CS208480B2 - Method of making the new derivatives of the maleinimide or sucinimide - Google Patents

Method of making the new derivatives of the maleinimide or sucinimide Download PDF

Info

Publication number
CS208480B2
CS208480B2 CS784918A CS491878A CS208480B2 CS 208480 B2 CS208480 B2 CS 208480B2 CS 784918 A CS784918 A CS 784918A CS 491878 A CS491878 A CS 491878A CS 208480 B2 CS208480 B2 CS 208480B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
phenyl
substituted
Prior art date
Application number
CS784918A
Other languages
English (en)
Inventor
Jenoe Seres
Istvanne Daroczi
Janosne Varkonyi
Gabor Horvath
Ildiko Szilahyi
Belene Radvany
Original Assignee
Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet filed Critical Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Publication of CS208480B2 publication Critical patent/CS208480B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/404—2,5-Pyrrolidine-diones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. succinimide
    • C07D207/408—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/456—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká způsobu výroby nových derivátů maleinimidu nebo sukcjLnimidu obecného vzorce II
O=C-H3 (II) kde symbol r.__rr.— znamená jednoduchou nebo dvojnou vazbu n je nula nebo jedna
R- vodík, halogen, feny!, popřípadě Oj až ' C- alkylem substituovaná fenylthioskupina, feoylsjlfooylové skupina, C^ až C - alkylthioskupina, cyklohexylthioskupina, benzylthioskupina,
R, aminoskipina, popřípadě jedním nebo více halogeny, C1 až C4 -alkylovou skupinou nebo alkoxyskupinou substituovaná feoylemiooskupioa, dvěma až C^-alkoxyskupinami substituovaná feny! (C^ až C4)-allyrlamiooskupioa, cyklehexylaminoskupina, furfш’ylamiooskupioa,
Rg vodík nebo methyl a
Rj C1 až C^-alkylové skupina nebo alkoxyskupina nebo fenylová skupina.
Vjyináez se týká, jak je shora uvedeno, způsobu výroby sloučenin obecného vzorce II a zahrnuje v - sobě rovněž herbicidy, které jako účinnou látku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II. ·
208480 ’
Substituovaná hydroxyskupina a mrkaptoskupina v definici R může znamenat hydroxyskupinu nebo mmrkaptoskupinu, substiUuovenou alkyl o^ý® zbytkem, aryloiýfa zbytkem nebo aralkylovým zbytkem.
Z alkylových skupin, které představují symboly R, R, R^ přichází v úvahu alkylové skupiny s přímým nebo rozvětvnrým řetězcem. s 1 až 10 atomy uhlíku, zejména pak s 1 až se 4 atomy ^líku, jako například methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-bu tylová, sekobutylové nebo terc.butylová skupina, pentylová skupina nebo hexylová skupina. U symbolu R pak methylová skupina.
Arylová skupina může být karbocyklický nebo heterocyklický zbytek, který obsahuje 6 až 10 cyklických atomů uhlíku, popřípadě atomů uhlíku a heteroatomů, především kyslíku.
Arylová skupina může být ' substituována nebo nesubstituována. Může být substituována jednou nebo více alkylovými skupinami nebo halogenatomy.
Aralkylová skupina sestává s výhodou ze shora uvedených alkylových a arylových skupin.
Jako halogenatomy přicházejí v úvahu fluor, chlor, brom a jod, s výhodou pak chlor nebo brom.
Z heterocyklických skupin · přichází v úvahu především furfurylová skupina.
Zejména výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce II, kde
R znamená vodík, halogen, s výhodou chlor, fenylovou skupinu, · popřípadě C«_-aakyyem substituovEnou fenylthi o skupinu, f enyl sulf ©Tylovou · skupinu, R-^-alkylthioslmpinu, cyklohexylthioskupinu, benzylthioskupinu a
Ri aminoskupinu, popřípadě jedním nebo více halogeny, Ci^-alkylovou skupinou nebo alko syskupinou suOstituovenou fenylaminoskupinu, dvěma C-^-alkoxykbipinemi substituovanou fenyl (C1_4)-allylaiinoslupint, C2„1 o-alkylami^ skupinu, nlftylminosluoint, cyHohexylaiinoslupint, · furfurylminoskupinu,
R2 · je vodík nebo methyl a
R3 C-^-alkylové skupina nebo alkosyskupina nebo fenylová skupina.
Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou kromě účinné látky obsahovat obvyklá plnidla, nosiče, zřeňovadla, povrchově aktivní prostředky a/nebo jiné pomocné formu-ační prostředky.
Nooiče se mohou používat v pevném nebo v kapalném stavu. Jako příklady lze uvést syntetické nebo přirozené kamenné moučky, přirozený kysličník hlinitý, inertní organická rozpouštědla například frakce minerálního oleje, alkoholy ketony, vodu a různé ionogenní a neionogenní povrchově aktivní prostředky. Rovněž se*mohou přidávat prostředky podpoouujcí adhhzi. Formu ace obsahuj všeobecně íízí 0,1 až 99 % hiotnostníii účinné látky.
Byly popsány podobné R-acylované deriváty nesubstituovaných sukcinimidů a mleinimidů. N-karbetoxystlciniiid·byl vyroben například z draselné soli sukcinimidu a ethylchloroOurit v benzenu /Ber. .51» 1114 (19211/. '
N-acetylsukeiniiid byl’ vyroben vařením sukcinimidu s anhydridem kyseliny octové /Ber. 23, 2225 (19)/. ·
N-Bmzoylsulciniiid byl vyroben vařením pyridinového roztoku sulciniiidt s benzoylchlórddem /J. Chem. Soc., 8£, (1685)/. N-acetylialeindiid byl vyroben z N-acetyloyrrtlt oxidací kysl^itěnkeem chromitým /ž. Obšč. Chim, 12, 2118-22 (1949)/.
Sloučeniny, které jsou nejvíce podobné sloučeninám podle vynálezu, byly vyrobeny podle C. A. 72 43221 b) acetylací na dusíku 3-chlor-4-aryl substituovaného sukcinimidu vařením 3 enhydridem kyseliny octové a odštěpením kyseliny chlorovodíkové. Tímto způsobem se získají odpovídající 3-aryl-N-acetylované maleinimidy.
Podstata způsobu výroby nových derivátů maleinimidu nebo sukcinimidu obecného vzorce II kde symbol n
R R1 r2 R3
R1 o (II) ~ známe jednoduchou nebo dvojnou vazbu je nula nebo jedna vodík, halogen, fenyl, popřípadě C^-alky lem substituovaná f enylthi θ’skupina, fenylsulfonylová skupina, C^^-alkylthioskupina, cyklothioskupina, benzylthioskupina, aminoskupina, popřípadě jedním nebo více halogeny, C ^-alkylovou skupinou nebo alkoxyskupinou substituované fenyl(Cj^-alkylaminoskupina, C2-1Q-alkylaminoskupina, naftyleminoskupina, eyklohexylaminoskupina, furfurylaminoskupina, vodík nebo methyl a
C1_4~alkylové skupina nebo ©Ikoxyskupina nebo fenylová skupina, podle vynálezu spočívá v tom, le se sloučenina obecného vzorce III (III) kde symbol:
a R a Rj mají shora uvedený význam a R^ znamená vodík nebo alkalický kov, acyluje v přítomnosti nebo nepřítomnosti rozpouštědel a/nebo v přítomnosti prostředků, vázajících kyseliny, halogenidem кузеНпу obecného vzorce V
R^COX (V) kde R^ mé shora uvedený význam а X představuje halogen, nebo anhydridem kyseliny obecného vzorce VI (r3co)2o (VI) kde R3 mé shora uvedený význam, na atom dusíku.
Reakce se s výhodou provádí v přebytku anhydridu kyseliny.
Při výhodném provedení se reakce provádí v přítomnosti acetonu.
Jako acylační činidlo se může použít ester kyseliny chlormravenčí. V jiném provedení způsobu může být acylačním činidlem anhydrid kyseliny octové.
Reakci lze provádět v přítomnosti prostředků, vázajících kyseliny, s výhodou triethylaminu, nebo ji lze provádět i bez těchto prostředků.
Sloučeniny podle vynálezu, obecného vzorce II, vykazují cenné herbicidní vlastnosti a mohou se tedy používat jako účinné látky agrochemických prostředků.
208460
Podle jiné výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce II vyrobí tak, že se substituované maleinimidy nebo sukcinimidy obecného vzorce III,rozpustí v inertním rozpouštědle, například acetonu, benzenu, toluenu nebo dioxanu, nebo se v něm suspendují a takto získaná směs se nechá reagovat s ekvivalentním množstvím nebo
I, 5násobkem ekvivalentního množství acylačního činidla.
Reakce se provádí při teplotě místnosti nebo za varu reakční směsi za přísady prostředku vázajícího kyseliny, v množství ekvivalentním množství acylačního činidla, například triethylaminu nebo jiného prostředku vázajícího kyseliny, nebo bez tohoto prostředku vázajícího kyseliny·
Zejména výhodné je, když se acylace provádí v acetonu, tím, že se acylační činidlo přidává současně s prostředkem vázajícím kyseliny, při teplotě místnosti (25 °C). Reakční smě8 se míchá jednu hodinu při teplotě místnosti a 10 až 30 minut se vaří. Zpracování reakční směsi závidí na vlastnostech látky, která se má acylovat.
Když se acylovaná sloučenina obecného vzorce IX vyloučí z reakční směsi, získá se surový produkt filtrací a promývéním vodou, z tohoto se pak čistý produkt separuje krystalizací.
Jestliže se acylovaná sloučenina obecného vzorce II z reakční směsi nevylučuje, tak se vytvořený a vyloučený vedlejší produkt odfiltruje nebo se filtruje po koncentraci, surový produkt se získá odpařením a čistý konečný produkt se získá po krystalizeei, jak bylo shora popsáno.
Sloučeniny obecného vzorce II podle vynálezu vykazují v daném přípravku, popřípadě formulaci herbicidní účinek. Látky se mohou používat i jako meziprodukty pro výrobu dalších sloučenin.
Další přednost způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se jednoduše a přímo získají takové čisté produkty, které se hodí к dalšímu zpracování.
Sloučeniny obecného vzorce III se mohou vyrobit metodami známými z literatury. 3-Brommaleinimid se může například nechat zreagovat s odpovídajícími aminy a získají se 3-substituované aminoderiváty /Ber. £2, 2718 (1888), Gazz. Chim. Ital. 6£, 1221 (1935)/.
Výroba 3,4-disubstituovaných maleinimidú je popsána v Tetrahedron 24. 4051 (1968),
J. Org. Chem. 26. 2032 (1961)/ a v J. Amer. Soc. Chem. 60. 1335 (1958). 3-substituované sukcinimidy se vyrobí podle J. Org. Chem. 26. 787 (1961).
Další podrobnosti vynálezu vyplývají z následujících příkladů, aniž by se tímto omezil rozsah vynálezu pouze na tyto příklady.
Příklad!
7,52 g (0,04 molu) 3-fenylaminomaleinimidu se rozpustí za míchání ve 280 ml acetonu. К této směsi se současně přikape 6,46 g (0,06 molu) ethylestéru kyseliny chloromravenčí a 6,06 g (0,06 molu) triethylaminu za míchání.
Během přidávání se teplota směsi udržuje na 25 až 30 °C. Po přídavku se směs při teplotě místnosti míchá 1,5 hodiny a 10 minut še vaří pod zpětným chladičem. Směs se nechá stát přes noc a vyloučený triethyleminchlorhydrát se zfiltruje. Matečný louh, obsahující aceton, se zahustí. Vyloučené žlutá krystalická látka se popřípadě jfromyje 2x 15 ml vody a zfiltruje. Po usušení se získaný 3-fenylamino-N-karbethoxymaleinimid překrystaluje z ethylacetétu nebo z absolutního alkoholu.
Výtěžek 7,6 g (73 56, teplota tání 168 až 172 °C. .
P ř íklad 2
1,88 g (0,01 molu) 3-fenylminomaleinimidu se rozpistí za míchání v 70 ml acetonu. K tornito roztoku se přikape za míchání současně 1,17 g <0,015 molu) acetylchloridu a 1,51 g (0,015 molu) tri ethyl minu.
Teplota směsi se během přidávání udržuje na 25 až 35 °C. Potom se směs míchá 2,5 hodiny při teplotě mísltiosti, 1,5 hodiny vaří a pak se směs nechá stát při teplotě místnosti přes noc.
Produkt se vyloučí spolu s trichloretУylвдinchlorhydrátem. Krrstalická směs se zfilt-. ruje a pro^je 2x 5 ml vody. Po usuěení se získá žlutý prodat, který se překrystaluje z acetonu a dioxanu. Získá se 3-fenylamino-N-acetylmaleinimid.
Výtěžek 0,85 g (36,9 «), teplota tání 217 až 219 °C.
PFíkli^d 3
3,76 g (0,02 molu) 3-feoylaminsmaleinimidu se při zahřívání rozpistí.v 60 ml anlhyldidu kyseliny octové. Roztok se zahřívá 3 hodiny pod zpětným chladičem a nechá stát přes noc. Vyloučené žluté krystaly se zfiltrují a prommjí 3x 10 ml vody. Produkt se popřípadě překrystaluje z acetonu nebo dioxanu.'Získá se 3-fenylamios-N-acetylmaleinimid.
Výtěžek 4 g (86 %, teplota tání 218 až 219 °C.
Příklad 4
1,88 g (0,01 molu) 3-feoylвдinsmaleinimidu se rozkutí za míchání v 70 ml acetonu. K této směsi se za míchání přikape současně 2,1 g (0,015 molu) benzoylchloridu a 1,51 g (0,015 molu) 'trietl,yrlшiou. Během přidávání se teplota udržuje na 25 až 30 °C.
Po přídavku se směs míchá 2,5 hodiny při teplotě ΐΒίδ^Ι! a 1,5 hodiny vaří. Směs se nechá stát přes noc. Produkt se vyloučí spolu s triethyaamiochlorhydrétem. Krystalické směs se zfiltruje, promyje se 2x 10 ml vody. Po usuěení se získaný 3-fenylamino-N-benzoylmaaeinimid popřípadě překryetaluje z·chloroforau nebo acetonu. Výtěžek 1,24 g, (42,4 %, teplota^t^ání 238 až 241 °C.
Příklad 5
4,44 g (0,015 molu) 3-feoylamioo-4-fenylthSmaleinimidu se za míchání rozpiutí v 60 ml acetonu. Ke směsi ochlazené ledovou vodou se přikape současně za míchání 1,95 ml (0,025· molu) meethlesteru kyseliny čhlorsm!*avenčí a 2,25 ml (0,0.16 molu) triethyamiou.
Po přídavku se míchá jeětě 3 hodiny za chlazení ledovou vodou. Vyloučený triet^hy^lшinohlorhydrát se zfiltruje. Maaečný louh, který obsahuje aceton, se zahnutí. Takto získané oranžové krystaly se proi^í petroletherem. Po usušení se · získaný 3-feoyllminos4-fenylthio-N-karlmethsxymaaeinimid, popřípadě přefry3taluje z methunolu.
Výtěžek 4,55 g (85 «), teplota tání 156 až 157 °C.
Příklad 6
18,9 g (0,1 molu) 3-fenyl-3-methylmkcinimidu se rozputí za míchání ve 100 ml ' acetonu. K roztoku se přikape současně za míchání 16,2 g (0,15 molu) metthl**teru kyseliny chloromravenčí a 15,1 g (0,15 molu) trietlyrlminu.
Během přidávání se teplota udržuje na 25 až 30 °C. Potom se směs míchá 2 hodiny při teplotě místnosti a 10 minut zahřívá pod zpětným chladičem. Směs se nechá stát přes noc a vyloučený trieh!yrllшinctlortydrát se - zfiltiuje.
Matečný louh, obsahujeí aceton, se zahustím Olejovitý zbytek se krystaluje za chlazení. Tricto získané téměř bílé krystaly se protmj vodou a zfiltrují. ' Po usuěení se získaný 3-fenyl---met^цrl-N-karbettoxyaukcinimid popřípadě přefrystaluje z 96% alkoholu.
Výtěžek 13,75 g (52 ' %, teplota tání 32 až' 34 °C.
Sloučeniny obecného vzorce I
(I)
COOC2H5 vypočítané v tabulce 1 se vyrobit metodou popsanou v příkladu 1 ze substituovaných maaeinimidů obecného vzorce III
Tabulka 1
Číslo příkladu R R1 Výtěžek % ' Teplota tání °C
7. vodík 4-methylfenylamino- 85,7 186-189
8. vodík 4-methoxjyfenylamino- 70 166-169
9. vodík 4-chlsrfenylaшins- 63 230-248
10. vodík 78 240-245
11. vodík benzylamino- 68,4 86-90
12. vodík 2-(3,4-dimethox3y*enyl)-
-ethylimi^- 68,9 1GS-112
13. vodík n-butylamino- 90 77-80
14. vodík cyklohexylamino- 92 92-96
15. chlor amino- 80 174-180
16. chlor fenylamino- 84 120-126
17. chlor 4-methylfenylamino- 81 135-140
18. chlor 4-meth03xyfenylamino- 84,3 158-163
19. chlor 4-chl orfenylamino- 76,8 190^99
20. chlor 3“ctlsrfenylamins- 53,6 150-161
21. chlor 3,5-dictlsrf enylεшins- 89 200-207
22. chlor 4-brsшfenylamino 87 190-198
23. chlor 2-naftylamino 74 170-175
24. fenyl- fenylamino- 83 132-134
25. fany^^o- fenylamino- 85,6 133-135
26. fenylstlfsnyl- fenylamino- 72,5 205-206
27. vodík n-texylaшins- 67 • 56-59
28. chlor 2-me ^Ih^^lf^enyl^a^mLn^^ 85 116-119
29. fenyl- benzylamino- 73 109-111
30. fenyl- n-texyllшins- 80 46-47
pokračování tabulky
ČÍ810 příkladu R H1 Výtěžek % Teplota tání oc
31. fenyl- oktylamino- 81 68-70
32. fenyl- cyklohexylamino- 84 87-89
33. fenyl- n-butylamino- 83 63-64
34. vodík furfurylamino- 95 79-83
35. cyklohexylthio- fenylamino- 88 114-116
36. benzylthio- fenylamino- 89 107-108
37. i-butylthio- fenylamino- 89 86-88
38. •thylthA fenylamino- 90 70-71
39. 4-methyIfenylsulfonyl- fenylamino- 58 182-184
Následující sloučeniny obecného vzorce I se vyrobí také podle příkladu 1:
40. 3-“fenylamino-4-(iso-butylthio)-N-karbomethoxymaleinitnid, teplota tání 113 až 115 °C;
41. 3-fenylamino-4-ethylthio-N-karbomethoxymaleinimid, teplota tání 83 až 86 °C;
42. 3-fenylamino-4-benzylthio-N-karbomethoxymaleinimid, teplota tání 150 až 151 °C;
43. 3-fenylamino-4-cyklohexythio-N-karbomethoxymaleinimid, teplota tání 131 až 134 °C;
44. 3-fenylamino-4-chlor-N-karbomethoxymaleinimid, teplota tání 155 až 157 °C.
V tabulce 2 vypočtené sloučeniny obecného vzorce VIII
(VIII) cooc2h5 se vyrobí podle příkladu 6 ze substituovaných sukcinimidů obecného vzorce IV.
Tabulka 2
číslo příkladu R Výtěžek % Teplota tání °C
45. fenylamino 67 102-105
46. 4-methylfenylamino- 58,8 94-99
47. 4-chlorfenylamino 89 130-133
Herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu obecných vzorců I а II byl prokázán následujícími testy.
Příklad A
Účinek inhibice klíčení
Jako testované rostliny byly použity hořčice (Slnapis alba) a Setaria sp. Testovací účinná látka byla použita v dávce 10 mg na Petriho misku a inhibice klíčení byla hodnocena jeden týden po klíčení ve tmě v % ve srovnání s neoáetřenou kontrolou. Získané výsledky vyplývají z tabulky 3.
Příklad Β
Preemmrgentní test
Semena testovaných rostlin: hořčice a Setarii sp. byly vysety do nádob pro tailtivaci. Potom byla na půdu aplikována účinná látka v moOsSví 20 kg/ha a nádoba byla postavena ‘ na jeden týden do skleníku. Heerbcidní účinek byl vyhodnocen v % po jednom týdnu ve srovnání s neošetřenou kontrolou. Získané výsledky vyplývají z tabulky 3.
Příklad C
Post emergence test
Listy jednotýdenní hořčice a Setarii sp. -tesoovirných rostlin - byly postříkány přípravkem účinné látky, odpooídajícím dávce 20 kg/ha účinné látky. НнгЪЬс16п1 účinek byl hodnocen v % po jednom týdnu ve srovnání s neošetřenou kontrolou. Získané výsledky ' vyplývají z tabulky 3.
(pre emergence = před vzejitím; post emergence = po vzejití - pozn. překl.)
Tabulka 3
Číslo InhiMce klíčení Účinek před vzejitím Účinek po vzeeití
kódu % % %
Setaria Sinapis Setaria Sinapis Setaria Sinapis
971 82 75 - - 90 45
1 144 41 76 10 10 10 45
1 223 97 90 18 20 0 3Ó
1 ' 225 80 80 18 12 0 45
1 227 40 70 20 18 10 20
1 243 95 95 - - 60 65
1 271 10 10 - - - -
1 272 10 15 - - - -
1 473 - - - - 0 0
1 524 0 0 18 20 0 0
1 527 10 12 • 12 16 0 0
1 528 0 0 20 15 0 0
1 532 0 0 0 0
1 539 10 15 0 0
1 541 0 0 0 0
1 542 16 13 ·· z 0 0
1 622 0 0 0 0
1 662 0 0 0 0
1 667 15 20 0 0
1 668 0 0 0 0
1 670 0 0 0 0
1 673 0 0 0 0
Čísla kódů v tabulce > 3 znamenal následující účinné látky:
Číslo kódu Sloučenina
971 3-fonylшn0no-Nlkarbetho:ςmaleinimid v
Sloučenina pokračování tabulky Číslo kódu
144 223 227 243
271
272 473 524
527
528 532 539
541
542 622 662
667
668 670 673
3-cykl^o^h^e^x^y^l^imi^r^o-^N^karbel^h^oxy^e^l.ei^ni^mi^d
3-fenylimino-4-chlor-N-karbethoxymaleinimid
3-(4-methoxjyfenylamino)-4-chlor-N-karbethoxymaleinimid
3-amino-4-ohlor-N-karbethoxymaleinimid 3-(4-chlorfenyaamino)-4chh0rr-N-karbehhoxjmaleinimid 3-(3,5-dichlortrenylamino)-4-chlor-N-karbethoxymaleinimid
3-finyl sulfoiyil-N-karbeoosQmaleinimid
3-n-butylemino-N’-karbethoxy,aleinimid 3-lenylmino-N-karbethoxysukcinimid 3-(3,4-dimethoxjďenylethylemino)---karbethoxymmleinimid
3- (beta-oaltylamioo)-4-chlor-N-karbethoxymaleinimid
3-(4-methylfenylamino)---karbethoxy8ukeinimid
3- (4-btloafenylamioi) -N-karbethoxysuke inimid
3- (n-heoylm ino) ---karbethoxymaleinimid 3-lenylεmino-4-fenylthio-N-kaгbethoxJтаaleinimid 3-leoyl(mioo-4-í>eoyltufhonyl-N-αar bethoxjraaleinimid 3-lenyl amino-4- (i-butytthio) -N-karbtthoxmale inimid 3-feoylamino-4-(i-butytthio)-N-kaгbtthoxmaleinimid 3-leoylamioo-4-reozylthio-N-karbethoxJmaleiolmid 3-lenyl8mioh-4-cyklhteoylthio-N-karbethoxyшaleinimid

Claims (5)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Zppsob výroby noiých dee^ěti! mmaienimidu nebo sukkinimidu obecného vzorre II (R2>n о’Ъг
    N I
    O=C-R3 kde symbol---- - znamená jednoduchou nebo dvojnou vazbu (II) n je nula nebo jedna
    R . vodík, halogen, feny!, popřípadě Cj až C^-alkylem substituovaná skupina, lboylstlfooylivá skupina, C, až Cc-al]-rltti o skupina, . cykloheíoirl^^βΙ^Ιο., renzylttios-tpioa,
    R| amino skupina, popřípadě jedním nebo více halogeny, C, až C . alkyl o v ou skupinou nebo ' alkooyskupinou substituovaná lbnylaminis-upioa, dvěma až C— -^1^0781^)10^1 substituovaná leny!^ až C4)-alkylkmiooskupioa, Cg až C^-al-ylιmioosktpina, oaltylíадioos-upioa, byhloheoylэminis-upioa, fu^ury!.^!noskupina,
    Rg vodík nebo metlhyl a
    Rj Cj až C^-alkylová skupina nebo kl-ooyskupina nebo lenylová skupina vyznačuje! se tím, .že se sloučenina obecného vzorce III
    I
    R« (III) kde symbol—:—a R, Rj mají shora uvedený význam a R^ znamená vodík nebo alkalický kov, acyluje v přítomiosti nebo nepřítomnosti rozpouštědel a/nebo v přítomnosSi prostředků vázajících kyseliny, halogenidem kyseliny obecného vzorce V
    R3COX (V) kde R3 má shora uvedený výarnam a X představuje halogen, nebo anhydridem kyseliny obecného vzorce VI (R^CO^O (VI) kde R3 má shora uvedený výz^n^am, na atomu dusíku.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznaavuioí se tím, že se reakce provede v přebytku anhydridu kyseliny.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačuuící se tím, že se reakce provádí v ' přítomnosti acetonu.
  4. 4. Způsob podle bodu 1, vyznaču^cí se tím, že se reakce provádí v přítomní^ti esteru kyseliny chloromraaennu, jakožto acylaUního činidla.
  5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznaaujjcí se tím, že acylaUním činidlem je anhydrid kyyeliny octové.
CS784918A 1977-07-25 1978-07-24 Method of making the new derivatives of the maleinimide or sucinimide CS208480B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU77CI1757A HU175454B (hu) 1977-07-25 1977-07-25 Sposob poluchenija novykh predel'nykh i chastichno predel'nykh n-acil-pirrol-2,5-dionov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS208480B2 true CS208480B2 (en) 1981-09-15

Family

ID=10994661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784918A CS208480B2 (en) 1977-07-25 1978-07-24 Method of making the new derivatives of the maleinimide or sucinimide

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4353734A (cs)
JP (1) JPS54112857A (cs)
AT (1) AT371110B (cs)
BE (1) BE869236A (cs)
CH (1) CH642352A5 (cs)
CS (1) CS208480B2 (cs)
DD (1) DD141020A5 (cs)
DE (1) DE2831654A1 (cs)
ES (1) ES471976A1 (cs)
FI (1) FI70210C (cs)
FR (1) FR2398731A1 (cs)
GB (1) GB2003857B (cs)
HU (1) HU175454B (cs)
IT (1) IT1192621B (cs)
NL (1) NL7807875A (cs)
PL (1) PL111203B1 (cs)
SU (1) SU1282814A3 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW442467B (en) * 1996-06-10 2001-06-23 American Cyanamid Co Process for the preparation of 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboximide compounds
US5905154A (en) * 1996-06-10 1999-05-18 American Cyanamid Company Process for the preparation of 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboximide compounds
US6719520B2 (en) * 1998-10-08 2004-04-13 Smithkline Beecham Corporation Method and compounds
US7704552B2 (en) * 1999-08-19 2010-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica
JP4029960B2 (ja) * 2001-10-05 2008-01-09 独立行政法人理化学研究所 アブシジン酸生合成阻害剤
EA010027B1 (ru) 2002-11-27 2008-06-30 Инсайт Корпорейшн Производные 3-аминопирролидина в качестве модуляторов рецепторов хемокинов
UA82917C2 (en) * 2003-12-18 2008-05-26 3-cycloalkylaminopyrrolidine derivatives as modulators of chemokine receptor
JP2007537264A (ja) * 2004-05-11 2007-12-20 インサイト コーポレイション ケモカインレセプタのモジュレータとしての３−（４−ヘテロアリールシクロヘキシルアミノ）シクロペンタンカルボキサミド
CN1949967B (zh) * 2004-05-12 2012-02-01 拜尔作物科学有限公司 植物生长调节作用
PA8653301A1 (es) * 2004-11-22 2006-11-09 Incyte Corp Incyte Corp Sales de la n-[2-({(3r)-1-[trans-4-hidroxi-4-(6-metoxipiridin-3-il) ciclohexil)pirrolidin
GB0520368D0 (en) * 2005-10-06 2005-11-16 Univ Aston Antibacterial pyrrols
FR2905695B1 (fr) 2006-09-13 2008-10-24 Saint Gobain Isover Sa Compositions pour laines minerales

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3882145A (en) * 1972-12-22 1975-05-06 Ppg Industries Inc Halogenated N-substituted thiocarboxy maleimides
DE2352448A1 (de) * 1973-10-19 1975-04-30 Hoechst Ag Magnesidin und verfahren zu seiner herstellung
JPS51125104A (en) * 1974-10-21 1976-11-01 Hitachi Chem Co Ltd Resinous coating compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AT371110B (de) 1983-06-10
ES471976A1 (es) 1979-12-16
ATA539278A (de) 1982-10-15
GB2003857B (en) 1982-01-27
US4353734A (en) 1982-10-12
NL7807875A (nl) 1979-01-29
JPS54112857A (en) 1979-09-04
BE869236A (fr) 1978-11-16
CH642352A5 (de) 1984-04-13
FI70210B (fi) 1986-02-28
IT1192621B (it) 1988-04-27
FI70210C (fi) 1986-09-15
PL208616A1 (pl) 1979-05-07
HU175454B (hu) 1980-08-28
FR2398731A1 (fr) 1979-02-23
GB2003857A (en) 1979-03-21
SU1282814A3 (ru) 1987-01-07
DE2831654A1 (de) 1979-02-15
DD141020A5 (de) 1980-04-09
PL111203B1 (en) 1980-08-30
IT7868754A0 (it) 1978-07-24
FI782316A (fi) 1979-01-26
FR2398731B3 (cs) 1980-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS208480B2 (en) Method of making the new derivatives of the maleinimide or sucinimide
JPS62258344A (ja) アクリル酸誘導体、その製造法及びそれを含有する殺菌剤組成物
EP0273417A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives and herbicidal compositions
EP0372586B1 (en) Cyclic amide compounds and herbicides
HU203334B (en) Process for producing urea derivatives and herbicide compositions containing them as active components
US4091037A (en) Preparation of alkylthiomethylphenols
NL193833C (nl) 5-Amino-3-oxo-4(gesubstitueerd fenyl)-2,3-dihydrofuranverbindingen met herbicide werking en herbicide preparaat dat deze verbindingen bevat.
JPH0797349A (ja) ジフェニルエーテル誘導体およびその製造方法
EP0382437B1 (en) N-substituted-3-(substituded hydrazino)-benzenesulfonamide derivatives, preparation process thereof and herbicidal compositions
CZ261997A3 (en) Triazine derivatives
US5312929A (en) 2-oxo-3-pyrroline derivatives, process for their production and herbicidal composition
SU1584737A3 (ru) Способ борьбы с сорн ками
EP0041256A1 (en) Hexahydroisoindol derivatives, process for producing said compounds and herbicides containing said compounds
US3955957A (en) Phosphoryl-acylamines for inhibiting plant growth
US4948905A (en) Synthesis of vinyl lactones
SU591145A3 (ru) Способ получени производных 2,4-диметил-3-карбоксианилидфурана или их солей
JP3041957B2 (ja) Ｎ−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤
EP0476761A1 (en) 4-substituted isoxazoles
JPH04149173A (ja) マレイミド化合物、その製造方法、および抗菌剤組成物
US4282028A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating N-substituted-N-(2,5-dialkylpyrrol-1-yl) haloacetamides
US5114466A (en) 1-(3-substituted benzyl)-3-halogeno-4-(1-halogeno-alkyl)-2-pyrrolidinone derivatives and herbicides containing them
US3892775A (en) 3,5-Dimethyl-2-thienyl-(n-haloalkylthiocarboxanilide) herbicides
GB1591374A (en) Heterocyclic hydroxy ketones and their use as herbicides
US4076836A (en) Acylated phenylamine thiopropionates useful in combatting plant fungi
IT8320341A1 (it) Composti eterociclici ad attivita&#39; erbicida