FI69788C - Laminatprodukter bildade av fenolhartser och foerfarande foer framstaellning av densamma - Google Patents

Laminatprodukter bildade av fenolhartser och foerfarande foer framstaellning av densamma Download PDF

Info

Publication number
FI69788C
FI69788C FI800139A FI800139A FI69788C FI 69788 C FI69788 C FI 69788C FI 800139 A FI800139 A FI 800139A FI 800139 A FI800139 A FI 800139A FI 69788 C FI69788 C FI 69788C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
resin
laminate
layer
furan resin
mold
Prior art date
Application number
FI800139A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI69788B (fi
FI800139A (fi
Inventor
Leon Schuller
Nicolas Meyer
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of FI800139A publication Critical patent/FI800139A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI69788B publication Critical patent/FI69788B/fi
Publication of FI69788C publication Critical patent/FI69788C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C37/0032—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied upon the mould surface before introducing the moulding compound, e.g. applying a gelcoat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/003—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
    • B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
    • B29C2037/0035—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article the coating being applied as liquid, gel, paste or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/001—Shaping in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/30—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2061/00—Use of condensation polymers of aldehydes or ketones or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2071/00—Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
    • B29K2105/243—Partially cured
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08J2361/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with monohydric phenols
    • C08J2361/10—Phenol-formaldehyde condensates
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/036—Multilayers with layers of different types
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31859—Next to an aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31877—Phenol-aldehyde
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31946—Next to second aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

ΓΒ1 ,111 KUULUTUSJULKAISU £ Q Π Q Q ™ ^ UTLÄGGNINGSSKRIFT OV/OO
C Patentti netty (45> Patent rnide iät 2G.5.86 ^ (51) Kv.lk.4/lnt.CI.4 B 32 B 27/*42 , 27/08 (21) Patenttihakemus — Patentansökning 800139 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 17*01 .80 (Fl) (23) Alkupäivä — Glltighetsdag 17*01 .80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 26.07.80
Patentti, ja rekisterihallitus Nähtäväksip.non ja kuul.juik.hun pvm. - 31.12.85
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skrlften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 25*01.79
Ranska-Frankrike(FR) 7901888 Toteennäytetty-Styrkt (71) Soci^tä Chim ique des Charbonnages, Tour Aurore Cedex 05, 92080 Paris la Defense, Ranska-Frankrike(FR) (72) Löon Schuller, No isy le Roi, Nicolas Meyer, Bully les Mines,
Ranska-F rankr i ke(FR) (7*t) Oy Borenius & Co Ab (5*0 Fenolihartsista muodostetut 1aminaattituotteet ja menetelmä niiden valmistamiseksi - Laminatprodukter bildade av fenolhartser och för-farande för framstäl1 ning av desamma
Keksinnön kohteena ovat laminaattituotteet, jotka on valmistettu lujitetuista fenolihartseista ja päällystetty pintakerroksella. Keksinnön kohteena on myös näiden tuotteiden valmistusmenetelmä.
Laminaattituotteet ovat tuotteita, jotka on muodostettu useista päällekkäisistä hartsikerroksista ja lujitusaineesta.
On ennestään, tunnettua valmistaa laminaattituotteita fenolihartseista (ks. esim. julkaisua "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Interscinece publishers, 1970, osa 12, sivu 1 "Reinforced Plastics" ja osa 8, sivu 121 "Laminates").
Fenolihartsina käytetään tavallisesti resolia. Resoleja valmistetaan tavallisesti polykondensoimalla aldehydiä ja fenolia emäksisessä väliaineessa, yleensä natriumhydroksidia käyttäen.
Näin saadun fenolihartsin kovettaminen, toisin sanoen sen silloittaminen kolmiulotteiseksi järjestelmäksi, tehdään käyttämällä hapanta katalysaattoria, esim. kloorivetyhappoa., rikkihappoa, fosforihappoa, oksaalihappoa, bentseenisulfonihappoa, paratolueenisulfonihappca, fenolisulfonihappoa.
2 69788
Lujitusainetta käytetään kuitumaisena, esim. selluloosakuituina, lasikuituina, tai käytetään kutomatonta tuotetta, joka on valmistettu suuren molekyylipainon omaavista polyestereistä tai polyvinyylikloridistä.
Lujitusaineina käytetään myös lasimattoja tai esim. aromaattisesta polyamidista, lasista tai asbestista kudottuja materiaaleja.
Lujitettuja laminaattituotteita valmistetaan soveltamalla erilaisia menetelmiä. Erään menetelmän mukaan lujitusaine, jota käytetään kudottuna tai kutomattomana materiaalina, kyllästetään hartsilla ja puristetaan kokoon valssin tai puristimen avulla, minkä jälkeen lujitus-aineen useita kyllästettyjä kerroksia yhdistetään. Laminaattituote voidaan myös valmistaa käärimällä filamenttia, joka on kyllästetty hartsilla. Erään toisen menetelmän mukaan kuituja lasketaan hartsi-kerrokselle, joka on kaadettu muotin pinnalle. Tällöin hartsia kaadetaan ja kuituja lasketaan vuorotellen, kunnes laminaatin haluttu paksuus on saavutettu.
Fenolihartseista valmistetuilla lujitetuilla laminaattituotteilla on lukuisia haittoja. Erikoisesti mainittakoon, että pinta ei ole sileä, vaan että siinä on epäsäännöllisyyksiä, esim. pieniä reikiä, ja lisäksi kuituja esiintyy laminaatin pinnassa tai lähellä tätä pintaa, jossa täten on kuitujen aiheuttamia kohoumia. Näiden peittämiseksi on ehdotettu laminaattituotteiden pinnoittamista esim. maalilla, joka sidos-aineena sisältää polyuretaania, mutta saadun tuotteen pinta ei silti aina ole sileä. Sileä pinta voidaan aikaansaada ainoastaan sijoittamalla pintaan ainetta, joka täyttää huokoset, jolloin voidaan käyttää esim. polyuretaanihartsia, minkä jälkeen täytetty pinta kiilloitetaan ennen maalaamista.
Näitä laminaattituotteita on myös ehdotettu valmistettavaksi kaatamalla muotin pinnalle hartsikerros, josta yleensä käytetään nimitystä "geeli-pinnoite". Muodostettaessa geelipinnoite ohuesta kerroksesta fenoli-hartsia, jossa mahdollisesti on täyteainetta, on saadussa pinnassa epäsäännöllisyyksiä, kuten pieniä reikiä ja kuitujen aiheuttamia kohoumia. Pinnan epäsäännöllisyydet voitaisiin poistaa käyttämällä fenolihartsin paksumpaa kerrosta, mutta tällöin pinnassa esiintyy pieniä halkeamia tai säröilyä.
Samat haitat havaitaan käytettäessä tyydyttämättömästä polyesteri-hartsista muodostettua geelipinnoitetta. Fenolihartsista tai tyydyttä- 3 69788 raättömästä polyesterihartsista ei myöskään voida muodostaa riittävän kovia pintoja.
Keksinnön kohteena ovat laminaattituotteet, jotka on valmistettu lujitetuista fenolihartseista ja pinnoitettu pintakerroksella, jonka pinnassa ei ole mitään kuitujen aiheuttamia epäsäännöllisyyksiä eikä mitään pieniä reikiä edes pitkän varastointiajän jälkeen. Nämä laminaattituotteet voidaan pinnoittaa pintamaalilla ilman mitään täyttämisvaihetta tai ennalta suoritettavaa kiilloitusvaihetta.
Keksinnön kohteena olevissa laminaattituotteissa on vähintään kaksi pintaa ja tuotteet tunnetaan siitä, että niiden ainakin toisella sivulla on suoraan lujitettuun fenolihartsiin sitoutunut n. 0,1...
2 mm paksu furaanihartsia oleva pinnoite, joka on kovetettu happo-katalysaattorin, kuten paratolueenisulfonihapon avulla.
Furaanihartsia käyttämällä saadaan laminaattituotteiden pinta sileäksi ja pintakovuus entistä paremmaksi. Lisäksi saatu pinnoite kestää huomattavan hyvin emäksisiä, kemiallisia aineita. Ranskan standardin NF 92501 mukaan kuuluu saatu laminaattituote luokkaan Ml (tämä standardi osoittaa palonkestävyyttä). Tuote on täten syttymä-töntä.
Haluttaessa laminaattituotteita, joiden pintaväri eroaa furaani-hartsin väristä, sijoitetaan furaanihartsin päälle toinen värillinen kerros kertamuovia, esim. tyydyttämätöntä polyesterihartsia, epoksi-hartsia tai polyuretaanihartsia.
Furaanihartsikerros voidaan myös pinnoittaa lakalla, jolloin tuotteen väri ei muutu.
Furaanihartsia valmistetaan kondensoimalla happamessa väliaineessa furfuryylialkoholipitoista seosta. Silloittuminen eli kovettuminen aikaansaadaan soveltamalla tunnettuja happamen katalysaattorin käyttöön perustuvia menetelmiä. Happona käytetään joko areenisulfoni-happoa, esim. bentseenisulfonihappoa, fenolisulfonihappoa, para-tolueenisulfonihappoa tai seosta, joka on muodostettu edellä mainituista hapoista ja voimakkaasta mineraalihaposta, esim. rikkihaposta tai fosforihaposta.
Furaanihartsi voidaan ennen kovettamista edelleen muuntaa lisäämällä siihen tunnettuja mineraalitäyteaineita, levittäytymistä edistäviä aineita, liuottimia ja tiksotroopppisia aineita.
u 69788
Mineraalitäyteaineiden on oltava inerttejä happoihin nähden. Levittäytymistä edistävä aine valitaan sellaisten tunnettujen tuotteiden joukosta, jotka antavat hyvin levittäytyneitä pinnoitteita, ja joista mainittakoon esim. silikoniöljyt.
Tiksotrooppinen aine valitaan pyrogeenisen piidioksidin, bentoniitin, amorfisella piidioksidilla kyllästettyjen asbestikuitujen joukosta.
Liuotinta käyttäen on mahdollista saada valuva hartsi, joka soveltuu sumutuspistoolilla sumutettavaksi. Liuottimena voidaan tällöin käyttää esim. asetonia.
Katalysoitua furaanihartsia, johon valinnaisesti on lisätty yhtä tai useampaa lisäainetta, voidaan pinnoittaa laminaattituotteelle, joka on muodostettu ennalta valmistetusta fenolihartsista. Furaanihartsi-kerros muodostetaan sopivasti soveltamalla geelipinnoitusmenetelmää. Tämän menetelmän mukaan furaanihartsia sisältävästä seoksesta muodostettu kerros lasketaan muotin sivulle tai sivuille ja tämän jälkeen lasketaan peräkkäisin ja vuorottelevin kerroksin fenolihartsiä ja luj itusainetta.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä sellaisten laminaattituotteiden valmistamiseksi, jotka on muodostettu lujitusaineella lujitetusta fenolihartsista ja pinnoitettu pintakerroksella, ja tämä menetelmä tunnetaan siitä, että furaanihartsiseos lasketaan muottiin, ja tämän seoksen kovetuttua ainakin osittain lasketaan peräkkäisinä, vuorottele-vina kerroksina fenolihartsia ja lujitusainetta, minkä jälkeen lami-naattituote kovetuttuaan poistetaan muotista.
Keksinnön mukaisten laminaattituotteiden erään edullisen valmistusmenetelmän mukaan happokatalysaattoria ja mahdollisesti yhtä tai useampaa lisäainetta sisältävä furaanihartsi lasketaan käsin tai pistooliruiskun avulla muottiin siten, että saadaan kerros, jonka paksuus tavallisesti on rajoissa 0,1...2 mm. Useimmin paksuus on millimetrin muutamia kymmenesosia. Geelipinnoitteelle sijoitettavan hartsin ennestään tunnettujen laimointimenetelmien mukaan voidaan 5 69788 laminointi toteuttaa käyttämällä fenolihartsiä ja lujitusainetta ja soveltamalla joko kylmä- tai kuumapuristamista, mutta voidaan myös soveltaa suihkutusmenetelmää tai kuitujen käärimismenetelmää.
On todettu voitavan suorittaa laminointi täysin kovettuneelle furaani-hartsikerrokselle, vaikka tämä, kuten tunnettua, ei ole mahdollista fenolihartseja tai tyydyttämättömiä polyesterihartseja käytettäessä. Furaanihartsin muodostaman geelipinnoitteen ja laminaattituotteen välinen yhteensitoutuminen on erinomainen, eikä mitään geelipinnoitteen ja laminaattituotteen välistä erottumista ole havaittu. Laminointi voidaan siis suorittaa myös osittain kovettuneelle furaanihartsille.
Valmistettaessa laminaattituotetta, jonka pintakerroksen väri eroaa furaanihartsin väristä, lasketaan muottiin ensimmäinen kerros kerta-muovia, joka sisältää täyteainetta ja/tai pigmenttiä, ja johon on sekoitettu katalyyttista kovetinta, minkä jälkeen tämä ensimmäinen kerros saatetaan ainakin osittain kovettumaan. Tämän jälkeen tämän osittain kovettuneen kerroksen päälle lasketaan edellä selitetyllä tavalla toinen kerros furaanihartsia. Tämä toinen kerros kovetetaan ainakin osittain, minkä jälkeen sen päälle lasketaan fenolihartsia ja lujitusainetta. Fenolihartsin kovetuttua laminaattituote poistetaan muotista.
Keksinnön mukaisissa laminaattituotteissa käytetään fenolihartseinä ennestään tunnetulla tavalla resolia, varsinkin resolia, joka on saatu polykondensoimalla formaldehydiä ja fenolia natriumhydroksidin ollessa läsnä.
Kovettuminen aikaansaadaan lisäämällä hapanta katalysaattoria, jolloin sopivasti käytetään paratolueenisulfonihappoa, koska tämä soveltuu sekä fenolihartsin että furaanihartsin kovettamiseen. Näiden molempien hartsien kovettamiseksi käytetään siis paratolueenisulfonihapon vesi-liuosta .
Fenolihartseihin voidaan lisätä erilaisia lisäaineita, esim. täyteaineita, liuottimia, pehmentimiä. Käytettäessä pehmentimenä poly-alkoholia, esim. dipropyleeniglykolia, saadaan laminaattituotteita, joilla on erinomainen taivutuslujuus. Voidaan käyttää kaikkia fenoli-hartsien yhteydessä tunnettuja lujitusaineita, esim. lasikuituja.
6 69788
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.
Esimerkki 1
Sivelemällä muodostettiin 0,2 mm paksu furaanihartsikerros muottiin, jota oli ennalta käsitelty irroitusaineella, jona käytettiin "Carnauba"- vahaa. Furaanihartsin koostumus oli seuraava, paino-osina lausuttuna furfuryylihapon kondensaattia happamessa väliaineessa 100 osaa (hartsia Quaccor 1001, tavaramerkki, Quaker Oats Firm) pyrogeenista piidioksidia 2 osaa paratolueenisulfonihapon vesiliuosta, jossa oli 65 paino-% happoa 3 osaa
Furaanihartsikerrosta kovetettiin huoneenlämmössä 20 minuuttia, jolloin pinta oli hiukan tahmea. Ensin laskettiin lasikuitumatto ja tämän jälkeen fenolihartsipinnoite, jonka koostumus oli fenolihartsia 100 osaa dipropyleeniglykolia 1C osaa paratolueenisulfonihapon vesiliuosta, jossa oli 65 paino-% happoa 10 osaa.
Furaanihartsikerroksen annettiin kovettua huoneenlämmössä 20 minuuttia, jolloin pinta oli hiukan tahmea. Tälle kerrokselle laskettiin lasikuitumatto ja sitten fenolihartsia, joka oli valmistettu kondensoimalla formaliinia ja fenolia moolisuhteessa formaliini:fenoli = 1,5.. Fenoli-hartsin viskositeetti oli 10 poisia 20 °C:ssa, kuiva-ainepitoisuus oli 75% (mitattu kuumentamalla 4 g hartsia kuivauskaapissa 140 °C:ssa 3 tuntia), ja hartsissa oli 10 paino-% dipropyleeniglykolia. Lisättiin 100 osaan tätä fenolihartsia 10 osaa paratolueenisulfonihapon 65 paino-prosenttista vesiliuosta. Hartsi saatettiin valssin avulla tunkeutumaan lasikuitumattoon. Lasin ja hartsin painosuhde oli 1:3. Laminaatin annettiin kovettua noin 4 tuntia huoneenlämmössä, minkä jälkeen laminaatti poistettiin muotista, ja todettiin, että viimeistely-kerroksen pinnassa toistui moitteettomasti muotin pinta.
Esimerkki 2
Toistettiin esimerkki 1, mutta furaanihartsi kovetettiin täydellisesti siten, että sen pinta kosketettaessa tuntui kuivalta, ja laskettiin ennalta katalysoitua fenolihartsia, ennen kuin lasikuitumatto sijoitettiin paikalleen. Tämän jälkeen fenolihartsia laskettiin samalla tavoin kuin esimerkissä 1. Kovettamisen jälkeen saatiin laminaattituote, 7 69788 joka kaikilta osin oli esimerkin 1 mukaan valmistetun laminaatin kaltaista, ja joka oli lujasti sitoutunut furaanihartsipinnoitteeseen. Mitään irroittumista ei havaittu.
Esimerkki 3
Esimerkissä 1 käytetty ja samalla irroitusaineella pinnoitettu muotti sijoitettiin puristimeen ja lämmitettiin 80 °C:een. Pistooliruiskun avulla muodostettiin 0,2 mm paksu pinnoite, jonka koostumus paino-osina oli seuraava: esimerkin 1 mukaista furaanihartsia 100 osaa pyrogeenista piidioksidia 2 osaa asetonia 10 osaa paratolueenisulfonihapon vesiliuosta, jossa oli 65 paino-% happoa 3 osaa.
Hartsi kovettui nopeasti, niin että pinta oli kovettunut minuutin kuluttua. Tälle pinnalle laskettiin lasikuitumatto, minkä jälkeen kaadettiin esimerkissä 1 käytettyä fenolihartsia. Lasikuitumaton ja hartsin painosuhde oli myös 1:3. Puristin suljettiin. 10 minuutin kuluttua saatiin laminaattituote, jonka pinnassa ei ollut mitään epäsäännöllisyyksiä .
Esimerkki **
Toistettiin esimerkki 3, mutta laskettiin 1 mm paksu furaanihartsip kerros. Saadussa laminaattituotteessa ei useiden kuukausien pituisen varastoinnin jälkeen ollut mitään halkeamia.
Esimerkki 5
Toistettiin esimerkki 2, mutta furaanihartsia laskettiin muotin molemmille sivuille, ja molemmille kerroksille lasikuitumatto. Kerrokset olivat täysin kovettuneet. Muotti suljettiin ja ruiskutettiin esimerkissä 1 käytettyä fenolihartsia. Kovetettiin tunnin ajan 50 °C:ssa, jolloin saatiin laminaattituote, jonka molemmissa pinnoissa ei ollut mitään epäsäännöllisyyksiä.
Esimerkki 6
Esimerkissä 1 selitetyllä tavalla käsiteltyyn muottiin laskettiin 0,2 mm paksu kerros tyydyttämätöntä polyesteriharts ia, joka oli 8 69788 isoftaalihappotyyppiä ja sisälsi trikloorietyylifosfaattia ja titaanidioksidia. Esimerkissä 2 selitetyllä tavalla laskettiin tälle poly-esterikerrokselle furaanihartsia, fenolihartsia ja lasikuitumatto. Laminaatin kovetuttua se poistettiin muotista ja saatiin laminoitu tuote, jonka polyesteriä olevan geelipinnoitteen puoleinen pinta oli aivan sileä ja valkoinen.

Claims (7)

9 69788
1. Laminaattituotteet, jotka on muodostettu lujitetuista fenoli-hartseista, jotka on pinnoitettu pintakerroksella, ja joissa on vähintään kaksi sivua, tunnetut siitä, että niiden ainakin toisella sivulla on suoraan lujitettuun fenolihartsiin sitoutunut, n. 0,1...2 mm paksu, furaanihartsia oleva pinnoite, joka on kovetettu happokatalysaattorin, kuten paratolueenisulfonihapon avulla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset laminaattituotteet , tunnetut siitä, että furaanihartsin muodostama pinnoite on myös suoraan sitoutunut toisen kertamuovin muodostamaan pinnoitteeseen.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten laminaattituotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että furaanihartsiseos lasketaan muottiin ja tämän jälkeen, furaanihartsiseoksen ainakin osittain kovetuttua, lasketaan peräkkäisinä vuorottelevina kerroksina fenolihartsia ja lujitusainetta, minkä jälkeen laminaattituote kovetuttuaan poistetaan muotista.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että furaanihartsin kovettuminen on tapahtunut täydellisesti.
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että furaanihartsi kovetetaan käyttämällä paratolueenisulfonihapon konsentroitua vesiliuosta.
6. Menetelmä patenttivaatimuksen 2 mukaisten laminaattituotteiden valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kertamuovihartsia oleva ensimmäinen kerros lasketaan muottiin, tämä ensimmäinen kerros saatetaan ainakin osittain kovettumaan, lasketaan toinen furaani-hartsia oleva kerros, joka kovetetaan ainakin osittain, minkä jälkeen kolmas laminaattikerros lasketaan käyttämällä fenolihartsia ja lujitusainetta, ja saatu laminaattituote poistetaan muotista fenoli-hartsin kovetuttua.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kertamuovihartsina on tyydyttämätön polyesterihartsi. 69788 10
FI800139A 1979-01-25 1980-01-17 Laminatprodukter bildade av fenolhartser och foerfarande foer framstaellning av densamma FI69788C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7901888 1979-01-25
FR7901888A FR2447275A1 (fr) 1979-01-25 1979-01-25 Materiaux stratifies a base de resine phenolique et procede pour leur preparation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI800139A FI800139A (fi) 1980-07-26
FI69788B FI69788B (fi) 1985-12-31
FI69788C true FI69788C (fi) 1986-05-26

Family

ID=9221197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI800139A FI69788C (fi) 1979-01-25 1980-01-17 Laminatprodukter bildade av fenolhartser och foerfarande foer framstaellning av densamma

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4283462A (fi)
EP (1) EP0015785B1 (fi)
JP (1) JPS6051429B2 (fi)
AT (1) ATE675T1 (fi)
BR (1) BR8000452A (fi)
CA (1) CA1137721A (fi)
DE (1) DE3060181D1 (fi)
DK (1) DK157610C (fi)
ES (1) ES487992A0 (fi)
FI (1) FI69788C (fi)
FR (1) FR2447275A1 (fi)
NO (1) NO157610C (fi)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2481294A1 (fr) * 1980-04-24 1981-10-30 Charbonnages Ste Chimique Procede de durcissement de resines furanniques
FR2481194A1 (fr) * 1980-04-24 1981-10-30 Charbonnages Ste Chimique Materiaux stratifies bores a base de resine phenolique
US4463043A (en) * 1981-08-26 1984-07-31 Sprinkmann Sons Corporation Building panel
FR2538757B1 (fr) * 1982-12-30 1986-05-16 Charbonnages Ste Chimique Materiaux stratifies presentant une couche de finition amelioree
DK163987A (da) * 1986-04-25 1987-10-26 Bio Polymers Inc Fremgangsmaade til fremstilling af dopa-holdige bioklaebende proteiner ud fra tyrosin-holdige proteiner
US5108923A (en) * 1986-04-25 1992-04-28 Collaborative Research, Inc. Bioadhesives for cell and tissue adhesion
JPS63173625A (ja) * 1987-01-13 1988-07-18 Nitto Boseki Co Ltd 繊維強化樹脂筒の製造方法
US5087405A (en) * 1988-11-08 1992-02-11 Coplas, Inc. In mold overlay process for gel coated glass fiber reinforced laminates
US5118257A (en) * 1990-05-25 1992-06-02 Sundstrand Corporation Boot attachment for composite turbine blade, turbine blade and method of making turbine blade
US5534612A (en) * 1992-05-19 1996-07-09 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of making glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
AU5347294A (en) * 1992-05-19 1994-01-04 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US6077883A (en) * 1992-05-19 2000-06-20 Johns Manville International, Inc. Emulsified furan resin based glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5459183A (en) * 1993-05-19 1995-10-17 Schuller International, Inc. Low VOC furan resins and method of reducing VOCS in furan resins
US6890586B2 (en) 2001-08-21 2005-05-10 G.I. Plastek Limited Partnership System and method of making an in-mold clear-coated composite
EP1387750A1 (en) * 2001-05-08 2004-02-11 G.I. Plastek Limited Partnership System and method of making an in-mold clear-coated composite
US6965474B2 (en) * 2003-02-12 2005-11-15 3M Innovative Properties Company Polymeric optical film
US7132065B2 (en) * 2003-02-12 2006-11-07 3M Innovative Properties Company Process for manufacturing polymeric optical film
US7405784B2 (en) * 2003-02-12 2008-07-29 3M Innovative Properties Company Compensators for liquid crystal displays with biaxially stretched single film with crystallization modifier
WO2013155158A1 (en) 2012-04-10 2013-10-17 Georgia-Pacific Chemicals Llc Methods for making laminated, saturated, and abrasive products

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1230618A (fr) * 1959-04-03 1960-09-19 Melle Usines Sa Procédé de protection de stratifiés à base de polyesters
US3094453A (en) * 1960-06-22 1963-06-18 Wayne R Scherer Method and apparatus for making laminated sheets
NL299952A (fi) * 1962-11-05
US3416990A (en) * 1965-08-06 1968-12-17 Hercules Inc Glass fiber-reinforced polymers
AT300368B (de) * 1968-01-24 1972-07-25 Ver Chemische Fabriken Kreidl Verfahren zur Herstellung von mit säurebeständigen Glasfasern verstärkten Kunststoff-Formkörpern
FR2097510A5 (en) * 1970-07-09 1972-03-03 Aerospatiale Polyester laminates - with a finishing coat applied to the mould
DE2604142A1 (de) * 1976-02-04 1977-08-11 Henkel & Cie Gmbh Vernetzte formkoerper mit lackierter oberflaeche aus vernetztem kunststoff und elastomeren

Also Published As

Publication number Publication date
DK157610C (da) 1990-06-11
DK27880A (da) 1980-07-26
NO794324L (no) 1980-07-28
NO157610C (no) 1988-04-20
DK157610B (da) 1990-01-29
EP0015785A1 (fr) 1980-09-17
EP0015785B1 (fr) 1982-02-10
ES8100778A1 (es) 1980-12-16
CA1137721A (en) 1982-12-21
ES487992A0 (es) 1980-12-16
FI69788B (fi) 1985-12-31
FR2447275B1 (fi) 1981-12-31
JPS55130771A (en) 1980-10-09
JPS6051429B2 (ja) 1985-11-13
FI800139A (fi) 1980-07-26
NO157610B (no) 1988-01-11
US4283462A (en) 1981-08-11
BR8000452A (pt) 1980-06-10
DE3060181D1 (en) 1982-03-18
ATE675T1 (de) 1982-02-15
FR2447275A1 (fr) 1980-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI69788C (fi) Laminatprodukter bildade av fenolhartser och foerfarande foer framstaellning av densamma
US4242406A (en) Fiber reinforced composite structural laminate composed of two layers tied to one another by embedded fibers bridging both layers
FI84185C (fi) Foerfarande foer klistring av ett oeverdragsmaterial pao en av slumpartat lagda fibrer sammansatt skiva och produkt framstaelld enligt detta foerfarande.
US20110111241A1 (en) Impregnation with hybrid resins
DE3685048D1 (de) Verfahren zur herstellung von mit ungeordneten fasern verstaerkten duroplastischen verbundpolymeren.
GB2213427A (en) Method for producing a wood containing decorative article
FI72683B (fi) Laminatprodukter bildade av fenolharts och innehaollande bor.
US2393947A (en) Hard surfacing of mineral fiber
JP3463923B2 (ja) 化粧無機質系成形品の製造方法
US4599212A (en) Laminates having an improved finishing layer
JPS6139901B2 (fi)
JPH04234451A (ja) チキソトロープ組成物
FI67871B (fi) Haerdningsfoerfarande foer furanhartser
KR101922619B1 (ko) 유피수지와 페놀수지를 이용한 내 외장용 페놀 라미네이트 패널 제조방법
GB2180251A (en) Thixotropic surface composition for phenol-aldehyde resin laminates
JPS62273364A (ja) メラミン樹脂表面強化コンクリ−ト型枠合板の製造方法
JP3477401B2 (ja) 化粧無機質系成形品の製造方法
SU988575A1 (ru) Способ получени теплоизол ционных изделий
JPH0136417B2 (fi)
JPH053422B2 (fi)
JPS6367119A (ja) 補強板状体の製造方法
JPH03293471A (ja) 表面処理合板又は、コンクリート型枠合板の下地処理方法
JPS5949196B2 (ja) 表面強化合板の製造方法
JPH01242627A (ja) レゾール系フェノール樹脂系繊維補強不燃積層体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: CRAY VALLEY SA

MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: CRAY VALLEY S.A.