FI70210B

FI70210B - Nya som herbicider anvaendbara n-acyl-pyrrol-2,5-dion-derivat och deras framstaellning

Info

Publication number: FI70210B
Application number: FI782316A
Authority: FI
Inventors: Jeno Seres; Istvanne Daroczi; Janosne Varkonyi; Gabor Horvath; Ildiko Szilagyi; Belane Radvany
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1977-07-25
Filing date: 1978-07-24
Publication date: 1986-02-28
Also published as: HU175454B; CS208480B2; NL7807875A; IT1192621B; PL208616A1; US4353734A; FI782316A7; AT371110B; FR2398731A1; FR2398731B3; SU1282814A3; FI70210C; PL111203B1; JPS54112857A; DE2831654A1; GB2003857A; ES471976A1; ATA539278A; BE869236A; GB2003857B

Description

ΠΓΓΪΪΞΞΠΓΙ , KUULUTUSJULKAISU

B 11 UTLÄGG NIN GSSKRI FT 7021 0 C Pito'.tti myönnetty V^2) (45) P~:-r:t •.ol·1-;lot 10 01 1036 (51) Kv.lk.*/lnt.CI.* c 07 D 207/^0 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansfikning 782316 (22) Hakemispäivä — Ansöknlngsdag 7I4 Q7 78 (Fh ' ' * (23) Alkupäivä — Giltighetsdag £ if 07 78 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 26 0 1 79

Patentti- ja rekisterihallitus Mjhtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.—

Patent-och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 28.02 86 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 25 g 7 77 Unkari-Ungern(HU) CI -1757 (71) CHINOIN Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara RT., 1-5 To utca, Budapest, Unkari-Ungern(HU) (72) Jen<5 Seres, Budapest, Istvänne Daroczi , Budapest, Janosne Varkonyi, Budapest, Gäbor Horvath, Budapest, lldiko Szilagyi, Ocsa,

Beläne Radväny, Budapest, Unkari-Ungern(HU) (7*0 Oy Koi ster Ab (5^) Uusia, herbisideinä käyttökelpoisia N-asyy1i-pyrroli-2,5-dioni-johdannaisia ja niiden valmistus - Nya, som herbicider användbara N-acyI-pyrrol-2,5~dion-derivat och deras f ramstä11 ning

Keksintö koskee uusia, herbisideinä käyttökelpoisia, tyydytettyjä tai osittain tyydytettyjä N-asyyli-pyrroli-2,5-dioni-johdannaisia, joilla on yleinen kaava (I) 2 3 l 1 R R (I) I 4

O = C - R

jossa R merkitsee vetyä tai halogeenia, fenyyliä, mahdollisesti C^-C^-alkyylillä substituoitua fenyylitio- tai fenyylisulfonyyli-ryhmää, -Cg-alkyylitio-, bentsyylitio- tai C^-C^-sykloalkyyli- tioryhmää, 2 7021 0 R merkitsee aminoa, mahdollisesti yhdellä tai useammalla halogeenilla, tai C^-C^ -alkyyli- tai alkoksiryhmällä substituoitua fenyyliaminoryhmää, mahdollisesti C^-C^-akoksisilla substituoitua fenyyli-(C^-C^-alkyyli)-aminoryhmää, g-alkyyliaminoa, naftyyli- aminoa, C^-C^-sykloalkyyliaminoa, furfuryyliaminoa tai fenyyliä, 2 R on vety tai C.-C .-alkyyli, ja 3 1 4 R on vety, tai 2 3 R ja R muodostavat yhdessä hiili-hiili-sidoksen, ja 4 R on C^-C^-alkyyli, fenyyli tai -C^-alkoksi.

Keksintö koskee myös menetelmää yleisen kaavan (I) mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi sekä herbisidisiä koostumuksia, jotka sisältävät tehoaineena kaavan (I) mukaisia yhdisteitä.

Halogeeni voi olla fluori, kloori, bromi tai jodi ja edullisesti kloori tai bromi.

Keksinnön mukaiset herbisidikoostumukset voivat tehoaineiden lisäksi sisältää tavallisesti käytettyjä laimentimia, pinta-aktiivisia aineita ja/tai muita formulointiapuaineita.

Laimentimia voidaan käyttää kiinteässä ja/tai nestemuodossa ja niitä ovat synteettinen tai luonnenkivijauhe, savet, reagoimattomat orgaaniset liuottimet kuten maaöljyrakeet, alkoholit, ketonit, vesi tai erilaiset ioniset tai ei-ioniset pinta-aktiiviset aineet. Formulaatiot voivat myös sisältää 0,1-99 paino-% tehoainetta (tehoaineita).

On julkistettu vastaavia substituoimattomien sukkiini-imi-di- ja maleiini-imidijohdannaisten N-asyloituja johdannaisia.

Esim. N-karbetoksisukkiini-imidi valmistetaan sukkiini-imidin kali-umsuolasta ja etyylikloroformiaatista bentseenissä, Ber., 54, 114 (1921). N-asetyylisukkiini-imidi on valmistettu sukkiini-imidistä keittämällä tätä etikkahappoanhydridin kanssa (Ber., 33, 2225(19)).

N-bentsoyylisukkiini-imidi valmistetaan keittämällä sukkiini-imidin ja bentsoyylikloridin liuosta pyridiinissä (J. Chem.

Soc., 85, 1695). N-asetyylimaleiini-imidi valmistetaan hapettamalla N-asetyylipyrrolia kromitrioksidilla (Zhur. Obsch. Khim., 19, 2118-22 (1949)).

U

7021 0 3

Rakenteellisesti lähinnä keksinnön mukaisia yhdisteitä olevien maleiini-imidijohdannaisten valmistus on kuvattu julkaisussa C.A. 72, 43221 b), jolloin 3-kloori-4-aryylisubstituoituja aukkiini-imidejä asetyloidaan etikkahappoanhydridillä typen suojaamana keittäen ja kloorivetyhappo pilkotaan pois ja saadaan vastaavia 3-aryyli-4-asetyloituja maleiini-imidejä.

Keksinnön mukaisesti yleisen kaavan (I) mukaiset yhdisteet valmistetaan siten, että tyydytetyn tai osittain tyydytetyn, yleisen kaavan (II) mukaisen pyrroli-2,5-dioni-johdannaisen 2 3

R R

i

R---.R

(II)

/ X / 'ho O NX

R5 12 3 5 jossa R, R , R ja R merkitsevät samaa kuin edellä ja R on vety tai alkalimetalli, mahdollisesti liuottimien ja/tai happoa sitovien aineiden läsnäollessa, huoneen lämpötilan ja reaktioseoksen kiehu-mislämpötilan välillä olevassa lämpötilassa annetaan reagoida yleisen kaavan (III) mukaisen asylointiaineen kanssa R4 - CO - X (III) 4 4 jossa R merkitsee samaa kuin edellä ja X on halogeeni tai R -CO-O- ryhmä.

Reaktiossa käytetty liuotin on edullisesti acetoni ja happoa sitova aine on edullisesti trietyyliamiini.

Yleisen kaavan (I) mukaiset yhdisteet valmistetaan edullisesti edellä kuvatun reaktion mukaan liuottamalla tai suspmedoi-malla yleisen kaavan (II) mukainen yhdiste reagoimattoman liuottimen, kuten asetonin, bentse eniin tai dioksaaniin ja antamalla näin saadun seoksen reagoida ekvivalenttimaärän tai 1,5 ekvivalentin kanssa alykoimisainetta. Reaktio suoritetaan huoneenlämpötilassa tai reaktioseoksen kiehumispisteessä lisäämällä trietyyliamiinia happoa sitovaksi aineeksi asyloimisainetta vastaava eksivalentti-määrä tai ilman happoa sitovaa ainetta.

4 7021 0

On erityisen edullista suorittaa asetylointi asetonissa lisäämällä asyloimisaine ja happoa sitova aine samanaikaisesti 25°C: ssa. Reaktioseosta sekoitetaan huoneenlämpötilassa 1 tunti ja keitetään lisää 10-30 minuuttia.

Reaktioseoksen jatkokäsittely tapahtuu asyloidun aineen ominaisuuksista riippuen.

Jos yleisen kaavan (I) mukainen asyloitu yhdiste saostuu reaktioseoksesta, epäpuhdas tuote saadaan suodattamalla ja pesemällä vedellä ja lopputuote kiteyttämällä uudelleen.

Jos kaavan (I) mukainen asyloitu tuote ei saostu reaktio-seoksesta, muodostunut ja saostunut sivutuote poistetaan suodattamalla ja/tai suodatetaan konsentroinnin jälkeen ja epäpuhdas tuote eritetään haihduttamalla. Puhdas lopputuote saadaan kiteyttämällä yllä kuvatulla tavalla.

Keksinnön menetelmän etuna on yksinkertainen ja suora menetelmä yleisen kaavan (I) mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, jolloin saadaan jatkokäyttöön sopivia puhtaita lopputuotteita.

Lähtöaineina käytetyt yleisen kaavan (II) mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa sinänsä tunnetuin menetelmin. Annettiin 3-bromi-maleiini-imidin ja sopivien amiinien reagoida 3-substituoi-tujen aminojohdannaisten saamiseksi (Ber., 21, 2718 (1888); Gazz. Chim. Ital., 65, 1221 (1935). 3,4-disubstituoidut maleiini-imidit- valmistettiin Tetrahedron, 24, 4051 (1968); J. Org. Chem., 26, 2032 (1961); J. Amer. Soc. Chem., 80, 1385 (1958) mukaan. 3-substituoi-· dut suksiini-imidit valmistettiin J. Org. Chem., 26, 787 (1961) mukaan.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön lisäyksityiskohtia rajoittamatta keksinnön patenttisuojapiiriä.

Il 7021 0 5

Esimerkki 1

Liuotettiin 7,52 g (0,04 moolia) 3-fenyyliaminomaleiini-imidiä 280 ml:aan asetonia sekoittaen ja lisättiin tiputtaen ja sekoittaen 6,48 g (0,06 moolia) etyylikloroformiaattia ja 6,06 g (0,06 moolia) trietyyliamiinia. Seoksen lämpötila pidettiin 25° -30°C:ssa yllä mainittujen aineiden lisäyksen aikana. Sitten seosta sekoitettiin 1,5 tuntia huoneenlämpötilassa ja kuumennettiin pysty-jäähdyttäen 10 minuuttia. Seosta seisotettiin yli yön ja muodostunut trietyyliamiiniklorohydraatti poistettiin suodattamalla. Asetonipitoinen emäliuos haihdutettiin kuiviin. Saatua keltaista kiteistä ainetta pestiin 2 x 15 m:11a vettä ja esitettiin suodattamalla. Kuivauksen jälkeen epäpuhdas 3-fenyyliamino-N-karbetoksi-mal.eiini-imidi voidaan haluttaessa kiteyttää uudelleen etyyliasetaatista tai absoluuttisesta alkoholista. Saanto 7,6 g (73%), sp.

169°-172°C.

Esimerkki 2

Liuotettiin 1,88 g (0,01 moolia) 3-fenyyliaminomaleiini-imidiä 70 ml:aan asetonia. Tähän seokseen lisättiin tiputtaen ja sekoittaen 1,17 g (0,015 moolia) asetyylikloridia ja 1,51 g (0,015 moolia) trietyyliamiinia. Lisäyksen aikana reaktioseoksen lämpötila pidettiin 25°-35°C:ssa. Sitten reaktioseosta sekoitettiin 2,5 tuntia huoneenlämpötilassa, kuumennettiin 1,5 tuntiq ja seisotettiin yli yön huoneenlämpötilassa. Tuote ja trietyyliamiiniklorohydraatti saostuivat. Kiteinen seos suodatettiin ja pestiin 2 x 5 ml :11a vettä. Keltainen kiteonen aine kiteytettiin uudelleen kuivauksen jälkeen asetonista tai dioksaanista. Saatiin 3-fenyyli-amino-N-maleiini-imidi, saanto 0,85 g (36,9%), sp. 217°-219°C.

Esimerkki 3

Liuotettiin 3,76 g (0,02 moolia) 3-fenyyliaminomaleiini-imidiä kuumentaen 60 mlraan etikkahappoanhydridiä. Liuosta kuumennettiin pystyjäähdyttäen 5 tuntia ja seisotettiin yli yön. Saostuneet vaaleankeltaiset kiteet eristettiin suodattamalla ja pestiin 3x10 ml :11a vettä. Haluttaessa saatu 3-fenyyliamino-N-asetyyli-maleiini-imidi kiteytetään uudelleen kuivauksen jälkeen asetonista tai dioksaanista, saanto 4 g (86%), sp. 218°-219°C.

6 7021 0

Esimerkki 4

Liuotettiin 1,88 g (0,01 moolia) 3-fenyyliaminomaleiini-imidiä sekoittaen 70 ml:aan asetonia. Tähän seokseen lisättiin tiputtaen ja sekoittaen 2,1 g (0,015 moolia) trietyyliamiinia. Lisäyksen aikana lämpötila pidettiin 25°-30°C:ssa. Seosta sekoitettiin 2,5 tuntia huoneenlämpötilassa ja kuumennettiin 1,5 tuntia. Seosta seisotettiin yli yön. Tuote ja trietyyliamiinikloorihyd-raatti saostuivat. Kiteinen seos eristettiin suodattamalla ja pestiin 2x10 ml:11a vettä.

Kuivauksen jälkeen saatiin keltainen kiteinen tuote, joka voidaan haluttaessa kiteyttää uudelleen kloroformista tai asetonista. Saatiin 3-fenyyliamino-N-bentsoyylimaleiini-imidi, saanto 1,24 g (42,4%), sp. 238°-241°C.

Esimerkki 5

Liuotettiin 4,44 g (0,15 moolia) 3-fenyyliamino-4-fenyyli-tiomaleiini-imidiä sekoittaen 60 mlraan asetonia. Jäävedellä jäähdytettyyn seokseen lisättiin sekoittaen seos, jossa oli 1,95 ml (0,025 moolia) metyylikloroformiaattia ja 2,25 ml (0,016 moolia) trietyyliamiinia. Seosta sekoitettiin lisää 3 tuntia jäähdyttäen jäävedellä. Saostunut trietyyliamiinikloorihydraatti poistettiin suodattamalla. Asetonipitoinen emäliuos haihdutettiin kuiviin.

Näin saatuja oranssinvärisiä kiteitä pestiin 3x5 ml:11a petroli-eetteriä. Kuivauksen jälkeen saatu 3-fenyyliamino-4-fenyylitio-N-karbometoksimaleiini-imidi voidaan lisäksi kiteyttää uudelleen metanolista, saanto 4,55 g (85%), sp. 156°-157°C.

Esimerkki 6

Liuotettiin 18,9 g (0,1 moolia) 3-fenyyli-3-metyylisukkii-ni-imidiä sekoittaen 100 ml:aan asetonia. Tähän seokseen lisättiin tiputtaen ja sekoittaen 16,2 g (0,15 moolia) etyylikloroformiaattia ja 15,1 g (0,15 moolia) trietyyliamiinia. Lisäyksen aikana seoksen lämpötila pidettiin 25°-30°C:ssa. Sitten seosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa ja sekoitettiin pystyjäähdyttöcn 10 minuuttia. Seosta seisotettiin yli yön ja saostunut trietyyliamiini poistettiin suodattamalla. Asetonipitoinen emäliuos haihdutettiin kuiviin. Muodostunut öljy saostui jäähdyttäessä. Saatua melkein valkoista kiteistä tuotetta pestiin vedellä ja eristettiin suodattamalla.

Il 7021 0 7

Kuivauksen jälkeen saatu 3-fenyyli-3-metyyli-N-karbetoksi sukki-siivi-imidi voidaan lisäksi kiteyttää uudelleen 96%:sta alkoholista, saanto 13,75 g (52%), so. 32°-34°C.

Seuraavat taulukon 1 yleistä kaavaa: R---R1 (VII) A Ao COOC2H5 olevat yhdisteet valmistettiin esimerkin 1 mukaan vastaavista yleisen kaavan (II) mukaisista substituoiduista maleiini-imideistä.

8 7021 0 oo cn n I—I t~~ U «yicri^LnorHOvoo^oo^cTivooooLn·^ 0 CDVDiN'd'Cni-IOOO'iOOCNTr-liTir-liNCTir^n

I I I I I I I I I I I I I I I I I I • vDvooovooor^tN^OLnooooooocN

di oo^oro^ooor^o^r^iNnLncTimoa^r^m

CO »—I I—I 04 C4 I—I ("HrHi-Hr-IrHrHCN i—l i—I rH

<#> 0

+J

G 'd· <ti ro oo

fd ^ ifc ^ V

(d LnoroooooooocNO^M^s,coro<Tir-''j,ro to oor^cor^covocyiiTioooooooor'Lnoooor^oo 0 G Ή

•H

r—( >1 >1

-P

d> - o

•H G

I—I -H

0 0 >i 0 0 B

GGO >i CGOOiO

1—1 ·γ4 -H G O G -H -H G G -H o

rHEg-r4G ω 0 E6-r4-HrHC

o« (0 ίο ε -π 4-4 g «o nj ε ε >4 ή X -Η -H rd B -H ·Ή -Η -Η rd (¾ >1 e M H H -4 S CO £ M r-4 -H -H G rd 0

3 >ι>ι^·ΗΟ>ίΟ(0 >ι>ιι—I.—10) -HG

H >4>(>ir-t c O G-H >ι >ι >ι 4H r-4 -H

3 CC>1>1-H4J-HH OGG^^-Η^,εθ

Id <1)Οΰ>.£Φε>ι Gd)d)GGG>i!3c

Eh 4-l4-ld)G(C£G>i -H 4-1 4H φ d> O G -Η -H

•Η -H 4-4 φ ·Η ·Η -rH CO ε Ή -H 4-44-4 O (UH ε r-lcn-H44rHT3rHii td-H (/) -rH -H ,-44-1 >ιΠ3

>1 Λ H ·4 >ι I >h Φ -H ί>, Λί G P ,* -H >ι -H

^οοε^^:*^ r-tb>,ooo-H84-)fH

4-> 4-1 Ο Ο (Λ *-4->00>ί4->4-)00Ό044>( d)d)t—IG-l->ro!3<—ICSodidJHi—I I S-4 <Τ3 >ι ε e m λ g-'Xi^-h c ε ε ^ a; to λ c g ιιιια>ιι>ιεα>ιιιι - ι ι α>

41 41 4· 4· Λ N G 0) H)IH4,4l4lOl44'tN'H

•r4

Η -Η Ή -γ4 -Η -Η -Η -Η -Η ι—I

>1>1>1>1>Ί>Ί>1>ΐΟ O O O O O O O O S

Ä 4->4->4->-P4->4J4J4->OOOOOOOOOG

ΦΦΦΦΦΦΦΦ ι—I r—I r—| r—I r-1 r-4 ι—l <—I ι—1 φ > > > > > > > 6 c

H

r* r*

SH

Φ ε

-rH

m Or-HtNro-^incDr^oocriOi-Hrsiro·^·

Cd E CO 04 r-H ι—( r—I ι—I ι—I r-H ι—I t-H ι—| ι—I 04 04 04 04 04 li 9 CO ιΗ 00 CJ ιηοσ'ισ'ΐΓ-ΐΓ'οσ'ΐ'^'Γονοοαο.—

0 nCMlDr-lr-l^r^OO^DOOiH-HOOr^CO

I I I I I I I I I I I I I I I

• romcococyicooor'-roo'i^rr'coocN

Qa rooi.nrHO'a’vooo^or^r-iooot^oo

CO r-H CN I—I r-H I—I I—C r-H

ύΡ 0 -p 3 cd m 3 - 3 mrMr^inmorH^>mLnoocTicrioco co cor-cooor^cooocoooaccoaoooacin 3 0 3 3 -Y ·Η

-P £ O

3 fö 3

< i Ή -H

^ O -I O £ O

3 >i O 3 3 0 3

1—l -H 3 ·Η *P 3 -H

00£G-h£Oi—ι·γΗ£00000 Ο r-H 333(l)£33>i£333333 Y Ph -Η Ή ·Η 4-1 CC3 *Η -Η 3 Ή Ή -Ρ -3 Ή Ή Λί ££Η·Η·ΗΜ£ΐη·ΗΗ£££££ 3 ΒΐΒΐ>ιΗΗ>ιΙβΛΗ>ι®ίθ(β(ΐ!β ι—I Ή Ή ί>ι ί>ι -Η Ο) ·Η Ή -H ·Η -rl

3 ι-1 *—ι co C0 ι—I ,3 Ρ r-H <—I 1—ι 1—ι 1—I

3 >i>,Y-PC0Y>iO-P3>i>i>i>t>i £ι >i>i<l)a)-Pa)>irH:3m

33.3£3.3-PY,QP33333 Φ O I I (Ulfini 3 Φ 0) Φ 0) CD

UH MH C (Ν Λ C O C0 £ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ ΜΗ •Ρ -Η ι—I Ο ι—ι >1 ·Η >1 >1 Μ-> >1 3 ·Ρ Ο 3 Ο Μ Ο Ή Ο ΜΗ >, -Η 4-> 4-1 Ο Ή >, +> ·Η | Η •Η 3 10 -Ρ r-H Ο Ή 3 Ρ CO Υ .-Η >, -Ρ γΗ C0 Η ·Η -Ρ ·Ρ *Ρ -Ρ ·Ρ Φ !>*ι ip -Ρ κΗ Ή

ι—Ιι—I -Ρ ι—Ιι—I r-H ι—I Η ,3 -Ρ ·Ρ Ξρ r-H

Ρί >ι>ι Ρ >ι >η >-ι >ι >ι >ι O C0 3 Ή -Ρ >ι >ι >ι >ι O >ι Φ >η 33·Ρ033333ΦΥ30>,ε3 CL> Ο) CL) f—I OJ (U CD CD CU > >i CL) CO -P 10)

ιριρ > PsiJ M—( 14—I >-·—I 14—f M—I CO J3 -Ρ Φ MH

O

3 p 0) ε

•H

co LniDr^oocTiOrHCNn^LnvDr^oocri M cNinjcNnjnjmromnmmmfnmm 10 7021 0

Myös seuraavat yhdisteet valmistettiin esimerkin 1 mukaan: 40. 3-fenyyliamino-4-(isobutyylitio)-N-karbometoksimaleii-ni-imidi, sp. 113°-115°Cf 41. 3-fenyyliamino-4-etyylitio-N-karbometoksimaleiini-imidi, sp. 83°-86°C, 42. 3-fenyyliamino-4-bentsyylitio-N-karbometoksimaleiini-imidi, sp. 150°-151°C, 43. 3-fenyyliamino-4-sykloheksyylitio-N-karbometoksimaleii-ni-imidi, sp. 131°-134°C, 44. 3-fenyyliamino-4-kloori-N-karbometoksimaleiini-imidi, sp. 155°-157°C.

Seuraavat yleistä kaavaa: ΓΤ o .,===£ o viii COOC2H5 olevat yhdisteet valmistettiin esimerkin 6 mukaan yleisen kaavan (II) mukaisista substituoiduista sukkiini-imideistä:

Taulukko 2

Esim. no. R Saanto-% Sp. °C

45 fenyyliamino- 67 102-105 46 4-metyylifenyyliamino- 58,8 94-99 47 4-kloorifenyyliamino- 89 130-133

Keksinnön yleisen kaavan (I) mukaisten yhdisteiden herbisidi-nen teho ilmenee seuraavista kokeista.

Esimerkki A Itämiskoe

Itämisen estotehoa testattiin koekasveina valkosinappi (Sinapis alba) ja Setaria sp. Koeyhdisteen annos oli 10 mg (petri-malja), idätys tapahtui 1 viikko pimeässä ja esto määritettiin pro- 1 1 7021 0 sentteinä käsittelemättömästä kontrollista. Saadut tulokset ilmenevät taulukosta 3.

Esimerkki B

Käsittely ennen taimentumista

Valkosinapin ja Setaria sp.:na siemeniä kylvettiin vilje-lylautasille. Kylvettiin 20 kg/ha, tehoaine lisättiin multaan ja viljelylautaset asetettiin kasvihuoneeseen viikoksi. Herbisiditeho laskettiin viikon kuluttua ja määritettiin prosentteina käsittelemättömästä kontrollista. Saadut tulokset ilmenevät taulukosta 3.

Esimerkki C

Käsittely taimettumisen jälkeen

Viikon vanhojen valkosinappi- ja Setaria sp.-taimien lehdille suihkutettiin koeyhdistettä tehoaineena sisältävää nestettä määrän vastatessa 20 kg/ha. Herbisiditeho määritettiin viikon kuluttua käsittelyn jälkeen ja ilmoitettiin prosentteina käsittelemättömästä kontrollista. Saadut tulokset ilmenevät taulukosta 3.

12 c 70210

<D

0)

X

I-I

:nj CD •η ·Η in m o m o m oooooooo C (0 ·>σ -y m cm vo I |

Φ C

CO -rH

•h co ε 3

-P

0) ε

•rH

(0 (0 •P -H P

Ο Λ oooooo oooooooo

,C -P σι H rH CO I I

0) <U EH W

c*P

(0

-P

CO CO •Η Ή ε cu 3 id i o o cm oo o vo m I i I i PC ^HrgnHrHi i I ι n h h

-P -H

<D CO

ε

•H

Π3

-P

co

0 S

a* g to

X « -H

3 φ P

rH O (0 O CO 00 O 00 CM o

3 43 -P I f—I rH iH CM I I I I Ή I—I CM I I I I

(0 <u <D

Eh EH cn

CO

•H

cu 0(0 LnvooooLnom ocMOomon

•PC r^r^tTlOOC^OrH^HI rH rH rH

CO -H <D ω CO Ή ε (o

:π3 -H

-P P

H (0 CMiHC-OOLnOO I OOOOOOVO

-P OO^rOVOO'TCTlrHrH rH rH rH

0)

CO

•H

Ό 0 o a: c Q) a) c

-H O (0 P

0(1) rH-H’coLnr^corHcMonTj’r'OOCMOrHcM

43ε Γ'·^Τ(ΜΓΜΓΜ·^ΓΓ'Γ^Γ^ΓΜΓΜ0ΜΓΟΓΟ·^}'·^' 0)3 Ον ι—I CM CM CM CM CM CM *3* LOlOiOlOiOuOlT)

Eh C '—I i—ti—1'—Il—I rH I—fi—(i—ii—li—I I—ii—li—li—( ii 7021 0 1 3 £ Φ Φ λ:

t—I

:Φ Φ

•n -H

a, £ £ φ £ οοοοοο φ ·η •Η C0 ε £ (#> -Ρ -Ρ φ ε •Η (0 Φ -Ρ ·Η Ρ Ο Φ ΟΟΟΟΟΟ Λ -Ρ φ φ Eh C0 <#> Φ -Ρ φ •Η ε φ £ -Η

^ -Ρ Cu I I I I I I

(0 -Ρ Φ ο Φ £ λ: ε ·η -Ρ ·Η w φ φ •1—1 -Ρ £ η φ £ ο £ Φ X φ ·Η λ;

£ Ο Φ I I I I I I

tH Λ -Ρ £ φ φ φ EH C0 φ •Η

CU

φ £ οοοοοο Ο Ή <Ν -Ρ to φ φ φ •Η ε φ Ιφ -Η Ρ Ρ Η Φ ΟΟΟΟΟΟ -Ρ -Η

Φ CO I

•Η Ό Ο Ο λ: £ φ φ £ •Η Ο Φ Ρ ΟΦ CN CN Γ" 00 Ο Ο ,£ £ (Ν Ο Ο Ο Γ~ Γ~ (1) £ ΟΟΟΟΟΟ

Ε-* £ ι—I ι—ί ι—I γ—I ι—I »—I

1 4 7021 0

Koodinumero Yhdiste 971 3-fenyyliamino-N-karbetoksimaleiini-imidi 1144 3-sykloheksyyliamino-N-karbetoksimaleiini-imidi 1223 3-fenyyliamino-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi 1225 3-(4-metyylifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksi- maleiini-imidi 1227 3-(4-metoksifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini- imidi 1243 3-amino-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi 1271 3-(4-kloorifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi 1272 3-(3,5-dikloorifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimale-iini-imidi 1473 3-fenyylisulfonyyli-N-karbetoksimaleiini-imidi 1527 3-fenyyliamino-N-karbetoksisukkiini-imidi 1528 3-(3,4-dimetoksifenyylietyyliamino)-N-karbetoksi-maleiini-imidi 1532 3-( /6-naftyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi 1539 3-(4-metyylifenyyliamino)-N-karbetoksisukkiini-imidi 1541 3-(4-kloorifenyyliamino)-N-karbetoksisukkiini-imidi 1542 3-(n-heksyyliamino)-N-karbetoksimaleiini-imidi 1622 3-fenyyliamino-4-fenyylitio-N-karbetoksimaleiini-imidi 1662 3-fenyyliamino-4-fenyylisulfonyyli-N-karbetoksimaleiini- imidi 1667 3-fenyyliamino-4-(isobutyylitio)-N-karbetoksimaleiini-imidi 1668 3-fenyyliamino-4-(isobutyylitio)-N-karbmetoksimaleiini-imidi 1670 3-fenyyliamino-4-bentsyylitio-N-karbetoksimaleiini-imidi 1673 3-fenyyliamino-4-sykloheksyylitio-N-karbetoksimaleiini- imidi

Claims

15 Patenttivaatimukset 7021 0

1. Uudet, herbisideinä käyttökelpoiset, tyydytetyt tai osittain tyydytetyt N-asyyli-pyrroli-2,5-dioni-johdannaiset, tunnet-t u siitä, että niillä on yleinen kaavan (I) 2 3 R------R1 (I) ' 4 0= C -R jossa R merkitsee vetyä tai halogeenia, fenyyliä, mahdollisesti C^-C^-alkyylillä substituoitua fenyylitio- tai fenyylisulfonyyliryh-mää, C^-Cg-alkyylitio-, bentsyylitio- tai C^-C^-sykloalkyylitioryhmää, R^ merkitsee aminoa, mahdollisesti yhdellä tai useammalla halogeenilla, tai C^-C^-alkyyli- tai alkoksiryhmällä substituoitua fenyy-liaminoryhmää, mahdollisesti C^-C^-alkoksilla substituoitua fenyyli-(C^-C^-alkyyli)aminoryhmää, C^-C^^-alkyyliaminoa, naftyyliaminoa, Cc-C_-sykloalkyyliaminoa, furfuryyliaminoa tai fenyyliä, 2 R on vety tai C -C.-alkyyli, ja 3 1 4 R on vety, tai 2 3 R ja R muodostavat yhdessä hiili-hiili-sidoksen, ja 4 R on -C^-alkyyli, fenyyli tai -C^-alkoksi. 2. 3-fenyyliamino-N-karbetoksimaleiini-imidi. 3. 3-fenyyliamino-4-fenyylitio-N-karbometoksimaleiini-imidi. 4. 3-/2-(3,4-dimetoksifenyyli)-etyyliamino/-N-karbetoksi-maleiini-imidi. 5. 3-sykloheksyyliamino-N-karbetoksimaleiini-imidi. 6. 3-amino-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi. 7. 3-(4-metyylifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini- imidi. 8. 3-(4-metoksifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini- imidi. 9. 3-(4-kloorifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini- imidi. 16 7021 0 10. 3-(2-naftyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi. 11. 3-fenyyliamino-4-fenyylisulfonyyli-N-karbetoksimaleiini- imidi. 12. 3-(n-heksyyliamino)-N-karbetoksimaleiini-imidi. 13. 3-fenyyliamino-4-sykloheksyylitio-N-karbetoksimaleiini- imidi. 14. 3-fenyyliamino-4-bentsyylitio-N-karbetoksimaleiini-imidi. 15. 3-fenyyliamino-4-(isobutyylitio)-N-karbetoksimaleiini- imidi . 16. 3-fenyyliamino-4-(isobutyylitio)-N-karbometoksimaleiini- imidi. 17. 3-fenyyliamino-4-kloori-N-karbetoksimaleiini-imidi. 18. 3-(3,5-dikloorifenyyliamino)-4-kloori-N-karbetoksimaleii-ni-imidi. 19. 3-fenyylisulfonyyli-N-karbetoksimaleiini-imidi. 20. 3-fenyyliamino-N-karnetoksisukkiini-imidi. 21. 3-(4-metyylifenyyliamino)-N-karbetoksisukkiini-imidi. 22. 3-(4-kloorifenyyliamino)-N-karbetoksisukkiini-imidi.

23. Menetelmä uusien, herbisideinä käyttökelpoisten, tyydytettyjen tai osittain tyydytettyjen N-asyyli-pyrroli-2,5-dioni-johdannaisten valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava (I) 2 3 R R 1 2 3 4 II R—I-—R 2 l m 3 4 0= C -R jossa R merkitsee vetyä tai halogeenia, fenyyliä, mahdollisesti C1-C^-alkyylillä substituoitua fenyylitio- tai fenyylisulfonyyli-ryhmää, C^-Cg-alkyylitio-, bentsyylitio- tai C^-C^-sykloalkyyli-tioryhmää, R^ merkitsee aminoa, mahdollisesti yhdellä tai useammalla halogeenilla tai C^-C^-alkyyli- tai alkoksiryhmällä substituoitua fenyyliaminoryhmää, mahdollisesti C^-C^-alkoksilla substituoitua 17 7021 0 fenyyli-(C^-C^-alkyyli)-aminoryhmää, C1-C Q-alkyyliaminoa, naftyyli-aminoa, C^-C^-sykloalkyyliaminoa, furfuryyliaminoa tai fenyyliä, R on vety tax C1-C .-alkyyli, ja 3 1 4 R on vety, tai 2 3 R ja R muodostavat yhdessä hiili-hiili-sidoksen, ja 4 R on C^-C^-alkyyli, fenyyli tai -C^-alkoksi, tunnettu siitä, että tyydytetyn tai osittain tyydytetyn, yleisen kaavan (II) mukaisen pyrroli-2,5-dioni-johdannaisen 2 3 R R R —---R (II) »A N Ab 12 3 5 [jossa R, R , R ja R merkitsevät samaa kuin edellä ja R on vety tai alkalimetalli, mahdollisesti liuottimien ja/tai happoa sitovien aineiden läsnäollessa, huoneen lämpötilan ja reaktioseoksen kiehu-mislämpötilan välillä olevassa lämpötilassa annetaan reagoida yleisen kaavan (III) mukaisen asylointiaineen kanssa R4-CO-X (III) 4 4 jossa R merkitsee samaa kuin edellä ja X on halogeeni tai R -CC-O- ryhmä.

24. Herbisidikoostumuksia, tunnettu siitä, että ne sisältävät tehoaineena patenttivaatimuksen 1 yleisen kaavan (I) mukaisia yhdisteitä, ja tavallisesti käytettyjä reagoimattomia, kiinteitä tai nestemäisiä laimentimia, pinta-aktiivisia aineita ja/tai muita formulointiapuaineita.

25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää tehoaineena patenttivaatimuksen 1 mukaista 3 yhdistettä, jossa R on vety.

26. Patenttivaatimuksen 24 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää tehoaineena jonkin patenttivaatimuksen 2-22 mukaista yhdistettä. 18 7021 0

27. Menetelmä ei-toivotun kasvillisuuden kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että tällaisen ei-toivotun kasvillisuuden kasvupaikkaan lisätään herbisidisesti tehokas määrä patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä.

28. Menetelmä ei-toivotun kasvillisuuden kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että tällaisen ei-toivotun kasvillisuuden kasvupaikkaan lisätään herbisidisesti tehokas määrä jonkin patenttivaatimuksen 2-22 mukaisia yhdisteitä. Il 1 9 7021 0