FI69633C - Vattenhaltig plastdispersion fri fraon emulgeringsmedel - Google Patents
Vattenhaltig plastdispersion fri fraon emulgeringsmedel Download PDFInfo
- Publication number
- FI69633C FI69633C FI812141A FI812141A FI69633C FI 69633 C FI69633 C FI 69633C FI 812141 A FI812141 A FI 812141A FI 812141 A FI812141 A FI 812141A FI 69633 C FI69633 C FI 69633C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- water
- weight
- acid
- acrylamido
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
- C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
1 69633
Emulgoimisaineista vapaa vesipitoinen muovidispersio. -Vattenhaltig plastdispersion fri frän emulgeringsmedel.
Tämä keksintö kohdistuu vesipitoisiin muovidispersioihin, jotka eivät sisällä mitään ionisia eivätkä sopivammin myöskään ei-ionisia emulgoimisaineita. On tunnettua, että valmistettaessa vesipitoisia muovidispersioita voidaan luopua suurin piirtein pienmolekyylisistä emulgoimisaineista ja dispergoivista aineista, kun dispergoitu muovi sisältää ionisten ryhmien, varsinkin alkalimetallisulfonaattiryhmien yksiköitä. Kuitenkaan aikaisemmin ei ole onnistuttu tällaisisa dispersioissa luopumaan täysin pienmolekyylisistä emulgoimisaineista. Ennen kaikkea raekoon haluttua säätöä varten pienet määrät anionisia emulgoimisaineita ovat osoittautuneet aikaisemmin välttämättömiksi.
DE 19 32 395 mukaan pysyviä latekseja, jotka eivät sisällä mitään vesiliukoisia kostutusaineita eivätkä pinta-aktiivisia aineita, valmistetaan siten, että tydyyttämättömiä, pääasiallisesti veteen liukenemattomia monomeereiä polyme-roidaan vesipitoisessa emulsiossa 0,1 - 5 painoprosentin kanssa monomeerin painosta seuraavan kaavan mukaisia sulfoni-happoja tai alkalisulfonaatteja
R - Z - Q - S03M
Kaavassa Z voi olla happiatomi tai esteri- tai amidoryhmä ja Q on alifaattinen tai aromaattinen hiilivetyradikaali.
Kun ryhmä Q on tapeeksi suuri, yhdisteellä voi olla saip-puamaisia ominaisuuksia. Emulsiopolymeroinnin aikana yhdiste toimii pienmolekyylisenä emulgoimisaineena. Se liittyy kuitenkin vähitellen syntyvään muoviin niin, että se emul-siopolymeroinnin jälkeen on kadonnut vesifaasista. Vaikka emu Isiopolymeroinnin aikana esiintyy emulgoimisaineena toimivaa ainetta, osaskoon ohjaamiseksi kävtetään mukana lisäksi pientä määrää tunnettuja kostutusaineita. esim. aikalisiä saippuoita. Pienmolekyylisen, polymeroitumattoman 2 69633 emuIgoimisäineen määrä on esimerkiksi 0,4 % vesif aas is ta.
Th. Mills ja R, Yocum ovat selittäneet julkaisussa Journal of Paint Technology, 39. (lq67) s. 532-535, muovit! ispersioiden valmistusta, joihin on liittynyt 2-su1 foetyy1imetyy1iakrylaatin yksiköt. Vaikka myöskin he ovat. pyrkinet luopumaan pienmolekyy-.lisistä emuIgoimisaineista heikosti vaahtoavien dispersioiden ja siitä valmistettujen kalvojen pienen vedenherkkyyden saavuttamiseksi, he eivät voineet lupua ainakaan pienistä määristä anionisia emuIgaattoreita. Käytettäessä 0,01 painoprosenttia (laskettuna monomeerin painosta) anionista emulgaattoria saatiin dispersion, jossa oli verraten karkeita rakeita, nimittäin 2500 k. Raekoon pienentämiseksi arvoon 700 Ä täytyi käyttää mukana 1,25 % pienmolekyy .1 istä emu Igoimisa inetta , minkä johdosta ei saatu emulgoimiSaineista vapaata dispersiota.
Polymeroituva emuIgoimisaine ei osoittautunut sopivaksi raekoon ohjaamiseksi. Samalla, kun totunnaiset emuIgoimisaineet alensivat kasvavassa määrässä raekokoa, havaittiin pikemminkin päinvastainen vaikutus. Näiden havaintojen johdosta aikaisemmin käytettiin aina mukana tavallisten pienmolekyy1isten emulgaat-toreiden lisäystä polymeroituvien sulfonihappojen tai niiden suolojen ohella. Julkaisussa DE 24 27 241 lasketaan tämän lisäyksen määräksi korkeintaan 0,2 painoprosenttia (monomeerista laskettuna). Julkaisussa DE 22 50 517 määrätään lisäykseksi 0,3 - 3 * anionisia emulgaattoreita muovidispersioiden valmistamiseksi, joissa on seuraavan kaavan mukaisten monomeerien polkymeroituja yksiköitä CH2 = CH - CO - X - Y - 303Me jolloin X on happi tai NH-ryhmä, M on alkali tai ammonium ja Y on alkyyliradikaali, jossa on 2 - 10 C-atomia. Edulliset su 1foryhmäpitoiset monomeerit sisältävät Y:nä (^-ryhmiä.
Muiden emulgoimisaineiden poissa ollessa — näin esitetään mainitussa julkaisussa (sarake 3, rivit 36-59) -- syntyy suuria n 3 69633 määriä koagulaattia eikä mitään pysyvää dispersiota. Myöskin FR 1 536 863 lähtee siitä, että emulsiopolymeroimiseksi seuraavan kaavan mukaisten monomeerien läsnäollessa ch3
CH = CR - CONH - C - CH SO.H
CH3 täytyy käyttää mukana tavallisia emulgoimisaineita.
Vaikkakin eräät näistä painotuotteista hyväksyvät emulgoi-misainepitoisuuden huomattavan pienentämisen tällaisissa muovidispersioissa, nämä eivät sisällä mitään mukaan liittyneitä sulfonaattiryhmä, joten ei voida olla huomaamatta näiden emulgoimisaineiden epäedullista vaikutusta. Kuten jo on mainittu, erittäin pieniä määriä totunnaisia pienmole-kyylisiä emulgoimisaineita käyttäen valmistetut muovidis-persiot ovat verraten karkeajakoisia. Tämä osoittautuu epäedulliseksi dispersion pysyvyydelle ja kalvon muodostukselle. Tunnetusti emulgoimisaineet ovat vaikuttavia jo hyvin pienissä määrissä. Ne edistävät veden imeytymistä dispersiosta valmistetun kalvon huokosiin ja saavat aikaan hajoamista korroosion vaikutuksesta. Tämä pätee varsinkin anionisiin emulgoimisaineisiin. Tämän keksinnön tarkoituksena on valmistaa muovidispersioita, jotka ovat vapaita pienmole-kyylisistä ionisista emulgoimisaineista ja sopivimmin myöskin ei-ionisista emulqoimisaineista ja joilla siitä huolimatta on käyttöteknisistä näkökohdista optimaalinen, ts. valittava raekoko. Ionisiksi tai ei-ionisiksi pienmole-kyylisiksi emulgaattoreiksi soveltuvat yhdisteet, joiden molekyylipaino on alle 2000. Dispersioita pidetään emulgoimis-ainevapaina, kun tällaisten yhdisteiden pitoisuus on 0,01 painoprosenttia vesifaasista laskettuna.
Huomattiin, että muovidispersioita, joilla on nämä ominaisuudet, voidaan valmistaa, kun niillä on patenttivaatimuksessa 4 69633 1 ilmoitettu koostumus. Yllättäen seuraavan kaavan mukaisilla sulfonihapoilla tai sulfonaatei1la R R'
I I
CU = C - CONH - C CH - SCUMe R" jossa R, R' ja R" tarkoittavat samaa kuin on ilmoitettu patenttivaatimuksessa 1, voidaan ohjata raekoko emulsio-polymeroinnissa yhtä helposti ja varmasti kuin emulsio-polymeroinnin alalla käytetyillä tavallisilla anionisilla eamulgoimisaineilla. Tunnetusti raekoko ja sen jakaantuminen riippuvat emulsiopolymeraateista, ratkaisevasti polymeroinnin alussa olemassa olevasta emulgoimisainejärjestelmästä.
Tänä ajankohtana sulfonihapot ja sulfonaatit ovat vielä täydellisesti pienmolekyylisinä yhdisteinä. Kun raemuodos-tusvaihe on päättynyt, emulgoimisaine järjestelmä muuttuu vähitellen siten, että sulfonihapot tai sulfonaatit liittyvät muodostuvaan polymeraattiin. Silloin raeluku ja siten myöskin raekoko on määrätty. Huolimatta vapaan pienmolekyy-lisen emulgoimisaineen jatkuvasti pienenevästä pitoisuudesta syntyvä dispsersio pysyy nyt luiasti sekapolymeraattiin liittyneiden sulfonihappo- tai sulfonaattiryhmien vaikutukseta pysyvänä. Kun aikaisemmin emulsiopolymeroinnissa -- ja erityisesti ei-polymeroitaviin emulgaatoreihin -- polyme-roitavien sulfonihappojen tai sulfonaattien lisätyt määrät olivat pääasiallisesti 1-5 painoprosenttia kokonaismo-nomeereista, keksinnön mukaiset dispersiot sisältävät tavallisesti hyvin pieniä määriä patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosan mukaisia sulfonihappoja tai sulfonaatteja, edullisessa tapauksessa noin 0,1 - 1 painoprosenttia. Erikoistapauksissa tämä määrä voi olla suurempi tai pienempi, mutta harvoin rajojen 0,05 - 5 painoprosenttia ala- tai yläpuolella.
Keksinnön mukaisten dispersioiden sisältämät polymeroituvat emulgoimisaineet, joiden kaava on esitetty edellä, ovat 5 69633 saatavissa esimerkiksi Ritter-reaktion mukaan akryyli-tai metakryylinitriilistä, korkeammasta olefiinista tai alkoholista ja rikkihaposta. Sopivia valmistusmenetelmiä on selitetty esim. julkaisuissa US 3 544 597 ja DE 25 23 616, Edullisia ovat yhdisteet, joissa R' = H ja R" on suorä<etj uinen alkyyliradikaali, jossa on 8 -12 C-atomia. Esimerkkeinä mainittakoon 2-N-akryyliamido-2-dekaani-sulfonihappo, 2-N-akryyliamido-2-dodekaani-sulfonihappo ja 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihappo.
Näiden yhdisteiden erinomainen vaikutus rakenteeltaan samankaltaisiin yhdisteisiin nähden, jotka sisältävät R":n sijasta lyhyempiä alkyyliketjuja, joissa on 1 - 4 C-atomia, ilmenee vesipitosten monomeeriemulsioiden pysyvyydessä, joita voidaan lisätä emulsiopolymerointiin.
Mitä pienempi monomeeriemulsioiden pysyvyys on, sitä heikompi on vaikutus raekokoon ja sitä enemmän on käytettävä mukana muita hyvin emulgoimistehokkaita dispergoitavia aineita. Seuraavassa taulukossa on ilmoitettu etyyli- ja n-butyyli-akrylaatin vesiemulsioiden hajaantumisen prosentuaalinen määrä, jolloin läsnä on ammoniumpersulfaattia 0,1 vast.
0,12 painoprosenttia kulloisestakin emulsioaineesta, emulsioiden kulloinkin 2 - 4 tunnin seisomisajan jälkeen.
Emulsiot sisälsivät kulloinkin 62,5 painoprosenttia mono-meeria, ja niiden pH-arvo oli 4 - 7,5.
6 69633
Vesipit. emulsioiden hajaantuminen, jotka sisältävät 62,5 etyyli- 62,5 butyyli-akrylaattia akrylaattia (til.-Ä) (til.-Ä)
Polymeroitava Määrä 2h jäi- 4h jäi- 2h jäl-l 4h jäl- emulgoimisaine paino-Ä keen keen keen keen
Keksinnön mukaiset emuls iot 2-N-akryy liamido-2- 0,1 <5 <10 <10 <10
dekaani-sulfonihappo 0>25 <5 <lfl <1Q | <1Q
2-N-akryyliamido-2- 0,1 1 <10 1 3 dodekaani-sulfonihappo 0,25 1 <10 1 1 2-N-akryy liamido-2-tet- 0,1 1 <5 D 0 radekaan i-sulf onihappo 0,25 0 <5 ίιΟ 4
Vertausemulsiot 2-N-akryyliamido-2- 0,1 100 100 100 100 but aani-sulfonihappo 0,25 100 100 70 90 | 2-N-akryyliamido-2- 0,1 35 45 98 100 heksaani-sulfonihappo 0,25 80 85 90 100 0-1 50 100 60 80 taani)-sulfonihappo 0,25 60 90 16 36 7 69633
Kylmän ja elektrolyytin kestävyyden kohottamiseksi dispersiot voivat sisältää tavallisia määriä ei-ionisia emulgaattoreita, jotka tavallisesti lisätään vasta polymeroinnin päättymisen jälkeen, minkä vuoksi niillä ei ole mitään vaikutusta raekokoon. Tämän laatuisia tyypillisiä emulgoimisaineita ovat eteenioksidin ai kyy1ifenoleihin, rasvahappoihin, rasva-alkoholeihin ja rasva-amideihin liitäntätuotteet, jolloin eteenioksidiradikaalien lukumäärä molekyyliä kohti voi vaihdella laajoissa rajoissa ja on sopivimmin 10 -200. Ei-ioniset emulgoimisaineet osoittautuvat heikommiksi kuin ioniset emulgoimisaineet, mitä tulee vaahdon pidätykseen ja dispersiosta valmistetun kalvon ominaisuuksiin niin, että jo ionisten emulgoimisaineiden poissaolo monissa tapauksissa antaa selviä etuja. Kuitenkin vielä edullisempi on pienmolekyylisten emulgoimisaineiden ehdoton poissaolo.
Sen tähden keksinnön mukaan edullisia dispersioita ovat emulgaattoreista vapaat dispersiot alussa ilmoitetussa tarkoituksessa.
Koska vaaditut emulgoimisaineet yleensä pystyvät ottamaan emulsiopolymeroinnissa muuten tavallisten pienmolekyylisten anionisten emulgoimisaineiden tehtävän, niitä voidaan käyttää anionisesti ja anionisesti-ei-ionisesti stabiloitujen dispeisioiden kaikkien tunnettujen laatujen valmistamiseksi. Dispergoitu sekapolymeraatti sisältää olennaisen määrän vähän tai ei lainkaan vesiliukoisten monomeerien yksiköitä. Tämä määrä on yleensä ainakin 40 painoprosenttia, sopivimmin ainakin 60 painoprosenttia polymeroitavien yhdisteiden kokonaispainosta. Monomeerien jäljellä oleva osa voi olla hyvin tai täysin vesiliukoista.
Vähän tai ei lainkaan vesiliukoisina monomeereina voivat tulla kysymykseen akryyli- tai metakryylihapon alkyyliesterit, joiden alkyyliradikaalissa on esimerkiksi 1-8 C-atomia ja jotka ovat edullisia, kuten akryyli- ja metakryylinitriili, styroli, α-metyylistyroli, vinyylitoluoli , vinyyliesterit, -- li 8 69633 kuten vinyyliasetaatti, -formiaatti, -propionaatti ja -butyraatti; maleiini-, fumaari- ja itakonihapon alkyyli-esterit, dieenit, kuten butadieeni, isopreeni tai kloropreeni, olefiinit, kuten eteeni, propeeni, buteeni, isobuteeni, edelleen vinyylikloridi ja vinylideenikloridi sekä kahden tai useamman tällaisen monomeerin seokset. Edullisia ovat dispersiot, jotka sisältävät yli 60 % ja varsinkin yli 80 % akryyli- ja metakryylihapon alkyyliestereitä, joista metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, isopropyyli-, n-butyyli, isobutyyli-, heksyyli-, sykloheksyyli- ja 2-etyyliheksyyli-esterit ovat edullisia.
Ainakin osittain vesiliukoisista komonomeereista, joiden määrä dispergoiduissa kopolymeereissä saa olla ainoastaan niin suuri, että se -- ainakin rajoitetuilla pH-alueilla --ei ole vesiliukoinen ja korkeintaan kuohuu veden kanssa, mainittakoon seuraavat: a,8-tyydyttämättömät mono- ja dikarbonihapot sekä niiden vesiliukoiset suolat, kuten akryyli- tai metakryylihappo, maleiini-, fumaari- ja itakoni-happo sekä niiden puoliesterit tai puoliamidit, akryyleja metakryyliamidi, alemmat hydroksialkyyliesterit ja hydroksialkyyliamidit samoinkuin tyydyttämättömien poly-meroitavien karbonihappojen alemmat amino-alkyyliesterit ja aminoalkyyliamidit, vinyylipyrrolidoni, vinyyli-imidatsoli, vinyyli-imidatsoliini ja vinyyli-imidatsolidiini.
Mahdollisten komonomeerien toiseen ryhmään kuuluvat verk-koutuvat monomeerit, joissa on joko kaksi tai useampia polymeroitavia ryhmiä, kuten divinyylibntsoli, triallyyli-syanuraatti, glykolidiakrylaatti tai -dimetskrylaatti ja muiden glykoleiden tai polyoleenin vastaavat diesterit tai joissa on yksi verkkoutuva ryhmä, kuten N-metyloli-akryyliamidi, N-metylolimetakryyliamidi ja niiden alhaiset alkyylieetterit sekä glydisyyliakrylaatti ja -metakrylaatti. Tämän ryhmän monomeerejä on yhteensä tavallisesti korkeintaan 10 painoprosenttia sekapolymeerin painosta.
9 69633
Keksinnön erityisenä etuna on se, että voidaan käyttää tunnettuja menetelmiä melkein muuttumatotmina, korvaamalla tavallinen anioninen emulgaattori patenttivaatimuksissa mainitulla polymeroitavalla emulgoimisaineella. Tämä pätee myöskin monin emulsiopolymerointimenetelmiin, joissa monomeerien osat tai koko monomeeri tai tietty monomeeri säännöllisesti tai tiettyinä ajanjaksoina suunnilleen polymeroinnin alusa tai loppua kohti lisätään polymerointi-seokseen. Erittäin edullinen on se emulsiovirtausmenetelmä, jossa ainakin olennainen osa, tavallisesti monomeerin suurin osa lisätään polymeroinnin aikana vesipitoisena emulsiona. Tässä menetelmässä ilmenee erittäin edullisena vesipitoisen monomeeriemulsion, joka sisältää vaadittuja polymeroitavia emulgoimisaineita, suuri pysyvyys.
Tavallisia polymeroinnin aloitekatalyyttejä, kuten ammonium-tai kaliumpersulfaattia, vetyperoksidia tai vesiliukoisia atso-aloitekaalyyttejä käytetään tavallisissa määrissä, ts. noin 0,1 - 2 painoprosenttia polymeroitävistä mono-meereista. Tavalliset polymerointilämpötilat ovat 50 -100°C, mutta käytettäessä pelkistys-hapetus-aloitekata-lyy tti j är jesteilmiä ne voivat olla myöskin alemmat. Polymeroinnin kestoaika on enimmäkseen 1-6 tuntia mukaanluettuna jälkikuumennusaika reaktion täydentämiseksi. Kun dispersio polymeroinnin päättämisen jälkeen säädetään korkeampaan pH-arvoon, esimerkiksi ammoniakkia lisäämällä, viskositeetti voi kasvaa, mikä mm. riippuu polymeroidun sulfonihapon pitoisuudesta. Yleensä viskositeetti on alueella 10 000 -50 000 mPa.s.
Hajavaihe muodostaa edullisissa dispersioissa osuuden 30 - 65 painoprosenttia, varsinkin 45 - 60 painoprosenttia dispersion kokonaispainosta. Polvmeroitavan emulgoimisaineen käytetyn määrän mukaan, varsinkin polymeroinnin alussa, dispersion raekoko on 0,05 - 1 ym. Erittäin edullinen raekoko 0,05 - 6 yum.
--- - Γτ. ...____ 10 69633
Seuraavissa esimerkeissä 1 ja 2 on esitetty keksinnön mukaisten monomeeriemulsioiden pysyvyys keksinnön mukaan käytettyine emulgoimisaineineen verrattuna emulsioihin, joissa käytetään emulgoimisaineiden vähemmän tehokkaita homologeja. Esimerkeissä 3-12 selitetään keksinnön mukaisten dispersioiden valmistusta.
Esimerkki 1 1 l:n dekantterilasissa emulgoitiin 3 minuutin ajan käyttäen turpiinisekoitinta, jonka kiertoluku oli 4000 g/min, seuraavaa seosta: 240 osaa täysin suolatonta vettä 1 osa 2-N-akryy1iamido-2-tetradekaani-sulfonihappoa 1 osa ammoniumpersulfaattia ja 400 osaa akryylihapon etyyliesteriä.
Tämän jälkeen pH säädettiin NaOHrlla arvoon 5,2. Kahden tunnin kuluttua emulsio oli vielä täysin pysyvä.
Lisäkokeissa käytettiin 2-N-akryy1iamido-2-tetradekaani-sulfonihapon sijasta seuraavassa taulukossa esitettyjä homologeja.
Emulsioiden pysyvyys: (Emulsioita pidetään pysyvinä, kun hajaantuminen 2 tunnin kuluttua on < 10 %) 11 69633
Emulsion hajaantuminen 2 h Liittymiskyk.emulgaattori jälkeen 2-N-akryyli amido-2-tetra- dekaani-sulfonihappo pysyvä 2-N-akryy 1 iamido-2-dode- kaani-sulfonihappo Pysyvä 2-N-akryyliamido-2- dekaani-sulfonihappo pysyvä
Vertauskokeet 2-N-akryy1Iamido-2- (2,4,4- trimetyylipentaani)-sulfonihappo 50 % hajonnut 2-N-akryyliamido-2-heksaani- sulfonihappo 85 % hajonnut 2-N-akryyliamido-2-butaani- sulfonihappo 100 % hajonnut
Esimerkki 2 1 l:n dekantterilasissa emulgoitiin 3 minuutin aikana turpiini-sekoittimen avulla, jonka kiertoluku oli 4000 k/min.
240 osaa täysin suolatonta vettä 0,4 osaa 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihappo 1 osa ammoniumpersulfaattia 398 osaa akryylihapon butyy1iesteriä, ja 2 osaa metakryy1ihappoa
Emulsio oli 2 tunnin jälkeen vielä täysin pysyvä.
Analogisesti meneteltiin 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihapon homologien kanssa. Kulloisenkin emulsion pysyvyys on ilmoitettu seuraavassa taulukossa.
i2 6 96 3 3
Liittymiskyk.emulqaattori Emulsion hajaantuminen 2 h jälkeen 2-N-akryyliamido-2-tetra- dekaani-sulfonihappo pysyvä 2-N-akryyliamido-2-dode- kaani-sulfonihappo pysyvä 2-N-akryyliamido-2-de- kaani-sulfonihappo pysyvä
Vertauskokeet 2-N-akryykiamido-2-(2,4,4-trimetyylipentaani)-sulfonihappo 20 % 2-N-akryyliamido-2-heksaani-sulfonihappo 90 %
2-N-akryyliamido-2-butaani-sulfonihappo 100 S
Esimerkki 3 1 l:n sekoituspullossa kuumennettiin lämpötilaan 80°C sekoittaen 158,6 osaa täysin suolatonta vettä ja siihen sekoitettiin 0,16 osaa 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-su1 fonihappoa, 5 osaa akryylihappoetyyliesteriä ja 1,6 osaa 10-prosenttista ammoniumpersulfaattiliuosta. Sitten tiputettiin 4 tunnin aikana tässä lämpötilassa emulsiota, joka sisälsi 240 osaa täysin suolatonta vettä 1 osa 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihappoa 1 osa ammoniumperoksidisulfaattia ja 395 osaa akryylihapon etyyliesteriä, joka oli säädetty NaOHslla pH-arvoon 5. Sen jälkeen suoritettiin jäähdytys huoneen lämpötilaan. Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoi-suus oli noin 50 % ja raekoko noin 200 ^jm.
U 69633
Vertauskokeet
Menetelmä toistettiin sillä erolla, että 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihapon sijasta käytettiin samat määrät lyhytketjuisia homologeja 2-N-akryyliamido-2-(2,4,4-trimetyylipentaani)-sulfonihappoa tai 2-N-akryyliamido-2-heksaani-sulfonihannoa tai 2-N-akryyliamido-2-butaani-sulfonihappoa
Dispersiot koaguloitiin valmistuksen aikana tiputtamalla osittain tai kokonaan hajonneita emulsioita.
Esimerkki 4 1 l:n sekoituspullossakuumennettiin lämpötilaan 85°C sekoittaen 158,6 osaa täysin suolatonta vettä ja siihen sekoitettiin 0,06 osaa 2-N-akryyliamido-2-dodekaani-sulfonihappoa, 5 osaa akryylihapon butyyliesteriä ja 1,6 osaa 10-prosenttista ammoniumpersulfaattiliuosta. Sen jälkeen tiputettiin noin 3.5 tunnin aikana tässä lämpötilassa emulsiota, joka sisälsi 240 osaa täysin suolatonta vettä 0,4 osaa 2-N-akryyliamido-2-dodekaani-sulfonihappoa 1 osa ammoniumperoksidisulfaattia 2,4 osaa metakryylihappoa ja 392,6 osaa akryylihapon butyyliesteriä Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoisuus oli noin 50 % ja raekoko noin 400 μπ\.
Esimerkki 5 1 lsn sekoituspullossa kuumennettiin lämpötilaan 80°C sekoittaen 158,6 osaa täysin suolatonta vettä ja siihen sekoitettiin 1 osa 2-N-akryyliamido-2-dodekaani-sulfonihappoa, 2.5 osaa akryylihapon etyyliesteriä ja 1,6 osaa 10-prosent- 14 69633 tista ammoniumpersulfaattiliuosta. Sitten tässä lämpötilassa tiputettiin noin 4 tunnin aikana emulsiota, joka sisälsi 230 osaa täysin suolatonta vettä 1 osa 2-N-akryyliamido-2-dodekaani-sulfonihappoa 0,96 osaa ammoniumperoksidisulfaattia 12 osaa metakryylihappoamidia 20 osaa metakryylihappo-N-metyloliamidia ja 368 osaa akryylihappoetyyliesteriä Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoisuus oli noin 50 % ja raekoko 150 yum.
Vertauskoe ei-polymeroituvalla emulqoimisaineella 1 l:n sekoituspullossa kuumennettiin sekoittaen 158,6 osaa täysin suolatonta vettä ja 0,04 osaa sulfadoitua sekä noin 7 moolilla eteenioksidia oksietyloitua tri-sek-butyylifenolia lämpötilaan 80°C ja lisäksi sekoitettiin 1,6 osaa 10-prosenttista ammoniumpersulfaattiliuosta.
Sitten noin 4 tunnin aikana tässä lämpötilassa tiputettiin emulsiota, joka sisälsi 230 osaa täysin suolatonta vettä 6 osaa noin 7 moolilla eteenioksidia sulfatoitua oksiety-loitua tri-sek-butyylifenolia 0,96 osaa ammoniumpersulfaattia 12 osaa metakryylihappoamidia 20 osaa metakryylihappo-N-metyloliamidia ja 368 osaa akryylihappoetyyliesteriä Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoisuus oli noin 50 % ja raekoko noin 200 jjm.
I5 69633
Esimerkin 5 mukaisten dispersioiden käyttöteknisten ominaisuuksien vertailu ,ja vertauskoe
Vaahdon tilavuus: 100 ml lOpainoprosentin kuiva-ainepitoisuuteen laimennettua dispersiota sekoitetaan 1 minuutti astedtetusfa lieriömäisessä astiassa siipisekoittimella , jonka kiertoluku on 1380 k/min. Vaahdon tilavuus määrätään 2 minuutin kuluttua sekoituksen päättymisestä millilitroina.
Kyllästetyn suodatuspaperin murtovastus ja märkämurtovastus DIN 53 112 mukaan.
BTV-sideaine-tri-pesuhäviö: Kudottu polyesterikangas kyllästetään dispersiolla siten, että sideainehartsin määrä on 50 painoprosenttia kankaan kuivapainosta. Trikloorietee-nillä suoritetun pesun jälkeinen sideainehäviö ilmoitetaan prosentteina alkuperäisestä sideainepitoisuudesta.
BKV-sideaine-keittopesuhäviö: Samanlainen kyllästetty kangas saatetaan keittopesun alaiseksi ja määrätään sideainehäviö prosentteina.
Tulokset:
Dispersio Emulgaattori Vaahdon Murtovastus BTV BKV
tilav. kostea kuiva /ml/ /N/ /N/ /%/ /%/
Esim. 5 sis.polyme- 130 90 150 4 2 roitu
Vertaus- pienmole- koe kyylinen 400 60 120 5 4
Esimerkki 6 1 l:n sekoituspullossa kuumennettiin sekoittaen lämpötilaan 80°C 155 osaa täysin suolatonta vettä, 0,8 osaa 100-prosent-tista etikkahappoa ja 2 osaa booraksia sekä lisäksi sekoi- 16 69633 tettiin 0,4 osaa 2-N-akryy1iamido-2-dekaanisulfonihappoa, 5 osaa vinyyliasetaattia ja 4,8 osaa 10-prosenttista ammo-niumpersulfaattiliuosta. Sitten noin 6 tunnin aikana tässä lämpötilassa tiputettiin emulsiota, joka sisälsi 320 osaa täysin suolatonta vettä 2.4 osaa 2-N-akryyliamido-2-dekaani-sulfonihappoa 1.2 osaa ammoniumperoksidisulfaattia ja 315 osaa vinyyliasetaattia Tällöin muodostui pysyvä, koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoisuus oli noin 40 % ja keskimääräinen raekoko noin 500 jjm.
Esimerkki 7 1 l:n sekoituspullossa kuumennettiin sekoittaen lämpötilaan 80°C 158,2 osaa täysin suolatonta vettä ja siihen sekoitettiin 0,16 osaa 2-N-akryyliamido-2-dekaani-sulfonihappoa, 5 osaa styreeniä ja 2 osaa 10-prosenttista ammoniumpersulfaatti-liuosta. Sitten 5 tunnin aikana tiputettiin emulsioksi 230 osaa täysin suolatonta vettä 1 osa 2-N-akryyliamido-2-dekaani-sulfonihappoa 1.2 osaa ammoniumpersulfaattia 191 osaa stvreeniä 196 osaa akiyylihappoetyyliesteriä ja 8 osaa metakryylihappoamidia Tällöin muodostui pysyvä, koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoisuus oli noin 50 % ja raekoko noin 250 |Jm.
Esimerkki 8 1 IN, sekoituspullossa kuumennettiin sekoittaen lämpötilaan 80°C 158,2 osaa täysin suolatonta vettä ja siihen sekoitettiin 0,16 osaa 2-N-akryyliamido-2-dodekaani-sulfonihappoa, 5 osaa akryylihapon butyyliesteriä ja 2 osaa 10-prosenttista 4.4 *-atsobis-(4-syanovaleriaanahapon) natriumsuolan 17 69633 vesiliuosta. Sitten tiputettiin noin 5 tunnin aikana emulsiota, joka sisälsi 230 osaa täysin suolatonta vettä 2 osaa 2-N-akryy] iamido-2-dodekaani-sulfonihappoa 1,6 osaa &,4'-atsobis-(4-syanovaleriaanahapon) natriumsuolaa 315 osaa akryylihapon butyy1iesteriä ja 80 osaa metakryylihappo-2-dimetyyliamino-etyyliesteriä Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio jonka järmeäainepitoisuus oli noin 50 % ja raekoko noin 450 pm·
Esimerkki 9 1 l:n sekoituspu11ossa kuumennettiin sekoittaen lämpötilaan 80°C 158,6 osaa täysin suolatonta vettä ja 1,6 osaa natrium-sulfaattia ja lisäksi sekoitettiin 0,04 osaa 2-N-akryy1iamido-2-tetradekaani-sulfonihappoa, 5 osaa akryylihapon butyylieste-riä ja 1,6 osaa 10-prosenttista ammoniumpersulfaattiliuosta. Sitten noin 4 tunnin aikana tässä lämpötilassa tiputettiin emulsioksi 160 osaa täysin suolatonta vettä 0,64 osaa 2-N-akryyl iamido-2-tetradekaani-sul'fonihappoa 0,72 osaa ammoniumpersulfaattia 2,4 osaa metakryylihappoa ja 472,6 osaa akryylihappobutyyliesteriä Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmeäainepitoisuus oli noin 60 % ja raekoko noin 750 pm.
Esimerkki 10 1 l:n sekoituspul.lossa kuumennettiin sekoittaen lämpötilaan 18 69633 85°C 3R5 osaa täysin suolatonta vettä ja siihen sekoitettiin 0,4 osaa 2-N-akryyliamido-2-tetradekaanisulfonihappoa ja 2 osaa ammoniumpersulfaattia. Sitten 4 tunnin aikana tiputettiin tässä lämpötilassa emulsiota, joka sisälsi 565 osaa täysin suolatonta vettä 4,8 osaa 2-N-akryyliamido-2-tet.radekaanisulfonihappoa 2,4 osaa ammoniumpersulfaattia 512 osaa akryylihappoetyyliesteriä 128 osaa metakryy1ihapon oktadekyyliesteriä ja joka oli säädtety NaOH:lla pH-arvoon 5. Sen jälkeen suoritettiin jäähdytys huoneen lämpötilaan. Tällöin muodostui pysyvä koagulaatista vapaa dispersio, jonka jähmoäainepitoisuus oli 40 % ja raekoko noin 200 pm.
Esimerkit 11 - 13 (Raekoon ohjaus) 1 1:n sekoituspullossa kuumennettiin lämpötilaan 80°C 220 osaa täysin suolatonta vettä ja 2,25 osaa 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihapon 1-prosenttista vesiliuosta ja tässä lämpötilassa sekoitettiin lisäksi 0,225 osaa 2,2’-atsobis-(iso-butyronitriili) liuostettuna 5 osaan metakryylihapon metyyli-esteriä. Sitten noin 4 tunnin aikana tiputettiin emulsiota, joka sisälsi 333 osaa täysin suolatonta vettä 0,9 osaa 2-N-akryyliamido-2-tetradekaani-sulfonihappoa 446 osaa metakryylihappometyyliesteriä 2 osaa 2,2'-atsobis-(isobutyronitriiliä) ja 0,4 osaa 2-etyyliheksyy1itioglykolaattia
Dispersiota toistettiin sillä erolla, että 2,25 osan sijasta käytettiin 6,75 osaa ja 22,5 osaa 2-N-akryyliamido-2-tetra- 69633 19 dekaani-sulfonihapon 1-prosenttista vesiliuosta polymeroinnin aloittamiseksi. Raekoot on esitetty seuraavassa taulukossa
Emulgaattori
Esimerkki_(1 %;nen vesiliuos)_Raekoko 11 2,25 osaa 520 um 12 6,75 osaa 370 um 13 22,5 osaa 250 um
Claims (8)
1. Ionisista emulgoimisaineista vapaa vesipitoinen muovidispersio, joka sisältää vesifaasin ja veteen liukenemattoman sekapolymeraatin osasten hajafaasin, joka sekapolymeraatti koostuu 0,05 - 5 %:sta (sekapolymeraatin painosta) seuraavan kaavan mukaista monomeeria R CH2 = C - CONH - Y - S03Me jossa R on vety tai metyyliryhmä, Y on alkyyliradikaali ja Me on protoni, aikaiimetalli-ioni tai ammonium ja olennaisesta osasta veteen liukenemattomia tai korkeintaan rajoitetusti vesiliukoisia monomeereja, tunnettu siitä, että alkyyliradikaalilia Y on rakenne R' - C - CH2 -R" jossa R' on vety tai alkyyliradikaali, jossa on 1 - 12 C-atomia ja R" on alkyyliradikaali, jossa on 7 - 20 C-atomia ja että dispersion vesifaasi on vapaa pienimolekyylisistä ionisista emulgoimisaineista.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen muovidispersio, tunnettu siitä, että se on vapaa pienmolekyylisistä ei-ionisista emulgoimisaineista.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen muovidispersio, tunnettu siitä, että dispergoitu sekapolymeraatti 69633 koostuu ainakin 40 painoprosentista veteen liukenemattomia tai vähän vesiliukoisia monomeereja.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen muovidispersio, tunnettu siitä, että veteen liukenemattomat tai vähän vesiliukoiset monomeerit koostuvat pääasiallisesti akryyli- ja/tai metakryylihapon alkyyliestereistä, joiden alkyyliradikaalissa on 1 - 18 C-atomia.
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen muovidispersio, tunnettu siitä, että dispergoitu sekapolymeraatti koostuu yli 60 painoprosentista akryyli- ja/tai metakryyli-hapon alkyyliestereitä, joiden alkyyliradikaalissa on 1-8 C-atomia,
6. Patenttivaatimuksen 1-5 mukainen muovidispersio, tunnettu hajafaasin osuudesta 30 - 65 painoprosentin dispersion kokonaispainosta.
7. Patenttivaatimuksen 1-6 mukainen muovidispersio, tunnettu pääasiallisesta raekoosta 0,05 - 1 pm, sopivimmin 0,05 - 0,6 pm.
8. Menetelmä vesipitoisten muovidispersioiden valmistamiseksi, jotka ovat vapaat ionisista emulgoimisaineista, käyttäen monomeeriseoksen vesiemulsion radikaalista polymerointia, joka monomeeriseos koostuu 0,05 - 5 %:sta (monomeerin painosta seuraavan kaavan mukaisia monomeereja R i CH2 = C - CONH - Y - S03Me jolloin R:llä, Y:llä ja Me:llä on patenttivaatimuksessa 1 ilmoitetut merkitykset sekä olennaisesta osasta veteen 22 6 9 6 3 3 liukenemattomia tai korkeintaan rajoitetusti vesiliukoisia monomeereja, tunnettu siitä, että emulsiopolyme-rointiseoksen vesifaasi sisältää ainoastaan edellä olevan kaavan mukaisia ionisia emulgoimisaineita ja että kaavan ryhmällä Y on rakenne R' - c - ch2 - R" jossa R':llä ja R":llä on patenttivaatimuksessa 1 ilmoitettu merkitys. li 69633
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803035375 DE3035375A1 (de) | 1980-09-19 | 1980-09-19 | Emulgiermittelfreie waessrige kunststoffdispersion |
| DE3035375 | 1980-09-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812141L FI812141L (fi) | 1982-03-20 |
| FI69633B FI69633B (fi) | 1985-11-29 |
| FI69633C true FI69633C (fi) | 1986-03-10 |
Family
ID=6112369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812141A FI69633C (fi) | 1980-09-19 | 1981-07-08 | Vattenhaltig plastdispersion fri fraon emulgeringsmedel |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4373056A (fi) |
| EP (1) | EP0048320B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5783546A (fi) |
| DE (2) | DE3035375A1 (fi) |
| FI (1) | FI69633C (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3220384A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Waessrige kunststoffdispersion auf basis eines copolymers von olefinisch ungesaettigten verbindungen |
| US4525522A (en) * | 1982-09-13 | 1985-06-25 | Exxon Research And Engineering Co. | Drilling fluids based on sulfonated thermoplastic polymers having improved low temperature rheological properties |
| FR2540123A1 (fr) * | 1983-01-28 | 1984-08-03 | Rhone Poulenc Spec Chim | Dispersions aqueuses stables et amphoteres de polymeres synthetiques |
| FR2540127B1 (fi) * | 1983-01-28 | 1985-03-29 | Rhone Poulenc Spec Chim | |
| FR2540126A1 (fr) * | 1983-01-28 | 1984-08-03 | Rhone Poulenc Spec Chim | Latex stables et amphoteres de copolymeres a base de dienes conjugues |
| US4574110A (en) * | 1983-07-28 | 1986-03-04 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for producing microcapsules and microcapsule slurry |
| US4552939A (en) * | 1983-12-19 | 1985-11-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Preparation of sulfonated copolymers by suspension copolymerization |
| US4517250A (en) * | 1984-03-26 | 1985-05-14 | Exxon Research And Engineering Co. | Emulsion type adhesive compositions |
| US4622373A (en) * | 1984-05-10 | 1986-11-11 | Diamond Shamrock Chemicals Company | Fluid loss control additives from AMPS polymers |
| US4756881A (en) * | 1986-05-09 | 1988-07-12 | Nalco Chemical Company | Composition of corrosion inhibitors for cooling water systems using chemically modified acrylamide or methacrylamide polymers |
| US4997878A (en) * | 1988-12-29 | 1991-03-05 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrophobically associating polymers containing dimethyl acrylamide functionality |
| US4911855A (en) * | 1989-01-30 | 1990-03-27 | Gencorp Inc. | High magnetic strength magnets containing a flexible acrylate-amps binder |
| US5115063A (en) * | 1989-01-30 | 1992-05-19 | Gencorp Inc. | High magnetic strength magnets containing a flexible acrylate-2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid salt binder |
| JP2780722B2 (ja) * | 1989-10-02 | 1998-07-30 | 三井化学株式会社 | アクリル系共重合体、その製法およびその用途 |
| EP0725092A3 (de) * | 1995-02-06 | 1997-08-27 | Chemie Linz Gmbh | Redispergierbare, pulverförmige Kern-Mantel-Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19514266A1 (de) * | 1995-04-15 | 1996-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Konservierung eines mineralischen Formkörpers |
| AU7696596A (en) | 1995-11-21 | 1997-06-11 | Akzo Nobel N.V. | Water-dissipatable polymers and their use in aqueous systems |
| WO2015042020A1 (en) * | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Stable cross-linked polymers |
| WO2015042028A1 (en) * | 2013-09-18 | 2015-03-26 | The Lubrizol Corporation | High temperature stable cross-linked polymers |
| WO2015042013A1 (en) * | 2013-09-18 | 2015-03-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Stable linear polymers |
| WO2015042026A1 (en) * | 2013-09-18 | 2015-03-26 | The Lubrizol Corporation | High temperature stable linear polymers |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1595680A1 (de) | 1966-09-16 | 1970-04-23 | Bayer Ag | Sulfonsaeuregruppen enthaltende Polymerisate |
| FR1536863A (fr) * | 1966-09-16 | 1968-08-16 | Bayer Ag | Polymères contenant des groupes acide sulfonique |
| US3617368A (en) * | 1968-11-08 | 1971-11-02 | Dow Chemical Co | Process for preparing inherently colloidally stable interpolymers in aqueous dispersion and products coated therewith |
| US3544597A (en) * | 1969-06-12 | 1970-12-01 | Rohm & Haas | Process for manufacturing sulfonated amides |
| DE2250517B2 (de) * | 1972-10-14 | 1979-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kontinuierliche Herstellung von wäßrigen Dispersionen von VinylesterÄthylen-Mischpolymerisaten |
| FR2235115B1 (fi) * | 1973-06-29 | 1977-01-07 | Lubrizol Corp | |
| GB1433064A (en) * | 1973-07-13 | 1976-04-22 | Canadian Ind | Thermosettable synthetic addition polymers |
| US4012560A (en) * | 1974-05-31 | 1977-03-15 | Monsanto Company | Articles coated with pressure-sensitive interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid |
| US3931087A (en) * | 1974-05-31 | 1976-01-06 | Monsanto Company | Pressure-sensitive emulsion interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and having glass transition temperatures in the range of -15° to -75°C |
| DE2540468C3 (de) * | 1975-09-11 | 1988-11-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerisat-Dispersionen und deren Verwendung |
| DE2549840A1 (de) * | 1975-11-06 | 1977-05-12 | Lubrizol Corp | Aminsalze und quartaere ammoniumsalze von acrylamidoalkansulfonsaeuren und deren polymerisate |
| JPS5285120A (en) * | 1976-01-06 | 1977-07-15 | Lubrizol Corp | Amine salt or quaternary ammonium salt of acrylamide alkane sulfonic acid and polymer thereof |
| JPS5490387A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-18 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of self-curing resin |
| CH637977A5 (fr) * | 1979-05-03 | 1983-08-31 | Ebauches Sa | Procede pour la preparation d'un electrolyte polymerique notamment pour dispositif electro-optique. |
-
1980
- 1980-09-19 DE DE19803035375 patent/DE3035375A1/de active Granted
-
1981
- 1981-06-23 EP EP81104821A patent/EP0048320B1/de not_active Expired
- 1981-06-23 DE DE8181104821T patent/DE3162107D1/de not_active Expired
- 1981-07-08 FI FI812141A patent/FI69633C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 US US06/295,544 patent/US4373056A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-09-18 JP JP56146453A patent/JPS5783546A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3035375C2 (fi) | 1989-11-23 |
| DE3162107D1 (en) | 1984-03-08 |
| FI812141L (fi) | 1982-03-20 |
| EP0048320A1 (de) | 1982-03-31 |
| DE3035375A1 (de) | 1982-05-06 |
| JPS5783546A (en) | 1982-05-25 |
| EP0048320B1 (de) | 1984-02-01 |
| FI69633B (fi) | 1985-11-29 |
| US4373056A (en) | 1983-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI69633C (fi) | Vattenhaltig plastdispersion fri fraon emulgeringsmedel | |
| US5496882A (en) | Aqueous polymer dispersion | |
| Karsa | Surfactants in Polymers, Coatings, Inks, and Adhesives | |
| US6160049A (en) | Emulsion polymerization process with combination macroemulsion and miniemulsion feed streams | |
| US5436289A (en) | Aqueous polymer dispersion having a broad particle distribution | |
| JPH0639501B2 (ja) | クロトン酸エステル含有共重合体、その製造方法およびその用途 | |
| JPH07165802A (ja) | 超微粒ラテックスの製造方法 | |
| US6414080B1 (en) | Inverse emulsion polymer and production thereof | |
| KR980002084A (ko) | 중합체 농도가 50 부피% 이상인 저점도 중합체 수분산물의 제법 | |
| WO2000020463A1 (en) | Use of derivatives of polyaspartic acid as emulsifiers and stabilizers in aqueous free radical emulsion polymerization | |
| US4092287A (en) | Process for producing stable emulsion of polymer | |
| Dobler et al. | Synthesis of model latices for the study of coalescence mechanisms | |
| Šňupárek Jr | Particle coagulation at semicontinuous emulstion polymerization. I. Some factors affecting the process | |
| MXPA00006031A (es) | Metodo de polimerizacion por adicion iniciada por radicales libres de monomeros etilenicamente insaturados. | |
| US4925884A (en) | Process for the production of concentrated emulsion polymers | |
| US4640954A (en) | Polymer suspension containing a water-soluble polymer suspended in an oil phase | |
| US3956163A (en) | Pigmented detergents | |
| JPH07242787A (ja) | 保護コロイドで安定化された分散物の製造方法 | |
| NO832673L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en vandig polymerdispersjon. | |
| JPH01189343A (ja) | 水系エマルション用乳化分散剤 | |
| JPH1067808A (ja) | 脂肪族共役ジエン類とビニル芳香族化合物を基とするコポリマー類の安定な水分散液 | |
| Nzudie et al. | Use of styrene‐maleic anhydride copolymers (SMA resins) in emulsion copolymerization | |
| El-Aasser | Emulsion polymerization | |
| RU2260602C1 (ru) | Способ получения водных дисперсий стиролакриловых сополимеров | |
| JPS5856366B2 (ja) | マイクロエマルジヨンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ROEHM GMBH |