JP2568799B2 - 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 - Google Patents
繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性及び密着性に優
れ、かつ高難燃性の繊維強化フェノール樹脂成形物の製
造方法に関し、特にダクト、スクラバー、建物の内外
壁、天井、航空機部品、車両部品、シェルターなどの各
種用途に有用な繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方
法に関する。
れ、かつ高難燃性の繊維強化フェノール樹脂成形物の製
造方法に関し、特にダクト、スクラバー、建物の内外
壁、天井、航空機部品、車両部品、シェルターなどの各
種用途に有用な繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、不飽和ポリエステルゲルコート付
フェノールＦＲＰを難燃化するに際しては、フェノール
樹脂にフィラーを多量に添加したり、または難燃剤など
を添加することが採用されていた。その結果、ゲルコー
ト層とフェノールＦＲＰ層との密着が悪く、耐候性も劣
る欠点を有し、特に燃焼時には表面の不飽和ポリエステ
ルゲルコートが燃焼した際に有害ガスが発生し、発熱
量、発煙量が増大し、変形も大きくＪＩＳ−Ａ−１３２
１の難燃２級規格に合格することができなかった。
フェノールＦＲＰを難燃化するに際しては、フェノール
樹脂にフィラーを多量に添加したり、または難燃剤など
を添加することが採用されていた。その結果、ゲルコー
ト層とフェノールＦＲＰ層との密着が悪く、耐候性も劣
る欠点を有し、特に燃焼時には表面の不飽和ポリエステ
ルゲルコートが燃焼した際に有害ガスが発生し、発熱
量、発煙量が増大し、変形も大きくＪＩＳ−Ａ−１３２
１の難燃２級規格に合格することができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の不飽
和ポリエステルゲルコート付フェノールＦＲＰの欠点を
克服し、耐候性に優れ、プライマー層と裏打ちのフェノ
ールＦＲＰ層との密着性に優れ、ＪＩＳ−Ａ−１３２１
の難燃２級規格に合格する高難燃性の繊維強化フェノー
ル樹脂成形物の製造方法を提供することを目的とするも
のである。
和ポリエステルゲルコート付フェノールＦＲＰの欠点を
克服し、耐候性に優れ、プライマー層と裏打ちのフェノ
ールＦＲＰ層との密着性に優れ、ＪＩＳ−Ａ−１３２１
の難燃２級規格に合格する高難燃性の繊維強化フェノー
ル樹脂成形物の製造方法を提供することを目的とするも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定のフッ素樹脂の表面化粧及びプライマーを使
用することによって、上記のような従来の課題を解決す
ることができた。
結果、特定のフッ素樹脂の表面化粧及びプライマーを使
用することによって、上記のような従来の課題を解決す
ることができた。
【０００５】すなわち、本発明は、型面上に、（Ａ）フ
ッ素樹脂表面化粧層、（Ｂ）エポキシ樹脂と不飽和モノ
カルボン酸との反応によって得られるビニルエステル樹
脂１００重量部に水酸化アルミニウム５〜５０重量部を
配合したビニルエステル樹脂組成物からなるプライマー
層及び（Ｃ）ガラス繊維基材にフェノール樹脂１００重
量部に対してクレー２０〜５０重量部及び水酸化アルミ
ニウム１０〜２０重量部を配合したフェノール樹脂組成
物を含浸させた裏打ち層を順次に設け、硬化させた後、
脱型することを特徴とする繊維強化フェノール樹脂成形
物の製造方法に関する。
ッ素樹脂表面化粧層、（Ｂ）エポキシ樹脂と不飽和モノ
カルボン酸との反応によって得られるビニルエステル樹
脂１００重量部に水酸化アルミニウム５〜５０重量部を
配合したビニルエステル樹脂組成物からなるプライマー
層及び（Ｃ）ガラス繊維基材にフェノール樹脂１００重
量部に対してクレー２０〜５０重量部及び水酸化アルミ
ニウム１０〜２０重量部を配合したフェノール樹脂組成
物を含浸させた裏打ち層を順次に設け、硬化させた後、
脱型することを特徴とする繊維強化フェノール樹脂成形
物の製造方法に関する。
【０００６】本発明においては、最初に型面上にフッ素
樹脂からなる表面化粧層を設ける。型は、いかなる形状
であってもよく、特に限定するものではない。表面化粧
層を形成するために使用されるフッ素樹脂は、特に限定
されるものではないが、好ましくは一液または二液の常
温硬化型タイプの樹脂があげられる。市販品としては、
ＫＣＣフッソ（公進ケミカル（株）社製）、ゼッフルＬ
Ｃ−９３０（ダイキン工業（株）社製）などがあげられ
る。表面化粧層の形成方法としては、既知の方法で行う
ことができ、例えばバーコーターで塗装する方法、スプ
レーで塗装する方法、刷毛塗りする方法などがある。塗
膜の硬化は、通常は室温で行なわれる。この表面化粧層
の塗布量は１００〜２００g/m2程度が好ましい。
樹脂からなる表面化粧層を設ける。型は、いかなる形状
であってもよく、特に限定するものではない。表面化粧
層を形成するために使用されるフッ素樹脂は、特に限定
されるものではないが、好ましくは一液または二液の常
温硬化型タイプの樹脂があげられる。市販品としては、
ＫＣＣフッソ（公進ケミカル（株）社製）、ゼッフルＬ
Ｃ−９３０（ダイキン工業（株）社製）などがあげられ
る。表面化粧層の形成方法としては、既知の方法で行う
ことができ、例えばバーコーターで塗装する方法、スプ
レーで塗装する方法、刷毛塗りする方法などがある。塗
膜の硬化は、通常は室温で行なわれる。この表面化粧層
の塗布量は１００〜２００g/m2程度が好ましい。
【０００７】次に、本発明では、表面化粧層の上に、プ
ライマー層を設ける。このプライマー層の素材に使用す
る樹脂は、ビニルエステル樹脂である。ビニルエステル
樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和モノカルボン酸との反応
によって得られるものである。ビニルエステル樹脂の原
料のエポキシ樹脂は、特に制限を加える必要はないが、
一般にはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル（いずれも重合同族
体を含む）、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、
ノボラックのグリシジルエーテルなどのグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、不飽和環状化合物を酸化した、い
わゆる脂環型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂などがあげられる。また、不飽和モノカルボン
酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などがあげられ
る。この不飽和モノカルボン酸の一部を飽和カルボン酸
またはその誘導体で置換して合成されたビニルエステル
樹脂であってもよい。これらのビニルエステル樹脂の中
でノンワックス空気硬化型のビニルエステル樹脂が、塗
膜が硬く、接着性が良好であり、特にフェノール樹脂と
の接着性に優れているので好適に使用される。
ライマー層を設ける。このプライマー層の素材に使用す
る樹脂は、ビニルエステル樹脂である。ビニルエステル
樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和モノカルボン酸との反応
によって得られるものである。ビニルエステル樹脂の原
料のエポキシ樹脂は、特に制限を加える必要はないが、
一般にはビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル（いずれも重合同族
体を含む）、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、
ノボラックのグリシジルエーテルなどのグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、不飽和環状化合物を酸化した、い
わゆる脂環型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポ
キシ樹脂などがあげられる。また、不飽和モノカルボン
酸としては、アクリル酸、メタクリル酸などがあげられ
る。この不飽和モノカルボン酸の一部を飽和カルボン酸
またはその誘導体で置換して合成されたビニルエステル
樹脂であってもよい。これらのビニルエステル樹脂の中
でノンワックス空気硬化型のビニルエステル樹脂が、塗
膜が硬く、接着性が良好であり、特にフェノール樹脂と
の接着性に優れているので好適に使用される。
【０００８】プライマー層には、難燃性を向上させるた
めにビニルエステル樹脂１００重量部に対して水酸化ア
ルミニウムを５〜５０重量部配合した組成物が使用され
る。水酸化アルミニウムの配合量が５重量部より少量で
は難燃効果が充分でなく、５０重量部より多量ではスプ
レー特性、さらには表面硬度が低下し、密着性が悪くな
る。水酸化アルミニウムは、特に限定されないが、粒径
が１〜５ミクロン程度のものが好ましい。市販品として
は、例えばハイジライトＨ−３４ＨＬ(昭和電工(株）社
製）があげられる。
めにビニルエステル樹脂１００重量部に対して水酸化ア
ルミニウムを５〜５０重量部配合した組成物が使用され
る。水酸化アルミニウムの配合量が５重量部より少量で
は難燃効果が充分でなく、５０重量部より多量ではスプ
レー特性、さらには表面硬度が低下し、密着性が悪くな
る。水酸化アルミニウムは、特に限定されないが、粒径
が１〜５ミクロン程度のものが好ましい。市販品として
は、例えばハイジライトＨ−３４ＨＬ(昭和電工(株）社
製）があげられる。
【０００９】プライマー層の形成方法としては、特に制
限はなく、従来公知の方法、例えばバーコーターで塗装
する方法、スプレーで塗装する方法、刷毛塗りする方法
などがある。このプライマーの塗布量は、所望する成形
物などによって異なるが、通常は１００〜３００g/m2程
度であることが好ましい。プライマー層の硬化は、一般
には５０〜６０℃で３０分〜１時間程度である。
限はなく、従来公知の方法、例えばバーコーターで塗装
する方法、スプレーで塗装する方法、刷毛塗りする方法
などがある。このプライマーの塗布量は、所望する成形
物などによって異なるが、通常は１００〜３００g/m2程
度であることが好ましい。プライマー層の硬化は、一般
には５０〜６０℃で３０分〜１時間程度である。
【００１０】続いて、本発明においては、プライマー層
の上に裏打ち層を形成させる。裏打ち層には、燃焼時の
発熱量、発煙量が少なく、さらに作業性などの点からフ
ェノール樹脂１００重量部に対してクレー２０〜５０重
量部、水酸化アルミニウム１０〜２０重量部配合したフ
ェノール樹脂組成物をガラス繊維基材に含浸させたもの
が使用される。フェノール樹脂組成物には、必要に応じ
てその他のハロゲン系難燃剤を１０重量部以下配合して
もよい。クレーとしては、ＳＴカオリンクレー(土屋カ
オリン工業(株)社製)、ポラライト１０２Ａ(ＥＣＣジャ
パン(株)製)、などの市販品を使用することができる。
水酸化アルミニウムとしては、前記プライマー層に用い
られたものと同様のものが使用される。クレーの配合量
が２０重量部より少ない場合は、難燃効果が不充分であ
り、５０重量部より多い場合は粘度が高くなり過ぎて作
業性が悪くなる。一方、水酸化アルミニウムの配合量が
１０重量部より少ない場合は難燃効果が不充分であり、
２０重量部より多い場合はフェノール樹脂の硬化が遅く
なる欠点がある。ガラス繊維基材に含浸させるフェノー
ル樹脂組成物の含浸量は、成形物の用途によって異なる
ので一概には決められないが、一般には５０〜８０重量
％程度である。
の上に裏打ち層を形成させる。裏打ち層には、燃焼時の
発熱量、発煙量が少なく、さらに作業性などの点からフ
ェノール樹脂１００重量部に対してクレー２０〜５０重
量部、水酸化アルミニウム１０〜２０重量部配合したフ
ェノール樹脂組成物をガラス繊維基材に含浸させたもの
が使用される。フェノール樹脂組成物には、必要に応じ
てその他のハロゲン系難燃剤を１０重量部以下配合して
もよい。クレーとしては、ＳＴカオリンクレー(土屋カ
オリン工業(株)社製)、ポラライト１０２Ａ(ＥＣＣジャ
パン(株)製)、などの市販品を使用することができる。
水酸化アルミニウムとしては、前記プライマー層に用い
られたものと同様のものが使用される。クレーの配合量
が２０重量部より少ない場合は、難燃効果が不充分であ
り、５０重量部より多い場合は粘度が高くなり過ぎて作
業性が悪くなる。一方、水酸化アルミニウムの配合量が
１０重量部より少ない場合は難燃効果が不充分であり、
２０重量部より多い場合はフェノール樹脂の硬化が遅く
なる欠点がある。ガラス繊維基材に含浸させるフェノー
ル樹脂組成物の含浸量は、成形物の用途によって異なる
ので一概には決められないが、一般には５０〜８０重量
％程度である。
【００１１】本発明において使用されるフェノール樹脂
は、フェノール類１モルとアルデヒド類０．３〜３．０
モルをアルカリ性触媒の存在下で反応して得られるレゾ
ール型フェノール樹脂初期縮合物が好ましい。この縮合
物は、酸で部分中和されてもよい。また、脱水し、水を
適当な溶剤で置換したものでもよい。フェノール類とし
ては、フェノール及びその同族体のクレゾール、キシレ
ノールアルキルフェノールなどがあげられる。アルデヒ
ド類としてホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びフ
ルフラールなどがあげられる。
は、フェノール類１モルとアルデヒド類０．３〜３．０
モルをアルカリ性触媒の存在下で反応して得られるレゾ
ール型フェノール樹脂初期縮合物が好ましい。この縮合
物は、酸で部分中和されてもよい。また、脱水し、水を
適当な溶剤で置換したものでもよい。フェノール類とし
ては、フェノール及びその同族体のクレゾール、キシレ
ノールアルキルフェノールなどがあげられる。アルデヒ
ド類としてホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びフ
ルフラールなどがあげられる。
【００１２】本発明に使用する繊維基材としては、ガラ
スチョップドストランドマット、ガラスクロス、ガラス
ロービング、コンテニュアスマット、サーフェイスマッ
トなどのガラス繊維、炭素繊維の無機繊維、アラミド繊
維のごとき有機繊維があげられる。
スチョップドストランドマット、ガラスクロス、ガラス
ロービング、コンテニュアスマット、サーフェイスマッ
トなどのガラス繊維、炭素繊維の無機繊維、アラミド繊
維のごとき有機繊維があげられる。
【００１３】本発明の繊維強化フェノール樹脂成形物
は、ハンドレイアップ法、スプレイアップ法、レジンイ
ンジェクション法などの公知の成形方法で成形可能であ
る。成形温度は、硬化剤量、硬化サイクル、成形方法に
よって相違はあるが、常温から９０℃の範囲で任意に選
択でき、必要に応じて６０〜１２０℃で後硬化を行うこ
ともできる。
は、ハンドレイアップ法、スプレイアップ法、レジンイ
ンジェクション法などの公知の成形方法で成形可能であ
る。成形温度は、硬化剤量、硬化サイクル、成形方法に
よって相違はあるが、常温から９０℃の範囲で任意に選
択でき、必要に応じて６０〜１２０℃で後硬化を行うこ
ともできる。
【００１４】以上のように、表面化粧層、プライマー
層、フェノールＦＲＰ層を型面上に順次積層硬化させた
後、脱型することにより、耐候性に優れ、密着性がよ
く、高難燃化、特に難燃規格としてＪＩＳ−Ａ−１３２
１難燃２級規格に合格する繊維強化フェノール樹脂成形
物が得られる。
層、フェノールＦＲＰ層を型面上に順次積層硬化させた
後、脱型することにより、耐候性に優れ、密着性がよ
く、高難燃化、特に難燃規格としてＪＩＳ−Ａ−１３２
１難燃２級規格に合格する繊維強化フェノール樹脂成形
物が得られる。
【００１５】
【作用】本発明は、表面化粧層としてフッ素樹脂を使用
するので難燃性と耐候性が良好であり、またプライマー
層としてビニルエステル樹脂と水酸化アルミニウムから
なる組成物を使用するので、フェノールＦＲＰ層とプラ
イマー層との密着性に優れ、難燃性が向上するものと考
えられる。
するので難燃性と耐候性が良好であり、またプライマー
層としてビニルエステル樹脂と水酸化アルミニウムから
なる組成物を使用するので、フェノールＦＲＰ層とプラ
イマー層との密着性に優れ、難燃性が向上するものと考
えられる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００１７】実施例１ ガラス板上に離型剤を塗布した後、その上に表面化粧層
として表１記載の処方でフッ素樹脂をバーコーターで塗
布し、室温で硬化させた。次いで、表面化粧層の上にビ
ニルエステル樹脂１００重量部に対して水酸化アルミニ
ウム５重量部を配合した組成物をバーコーターを用いて
塗布し、６０℃で１時間硬化させ、プライマー層を形成
した。続いて、プライマー層の上にフェノール樹脂１０
０重量部に対してクレー２０重量部、水酸化アルミニウ
ム１０重量部、硬化剤１０重量部を配合した組成物をガ
ラスマット（４５０g/m2）に含浸させもの３プライを積
層し、６０℃で２時間、加熱硬化させた後、ガラス板を
除いた。厚さ３mmの平板が得られた。プライマー層とフ
ェノールＦＲＰ層との密着テスト、難燃試験、耐候性試
験を実施した。結果を表１に示す。
として表１記載の処方でフッ素樹脂をバーコーターで塗
布し、室温で硬化させた。次いで、表面化粧層の上にビ
ニルエステル樹脂１００重量部に対して水酸化アルミニ
ウム５重量部を配合した組成物をバーコーターを用いて
塗布し、６０℃で１時間硬化させ、プライマー層を形成
した。続いて、プライマー層の上にフェノール樹脂１０
０重量部に対してクレー２０重量部、水酸化アルミニウ
ム１０重量部、硬化剤１０重量部を配合した組成物をガ
ラスマット（４５０g/m2）に含浸させもの３プライを積
層し、６０℃で２時間、加熱硬化させた後、ガラス板を
除いた。厚さ３mmの平板が得られた。プライマー層とフ
ェノールＦＲＰ層との密着テスト、難燃試験、耐候性試
験を実施した。結果を表１に示す。
【００１８】実施例２〜４ 実施例１と同様に積層成形して厚さ３mmの平板を作製し
た。密着テスト、燃焼試験、耐候性試験を実施した。配
合、試験結果を表１に示す。
た。密着テスト、燃焼試験、耐候性試験を実施した。配
合、試験結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ 表面化粧層としてフッ素樹脂、プライマー層としてビニ
ルエステル樹脂を使用し、裏打ち、フェノールＦＲＰ層
は、フェノール樹脂１００重量部に対し、クレー２０重
量部、水酸化アルミニウム１０重量部、硬化剤１０重量
部を配合した組成物をガラスマット（４５０g/m2）３プ
ライに含浸、積層させたものを６０℃で２時間、加熱硬
化させ厚さ３mmの平板を作製した。以下、実施例１と同
様の試験を実施した。結果は表２に示す。
ルエステル樹脂を使用し、裏打ち、フェノールＦＲＰ層
は、フェノール樹脂１００重量部に対し、クレー２０重
量部、水酸化アルミニウム１０重量部、硬化剤１０重量
部を配合した組成物をガラスマット（４５０g/m2）３プ
ライに含浸、積層させたものを６０℃で２時間、加熱硬
化させ厚さ３mmの平板を作製した。以下、実施例１と同
様の試験を実施した。結果は表２に示す。
【００２０】比較例２〜３ 比較例１と同様に積層成形して厚さ３mmの平板を作製し
た。以下、実施例１と同様の試験を実施した。結果を表
２に示す。
た。以下、実施例１と同様の試験を実施した。結果を表
２に示す。
【００２１】比較例４〜６ 比較例１と同様に積層成形して厚さ３mmの平板を作製し
た。以下、実施例１と同様の試験を実施した。結果を表
３に示す。
た。以下、実施例１と同様の試験を実施した。結果を表
３に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】なお、実施例及び比較例で使用した成分
は、下記のとおりである。 フッ素樹脂（公進ケミカル製，ＫＣＣフッソ） 不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子製，表面化粧層に
はＮＳＧ−７，プライマー層にはＧ−２０Ｔ） ビニルエステル樹脂（昭和高分子製，ＡＣ−２０１） フェノール樹脂（昭和高分子製，ＢＲＬ−２４０） 硬化剤（昭和高分子製，ＦＲＨ−３０）
は、下記のとおりである。 フッ素樹脂（公進ケミカル製，ＫＣＣフッソ） 不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子製，表面化粧層に
はＮＳＧ−７，プライマー層にはＧ−２０Ｔ） ビニルエステル樹脂（昭和高分子製，ＡＣ−２０１） フェノール樹脂（昭和高分子製，ＢＲＬ−２４０） 硬化剤（昭和高分子製，ＦＲＨ−３０）
【００２６】
【発明の効果】表１，表２及び表３から明らかな如く、
本発明の方法によれば、耐候性に優れ、密着性がよく、
難燃規格ＪＩＳ−Ａ−１３２１難燃２級規格に合格する
ものが得られ、建設省の準不燃相当の性能をもつものが
得られる。従って、本発明の繊維強化フェノール樹脂成
形物は、建築材料関係、特に内装材関係に有用であり、
さらに耐候性がよいことから屋外ケーシングなどへの使
用が可能である。
本発明の方法によれば、耐候性に優れ、密着性がよく、
難燃規格ＪＩＳ−Ａ−１３２１難燃２級規格に合格する
ものが得られ、建設省の準不燃相当の性能をもつものが
得られる。従って、本発明の繊維強化フェノール樹脂成
形物は、建築材料関係、特に内装材関係に有用であり、
さらに耐候性がよいことから屋外ケーシングなどへの使
用が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】 型面上に、 （Ａ）フッ素樹脂表面化粧層、 （Ｂ）エポキシ樹脂と不飽和モノカルボン酸との反応に
よって得られるビニルエステル樹脂１００重量部に水酸
化アルミニウム５〜５０重量部を配合したビニルエステ
ル樹脂組成物からなるプライマー層及び （Ｃ）ガラス繊維基材にフェノール樹脂１００重量部に
対してクレー２０〜５０重量部及び水酸化アルミニウム
１０〜２０重量部を配合したフェノール樹脂組成物を含
浸させた裏打ち層を順次に設け、硬化させた後、脱型す
ることを特徴とする繊維強化フェノール樹脂成形物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5072265A JP2568799B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5072265A JP2568799B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06286002A JPH06286002A (ja) | 1994-10-11 |
| JP2568799B2 true JP2568799B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=13484290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5072265A Expired - Fee Related JP2568799B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | 繊維強化フェノール樹脂成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2568799B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP5072265A patent/JP2568799B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06286002A (ja) | 1994-10-11 |
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