FI68499B

FI68499B - Motgifter foer pyrrolidonherbicider

Info

Publication number: FI68499B
Application number: FI824390A
Authority: FI
Inventors: Laddie Lee Green; Charles John Duerksen; Benjamin Pagarayan Rodriquez
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1981-12-30
Filing date: 1982-12-21
Publication date: 1985-06-28
Also published as: PL239878A1; FI824390L; GR78425B; AU550535B2; DD210188A5; NO156131C; TR21550A; IE54469B1; HU188605B; DK567282A; NO824397L; AU9190982A; SU1301301A3; FI68499C; DK159182C; DK159182B; EP0084253A1; NO156131B; PL135092B1; PT76048B

Description

, 68499

Pyrrolidoni-herbisidien vastamyrkkyjä. - Motgifter för pyrrolidonherbicider.

Tämän keksinnön kohteena ovat pyrrolidoni herbisidien vastamyrkyt ja erityisesti seuraavat neljä vastamyrkkyä: N-etyyli-N-bentsyyli-diklooriasetamidi; N,N-diallyylidiklooriasetamidi; 2,2,5-trimetyyli- 3- (diklooriasetyy1i)-oksatsoi idiini; ja 2,2,2-trifluorietyyli-N-p-kloorifenyylikarbamaatti.

Herbisidi on yhdiste, joka kontrolloi tai modifioi kasvin kasvua, esim. tappaa, hidastaa, poistaa lehdet, kuivaa, säätelee, aiheuttaa kitukasvua, pensastaa, kiihottaa ja aiheuttaa kääpiökasvua. Nimitys "kasvi" tarkoittaa kaikkia kasvin fysikaalisia osia, mukaanlukien siemeniä, taimia, nuoria puita, juuria, juurimukuloita, varsia, runkoja, lehdistöä ja hedelmiä. "Kasvien kasvu" sisältää kaikki kehitysvaiheet siementen itämisestä elämän luonnolliseen tai aiheutettuun loppumiseen asti.

Herbisidejä käytetään yleensä rikkaruohotuholaisten torjumiseen tai hävittämiseen. Ne ovat menestyneet kaupallisesti erittäin hyvin, koska on osoitettu, että tällainen torjunta voi parantaa satoa ja pienentää korjuukustannuksia.

Suosituimmat herbisidin levitysmenetelmät ovat: lisääminen maahan ennen istuttamista; vakolevitys siemenille ja ympäröivään maahan; siemennetyn maan pintakäsittely ennen esiintyöntymistä; ja kasvien ja maan esiintyöntymisen jälkeinen käsittely.

Herbisidin valmistaja yleensä suosittelee rikkaruohotorjunnan mak-simoisimoimiseksi laskettuja levitysmääriä ja konsentraatioita. Levitysmäärät vaihtelevat välillä noin 0,0112-56 kg/hehtaari (kg/na). Tavallisesti levitysmäärä on välillä 0,112-28 kg/ha. Nimitys "herbisidisesti tehokas määrä" tarkoittaa sitä herbisidi-yhdisteen määrää, joka kontrolloi tai modifioi kasvin kasvua. Todellinen käytetty määrä riippuu useista tekijöistä, mukaanlukien kyseisen rikkaruohon alttiudesta ja kokonaiskustannusten asettamista rajoituksista.

2 68499

Kaikkein tärkein tietyn herbisidin hyödyllisyyteen vaikuttavista tekijöistä on sen selektiivisyys satokasveja kohtaan. Eräissä tapauksissa hyödyllinen satokasvi on altis herbisidin vaikutuksille. Lisäksi eräät herbisidiyhdisteet ovat fytotoksisia eräille rikka-ruoholajeille, mutta eivät toisille. Ollakseen tehokas täytyy herbisidin aiheuttaa mahdollisimman vähän vaurioita (parhaiten ei lainkaan) hyötykasville ja samalla mahdollisimman paljon vaurioita tätä kasvia vaivaaville rikkaruoholajeille.

Kulloinkin käytetystä formulaatiosta riippuen tämän keksinnön mukaisilla herbisidiyhdisteillä on jompikumpi kahdesta erilaisesta vaikutuksesta satokasveihin ja rikkaruohoihin. Kun pyrrolidoni-yhdiste on formuloitu emulgoitavana konsentraattina ja levitetty, kasvun varhaisveessa tapahtuu satokasvin valkaistumista. Valkaistuminen johtuu kasvin pigmentaation häviämisestä ja se havaitaan kasvin lehtien kellastumisena.

Kun pyrrolidoniyhdiste formuloidaan mikrokapselina, satokasvin valkaistuminen vähenee merkittävästi. Kuitenkin myös rikkaruohon torjuntakyky alenee.

Herbisidin käytön hyödyllisten puolien, so. rikkaruohon torjunnan maksimoitumisen, säilyttämiseksi ja satokasvin vaurioiden minimoimiseksi on valmistettu monia herbisidien vastamyrkkyjä (antidotes). Nämä vastamyrkyt pienentävät tai poistavat satokasviin kohdistuvat vauriot ja samalla säilyttävät rikkaruoholajeihin kohdistuvan herbisidin vahingoittavan vaikutuksen tai lisäävät sitä; kts. esim.

US patentit not 3 959 304; 4 021 224 ja 4 021 229 ja Belgialainen patentti no 846 894.

Tarkkaa mekanismia, jonka avulla vastamyrkky pienentää herbisidis-tä satovauriota, ei ole vahvistettu. Vastamyrkkynä toimiva yhdiste voi olla aine, jolla on parantava, häiritsevä, suojaava tai vastustava vaikutus. Tässä yhteydessä "vastamyrkky" tarkoittaa yhdistettä, joka antaa herbisidille selektiivisyyttä so. Jatkuvan herbisi-disen fytotoksisuuden rikkaruoholajeille ja pienentää tai poistaa fytotoksisuuden viljellyille satolajeille. Nimitys "vastamyrkkynä 3 68499 tehokas määrä" tarkoittaa sitä vastamyrkkynä toimivan yhdisteen määrää, joka estää hyötykasvin fytotoksisen reaktion herbisidil-le.

Seuraavien yhdisteiden nyttemmin havaittu olevan monilla eri satokasveilla tehokkaita pyrrolidoni herbisidivaurioiden vastamyrkkyjä: 1. N-etyyli-N-bentsyylidiklooriasetamidi, jonka kaava on 0 c2h5

Cl2CHC-N

\θί2-^Γ\) 2. 2,2,2-trifluorietyyli-N-p-kloorifenyylikarbamaatti, jonka kaava on C1"V-/IHm°CH2CF3 J ^—' 0 3. N,N-diallyyli-diklooriasetamidi, jonka kaava on

Cl 0 y CH2-CH=CH2 H-C—C-N ? I \

Cl CH2-CH=CH2 ja 4. 2,2,5-trimetyyli-3-(diklooriasetyyli)-oksatsolidiini, jonka kaava on

Cl 0 /CH2-CH-CH3

1 H / I

H-C—C-N I

Cl /C-0 CH3 CH3 ΤΓ 4 68499 Tämä keksintö tuo esiin kaksiosaisen herbisidisysteemin, joka sisältää: (a) herbisidisesti tehokkaan määrän pyrrolidoniyhdistettä, jonka kaava on X 0 L 11

Y~C—C x _ R

Z—CH C—CHo ' r1 [ !

R2 H

jossa X on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, 1-4 hiiliatominen alkoksi, 1-4 hiiliatominen alkyylitio, 1-4 hiiliatominen alkyy-lisulfinyyli, 1-4 hiiliatominen alkyylisulfonyyli, trifluorime-tyylitio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyy-li, pentafluoripropioniamido tai 3-metyyliureido; on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, kloori tai trifluorimetyyli; ja R2 on 1-4 hiiliatominen alkyyli tai vety; ja (b) ei-fytotoksisen, vastamyrkkynä tehokkaan määrän yhdistettä, jolla on jokin seuraavista kaavoista: f? /C2H5 1(b) CI2CHC-N ; ^CH 2--(^) 2(b) Cl—^ ^—NHCOCH2CF3

Cl J) CH2-CH=C*2 3(b) H-C—C-NX ;

Cl XnCH2-CH=CH2 tai 5 68499 C1 0 /-CH2-CH-CH3

4(b) H-C--C-N I

a 'c—o cri3 'CH3

Parhaana pidetyssä suoritusmuodossa X on vety, Y on kloori, Z on kloori, R on m-trifluorimetyyli, on vety ja R2 on vety.

Tämä keksintö käsittää myös menetelmän ei-toivotun kasvuston torjumiseksi ja samanaikaisesti pyrrolidoni herbisidistä johtuvien herbisidisten satovaurioiden vähentämiseksi, jossa menetelmässä levitetään kohdalle, jossa torjunta halutaan, seosta, joka sisältää : (a) herbisidisesti tehokkaan määrän pyrrolidoniyhdistettä, jonka kaava on X 0

Y-i—C\ _ R

y/2f

Z—CH——y—CH2 ' ^^rI

*2 H

jossa X on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, 1-4 hiiliatominen alkoksi, 1-4 hiiliatominen alkyylitio, 1-4 hiiliatominen sulfinyyli, 1-4 hiiliatominen alkyy1isulfonyy1i, trifluorime-tyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyyli, pentafluoripropio-niamido tai 3-metyyliureido; R.j on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, kloori tai trif luorimetyyli ; R2 °n hiiliatominen alkyyli tai vety; _____ -r TTT ____ e 68499 (b) ei-fytotoksisen, vastamyrkkynä tehokkaan määrää yhdistettä, jolla on jokin seuraavista kaavoista: o

Hb) CI2CHC-N ; \οη2-^> 2(b) Cl--/ V>-NHCOCH2CF3 ; 0

Cl 0 .CH2-CH=CH2 ' il /

3(b) H-C--C-N

Cl XxCH2-CH=CH2 tai

Cl 0 ^/CH2-CH-CH3 4(b) H-<p—C-N

Cl ^(>-—0 αζ ch3

Kohta, jossa herbisidistä selektiivisyyttä halutaan, voi olla maa, siemenet, taimet ja kasvusto.

Valmistaminen Tämän keksinnön mukaiset pyrrolidoniyhdisteet voidaan valmistaa USA patentissa no 4 110 105 kuvatuilla menetelmillä.

Tämän keksinnön mukainen N-etyyli-N-bentsyylidiklooriasetamidi voidaan valmistaa seuraavalla tavalla. Reaktiopulloon lisättiin 14,2 g (0,105 moolia) N-etyyliamiinia, 4,0 g (0,1 moolia) natriumhydroksi-dia, 50 ml vettä ja 100 ml metyleenikloridia. Kolmen minuutin aikana lisättiin kuivajäillä jäähdyttäen tipottain 14,7 g 2,2-dikloori-asetyylikloridia. Jäähdytys poistettiin ja seosta sekoitettiin vielä 18 minuuttia.

7 68499

Reaktioseos erotettiin ja orgaaninen faasi pestiin kaksi kertaa laimealla suolahapolla, kaksi kertaa 5 %:lla natriumkarbonaatilla, kuivattiin magnesiumsulfaatilla ja stripattiin vesipumpun tyhjiössä, jolloin saattin 21,9 g 2,2-dikloori-N-etyyli-N-bentsyyliaseta-midia (jäljelle jäänyt neste) n^O = 1,5449. Rakenne vahvistettiin infrapunaspektroskopialla.

Tämän keksinnön mukainen trifluorimetyyli p-kloorifenyylikarba-maatti voidaan valmistaa seuraavalla menetelmällä. Yhdistettiin 2,5 g (0,025 moolia) 2,2,2-trifluorietanolia, 25 ml trikloorime-taania, 3,8 g (0,0025 moolia) p-kloorifenyyli-isosyanaattia, 3 pisaraa trietyyliamiinia ja 1 pisara dibutyylitinadilauraattia, sekoitettiin huoneenlämpötilassa 15 minuuttia, refluksoitiin 2 tuntia, jäähdytettiin ja haihdutettiin. Saanto oli 6,1 g 2,2,2-trifluorietyyli p-kloorifenyylikarbamaattia, sulamispiste 54-57°C. Rakenne vahvistettiin infrapunaspektroskopialla.

Tämän keksinnön mukainen N,N-diallyylidiklooriasetamidi voidaan valmistaa seuraavalla menetelmällä. 3,7 g (0,025moolia) dikloori-asetyylikloridia liuotettiin 100 ml:aan dikloorimetaania ja jäähdytettiin 5°C:een jäähauteella. Lisättiin hitaasti 4,9 g (0,05 moolia) diallyyliamiinia ja lämpötila pidettiin noin 10°C:ssa.

Reaktioseosta sekoitettiin huoneenlämpötilassa neljä tuntia, pestiin kaksi kertaa vedellä, kuivattiin magnesiumsulfaatilla, suoritettiin ja stripattiin. Saanto oli 4,0 g diallyylidiklooriaseta-midia. nQ30 = 1,4990. Rakenne vahvistettiin infrapuna- ja nmr- spektroskopialla.

Tämän keksinnön mukainen 2,2,5-trimetyyli-3-(diklooriasetyyli)-oksatsolidiiniyhdiste voidaan valmistaa US patentissa no 3 959 304 kuvatuilla menetelmillä.

Testaus

Pyrrolidonin kantaliuos valmistettiin laimentamalla tarvittava määrä herbisidiä veteen tai asetonin ja veden liuokseen. Seuraa-

__ - F

e 68499 vaan taulukkoon I on koottu esimerkkejä liuoksen koostumuksista ja levitysmääristä.

Taulukko I

Herbisidin kantaliuokset _Koostumus__

Herbisidi Vesi Asetoni Levitysmäärä Herbisidin nimi (mg)* (ml) (ml) (ml/ltk** kg/ha 1-m-trifluorime- 781 100 - 2,67 1,40 tyylifenyyli-3-kloori-4-kloori- metyyli-2-pyrro- 122 20 20 2,73 0,56 lidoni * Paino on mitattu milligrammoina herbisidin 2E formulaatiota, so. 0,24 kg aktiivista ainesosaa nestemäisen formulaation litraa kohti.

** Laatikoiden koko oli 15,1 cm x 24,1 cm. Noin neljä (4) mg/ laatikko vastaa 1,12 kg/ha.

Kaikissa tapauksissa herbisidi levitettiin maan pinnalle siementen istuttamisen jälkeen ja ennen kasvien esiintyöntymistä, so. ennen esiintyöntymistä tapahtuvalla pintalevityksellä. Herbisidi suihkutetaan maan päälle joko vastamyrkkyä sisältävänä säiliöseoksena tai yksinään vastamyrkyn esiintyöntymisen jälkeisen pintalevityk-sen, ennen siementämistä tapahtuvan lisäämisen tai vakolevityksen jälkeen.

Edellä mainittujen vastamyrkkyjen kantaliuokset valmistettiin haluttuihin konsentraatioihin laimentamalla tarvittava määrä asetoniin tai asetonin ja veden liuokseen. Seuraavaan taulukkoon II on koottu esimerkkejä liuoksen koostumuksista, levitysmääristä ja levitysmenetelmistä.

9 68499

Taulukko II

Vastamyrkyn kantaliuokset Koostumus_

Vastamyrkky Asetoni Vesi Levitysmäärä_ (mg)* (ml) (ml) ml/laatikko kg/ha Menetelmä 95 15 - 0,30 1,12 IF*

95 15 - 1,50 5,60 IF

60 20 20 2,67 1,12 PES***

300 20 20 2,67 5,60 PES

* Vastamyrkky on teknillistä laatua.

** IF = vastamyrkyn pintalevitys vakoihin.

*** PES = pintalevitys ennen esiintyöntymistä.

Vastamyrkkyliuokset levitettiin maahan joko pintalevityksenä vakoihin, ennen siementämistä tai ennen esiintyöntymistä tapahtuvana pintalevitystä käyttämällä sumutinta tai suoraa suihkutus-pöytää.

Vakolevitystä varten poistettiin maasta 473 cm^ näyte, joka sisälsi jo aikaisemmin lisättyä herbisidiä, ja jätettiin pois jokaisesta taimilaatikosta. Maan tasoittamisen ja vaoittamisen jälkeen istutettiin satokasvin tai rikkaruoholajien siemenet 1,27 cm syvyydelle. Jokainen laatikko oli jaettu kahtia puuesteellä. Vasta-myrkyn kantaliuos sumutettiin suoraan alttiina oleville siemenille ja maalle esteen toisella puolelle sijaitsevassa avoimessa vaossa. Sen jälkeen koko laatikon siemenet peitettiin aikaisemmin poistetulla maalla. Laatikkojen vastamyrkyllä käsittelemättömiä osia verrattin sellaisten havaittujen erojen suhteen, jotka osoittaisivat vastamyrkyn liikkuneen sivusuunnassa maan läpi.

Muutamat seuraavien kokeiden vastamyrkyistä yhdistettiin maan kanssa ennen siementen istuttamista. Tällaista levitystapaa kutsutaan ennen istuttamista tapahtuvaksi lisäämiseksi. Vastamyrkyn kantaliuokset saatettiin maahan 23 litran sementtisekoittimessa ja sekoitettiin tarvittavissa suhteissa, jotta saataisiin halutut levitys- ____-- u ___ ίο 684 9 9 määrät. Maa vastamyrkkyineen siirrettiin sen jälkeen laatikoihin, tasoitettiin ja vaoitettiin 1,27 cm syvyisiin riveihin. Siemeniä istutettiin niin paljon, että saatiin hyvä kasvusto kussakin käsittelyssä. Sen jälkeen siemenet peitettiin vastamyrkyllä käsitellyllä maalla.

Pipertelylaatikot sisälsivät vain herbisidillä käsiteltyjä sato-kasveja. Kaikki laatikot asetettiin penkeille lämpöhuoneessa, jonka lämpötila pidettiin välillä 21,1-32,2°C. Laatikot kasteltiin ruiskuttamalla tarpeen vaatiessa hyvän kasvun takaamiseksi.

Kaikki tässä yhteydessä kuvatuissa kokeissa käytetty maa oli savista hiekkamaata, joka oli käsitelty 50:llä miljoonasosalla (ppm) kaupallisesti saatavissa olevalla N-/(trikloorimetyyli)- tio/-4-syklohekseeni-1,2-dikarboksimidi-fungisidilla ja samalla määrällä 18-18-18 lannoitetta, joka sisältää 18 paino-% sekä typpeä, fosfor-pentoksidia että kaiiumoksidia.

Vauriot arvioitiin neljä viikkoa vastamyrkyn tehokkuus määritettiin silmämääräisesti vertaamalla testilaatikoissa tapahtunutta satokasvien vaurioitumista vertailulaatikoissa tapahtuneeseen vaurioitumiseen.

Herbisidisen vaurion pienenemisen suhteen aluksi testatut satokasvit olivat (milo), vehnä, puuvilla, riisi, ohra, maissi ja soija-papu. Yhdisteet testattiin myös rikkaruoholajeilla. Testatut rik-karuoholajit olivat(Echinochloa crusgalli) engl. watergrass,(Set-aria viridis), engl. foxtail (Avena fatua) engl. wild oat, ja (Brassica spp.) engl. mustard.

Taulukkojen III, IV, V, VI, VII, VIII, IX ja X selitykset Herbisidit 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrroli-doni N-m-syanofenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-pyrrolidoni-2 68499 1 1

Levitysmenetelmät IF = Vastamyrkyn pintalevitys vakoihin (maa myöhemmin käsitelty vain herbisidillä) PPI = Vastamyrkyn ennen istuttamista tapahtuva lisääminen PES = Herbisidin tai vastamyrkyn pintalevitys ennen esiintyönty-mistä TM = Herbisidin ja vastamyrkyn säiliössä sekoitettu liuos.

Jos mitään antidoottia ei levitetty vastamyrkyn levitysmäärää koskevassa pystyrivissä on sana "ei". Tällä vaakarivillä esitetyt tulokset ovat prosentuaalisia vaurioita, jotka kukin satola-ji kärsivät käsiteltäessä vain herbisidillä annetulla levitysmäärällä.

Kaikki sekä herbisidin että vastamyrkyn annetut levitysmäärät ovat kiloja hehtaaria kohti.

Vauriolukemat

Satokasvien (taulukot III, V, VII ja IX) tai rikkaruohojen (taulukot IV, VI, VIII ja X) vauriot on esitetty kasvien kärsimänä prosentuaalisena vahingoittumisena verrattuna kasvien vahingoittumattomaan kokonaistilaan. Kasvien vahingoittuminen on vaurioituneiden kasvien lukumäärän ja kunkin kasvin vaurion laajuuden funktio. Tämä arviointi on tehty neljä viikkoa (4) sen jälkeen, kun on levitetty pelkästään herbisidi tai herbisidin yhdistelmää vastamyrkyn kanssa.

* huomioi kohta yksi taulukoissa III, V, VII ja IX osoittaa, että vastamyrkky aktiivisesti pienentää herbisidin satokasville aiheuttamaa vauriota.

Taulukot IV, VI, VIII ja X osoittavat, että testatuilla vastamyrkyillä ei ole mitään vaikutusta rikkaruohoihin, so. rikkaruohojen kärsimät herbisidivauriot säilyvät myös vastamyrkyn läsnäollessa.

--- |ι „ 68499 ? 12

I O

- 03 Ή

•r-i 3 )-i O O O O

M CU 3 CO O O O

0 3 3 t— r— W D< >

-H O

tn -h oo o o m in o m o m o o ldoo o o o o un tn >-i mtN cri^rn mi- in m cm >— mtN o m cri^m H 3 * -H* -K -K -K MM * ·* r- M M * 3 3 S >

dP

0

•H o O O O

«I ii co co o o HS T- -C 3 0 > dp o

•H -rl o O O O

tn M en en o o •H 3 r- r- •H (3 01 >

3 dP

rH I

'—I O

ή -h m m o o t> u r- t— m m 3 3 3 3 :3 IX >

C

£>-i dP

Ai i

Ai :3 O

M 3 -h m o o o >i x; M m o o S 0) 3 -k »- »- 3 >3 •P > tn

3 dP

> I

3 0

O M -H O O O O

X5 H H r- t— O O

Q) 3 3 r- 4-1 Q 3 > 3 H :3 TJ ε

H rH CO CO CO CO CO

S (1) [li Cu [u[li WWW [li[li WU [l, Cu [m [li

3 +JIM I H I H H IOiOiOi I H H 1¾¾ I H IM IMM

U (U

CU >i Ö

tn Ai (U

3 Λ5 e •H 3 3 >1

O 6:3 O O N O (N N* O (N O (NO O O (NO

0 fOM V.O τ—ν,Ο ^— CN^^D e— VO *— VO VO VO i— VO

r~H JfÖ ·γΗ -· -H ·» »H ** ^ *H **·*·· »H ** *· Ή v ** -H ·* -H ** *H ** * M tniid cu lo cd lo <d r- m <d *- <n vn tn

•H N (N (N ID lO VO ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID (N (N CO CD ID ID ID

m 4->r-T— mm mmm mmmm mmm mmm *— r— mm mmm > -H - -·- v < ^ ^ V V V - «· « »*·. ».«. » - ·.

>1 > r-Γ- oo ooo oooo ooo o o o *— *— oo ooo

tn (U

-U (M I

e m 8 1

tu S I .3 O

M Xi -H ro 3 3 HI H I Q 3 HZ O -H O >, 1 -H H ^ α

0 ·Η Ό ί C f I

Ai H -H H S Λ fN

Ai >i tn U 33 I, I -H

3 >1 H -U (y --H H e

HX> Λ-Hl^bHO

3 ι Ό 3 1 CU -H I C h >ι Ή

HZ KZH-pAi-UH

- 13 68499 I 0 3 Ή

π 3 M O O O O

•H dl 3 O O o o O 3 3 W ft>

•H O

m -m oooooooooooo oo m o MM n ro o *— *— ro o ro <— o ro in ro o ro •H 3 kkkkkkkk -k -k 3 rO S > <#> 0

•M O LO O O O O

3 M oo t~- oo o uo M 3 k <- T- X3 (0 O > <*> 0

•H -H O O O Ο Ο O

M M O O ID VO oo H 3 •H tO « > rO op

i—I I

rH O

•H -h in o o un > M T- T- Ί· ^ 3 3 3 3 CM > <*> 0 :3 -3 o o o o o o G M o 'S* r'-o oo X3 3 k k 0) 3 > >

c>P

O

3-3 oo oo uno MM x- T- n <N oo kr M3 kk 3 3 Q. > :3

E

-n co en o co co co

0) 6-, Cl. WWW Enin WW (M En En CO

-M IH IM I CM Oj Oi IMM I Oj CM IM IM IM I 0j 1 C · Λί en 3 En 3 +> (NtN oo OOOO OOO OOO CNCN OO OO 3· -rr

Ai -3 T-I— in in OOOO OOO OOO x— X— OO rT rr OOOO

4J > »V ^ - »VW» »»» »»» »» »» »» »» 3 tu T— r- OO OOOO OOO OOO »— >— OO «— <r- oo

•o rH

-- III

•3 I 3* '3 -3

H M En I rH C

H 0 En -H En 0 H 3 a M En Ό 3 rH (U O -M -3

O X) 13 <4H O <U rH

Ai *3 *3 *3 i—I E O

M tn M rH A! -rl M

3 -3 JJ >1 I M M

rH X5 -3 I En o o >1 3 ME E -M I O Dj

3 tu -3 I tu -3 Μ I

Eh K Z rHErHAttM

14 68499

Taulukko IV Herbisidinen teho

Vastamyrkky: N-etyyli-N-bentsyyli-diklooriasetamidi

Vastamyrkky Echinochloa Setaria Avena Brass-

Herbisidi levitysmäärä menetelmä crusaaki vividis tatua ica spp.

1-m-trifluori- 0,56 ei - 100 100 metyylifenyyli- 0,56 1,12 IF 100 100 3-kloorimetyy- 0,56 5,6 0 IF 100 100 li-2-pyrroli- doni 0,56 ei - 100 100 0,56 1,12 PES 100 100 0,56 2,24 PES 100 100 0,56 ei - 100 100 0,56 1,12 IF 100 100 0,56 5,60 IF 100 100 0,56 ei - 100 100 90 100 0,56 1,12 PES 100 100 90 100 0,56 5,60 PES 100 100 90 100 0,56 ei - 100 0,56 5,60 IF 100 0,56 ei - 100 100 0,56 1,12 IF 100 100 0,56 5,60 IF 100 100 0,56 ei - 100 100 0,56 1,12 PES 100 100 0,56 2,24 PES 100 100 0,56 5,60 PES 100 100 0,56 ei . - 100 100 0,56 1,12 IF 100 100 0,56 5,60 IF 100 100 0,56 ei - 100 100 90 100 0,56 1,12 PES 100 100 90 100 0,56 5,60 PES 100 100 90 100 0,56 ei - 90 0,56 5,60 IF 90 0,84 ei - 100 0,84 5,60 PES 100 \ 68499 15 <#> t 0

3 -P

•n 3 P unin oo oo oo

•H ft P LO LO ID Φ OO OL O

0 3 3 T- T- τ- Ο) ft > rt° •P o

W ·Ρ lA LA ID O lOO

Cflftl LOLA LO LO 00 lo 00 LO

•p 3 r~ lo * * rö rO * 2 > o¥> 0 3 P ο ο oo oo oo P 3 ο r~ o ol oo oo jX 3 »— 4c i— }( »— »— »— »— o > <#>

•P 0 3 -P

:3 -P P o la la o co la oo oo

3 -P 3 O 00 00 AID OO OO

>1 Oi ftj t— * * * t— r- r~ r- >

M (0 OP

P rp I

>ι Ή 0 £ -P Ή

3 > P O O LAO lAO IA O

-P 3 3 Γ~ LO LOLA LA LA-q* tn 3 3 * * * -k (0 ft > > o¥> 0 0

Si :3 -H

Φ 3 P O LA O O OLA OO OO OOOO

-P Λ 3 ο a co >— on oo oo »- »-

0) 3 »~ * * * >— T- » T- -»-K

c > > -P Cfp

-P I

3 o

3 (0 -P

£ ' P P LA O O LA lALA oo oo 3 P 3 00 CN CL LO LOLA oo oo ,0 3 3 * * -*c «— t— T— r- P Q > 3 M :3 •η ε

rH

>> ft) ϋ) >» -P ft U Cm Cm Cm Cm Cm Cm Cm CmCmCm

3 ft) IH Ift I Μ I H I W IH IH IM I H IMHH

ft) 3 U4 0) ρ cp ε ρ λ; ο λ;

0 P

I—I

M £:3 ο ο ο ο ο ο ο ο ο Ν-ί o

1 3 p LO LO LO LO LO LO LO LO LO r- OILD

ft 4-1 :3 *P » *P ^ -P »> Ή «* Ή -P - -H - *P - *P * Ή -

I cn:3 ftjLA ft) lA ft) LA ft) LA ft)LA ft) LA ft) LA ft)LA ft) LA ft)»— (NLA

2 3 ε I > U) •P i>< rp 4-)

>1 -P OO CN (N LO LO CN CN LO LO CN CN LOLO CN CN LOL0 LO LO LO LO

>» > rr P" r- i— LALA »— T— LALA »— »— lAlA »— *— LALA lAlAlAlA

ί \ Q) KW KK KK fc* K K K KK KK KK KK KKKK

Q) ,—l r- 1— »— »— OO »-»— OO »— T— OO »— r- OO OOOO

•P

P I -P

0 'P '—i *P

3 P >i I P

>P O Cp Cp I

> »P 3 3 I Sp -p

•P *P rp ft) *P 4-) »—I

OP 'O U-4 )p P Q) O

4-) *p ·Ρ ·Ρ O £ 3 1 U) Ρ Η Ο -P p 3CN -P 4-) >4rp p >·» hp~ χι-p i >, a: ο ft -p 3 CN p £ £ 4-> I 0 1 3 (¾ - ft) -p I ft) n rP cn 0

Ep CN K2 H g I X I 3 -- - π . h ie 68499 3 ·η •π 3 ΜΗ α 3 Ο 3 (0 co α. >

dP

•Η Ο Μ ·Μ ω μ •η 3 (tJ 1¾ S >

dP

0 •H

rt M M 3 x 3 o >

dP

0 •H *H U) M •H 3 •H (0 « >

rO dP i—I I

r-i O •H -H t> M 3 3 3 3 Λ >

dP

0 ϊ3 Ή CM o o o o o o o o oooo un lo un o un o o o un un un o un o o o .3 3 ™ Γ ^ ^ 04 mcNcs<N n^r- uovovdtj. uo m m m Φ 3 * * * ie ie ie ie ie ie -K * * * * * * * ie ie > >

dP

O

3 -H M M M 3 3 3 D > ί f*in nm nm 3 rrr cotncn uicnco enene/} i O) Λί E Λί M I>1

E:3 Csl "3* O (M O M O IN O IN -d· O N d O f\| d O

3 M I- (N lii I- (N U3 r— IN UO r- (N UD T-fMUD '— (N VO e— rs) UD

3 :3 Ή *· v * -M ^ -r-C * s s -M “ * ·* -M -M » n ·. <pN *>.*.

(0:3 en ΪΝ •3 U0VOUOUO d -d -d d d d d d in in in in in in in in *ί· n1 -*r -d· Ν' rt* »* — ·η un in m m co oo co oo coooooco >— r— <— <— <— *— t— »— in in m m in in cn in 3 > - - *...... . s ..

3 Φ OOOO OOOO OOOO T- e— e— e— e— T— r— e- IN (N (N IN CN IN IN (N

X Ή -3

3 I -H

Ί 1 -M i—I Ή

— U >, I H

O >id >ι I > 331 >vH

•H f—I φ *H *3 i—I

O "d ΉΉ h tl O X ·3 ·Μ -H O E M

X m M H o -h M

3 ·Η *3 >iH M >1

-M Λ ·Μ | >iX O (VH

3 ME E -3 I O I 3 3 φ -H I tlClrlM o

Ed X Z rl £ I JC I Ό 17 68499

Taulukko VI Herbisidinen teho

Vastamyrkky: 2,2,2-trifluorietyyli-N-p-kloorifenyylikarbamaatti _Vastamyrkky_ Vaurioprosentti

Herbisidi levitysmäärä menetelmä Brassica Echinochlöa Setaria spp. crusqalli viridis 1-m-trifluori- 0,56 ei - 80 90 100 metyylifenyyli- 0,56 1,12 IF 80 90 100 3-kloorimetyy- 0,56 2,24 if 80 90 100 li-2-pyrroli- 0,56 5,60 IF 80 90 100 doni 0,56 ei - 80 90 100 0,56 1,12 PES/TM 80 80 100 0,56 2,24 PES/TM 80 90 100 0,56 5,60 PES/TM 80 80 100 0 f 84 ei - 85 100 100 0/84 1,12 IF 85 100 100 0/84 2,24 IF 85 100 100 0,84 5,60 IF 85 100 100 0/84 ei - 85 100 100 0,84 1,12 PES/TM 85 100 100 0,84 2,24 PES/TM 85 100 100 0,84 5,60 PES/TM 85 100 100 1,12 ei - 100 100 100 1/12 1,12 IF 100 100 100 1/12 2,24 IF 100 100 100 1/12 5,60 IF 100 100 100 1/12 ei - 100 100 100 1/12 1,12 PES/TM 100 100 100 1/12 2,24 PES/TM 100 100 100 1/12 5,60 PES/TM 100 100 100 2.24 ei - 100 100 100 2.24 1,12 IF 100 100 100 2.24 2,24 IF 100 100 100 2.24 5,60 IF 100 100 100 2.24 ei - 100 100 100 2.24 1,12 PES/TM 100 100 100 2.24 2,24 PES/TM 100 100 100 2.24 5,60 PES/TM 100 100 100 li _ !" 18 68499

a O

3 M n M

•M3 m ld o o 0 3 id io o o

Ui > r- <#> H o m ·μ m o oo o o m mmm ooo m o m m ld o in 3 M r'- n1 o id en n> ·*τ m (N (N m f'-· id m m m in tr m •m 3 * *- * * * * * * * k * * 3 3 S >

dP

0

•H O O O O

3 M O O O O

M3 r- T- r- r- A 3 0 >

dP

0

•H -H O O O O

tn M o o o o •H 3 t— t— r- r- •H nj 01 >

3 dP M I M O

H -H O O O O

> M m in r- r~ 3 3 3 3 (¾ >

dP

0 :3 -H o o o o •'3 CM o o o o G A 3 *- «- T- r- > Φ 3 λ; > >

Ai .

M dP

>1 I

e o 33-H oooo m m m -MMM o o o o r- r~ 3 M3 r— *— 3 3 3 > a > o :3 a e

Φ M

+* Q) ui m co m m ui co

•M Cm [tl [il O-! Cm Cm CmCm W W WWW WW

G <D I H IM IM IM IMM IMM ICUft 1(¾¾¾ 1¾¾

•H >i G

33 Ai a> M Ai e e m 3 >1

-Μβ:3 O O O O (NO (NO (NO (N TT O (NO

Φ 3 M ID ID ID ID r- ID 1— ID T- ID r-(NVD r- ID

3 +J :3 -H * -rl " -H * -H » -H *· “ -H * "> -r-| ·> *· -H " * > -H * «» 3 3:3 a) m φ m aim φ m φ r- m φ r- m φ r- m φ »- (N m φ t- m H 3 6 M >3 O C*

o -M (N(N O O ID ID VOID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID ID Φ ID ID ID ID

m -h T-T- -<3· -rf n m mm mmm mmm mmm mmmm mmm

Ai > - - - - - -- ' - ~ ' - “ - ~ -.....- -

M a) T- r- r- T- OO O O OOO OOO OOO OOOO OOO

33 M

-H I

MM I I -H

H >i O >iH

> >i 3 11 >i O

i-I ·Η f~H ·Η ΓΟ | 4-> V-l OH T3 <WH M 11) ^

Ai 3 M -H >i -M I 6 >1

Ai -H 3 M >lM -H -rl Dj

3 O -rl -M -M >1 M M I

Ml A M l<D>iOOlNM

32 M6 6 H G O O l G

3 - Φ M I M Q) M M M 0 92 K 2 M M M Ai Ai M 33 g 19 S'? 68499 04 O (O -H •n 0 •H 3 o m 10 >

OP

H O CO -H

en m ooo moo oooo •H 3 co io in^m vo r- Γ" r~~ oö nj -k -k * * 5 >

OP

0 m 0 M 0 x: m 0 > op 0 •H Ή CO M •H 3 -H fcj 01 >

(ö OP i—I I H O H -H

>0 OOO ooo 3 3 m n ^ no^r 3 ia Λ > c#> 0 :(fl Ή CM ooo ooo 3 3 oo m r- ίο in ln

0) (0 * -K

> > c#> O (0 ·Μ MM moo moo oomo M3 auo ίο vo vo r~ οοοοο 3 cö * *

Q > SS S S S

M B 8B8 m hh co ω cocncn

m 0404 W W WWW

-P 104 04 1 04 04 1 04 0404 g >i g

04 S

m VO (N VO (N 00 VO CM

>i:3 m»— m 4— <n m g M -M ' ^ -H ·* - -H ' - ' nJ:rO ajo»- 0)04- 0)004- P :td m g

(O CO

3 > >. r\l (N (N (N (N IN N (N (V| (N

<3 4J t— t<— f— «— <— t— *— r— r— ^ .,-j ·« v «. ·. v «4 *«>«·*» 3 0 •o I—I tl

'—‘ -H >1 -M

M >i C

M I O -P O

H 0) O Q) Ό

> IM H g -H

•M o 04 -H 4-4

O T3 C I M O

,14 -H (O m O M

λ: (0 >4 I O M

3 -H tn ·Μ r—t N

r—I X) -H I H K ¢1

3 Mg g >4 I

(Ö Q) -M t Ν'» -M (M

E-i K Z Z C I -H I

2o 68499

-U

CU

't* o o o o o ^ ™ o o o o o <U<1) ,- ,- > r-t y

r*H ί—I

j2 en o o o o o oo o o o o T3 Φ '"j jj* o o o o o r) [0 mcoooio »S U r— r^· 1¾ o

*H

0 W oo oo ooo ooo oooo ooo ΧίΙΛ oo oo ooo ooo oooo ooo

OnJtt t— T— r— T— t— r- *— T- r— *— <— i— i— r— r— t— t— s m a u m ml n 44 m m <d

•h C P OOO

M (U 44 σι cn σι > oi C u-i id cn •Η ·Η P'O oooooooooooo (d -H oooooooooooo •PM t— ,— ,— r- τ- ,- ,— t- (1) -M CO > I-

JC

•m 8 cd oooooo oooooooo Ό c 01 oooooo oooooooo •H □ (/) r~ 1“ r™ t— r* tτ— τ— r— r— r— e -g c <d in n •P wo 0)

en :d SSS

<d β E-I Eh H

•r~\ r—i \ \

Mil) CO CO CO CO CO cococo

0 -P W w WW WW WWW WW WWW

Ο CD IH I H IMM IHM I CU CU CU I Pj CU 11(¾¾¾ H >1 c 44 44 1 r-H β :id o o n o cm o cm rr o cm o oo co cm >1 (d M O o t— vo ,— CD T-CMVO T— O (N in r- 44 (id Ή * *H ·· Ή *· * ·Η * ^ Ή *· ^ ·· Ή *· Ή *H — ·· h cn.-id φιη Old oj r- io qjt-ld cd »- cm m a) *- m CD CD O O Γ Η Id β id > w •H >i

Q -P VO CO CD U0 CO CD CO CO CO CO CO CO CO CO CO ΙΟ lO (N CM CM CM CM

OI -m in in mm in m m in in m in in n in in in m »— *— *— ,— ,—

jC Z ί> **· ·* *· V VV*. V s V V V V V v.*v*v V V V V V

0) * 0) OO OO OOO OOO OOOO OOO 1— t-r-r-r- 4-> Z r-l

H I I

H c ·· 110 1 10 11

H0)>i O CD O CN -H (1) O -H M

> £44- 3WH | d U4 i—I M >1 CM

•M X M rH -H 44 -H O O 44 O CU I

OTSMO'+M.-lli-l't) CIO -M

44 -H >i -M -rH >ι (Ό >t -M Id CO H -H C

44 « g (Λ M >ι I >ιΗ >ι I 44 -H O

C -H (d -H -P 44 -M 4J O W-rl I >id

^l4344X|ICi)r-l<UM I r—C >vH

P M en M g β ϊι β M £ >i l 4JH

idOld O I Ή >i'H >1 I >i-H <D O

E-ι K > Ä^HMCMCU z c m β m 3 θ4<#>

Si 21 68499 3 -H •n H •H 3 O ra tn > de

- -HO

3 -H

ui u o m o ooo in o o •H 3 ai ro ooio ΰ ui ro ι/l (0 3 -K * -k -k * S > de 0 •H 3 H H 3 x: s o > de

:n3 O

C *H -H

>i tn H

44 -H 3 44 -H 3 H P5 > Ϊ*·* S 3 de

3 i—i I

P H o tn -h *h

3 > H OOO OOO

> 33 rOfM-H’ 3 fOtO

3 3 0 CU >

JS

(1) dP

P I

O

G :3 -H ooo ooo •h ch m m 3 vd LO lo G x: 3 * * O 0 3 ra > >

•H

<H de

O I

tn o P 3-h lo o o m o o 3 h h en lo un oooo tn H 3 * * 44 3 3 0 D > 1 S s

.—. :3 E-ι tH

•H £ \ ^

rH i—I l—IM CO CO

>i (D b pL| CU CU WW

>i -p | M H I CU CU I CU CU

P O

3 >i C

3 44 3 3 44 e

•H H

S-i >, :3 (NO (N O OCNI

O EH »—o >— o 3 r- 0 3 :3 -H ·» ' -H *· - -H - - rH P :3 QjT-in QJr-ΙΓΙ d)Or- 44 O ε •H 3 3

- -p <0 <D fN <N (N rsiCNJCNJ

1 -H LO LO LO T-r-T— t-r-r-

ΓΟ > * » * ' ^ K

I φ O O O T-t-T- r- T- τ-

Ή rH

«H I

X I H II

Ή r-ί I I φ

-P H >1 I -H I o ε rH

XQJ O >i I >iH 30 -H O

Mg 3 3 H· >1 O MU -H H H

•H -H H (1) I 4-> H 0 44 0 M

OH Ό M W-l -H φ H C I O >i 44 E-< -H -H -H H E ίΗ ID3H a

441 w U H o -H ft >1 I 44 I fN

3 tn -H X> >1 O H I 3 -H I -H I

M « XI -H | >rl ON-H I i—I H* i—I -H

3 tN h ε £444 o i e ε i sh c

3' di ·Η I φ I rH ·Η O I rO’H >ι O

EHtN SC Z M E 3 X H 3 ZCH-PT) ----- 11.. __ 68499

Taulukko X Herbisidinen teho

Vastamyrkky: 2,2,5-Trimetyyli-3-(diklooriasetyyli)oksatsolidoni

Vastamyrkky Rikkaruohot _

Echinochloa Setaria Wild morning Velvet Herbisidi levitysmäärä menetelmä crusgalli viridis cane glory leaf 1-m-trifluo- 0,56 ei - 100 100 100 70 100 rifenyyli-3- 0,56 0,28 PES/TM 100 100 100 50 100 kloorimetyy- 0,56 0,56 PES/TM 100 100 100 100 100 li-2-pyrroli- 0,56 1,12 PES/TM 100 100 100 80 100 doni N-m-syanofe- 1,12 ei - 100 100 85 90 100 nyyli-3-kloo- 1,12 0,28 PES/TM 100 100 90 70 100 ri-4-kloori- 1,12 0,56 PES/TM 100 100 90 70 100 metyyli pyr- 1,12 1,12 PES/TM 100 100 100 100 100 rolidoni-2 2.2.5- Trimetyyli-3-(diklooriasetyyli)-oksätsolidixiin peltotestit 2.2.5- trimetyyli-3-(diklooriasetyyli)-oksatsolidiini testattiin pellolla. Siementämistä varten valmistettiin lohkoja, jotka olivat 6 jalkaa leveitä (1,8 m) ja 30 jalkaa pitkiä (9,1 m). Siemenet istutettiin lohkoihin siementen istutuslaitteella 1,9 - 3,8 cm syvyyteen riippuen istutetusta lajista. Lohkot käsiteltiin pelkästään herbisidillä tai herbisidin ja vastamyrkyn seoksella.

Käsittely suoritettiin traktorista, joka oli kalibroitu levittämään 25 gallonaa/eetteri (234 1/ha). Lohkoa kohti tarvittava liuos-määrä oli 0,103 gallonaa (399,1 ml). Käytetyt herbisidi- ja vas-tamyrkkyformulaatiot sisälsivät 2 naulaa aktiivista ainesosaa for-mulaatiokallonaa kohti (0,24 kg/1).

Lohkoa varten tarvittava herbisidi- tai vastamyrkkyformulaatiomää-rä voidaan laskea seuraavasti:

Tarvittava formulaatiomäärä = AxBxCxDxE

A = levitettävä määrä nauloina aktiivista ainesosaa hehtaaria kohti B = kallonaa formulaatiota aktiivisen ainesosan naulaa kohti C = 3785,3 ml/kallonaa 23 68499 D = 1 eekkeri/43560 neliöjalkaa E = lohkon pinta-ala neliöjaloissa.

Esimerkiksi jotta voitaisiin levittää vain herbisidiä 1/3 naula/ eekkeri (0,373 kg/ha) voidaan käyttää seuraavaa laskelmaa:

Formulaatiomäärä = 0,333 lb/eekkeri x /1/2 (gallonaformulaatiota/ naula aktiivista ainesosaa)/ x 3685,3 (ml/gallona) x (1/43560) (eekkeri/neliöjalka) x 180 neliöjalka = 2604 ml/lohkokappale Tämä formulaatiomäärä mitataan ja laimennetaan vedellä tarvittuun 0,103 gallonan (399,1 ml) tilavuuteen. Herbisidiliuosta levitetään sen jälkeen kalibroitu määrä 25 gallona/eekkeri (234 1/ha).

Kun levitettiin sekä herbisidiä että vastamyrkkyä herbisidi ja vastamyrkky mitattiin erikseen ja sekoitettiin sen jälkeen yhteen. Yhdistetty liuos laimennettiin vedellä tarvittuun 0,103 gallonan (399,1 ml) tilavuuteen. Jokainen lohko suihkutettiin vain kerran.

Taulukkojen XI, XII, XIII ja XIV selitykset

Herbisidi = 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrrolidoni

Vastamyrkky=2,2,5-trimetyyli-N-diklooriasetyyli-oksatsolidiini

Sekä herbisidillä että vastamyrkyllä annetetut määrät ovat kiloja hehtaaria kohti.

Sadon vaurioituminen (fytotoksisuus) mitataan kvantitatiivisesti valkaistumisen määränä ja asteena. Mittaukset tehtiin 4-5 viikkoa itämisen jälkeen.

Valkaistumisen määrä tarkoittaa niiden kasvien lukumäärää, joissa esiintyy oireita valkaistumisesta kasvipopulaatiossa riippumatta valkaisuasteesta.

24 68499

Kaksi valkaistunutta kasvia 10 kasvin populaatiossa on siten merkitty 20 %:lla.

Valkaistumisaste on voimakkuusmitta. Se tarkoittaa lehden pinta-alaa, joka on valkaistunut suhteessa koko kasvin lehtien kokonaispinta-alaan, prosentteina ilmoitettuna.

Rikkaruohon torjuntaprosentti vertaa käsitellyissä lohkoissa olleiden rikkaruohojen vaurioitumista rikkaruohoihin, jotka ovat vertai-lulohkossa (käsittelemättömässä lohkossa). Kärsitty vaurioituminen on funktio vaurioituneiden kasvien lukumäärästä ja kunkin kasvin vaurion laajuudesta. Rikkaruohojen torjunta- ja fytotoksisuusluke-mat on mitattu samana päivänä.

Taulukossa XI on esitetty vastamyrkyn, joka on yhdistetty emulgoi-tavana konsentraattina formuloidun herbisidin kanssa, vaikutus sa-tokasveihin . Testatut satokasvit olivat 15 eri maissilajiketta. Yksinkertaisuuden vuoksi näitä lajikkeita on merkitty taulukossa I seuraavasti: A = Cargill 924 B = Cargill 967 C = Dekalb XL-25A D = Dekalb XL-55A E = Dekalb XL-72B F = Dekalb XL-729 (F2) G = PAG SX-17A H = PAG SX-189 I = PAG SX-249 J = Northrup King PX-79 K = Northrup King PX-95 L = Northrup King PX-707 M = Pioneer 3541 N = Pioneer 3183 O = Trojan T-1189

Taulukossa XII on esitetty vastamyrkyt, joka on yhdistetty emul-goitavana konsentraattina formuloidun herbisidin kanssa,vaikutus 25 6 8 4 9 9 rikkaruohoihin. Yksinkertaisuuden vuoksi taulukon XII rikkaruohoja on merkitty seuraavasti: AA = Echinochloa crusgalli (engl.Barnyardgrass) BB = Eragrostis diffusa (engl. Diffuse lovegrass CC = Eriochloa gracilis ( engl. Cupgrass) DD = Portulaca oleracea (engl. Common purslane EE = Convolvulus arvensis (engl. Field bindweed) FF = Amaranthus spp. (engl. Pigweed) GG = Chenopodium spp.(engl. Lambsquarter) HH = Tribulus terrestris (engl. Puncture vine)

Taulukossa XIII on esitetty vastamyrkyn, joka on yhdistetty mikro-kapselina formuloidun herbisidin kanssa, vaikutus satokasveihin. Testatut satokasvit olivat ohra, kaura ja vehnä.

Taulukossa XIV on esitetty vastamyrkyn, joka on yhdistetty mikro-kapselina formuloidun herbisidin kanssa, vaikutus rikkaruohoihin. Näistä rikkaruohoista siemennettiin neljä ja ne on esitetty taulukossa seuraavasti: II = Panicum fasciculation (engl. Browntop millet) JJ = Panicum miliaceum (engl. Red millet) KK = Avena fatua ( engl. Wild oat) LL = Setaria viridis (engl. Green foxtail)

Loput kahdeksan taulukossa IV esitettyä rikkaruohoa ei siemennetty. Ne on esitetty taulukossa seuraavasti: MM = Portulaeu oleracea (engl. Purslane) NN = Amaranthus spp. (engl. Pigweed) 00 = Calandrinia ciliata (engl. Red maids) PP = Chenopodium spp. (engl. Lambsquarter) QQ = Capsella bursa-pastoris (engl. Sheperdspurse) RR = Poa spp. (engl. Bluegrass) SS = Echinochloa crusgalli (engl. Watergrass) TT = Echinochloa colonum (engl. Jungle rice) 26 6 8 4 9 9 - β 3 ο I tn ·ρ P tn > β β tn

Q) 3 (O

tn 44 44 β o ο β p 44 ·Ρ 3 β tn I rr oo oo »- (0 O 01 *— ro cm

β Ό ·' I

(0 H 3 ^ „ n I 00 ^ VO oo 3 O P 2 cm r-

4-1 p P

•H P β 2, λ S σ v* oo ° v7> tn 5« rv] f\i

r-4 I 0 A IN IN

3 (N p S I O.

φ r| tl] ro Cv, σ VO

H -H A

>1 >i e 44 I>1 3 p +j -p m rv] o 3 3 tn ^

P E -P

tn -h 3

•P P 44 VO (N VO VO

T) O <-4 "J *- A 0 3 >1 Ή >

44 vo LO O O

β I β Hr- m r-

0 "Vf -H

I > 3 -P tn 1 in vo ro ro 44 P 3 H <— (N τ-

Ο O 44 I

•ro O O

r-t 4-> fr, ro »- C I S U - rv, r- •P ro β I P . _ _ _ O .p rrt CTi OV r-

o H > l·" ro <N

P >i 3 1

rP >i -P

O c 4J σν r- ^ oo tn o p W r- -¾. rs, 44 IP 0 3 -P 44 tn rP p o oo m o 44 >1 3 a rv) ro cv, 0 >o 44 1 44 3 •P 3 P I ro v3< σ σ ·γο <h g O U r- rv, r— 0 >1 -P r* I ί> tP p p p P O 3 o vo ro i— 3 330 ffl in rocv, -p tn H p 44 3 P 3 tn •P -P g ^ 3 PP3 icCOrTVOr- 44 O P β ro v— Tr ro 0 1^ β rP g 3

44 I β >, P

•P r- "P · Xl P

Ό x; — 44 3 1 β ·ρ U~I p 44 Z 3 3 rv, >, , 3

I Ό > g L O

•P -P tn 3 3 >, 44 iH03H PP:3 vo Γ" >i H 44 H tn -P P l to I io rr >i 3 0 3 3 s; :S ~ P E P > > <“ :§ ° ° -3 H3P3-P roe >4 E .0 tn w >

•P lp -H O

OP tn ο t3

44 E-i 3 3 H -h . P

44 I β P 3 tn Öq 3 3 in -P 3 P -P >1 > <H ·· P 44 p j2 P :3 3 r. : i s siä o o s. * &4CVJP>H KrPgO O O O * 27 6 8 4 9 9

Taulukko XII

2.2.5- trimetyyli-N-diklooriasetyyli-oksatsolidiinin, joka on yhdistetty emulgoitavana konsentraattina formuloidun 1-m-trifluori-metyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrrolidonin kanssa, vaikutus rikkaruohoihin.

Herbisidin Vastamyrkyn

levitysmäärä levitysmäärä AA BB CC DD EE FF GG HH

0,37 - 76* 92 92 97 30 98 98 86 0,37 0,56 85 90 91 99 10 99 99 84 0,56 - 85 95 95 99 25 98 98 95 0,56 0,56 85 93 93 99 11 99 99 93 * Luvut ovat neljän koekerran keskiarvoja.

Taulukko XIII

2.2.5- trimetyyli-N-diklooriasetyyli-oksatsolidiinin, joka on yhdistetty mikrokapselina formuloidun 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloorimetyyli-2-pyrrolidonin kanssa, vaikutus satokas-veihin.

Herbisidi Vastamyrkky _vaurio-%_ levitysmäärä levitysmäärä Ohra Kaura Vehnä kg/ha kg/ha 0,22 - 1* 1 1 0,22 0,56 5 3 1 0,22 1,12 543 0,28.... - 3 3 1 0,28 0,56 5 5 1 0,28 1,12 553 0,37 - 443 0,37 0,56 5 5 1 0,37 1,12 853 * Luvut ovat kahden koekerran keskiarvoja.

—-- -- π ..........

28 68499 ι 3 e w M 3 O 4-> 44 3

X

G -H

G (O

•H > '"j E-ilomLninonooro g *· E-tlt-^r^r^r-coooc^cho^

G G

a tn G g mii^iOLninLnr'Lnoooo -V G ΐΛ οοσισιοοσισισισισι

O G

M X

X αίΟΠιΠιΠίΟίΠΟςΟΟΟ •MG K| (otnwcooimmmm

S -M

G

>i O QlmLniriooooocococo +> Ό

4-> -M I

0) r-4 (0 *·* O -P&j LOLnooinr^-inmoo tn M COil coooooooooai

h M G

Ό >ί ·γ- -G Q< MOI ηοιτιοοαοοοοοοοαο >i I OO mmaifliuiffltniitri

cn -P

G l O -H G 21 LnomoLDLncoooao

Ή I) 2 I OOOOOOOOIOO

G >-t -r-

ϋ O

Ο-P jGsioounnLDLncooooo

Ό D OS OiOOCTNOOOOO

e G

* -H M

GM 3^)100000^0000 •M * o At p) oooor-ooor^oo

GO X

*r4 (H -H

H,* M κι ooooooooom

ΌΙ J*) T-T- T— T— l-ι— (N

•H T^<

ιΗ I G

O -h itijioooomooror^o -n

GM 1-3 *1*000000000 O

4J o > G O -k p G r-1 HlflCOOOOOOOOOO (ti X X H nvor^oooooo -h 0 ι λ: 1 o tn •H I Q)

Ή -H !(ti X

>ί 'M GM

>1 >i >1 -.(0 G

-M >1 X :tö G

OG ME M

G 1) >, CO M

G 44 S >1 <D

H -H G4->G O O (£ (N O CN X

MfH 4-1 -H x: O O O *- Or- 1) o >i w > \ ι »'I ** * ι - o

0 >1 G<utj( Or- Of- Or- M

Ή 4J > rH ^

.VI) CN

M E

Ό -H :rfl G

1 *—ι M G

Z O G :G >

I G -H :(ö O

•M (H T3 E

>—I 44 · -H G 4-)

>1 -M G G >, G

>Ί M -H -P 4-1 G >

>4J4-I.G ^HXJtNfNtNOOOOCOr'r^r' G

H (1) I -H ρ>\(ΝίΝ(Ν(Ν(ΝΙΝηθΓΟΓΟ r-4 X E E O 1)1)01' - - - - - » - '

•HlJti ΧΙγΗΛΪΟΟΟΟΟΟΟΟΟ -K

O M T- O

X 4J G

X I G M

3 LD G G

•H ' Ό X

G Γ4 H X

G - O -H

E-t IN f—( M

29 68499

Testitulokset

Pyrrolidoniherbisidien ja vastamyrkky-yhdisteiden seokset vähensivät tehokkaasti herbisidivaurioita monille erilaisille sato-kasveille. Vastamyrkky-yhdisteiden käyttö ei vähentänyt rikkaruohoihin kohdistuvaa herbisidivauriota.

2,2,5-trimetyyli-N-diklooriasetyyli-oksatsolidiini omaa hyvät vastamyrkky vaikutukset 1-m-trifluorimetyylifenyyli-3-kloori-4-kloori-metyyli-2-pyrrolidoni-herbisidin suhteen. Kun herbisidi on formuloitu emulgoitavana konsentraattina vastamyrkky vähentää satokasvin valkaistumista ja samalla torjuu hyvin rikkaruohot (taulukot I ja II). Kun herbisidi on formuloitu mikrokapselina vastamyrkky valkaisee vain vähän satokasvia mutta lisää tai säilyttää rikkaruohojen torjuntakykynsä (taulukot XIII XIV).

Formulaatiot

Formulaatio on formulantin lisääminen muodossa, joka on suoraan käytettävissä satokasveille ja rikkaruohoille. Tässä yhteydessä määriteltynä "formulantti" on aine, joka on tarkoitus formuloida. Formulantti voi olla joko pelkästään vastamyrkky-yhdiste tai herbisidin ja vastamyrkyn seos. Formuloinnin tarkoitus on levittää tavanomaisella menetelmällä formulantti kohtaan, jossa sen halutaan saavan aikaan herbisidisen selektiivisyyden. "Kohta" voi olla maa, siemenet, taimet ja kasvusto.

Formulaatiot ovat yleensä pölytteitä, kostutettavia jauheita, rakeita, liuoksia tai emulgoitavia konsentraatteja.

Pölytteet ovat vapaasti valuvia jauhemaisia seoksia, jotka sisältävät formulantin kyllästettynä hiukkasmaiselle kantajalle. Kantajien hiukkaskoko on tavallisesti välillä noin 30-50 mikronia. Sopivista kantajista ovat esimerkkejä talkki, bentoniitti, piimää ja pyrofylliitti. Seos sisältää yleensä 50 % asti formulanttia. Voidaan lisätä myös kokkaroitumisen estoaineita ja antistaattisia aineita. Pölytteet voidaan levittää suihkuttamalla lentokoneesta puomi- ja käsisuihkutuslaitteella.

30 68499

Kostutettavat jauheet ovat hienojakoistia seoksia, jotka sisältävät hiukkasmaista kantajaa, joka on kyllästetty formulantilla,ja lisäksi yhtä tai useampaa pinta-aktiivistata ainetta. Pinta-aktii-vinen aine edistää jauheen nopeaa dispergoitumista vesipitoiseen väliteaineeseen niin, että muodostuu pysyviä , suihkutettavia suspensioita. Voidaan käyttää monia erilaisia pinta-aktiivisia aineita, esimerkiksi pitkäketjuisia rasva-alkoholeja ja sulfatoitu-ja rasva-alkoholien alkalimetallisuoloja; sulfonihapon suoloja; pitkäketjuisten rasvahappojen hestereitä; ja moniarvoisia alkoholeja, joissa alkoholiryhmät ovat vapaita, suhteellisen pitkäket-juisia omega- substituoituja polyetyleeniglykoleita. Luettelo maan-viljelysformulaatioihin sopivista pinta-aktiivisista aineista on esitetty teoksessa: Wade Van Valkenburg, Pesticide Formulations (Marcel Dekker, Inc., N.Y., 1973) sivut 79-84.

Rakeet sisältävät formulanttia kyllästettynä hiukkasmaiseen inert-tiin kantajaan, jonka hiukkaskoko on noin 1-2 mm halkaisijaltaan. Rakeet voidaan tehdä suihkuttamalla formulantin liuos haihtuvassa liuottimessa rakeisen kantajan päälle. Rakeiden valmistamiseen sopivista kantajista ovat esimerkkejä savi, vermikuliitti, sahajauho ja rakeinen hiili.

Emulgoitavat konsentraatit muodostuvat formulantin ja emulkointi-aineen öljyliuoksesta. Ennen käyttöä konsentraatti laimennetaan vedellä öljypisaroiden suspendoiduksi emulsioksi. Käytetyt emulkoin-tiaineet ovat tavallisesti anionisten ja ei-jonillisten pinta-aktiivisten aineiden seoksia. Emulkoitavaan konsentraattiin voidaan lisätä muita lisäaineita kuten suspendointiaineita ja sakeuttimia.

Kun formulantti on vastamyrkyn ja herbisidin seos, vastamyrkky-yhdisteen suhde herbisidiyhdisteeseen on tavallisesti välillä noin 0,001-30 paino-osaa vastamyrkkyä herbisidin paino-osaa kohti.

Formulaatiot sisältävät yleensä useita lisäaineita formulantin ja kantajan lisäksi. Näihin kuuluvat inertit ainesosat, laimentavat kantajan, orgaaniset liuottimet, vesi, öljy ja vesi, vesi öljyssä- si 68499 emulsio, pölytteiden ja rakeiden kantajat ja pinta-aktiiviset kostutus-, disperkointi- ja emulkointiaineet. Mukaan voidaan laittaa lannoitteita, esim. ammoniumnitraattia, ureaa ja superfosfaat-tia. Mukaan voidaan laittaa myös juurtumista ja kasvua edistäviä aineita, esim. kompostia, lantaa, humusta ja hiekkaa.

Tämän keksinnön mukaiset vastamyrkky-yhdisteet ja herbisidin ja vastamyrkyn seokset voidaan vaihtoehtoisesti levittää sadolle lisäämällä formulantti käsitellylle pellolle johdettuun kasteluveteen. Tämä levitytapa mahdollistaa seosten tunkeutumisen maahan kun vesi absorpoituu.

Toisena vaihtoehtona voidaan formulantti levittää maahan liuoksen sopivassa liuottimessa. Näissä formulaatioissa usein käytettyjä liuottimia ovat paloöljy, polttoöljy, ksyleeni, öljyjakeet, joiden kiehumisalueet ovat korkeampia kuin ksyleenin, ja runsaasti mety-loituja naftaleenejä sisältävät aromaattiset öljyjakeet. Nestemäiset liuokset kuten pölytteet voidaan levittää suihkuttamalla lentokoneesta puomi- ja käsisuihkutuslaitteista.

Claims

1. Herbisidinen seos ei-toivotun kasvuston torjumiseksi ja pyrrolidoniherbisidin aiheuttamien satovaurioiden vähentämiseksi, tunnettu siitä, että se sisältää: (a) herbisidisesti tehokkaan määrän pyrrolidoniyhdistettä, jonka kaava on X O i II Y-C—C. ._ R i /n-(2 Z-CH—C—CH2 Ri II R2 H j ossa X on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, 1-4 hiiliatominen alkoksi, 1-4 hiiliatominen alkyylitio, 1-4 hiiliatominen alkyylisulfinyyli, 1-4 hiiliatominen alkyylisulfonyyli, tri-fluorimetyylitio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyyli-sulfonyyli, pentafluoripropioniamido tai 3-metyyliureido; Rl on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, kloori tai trifluori-metyyli; ja R2 on 1-4 hiiliatominen alkyyli tai vety; ja (b) ei-fytotoksisen, vastamyrkkynä tehokkaan määrän yhdistettä, jolla on jokin seuraavista kaavoista: ° ✓ c2h5 Il / C12CHC-N ; 1(b) -cH2hQ Cl—NHCOCH2CF3 ; 2(b) 33 6 8 4 9 9 Cl o -CH2-CH=CH2 Til/' 3(b) H-^—C-N a Nsch2-ch=ch2 tai Cl O .CH2-CH-CH3 111/ H-£—C-N Cl \—° /\ 4(b) CH'3 CH3

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen seos, tunnettu siitä, että X on vety, Y on kloori, Z on kloori, R on m-trifluorimetyyli, R.j on vety ja R2 on vety.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että pyrrolidoniyhdiste on formuloitu emulgoitavana kon-sentraattina.

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen seos, tunnettu siitä, että pyrrolidoniyhdiste on formuloitu mikrokapselina.

5. Menetelmä ei-toivotun kasvuston torjumiseksi ja pyrrolidoniher-bisidin aiheuttamien satovaurioiden vähentämiseksi, tunnettu siitä, että kohtaan, jossa torjunta halutaan, levitetään seosta, joka sisältää: (a) herbisidisesti tehokkaan määrän pyrrolidoniyhdistettä, jonka kaava on X 0 I " y-c—cv __ .. r i aOC Z-CH C—CH2 - Rl R2 H 34 68499 jossa X on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; . Z on kloori tai bromi; R on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, 1-4 hiiliatominen alkoksi, 1-4 hiiliatominen alkyylitio, 1-4 hiiliatominen alkyyli-sulfinyyli, 1-4 hiiliatominen alkyylisulfonyyli, trifluorimetyyli-tio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyyli, pen-tafluoripropio niamido tai 3-metyyliureido; on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, kloori tai trifluorimetyyli; R2 on 1-4 hiiliatominen alkyyli tai vety; ja (b) ei-fytotoksisen, vastamyrkkynä tehokkaan määrän yhdistettä, jolla on jokin seuraavista kaavoista o /C2„5 1(b) CI2CHC-N ; 2(b) C1--<^^~NHCC)CH2CF3 Cl 0 y CH2-CH=CH2 3(b) H-C—C-N ? tai Cl ^CH2-CH=CH2 Cl <j> ^CH2-CH-CH3 4(b) H-p—C-H | Cl / ς-Ο CH3 CH3 * „ 68499 J O

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että X on vety, Y on kloori, Z on kloori, R on m-trifluo-rimetyyli, R1 on vety ja R2 on vety.

7. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pyrrolidoniyhdiste on formuloitu emulgoitavana kon-sentraattina.

8. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä ,että pyrrolidoniyhdiste on formuloitu mikrokapselina.

9. Menetelmä vastamyrkky- herbisidi- seoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sekoitetaan keskenään: (a) herbisidisesti tehokas määrä pyrrolidoniyhdistettä, jonka kaava on X 0 I II Y-c—Cv __ R /""OC Z-CH C—CH2 ^r1 *2 H jossa X on vety, kloori tai metyyli; Y on vety, kloori tai bromi; Z on kloori tai bromi; R on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, asetyyli, kloori, bromi, fluori, jodi, trifluorimetyyli, nitro, syano, 1-4 hiiliatominen alkoksi, 1-4 hiiliatominen alkyylitio, 1-4 hiiliatominen alkyyli-sulfinyyli, 1-4 hiiliatominen alkyylisulfonyyli, trifluorimetyyli-tio, trifluorimetyylisulfinyyli, trifluorimetyylisulfonyyli, pen-tafluoripropioniamido tai 3-metyyliureido; R-| on vety, 1-4 hiiliatominen alkyyli, kloori tai trif luorimetyyli; ja R2 on alkyyli, jossa on 1-4 hiiliatomia, tai vety; ja (b) ei-fytotoksinen,vastamyrkkynä tehokas määrä yhdistettä, jolla on jokin seuraavista kaavoista: 36 6 8 4 9 9 ii /C2Hs 1(b> C12CHC-N ; ^012— 2(b) a—^ y—NHCOCH2CF3 ; o f1 ° //ch2~CH=CH2 3(b) hh:~cV ; tai Cl ' CH2-CH=CH2 Cl 0 CH2-CH-CH3 4(b) H-C—C-N Cl -0 / \ CH3 ch3 pyrrolidoni- herbisidin painosuhteessa vastamyrkkyyn 0,01:1 - 30:1. 37 6 8499 Patentk rav