FI68256C - Foerfarande foer framstaellning av silazanpolymerer - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av silazanpolymerer Download PDFInfo
- Publication number
- FI68256C FI68256C FI812043A FI812043A FI68256C FI 68256 C FI68256 C FI 68256C FI 812043 A FI812043 A FI 812043A FI 812043 A FI812043 A FI 812043A FI 68256 C FI68256 C FI 68256C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- chlorine
- mixture
- disilanes
- polymer
- silicon carbide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/956—Silicon carbide
- C01B32/963—Preparation from compounds containing silicon
- C01B32/977—Preparation from organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
- C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/62—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/16—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/02—Amorphous compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/919—Sintered product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
68256
Menetelmä silatsaanipolymeerien valmistamiseksi Tämä keksintö koskee menetelmää silatsaanipolymeerien, tarkemmin sanoen R'^SiNH-ryhmiä sisältävien silatsaanipolymeerien valmistamiseksi.
Alalla on hyvin tunnettua, että halosilaanimonomeerit reagoivat ammoniakin ja useimpien orgaanisten yhdisteiden, jotka sisältävät primäärisen tai sekundäärisen aminoryhmän, kanssa lukuisien silatsaanien antamiseksi. Esimerkiksi trimetyy-liklorosilaanin ja ammoniakin reaktio tuottaa heksametyyli-disilatsaania, silatsaanimonomeeria, kun taas dimetyyli-diklorosilaani ja ammoniakki tuottavat dimetyylisyklisiä silatsaaneja. Nämä kaksi reaktiota todennäköisesti käsittävät suurimman osan silatsaanikemian kaupallisesta käytöstä.
Silatsaanit yleensä ovat herättäneet akateemista mielenkiintoa useiden vuosien ajan ja lukuisa joukko sellaisia silatsaaneja, sisältäen monomeerejä, oligomeerejä, syklisiä ja jopa molekyylipainoltaan alhaisia hartseja ja lineaarisia polymeerejä on valmistettu lukuisilla menetelmillä. Esimerkiksi L.W. Breed et ai. ovat raportoineet julkaisussa Journal of Organic Chemistry, 2J_, 1114 (1962) silatsaanien muodostamisesta steerisesti estettyjen silatsaanioligomeerien poly-merointireaktiossa, kun taas julkaisussa Journal of Polymer Science, A 2 45 (1964) on raportoitu hajotetun lämmön avulla syklisiä trimeeri- ja tetrameerisilatsaaneja käyttämällä katalyyttejä lineaaristen polymeerien aikaansaamiseksi.
Sitä vastoin on Kruger et ai raportoinut nesteistä, kumimai-sista polymeereistä ja hartseista, jotka on valmistettu yhdisteistä CH^SiCl^, (CH^^SiC^ ylimääräisestä ammoniakista julkaisussa Journal of Polymer Science, A 2 3179 (1964) ja Redl, Silazane Polymer, ARPA-19, Advanced Research Projects Agency, October, 1965.
2 68256
Patenttikirjallisuus sisältää myös silatsaanien valmistus-tietoutta. US-patenttijulkaisu 2 564 674 esittää molekyyli-painoltaan alhaisten lineaaristen silatsaanipolymeerien valmistusta halosilaanien reaktiolla ylimäärän ammoniakkia kanssa liuotinliuoksessa. US-patenttijulkaisu 3 809 713 esittää samanlaisen reaktiokaavan sillä lisämuunnoksella, että sivutuotteena saatu kiinteä ammoniumhalogenidi poistetaan käyttämällä etyleenidiamiinia.
Äskettäin on US-patenttijulkaisuissa 3 853 567 ja 3 892 583 esitetty, että yhdisteiden CH^SiCl^ ja (CH^^SiC^ seoksia voidaan käsitellä ammoniakilla tai organoamiineilla sellaisten materiaalien muodostamiseksi, jotka voidaan pyrolysoida SiC/Si^N^-keraamisten aineiden aikaansaamiseksi.
Kuten täytyisi käydä selville alan ammattimiehille, eroaa tämä keksintö ainakin yhdessä suhteessa kaikista edellä esitetyistä julkaisuista siinä, että tämä keksintö perustuu klooria sisältäviin disilaaneihin vastakohtana klooria sisältävien monosilaanien käytölle.
Toinen tekniikan tason alue, disilaanien käyttö valmistettaessa silatsaanipolymeeriä on rajoitettu suhteellisen pieni-molekyylipainoisten materiaalien muodostumiseen. Eräässä esimerkissä on Wannagat et ai. Ang. Chem. 7_5 (7) 345 (1963) esittänyt tetrametyylidiklorodisilaanin reaktion kaasumaisen ammoniakin kanssa kuusijäsenisen syklisen silatsaanin ja —2SiSi(CH3)^, pikemmin kuin odotettavissa olleen lineaarisen silatsaanipolymeerin aikaansaamiseksi ja Hengge et ai., Montash. Chem. 101 1(2)325 (1970) on valmistanut disilaanien dimetyyliaminosubstituoituja seoksia dimetyy-liamiinista ja klooria sisältävästä disilaanin seoksesta, joka on saatu klorosilaanien suorasta valmistusmenetelmästä.
Se mitä on äskettäin huomattu on sivureaktio klooria sisältävien disilaanien ja disilatsaanien välillä molekyylipai-noltaan suurien silatsaanipolymeerien aikaansaamiseksi.
3 68256 Tämä keksirttö koskee menetelrtää R' ^SiNH-ryhmiä sisältävän silat-saanipolymeerin valmistamiseksi, siten, että saatetaan toistensa kanssa yhteyteen ja reagoimaan inertissä olennaisen anhydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos, disilaanien yleisen kaavan ollessa W2
disilatsaanin kanssa, jonka yleinen kaava on (R* 3Si)2NH
25-300°C lämpötilavälillä tislaten sivutuotteet pois, joissa kaavoissa R ja R' ovat alkyyliryhmiä, joissa on 1-3 hiiliatomia, a on arvoltaan 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5 ja a + b = 3.
Tämä keksintö koskee myös menetelmää R‘^SiNH-ryhmiä sisältävien silatsaanipolymeerien valmistamiseksi siten, että saatetaan toistensa yhteyteen ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos, joissa diorganosubstitu-oitujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-organosubstituoi-tujen piiatomien lukumäärää, ja joiden disilaanien yleinen kaava on (Cla*bsi,2 yleiseltä kaavaltaan
(R'3Si)2NH
olevien disilatsaanien kanssa 25-300°C lämpötilassa tislaten haihtuvat sivutuotteet pois, joissa kaavoissa R ja R‘ ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, a:n arvo on 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5 ja summa a + b = 3.
4 68256 Tämä keksintö käsittelee myös menetelmää piikarbidia sisältävän keraamisen materiaalin valmistamiseksi, joka menetelmä koostuu siitä, että kuumennetaan silatsaanipolymeeriä inertissä ilmakehässä tai vakuumissa ainakin 750°C lämpötilaan, kunnes silatsaanipolymeeri on muutettu piikarbidia sisältäväksi keraamiseksi materiaaliksi, mikä silatsaanipolymeeri saadaan menetelmällä, joka koostuu siitä, että saatetaan toistensa kanssa yhteyteen ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disi-laani tai klooria sisältävien disilaanien seos, jossa dior-ganosubstituoitujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-orga-nosubstituoitujen piiatomien lukumäärä, ja joiden disilaanien kaava on <C W11 2 disilatsaanien kanssa, joiden yleinen kaava on
(R13Si)2NH
25-300°C lämpötilassa tislaten pois haihtuvat sivutuotteet, joissa kaavoissa R ja R' ovat alkyyliryhmiä, joissa on 1-3 hiiliatomia, a on arvoltaan 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5 ja summa a + b = 3.
Keksinnössä käsitellään myös keraamisen tuotteen valmistamista, jossa (A) muotoillaan halutun muotoinen tuote silat-saanipolymeeristä; (B) kuumennetaan kohdassa (A) muodostettu tuote inertissä ilmakehässä tai vakuumissa korotettuun lämpötilaan, joka on ainakin 750°C, kunnes silatsaanipolymeeri on muutettu piikarbidia sisältäväksi keraamiseksi materiaaliksi, joka silatsaanipolymeeri on saatu menetelmällä, mikä käsittää sen, että saatetaan toistensa kanssa kosketukseen ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos, jossa diorganosubstituoitujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-organosubstituoitujen piiatomien lukumäärää ja joiden disilaanien yleinen kaava on
II
5 68256 (CWi)2
disilatsaanin kanssa, jonka yleinen kaava on (R'3Si)2NH
25-300°C lämpötilassa tislaten pois haihtuvat sivutuotteet, joissa kaavoissa R ja R* ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, a on arvoltaan 0,5-3; b on arvoltaan 0-2,5 ja summa a + b = 3.
Vielä eräs tämän keksinnön sovellutus on menetelmä täytetyn keraamisen kappaleen valmistamiseksi, mikä menetelmä koostuu siitä, että (A) sekoitetaan silatsaanipolymeeriä ainakin yhden tavanomaisen keraamisen täyteaineen kanssa, (B) muodostetaan halutunmuotöinen kappale silatsaanipolymeerin ja täyteaineen seoksesta ja (C) kuumennetaan kohdassa (B) muodostettua kappaletta inertissä ilmakehässä tai vakuumissa korotettuun lämpötilaan, joka on ainakin 750°C, kunnes silatsaa-nipolymeeri on muutettu piikarbidia sisältäväksi keraamiseksi materiaaliksi, joka silatsaanipolymeeri on saatu menetelmällä, joka koostuu siitä, että saatetaan toistensa kanssa kosketuksiin ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos, jossa diorganosubstituoitujen piiato-mien lukumäärä ei ylitä mono-organosubstituoitujen piiatomien lukumäärää, disilaanien yleisen kaavan ollessa <ClaVi>2
disilatsaanin kanssa, jonka yleinen kaava on (R13Si)2NH
25-300°C lämpötilassa tislaten pois haihtuvat sivutuotteet,· joissa kaavoissa R ja R* ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä 6 68256 alkyyliryhmiä, a:n arvo on 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5 ja summa a + b = 3.
Yhä edelleen tämän keksinnön sovellutuksena on valmistaa kappale, joka on päällystetty piikarbidia sisältävällä keraamisella materiaalilla, mikä menetelmä käsittää sen, että (A) sekoitetaan silatsaanipolymeeriä ainakin yhden tavanomaisen keraamisen täyteaineen kanssa,(B) päällystetään alusta silatsaanipolymeerin ja täyteaineen seoksella ja (C) kuumennetaan päällystettyä alustaa inertissä ilmakehässä tai vakuumissa korotettuun lämpötilaan, joka on ainakin 750°C, kunnes päällyste on muutettu piikarbidia sisältäväksi keraamiseksi materiaaliksi, jolloin piikarbidia sisältävä keraaminen päällystetty kappale on saatu, joka silatsaani-polymeeri on saatu menetelmällä, joka sisältää sen, että saatetaan toistensa kanssa kosketuksiin ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydridisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos, jossa diorganosubstituoitujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-organosubstituoitujen piiatomien lukumäärää, joiden disilaanien yleinen kaava on
disiiatsaanin kanssa, jonka yleinen kaava on (R13Si)2NH
25-300°C lämpötilassa tislaten pois haihtuvat sivutuotteet, joissa kaavoissa R ja R* ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, a:n arvo on 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5 ja summa a + b = 3.
Edelleen keksintöä voidaan käyttää sellaisen kappaleen valmistamiseksi, joka on päällystetty piikarbidia sisältävällä keraamisella materiaalilla, joka menetelmä käsittää sen, että
II
7 68256 (A) päällystetään alusta silatsaanipolymeerillä, (B) kuumennetaan päällystetty alusta inertlssä ilmakehässä tai vaaku-missa korotettuun lämpötilaan, joka on ainakin 750°C, kunnes päällyste on muutettu piikarbidia olevaksi keraamiseksi materiaaliksi, jolloin piikarbidia sisältävä keraaminen päällystetty kappale on saatu, joka silatsaanipolymeeri on saatu menetelmällä, joka käsittää sen, että saatetaan toistensa kanssa kosketuksiin ja reagoimaan inertissä, olennaisen an-hydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos, joissa diorganosubstituoi-tujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-organosubstituoitu-jen piiatomien lukumäärää, joiden disilaanien yleinen kaava on <«Λ31>2
disilatsaanin kanssa, jonka yleinen kaava on (R'3Si)2NH
25-300°C lämpötilassa tislaten pois haihtuvat sivutuotteet, joissa yhdisteissä R ja R1 ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, a:n arvo on 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5 ja summa a + b = 3.
Tämän keksinnön edullisena kohteena on menetelmä R‘^SiNH-ryhmiä sisältävän silatsaanipolymeerin valmistamiseksi, joka menetelmä käsittää sen, että saatetaan toistensa kanssa kosketuksiin ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydri-sessä ilmakehässä disilatsaani, jonka yleinen kaava on
(R'3Si)2NH
(i) klooria sisältävän disilaanin seoksen kanssa, joiden disilaanien yleinen kaava on (ClASi)2 8 68256 ja klooria sisältävän, monosilaanin kanssa, jonka yleinen kaava on R'nS1C14-n; (ii) klooria sisältävän disilaanien seoksen kanssa, joiden disilaanien yleinen kaava on (Cl^Silj sekoitettuna klooria sisältävän monosilaanin kanssa, jonka yleinen kaava on R'nSiC14-n tai (iii) klooria sisältävän disilaanien seoksen kanssa, joiden disilaanien yleinen kaava on C1AS±2 sekoitettuna klooria sisältävien monosilaanien seoksen kanssa, joiden yleinen kaava on R,nSiC14-n 25-300°C lämpötilassa tislaten pois haihtuvat sivutuotteet, joissa kaavoissa R ja R1 ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, a:n arvo on 0,5-3; b:n arvo on 0-2,5; n:n arvo on 0, 1, 2 tai 3 ja summa a + b on 3.
Tässä kuvatut keksinnöt antavat tuloksena uusia aineskoostu-tumuksia, jotka ovat parannus alalla siinä, että olennaisen hydrolyyttisesti stabiileja, helposti käsiteltäviä silat-saanipolymeerejä voidaan valmistaa. Edelleen silatsaani-polymeerit johtavat parannukseen piikarbidin muodostumisessa ja niitä voidaan käyttää sideaineena keraamisissa materiaaleissa.
9 68256
Keksintö saadaan tuloksena siitä, että annetaan disilatsaa-nien reagoida klooria sisältävien disilaanien tai monosi-laaneja sisältävien dlsilaaniseoksien kanssa inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä ja sitten polttamalla tuloksena saatu silatsaanipolymeeri piikarbidin tai keraamisia materiaaleja sisältävän piikarbidin saamiseksi.
Tämän keksinnön mukaiset klooria sisältävät disilaanit ovat disilaaneja, joilla on yleinen kaava <claRbSi>2· Tässä kuvassa R on alkyyliradikaali, jossa on 1-3 hiiliatomia. Täten ryhmät, jotka ovat hyödyllisiä tässä keksinnössä, ovat metyyli, etyyli ja propyyli.; . Tämän keksinnön tarkoituksia varten voivat R-ryhmät olla kaikki samoja tai ne voivat olla erilaisia. Klooria sisältävät disilaanit voivat olla niitä, jotka löytyvät jäännöksestä, joka syntyy halosilaanien tuottamiseksi tarvittavasta suorasta prosessista (Eaborn, C., "Organosilicon Compounds", Butterworth Scientific Publications, London, 1960, s.1). Milloin tahansa käytetään symboleja, Me ja Et, niiden merkitykset ovat vastaavasti metyyli ja etyyli.
Tämän keksinnön tarkoituksia varten on a:n arvo 0,5-3 ja b:n arvo 0-2,5 ja summa a + b = 3. Esimerkkejä klooria sisältävistä disilaaneista, jotka ovat hyödyllisiä tässä keksinnössä, ovat /Cl (CH^) 2Si72 / /C^CH^Si/^ ja /Cl2C2HgSi72 ·
Monosilaaneja, jotka ovat hyödyllisiä seoksena keksinnön mukaisten disilaanien kanssa voivat olla esimerkiksi CH^Si , Cl3, (CH3)2SiCl2, H(CH3)2SiCl, (CH3) 3SiCl ja (C^) 2SiCl2.
Tämän keksinnön suojapiiriin katsotaan kuuluvan myös klooria sisältävien disilaanien seoksien käyttö. Eräs tämän keksinnön näkökohta vaatii, että milloin tahansa tiettyjä klooria 10 68256 sisältäviä disilaaniseoksia vaaditaan, ei diorganosubstitu-oitujen piiatomiyksikköjen lukumäärän tulisi ylittää mono-organosubstituoitujen piiatomiyksikköjen lukumäärää. Vaikka silatsaanipolymeerejä voidaan muodostaa klooria sisältävistä disilaaniseoksista, joissa diorganosubstituoitujen yksikköjen lukumäärä ylittää mono-organosubstituoitujen yksikköjen lukumäärän, on huomattu, että näillä polymeereillä ei ole muovautuvuuden vaatimia käsittelyominaisuuksia alhaisten viskositeettien takia.
Toinen tämän keksinnön reagenssi on disilatsaani, jonka yleinen kaava on (R'^Si^NH. Tämän keksinnön tarkoituksia varten on R':llä sama merkitys kuin R:llä edellä. Täten on R' tässä kaavassa alkyyliradikaali, jossa on 1-3 hiili-atomia, ts. metyyli, etyyli tai propyyli. Kuten esitettiin aikaisemmin, voi kukin ryhmä R* olla tässä kaavassa sama tai ne voivat olla erilaisia. Yhdiste, joka sopii tämän keksinnön suojapiiriin, on esim. /TCH^) 11 68256 Nämä reaktantit tuodaan yhteen inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä. Tämän keksinnön tarkoitusperiä varten tarkoitetaan "inertillä" sitä, että reaktio suoritetaan inertin kaasun suojassa, sellaisen kuin argon tai typpi tai helium. Mitä taas tarkoitetaan olennaisen anhyd-ridisellä on, että reaktio suoritetaan mieluummin absoluuttisen anhydrisessä ilmakehässä, mutta erittäin pieniä määriä kosteutta voidaan sietää.
Kun reaktantit saatetaan kosketuksiin toistensa kanssa, alkaa reaktio, joka muodostaa välivaiheina disilaaniamino-yhdisteen, so.
-Si-Si-Cl + (R1,Si),NH -> -Si-Si-NHSiR', + R' SiCl.
li 3 4 i i 0 J
Kuumennettaessa muodostuu lisää disilaaniaminoyhdistettä ja kuumennusta jatkettaessa tislataan pois R'^SiCl reaktio-seoksesta ja disilyylisilatsaanipolymeeri muodostuu, so.
-Si-Si-Cl + -Si-Si-NHSiR1_ ——-Si-Si-NH-Si-Si- + R' SiCl
Il II J II II J
Il Δ I Il 2-Si-Si-NHSiR’,,->-Si-SiNH-Si-Si- + R' -.SiNHSiR' ,.
Il J I I I I j j
Materiaalien liittymisjärjestys ei näytä olevan kriittinen. Kun lämpötilaa kohotetaan, tapahtuu enemmän kondensaatiota ja ristisidonnaisuutta, jolloin jäännöksenä olevat R'-^Si-ryhmät, jotka eivät ole tislautuneet seoksesta, toimivat ketjun pysäyttäjinä. Tämä kontrolli sallii sen, että reaktio pysäytetään missä tahansa pisteessä minkä tahansa halu-tun viskositeetin aikaansaamiseksi. Haluttu lämpötilaväli tälle reaktiolle on 25-300°C. Kaikkein parhaana pidetty väli 12 68256 on 125-300°C. Reaktion vaatiman ajan pituus riippuu siitä lämpötilasta ja viskositeetistä, jotka halutaan saada aikaan.
Haihtuvilla tuotteilla tarkoitetaan tislattavia sivutuotteena syntyviä tuotteita, joita muodostuu edellä esitetyissä reaktioissa. Tällainen materiaali on esim. (CH^gSiCl. Joskus nämä materiaalit vaativat tyhjön käyttöä ja kuumentamista niiden poistamiseksi reaktioseoksesta.
Silatsaanipolymeerit ovat sitten olennaisen valmiita käytettäväksi. Silatsaanipolymeerit pyrolysoidaan inertissä ilmakehässä tai vakuumissa ainakin 750°C:n lämpötilassa piikarbi-dia sisältävän materiaalin saamiseksi. Jos polymeerin viskositeetti ei ole riittävä, se voidaan ensin muotoilla (kuten suulakepuristettu kuitu) ja sitten polttaa piikarbidia sisältävän kuidun aikaansaamiseksi tai silatsaanipolymeerit voidaan täyttää keraamista tyyppiä olevilla täyteaineilla (haluttaessa) ja sitten polttaa ainakin 750°C:n lämpötilaan keraamisen materiaalin, joka on piikarbidia,saamiseksi tai piikarbidia keraamisena materiaalina sisältävien keraamisten kappaleiden saamiseksi.
Kun klooria sisältävien disilaanien seoksia käytetään, on parasta tehdä niin, että klooria sisältävät disilaanit sekoitetaan ennen yhteensaattamista ja reagoimista disilatsaa-nien kanssa.
Kuten mainittiin edellä, jotkut tuloksena olevista polymeereistä voidaan suulakepuristaa eri muotojen, kuten kuitujen aikaansaamiseksi. On huomattu, että tämän keksinnön polymeereillä, joilla on sellainen käsiteltävyys, joka sallii niiden muovaamisen, ovat niitä polymeerejä, joissa diorganosubstituoitujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-
II
68256 organosubstituoitujen piitomien lukumäärää. Täten jos polymeeri täytyy tai muovata muuten, se pitäisi valmistaa di-silaaneista ja disilatsaaneista, joissa diorganosubstituoi-tujen piiatomien lukumäärä ei ylitä mono-organosubstituoitu-jen piiatomien lukumäärää.
Kuten mainittiin edellä, voidaan tämän keksinnön mukaisia polymeerejä käyttää sekä täytetyssä että täyttämättömässä tilassa, tarpeista riippuen. Täten tämän keksinnön suoja-piiriin kuuluu se, että päällystetään alustoja täytetyillä ja täyttämättömillä polymeereillä ja kuumennetaan alustaa piikarbidia sisältävien keraamisten, päällystettyjen kappaleiden aikaansaamiseksi. Täyteaineet ja lisäaineet voidaan jauhaa kolmetelaisissa myllyissä yksinkertaisesti sekoittamalla keksinnön mukaiset polymeerit täyteaineiden kanssa ja työntämällä ne useita kertoja myllyyn. Vaihtoehtoisesti voidaan polymeerit liuottaa ja täyteaineet ja lisäaineet voidaan lisätä sinne ja sekoittamisen jälkeen liuotin voidaan poistaa täytetyn polymeerin aikaansaamiseksi.
Päällystäminen voidaan suorittaa tavanomaisilla menetelmillä. Käytetyt tavat riippuvat polymeeristä ja alustoista, joita käytetään ja siitä tarpeesta, mikä kullakin on mielessään. Täten näitä materiaaleja voidaan harjata, telata, kastaa, tai ruiskuttaa. Täytetyssä tilassa on joskus välttämätöntä levittää polymeeri lastalla alustalle.
Milloin tahansa polymeerit muutetaan keraamiseen tilaan, se tehdään pyrolysoimalla polymeeri ainakin 750°C:n lämpötilaan inertissä ilmakehässä tai vakuumissa.
Yritykset pyrolysoida 750°C:ssa tai sen yläpuolella ilman inerttiä ilmakehää johtavat haluamattorniin sivureaktioihin ja siksi täytyy olla varovainen sen varmistamiseksi, että suljetaan pois kosteus ja muut potentiaaliset reaktantit.
14 68256
Jotta alan ammattilaiset voisivat paremmin antaa arvoa ja ymmärtää keksintöä, annetaan seuraavat esimerkit.
Esimerkit ovat ainoastaan kuvaamistarkoituksessa ja niitä ei tule pitää rajoituksina.
Seuraavissa esimerkeissä käytetyt analyyttiset menetelmät olivat seuraavat: Termogravimetriset analyysit (TGA) suo ritettiin Netzsch STA 429-merkkisellä (2400°C) termogravimet-risellä analyysilaitteella, jonka on valmistanut Netzsch Instruments, Selb, Saksan liittotasavalta. Näytteiden keskimääräinen koko oli 11 mg, ohjelman nopeus oli 10°C/min, kaasun virtaamisnopeus oli 200 cm /min. Skaalan asetus oli 50°C/2,5 cm + 0,5°C/2,5 cm.
Differentiaaliset termöanalyysit (DTA) suoritettiin Netzsch-instrumentillä,käyttäen keskimääräisenä näytekokona 13,5 mg, virtausnopeutena 200 cni /min, ohjelman nopeutena 10°C/min ja skaalanasetuksena 50°C/2,5 cm + 0,5°C/2,5 cm.
Piiprosentti määritettiin sulatetekniikalla, joka käsitti piimateriaaIin muuttamisen piin liukoisiksi muodoiksi ja liukoisa materiaali määritettiin kvantitatiivisesti koko-naispiimääränä atomiabsorptiospektrometrian avulla. Liuottaminen suoritettiin punnitsemalla näyte Parr-tyyppiseen sulatekuppiin (noin 0,3 g), lisäämällä 15,0 g natriumperok-sidia, kuumentamalla noin 90 sekunnin ajan ja sammuttamalla kylmään veteen. Materiaali asetettiin nikkeliastiaan, joka sisälsi 150-200 ml tislattua vettä. Lisättiin 55 ml reagens-sipuhdasta etikkahappoa ja laimennettiin vedellä 500 mlrksi.
Klooriprosentti (jäännös) määritettiin natriumperoksidin hajoamisen avulla ja titraamalla hopeanitraati. 11a. Haloge-nidien sulattamista natriumperoksidin kanssa seuraa potentio-metrinen titraus standardi hopeanitraatilla punnitsemalla näyte gelatiinikapseliin, asettamalla noin 1,5 g natrium-peroksidia, noin 0,7 g kaliumnitraattia ja noin 0,15 g sokeria puhtaaseen, kuivaan reaktiokuppiin ja polttamalla
II
15 68256 kapseli seoksessa. Kuppi täytetään natriumperoksidilla ja asetetaan reaktioastiaan. Sitä kuumennettiin 1-1,5 minuuttia ja sammutettiin kylmään veteen. Kuppi ja astia pestiin ja pesuliuokset kerättiin talteen. Pesuliuokset kuumennettiin sitten kaikkien kiinteiden aineiden liuottamiseksi. 15 ml kylmää 50 %:sta rikkihappoa lisättiin ja annettiin seisoa 15-20 sekuntia. Tämä seos neutraloitiin lisä-rikkihapolla ja titrattiin.
Hiili ja vety määritettiin mikropolttamalla punnitsemalla 10-20 mg näytettä mikroplatinaveneeseen ja käsittelemällä sitä A. H. Thomas-polttolaitteessa, luettelo n:o 6447-E, Philadelphia, PA.
Alempana suoritetuissa reaktioissa oli reaktiolaite olennaisen sama kussakin tapauksessa ja käsitti 500 ml:n lasisen, pyöreäpohjäisen pullon, joka oli varustettu mekaanisella sekoittajalla, kaasuntuloputken, tislauslaitteen ja termopa-rin lämpötilan rekisteröimiseksi. Tislauslaite varustettiin vakuumin käyttämiseksi tarvittaessa.
Esimerkki 1 50 g seosta, jossa oli klooria sisältäviä disilaaneita, jotka koostuivat 57,6 paino-%:sta tetraklorodimetyylidisilaa-nia, 32 paino-%:sta triklorotrimetyylidisilaania ja 10,4 paino-%:sta diklorotetrametyylidisilaania, lisättiin tipot-tain reaktioastiaan, jota kuvattiin edellä, ja joka sisälsi 120 g heksametyylidisilatsaania. Reaktioastia lämmitettiin sitten hitaasti 275°C:^gn argon kaasun alla ja pidettiin siinä lämpötilassa 2 tuntia. Tisleen, joka kerättiin kuumenta-misjakson aikana, huomattiin sisältävän (CH^)^SiCl:a, jonkin verran heksametyylidisilatsaania ja pieniä määriä NH^Cl. Polymeerijäännös pullossa paino! 29,6 g ja oli jäähdytettäessä kovaa, väritöntä, lasimaista kiinteää ainetta. Materiaali poltettiin Astro Industries Furnace lOOOA-tyyppi-sessä vesijäähdytteisessä grafiittikuumennetussa uunissa, joka oli mallia 100.3060-FP-12 1200°C:n lämpötilaan argon- kaasussa, jolloin saalis oli 46,29 %. Materiaali sisälsi 16 68256 29 % hiiltä, 7-8 % vetyä, 45 % piitä ja 8,1 % typpeä. Infrapuna-analyysi osoitti, että läsnä oli -Si-NH-Si-, mutta läsnä ei ollut -Si-O-Si-. Röntgenanalyysi näytteistä, jotka poltettiin eri lämpötiloissa paljasti seuraavaa: Lämpötila Materiaalityyppi 1200°C Amorfinen materiaali 1400°C Amorfinen materiaali
1600°C beta-SiC 120A ja moissaniitti’-SiC
1800°C beta-SiC >2000 A ja moissaniitti-SiC
2000°C beta-SiC >2000 A, mutta ei moissaniittia
Ebulliometrinen määritys antoi tuloksena 3125 g/mol.
Esimerkki 2
Heksametyylisilatsaania (214 g) ja 59,90 g Si_Cl,:a asetet-
z O
tiin edellä kuvatunlaiseen reaktioastiaan. Sekoitettaessa reaktion lämpötila nousi eksotermisyyden takia 57°C:een ja seos muuttui sameanvalkoiseksi. Tislaantuminen alkoi noin 77°c:n lämpötilassa ja reaktiomassa selveni ja muuttui vaaleankeltaiseksi väriltään, kun pullon lämpötila saavutti 110°C.
Reaktiomassa alkoi vaahdota ja vaahtotasoa tarkkailtiin lisäämällä sekoittimen nopeutta ja pitämällä lämpötila 160-165°C välillä 1 tunnin ajan. Lämpötila nostettiin 170° C:een nopeasti sekoittaen ja sitten 265°C:een, missä lämpötilassa reaktiomassa vaahtosi erittäin paljon. Lämpötilaa alennettiin noin 215°C:een lyhyeksi jaksoksi ja sitten astian annettiin jäähtyä. Jäähtyessään materiaali oli lasista, kirkasta kiinteätä ainetta, joka poistettiin helposti reak-tioastian sisäpinnalta. Pieni määrä kumimaista nestettä poistettiin myös astiasta. Infrapuna-analyysi paljasti, että läsnä oli -NH- ja -Si(Cftj)3 ja jonkin verran -SiCH^ ja -Si-N-Si. Piiprosentti oli 42,3 %. 1600°C:sta kuumennetun näytteen röntgendifraktio paljasti, että suurin faasi oli beta-piikar-bidia , ja pienin faasi yhdistettä beta-Si^N^. Betapiikar-bidin keskimääräinen kidekoko oli 130A.
il 17 68256
Esimerkki 3
Tetraklorodimetyylidisilaania (32,7 g) ja 17,8 g trikloro-trimetyylidisilaania sekoitettiin 168,3 g:n kanssa heksa-metyylidisilatsaania reaktioastiassa, joka oli varustettu kuten oli kuvattu aikaisemmin. Tämä seos kuumennettiin vähitellen 265°C:een argon ilmakehässä ja pidettiin siellä noin 10 minuutin ajan. Tislettä poistettiin tämän ajanjakson aikana. Jäähdytys antoi jäännöspolymeerin, joka oli kova, väritön hartsi. Saalis oli 65,7 %. termogravimetrinen analyysi 1000°C:ssa antoi saaliina 54 % piikarbidia. Differentiaali termoanalyysi ilmassa 500°C:een antoi eksotermin 93°C:n lämpötilassa. Differentiaalitermoanalyysi argonissa 500°C:een ei paljastanut lämpökatkeamia. Jäännöksenä oleva klooripi-toisuus oli 1,44 paino-% ja piin määrä oli 47,4 %. Infrapuna-analyysi paljasti, että läsnä oli NH, NH4C1, SiCH-j, Si-N-Si. Röntgendifraktiotutkimus 1600°C:een poltetusta näytteestä paljasti, että betapiikarbidin partikkelikoko oli 120A ja että läsnä oli pieni määrä alfapiikarbidia. Polymeeri analysoitiin johdannaiskaasukromatograflan avulla ja huomattiin sisältävän 7,5 paino-% (CH^I^Si-za, 15,0 paino-% ja 68,5 paino-% CH^Si^za. Johdannaiskaasukromatografia on analyysi, jossa polymeeriä käsitellään tetraetoksisilaanilla ja kaliumhydroksidilla yksilöllisten polymeeriyksikköjen or-ganoetoksisilaanijohdannaisten aikaansaamiseksi. Kaasukro matografiaa käytetään sitten seoksessa läsnäolevien erilaisten yksikköjen pitoisuuden ja suhteellisten suhteiden määrittämiseen. Tämä menettelytapa suoritetaan punnitsemalla noin 0,3 g polymeerinäytettä 50 mlzn pyöreäpohjäiseen pulloon.
Tähän pulloon lisätään 8,0 ml Si(0C2H^)4:a. Yksi rae kalium-hydroksidia lisätään ja pulloa kuumennetaan reaktion aloittamiseksi ja sitä keitetään sitten palautusjäähdyttäen 45 minuuttia - 1 tunti. Lisätään vielä 2,0 ml Si(0G2H5)4za ja sitten noin 1/2 teelusikallista pulveroitua C02:ta lisätään kaliumhydroksidin neutraloimiseksi. Näyte sentrifugoi-daan faasien erottamiseksi. Silaanikerros analysoidaan sitten standardisoidulla kaasukromatografialla.
18 68256
Esimerkki 4
Tetraklorodimetyylidisilaania (45,6 g) sekoitettiin 129,1 g:n kanssa heksametyylidisilatsoamia . argon-ilmakehässä. Reak-tioastia oli varustettu samoin kuin esimerkissä 1. Tämä reaktiomassa kuumennettiin 240°C:een ja pidettiin siinä muutamia minuutteja ja sitten jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Tuloksena oleva materiaali oli kiinteää valkoista pulveria ja sitä saatiin 26,6 g. Saalisprosentti oli 58,3 %. Termo-gravimetrinen analyysi 1000°C:ssa argon-ilmakehässä antoi 27 %:n painonhäviön. Differentiaalitermoanalyysi ilmassa 500°C:ssa antoi eksotermin 140°C:ssa ja sama analyysi argonissa 500°C:een ei antanut lämpökatkoa. Jäännöksenä oleva klooriprosentti oli 4,83 paino-% ja piitä oli 44,4 paino-%. Infrapuna-analyysi paljasti, että läsnä oli NH4C1, Si-N-Si ja -SiCH^. Saaliiksi saatiin 62,6 paino-%, kun materiaali poltettiin 1200°C:een ja 78,1 paino-% saatiin poltettaessa 1200°C:sta 1600°C:een. Johdannaisanalyysi käyttäen SiiOC^H^^ra antoi seuraavaa: 6,4 paino-% (CH^^Si-ia, 2,0 paino-% (CH3)2Si=:a ja 68,0 paino-% CH^Si^ra.
Esimerkki 5
Triklorotrimetyylidisilaania (45,8 g) sekoitettiin 196,84 g:n kanssa heksametyylidisilatsaania edellä esitetysti varustetussa reaktioastiassa. Tämä seos kuumennettiin argon-ilmakehässä 280°C:een. Materiaali pidettiin tässä lämpötilassa muutamia minuutteja ja sitten jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Saatiin 33,4 g kumimaista, valkeaa kiinteää polymeeriä, jolloin saalis oli 72,9 paino-%. Termogravi-metrinen analyysi argon-ilmakehässä l000°C:ssa antoi 87,5 %:n painon vähenemän. Differentiaalitermoanalyysi ilmassa 500°C:ssa antoi eksotermin 95°C:n lämpötilassa ja sama analyysi argon-ilmakehässä 500°C:een paljasti endotermin huoneen lämpötilasta 140°C:een välillä. Jäännöksen kloori-pitoisuus oli 2,29 paino-%. Piiprosentti oli 45,2. Infrapuna-analyysi paljasti, että läsnä oli -NH, NH^Cl, SiCH^, Si-N-Si ja pieni määrä Si-O-Si. Polttaminen Astro-laitteessa antoi 19 68256 90,2 %:n painon vähenemän 1200°C:een ja 16,2 %:n painon vähenemän poltettaessa 1200-1600°C:ssa. Röntgendifraktio-tutkimus 1600°C:ssa poltetusta näytteestä paljasti beta-piikarbidia, jonka partikkelikoko oli 120Ä ja pieniä määriä alfapiikarbidia. Johdannaisanalyysi paljasti 4,0 % (CH3)3Si-, 31,0 % (CH3)2Si= ja 32 % CH3SiS.
Esimerkki 6
Sekoitettiin seosta, jossa oli 25 mooli-% tetraklorodi-metyylidisilaania ja 75 mooli-% tetrametyylidiklorodisilaa-nia, yhteensä 55,3 g, 113,0 g:n kanssa heksametyylidisilat-saania argon-ilmakehässä ja kuumennettiin seosta 275°C:ssa edellä kuvatunlaisesti varustetussa reaktioastiassa. Lämpötila pidettiin 1/2 tunnin ajan ja sitten reaktiomassan annettiin jäähtyä. 31,7 g kirkasta, keltaista nestettä saatiin saaliin ollessa 57,3 % keraamisesta materiaalista. Termogravimetrinen analyysi argon-ilmakehässä l000°C:ssa antoi 7,0 %:n saaliin. Differentiaalitermoanalyysi ilmassa 500°C:een antoi eksotermin 90°C:een lämpötilassa ja sama analyysi argon ilmakehässä 500°C:ssa paljasti, ettei lämpö-katkoja ollut. Kloorin jäännösprosentti oli 3,06 % ja pii-prosentti oli 43,0. Polttaminen Astro-uunissa 1200°C lämpötilassa antoi 7,6 paino-%:n saaliin keraamisesta materiaalista ja polttaminen 1200-1600°C lämpötilassa antoi 75,8 paino-%:n saaliin. Johdannaismateriaalin kaasukromatografia antoi 3,5 % (CH3)3Si-:a, 44,1 % (CH3)2Si=:a ja 25,4 % CH3Si=:a.
Esimerkki 7
Tetrametyylidiklorodisilaania (56,3 g) sekoitettiin 113,3 g:n kanssa heksametyylidisilatsaania argon-ilmakehässä ja kuumennettiin 1 1/2 tunnin ajan 250°C:een ja pidettiin siellä 1 tunnin ajan. Reaktioastia oli varustettu kuten on aikaisemmin kuvattu. Suurin osa materiaalista tislautui reaktioastiasta jättäen ainoastaan 16,1 g vaaleankeltaista öljyä, joka muuttui värittömäksi jäähtyessään. Keraamisen 20 6825 6 materiaalin saalisprosentti oli 28,6. Termogravimetrinen analyysi 1000°C:een argon-ilmakehässä antoi keraamisen materiaalin saaliiksi 0%. Differentiaalitermoanalyysi ilmassa 500°C:een antoi eksotermin 85°C:ssa ja sama analyysi argonissa 500°C:een antoi endotermin huoneen lämpötilan ja 200°C:n välissä lämpötilassa. Kloorin jäännösprosent-ti oli 7,47 % ja piiprosentti oli 39. Infrapuna-analyysi paljasti, että läsnä oli NH, SiCl ja Si(CH3)3· Tätä materiaalia ei voitu polttaa astro-uunissa, koska se oli hyvin haihtuvaa. Johdannaiskaasukromatografia paljasti 5,6 % (CH3)3Si-, 68 % (CH3)2Si= ja 9,0 % CH3Si=.
Esimerkki 8
Valmistettiin polymeeri disilaaniseoksesta, joka oli samanlainen kuin esitettiin esimerkissä 1. Materiaalia kuumennettiin argon-ilmakehässä 1 tunnin ajan. Tästä materiaalista tehtiin täytetty, muovattu keraaminen materiaali yhdistämällä 35,02 g 320 mesh'in piikarbidijauhetta ja 15,06 g edellä mainittua polymeeriä tolueeniliuoksessa. Materiaali haihdutettiin kuivaksi sitten vakuumissa ja sitten jauhettiin kuulamyllyssä hienon jauheen aikaansaamiseksi. Jauhe muovattiin sitten puristimessa 200°C:n lämpötilassa ja 530 2 kg/cm paineessa 30 minuutin ajan sellaisen tabletin tekemiseksi, joka oli lasimainen ja hyvin tasainen. Tuloksena saatu rae poltettiin Astro-uunissa, joka on kuvattu aikaisemmin, 1200°C:n lämpötilassa 6 tunnin ajan keraamiseksi materiaaliksi, jonka huokoisuus oli hyvin alhainen. Saalis oli noin 85 %.
Esimerkki 9
Esimerkistä 8 saatu polymeeri sekoitettiin 10 paino-%:90 pai-no-%-suhteessä 500 mesh'in Norton Crystolon B-tyyppisen jauheisen piikarbidin kanssa. Valmistettiin liuos heksaaniin ja haihdutettiin se kuiviin sitten vakuumissa ja jauhettiin kuulamyllyssä 40 minuutin ajan hienon jauheen aikaansaamiseksi. 6 g jauhetta asetettiin sitten seuraavien olosuhteiden alaiseksi tablettien valmistamiseksi.
u 21 68256
Tablettien valmistus Näyte Puristuslämpötila Paine Aika _ 2£_ kg/cm2 (min) A 175 563 12 B 250 563 10 C 250 704 10 D 175 704 10 E 300 563 10 F 250 563 30 G 250 704 30
Kaikki näytteet muotoutuivat hyvin, jopa tabletitkin, lukuunottamatta näytettä E, joka halkeili. Kun niitä poltettiin Astro-uunissa, syntyi materiaaleista keraamisia tabletteja.
Esimerkki 10
Esimerkin 1 polymeeriä sekoitettiin 40/60 painosuhteissa 320 mesh'in Norton Crystolon-betapiikarbidijauheen kanssa käyttäen liuottamis-haihduttamis-jauhamistekniikkaa. Täten liuotettiin 20,64 g polymeeriä 80 ml:aan heksaania, johon lisättiin 30,25 g 320 mesh'in piikarbidia. Liuos haihdutettiin sitten kuiviin pehmeän materiaalin aikaansaamiseksi, joka jauhettiin jauheeksi käyttäen morttelia kuulamyllyn sijasta. Hieno jauhe muovattiin sitten tablettimuovaimessa 175°C:een lämpötilassa ja 530 kg/cm^ paineessa 30 minuutin ajan. Tuloksena saatu tabletti oli tasainen, oikein hyvä tabletti. Astro-uunissa kuumennettuna materiaali antoi keraamista materiaalia.
Esimerkki 11 - Polymeerin valmistaminen disilaanien ja mono-silaanin seoksesta
Sekoitettiin disilaaniseosta, joka oli samanlainen kuin koostumus, joka oli tuloksena esimerkissä 1 (42,0 g) ja 41,6 g CH^SiCl-jta 500 ml:n, 3-kaulaisessa, pyöreäpohjaisessa lasi-pullossa, joka oli varustettu samoin kuin esimerkissä 1. Heksametyylisilatsaania (237 g) lisättiin argon-suojakaasussa 22 6825 6 sekoittaen. Kun oli sekoitettu noin 10 minuuttia huoneen lämpötilassa, kuumennettiin reaktioseosta tunnin ajan, josta 15 minuuttia 270°C:ssa ja pidettiin siellä noin 30 minuutin ajan. Reaktioseos muuttui sameaksi noin 95-100°C lämpötilassa, mutta selveni taas 135°C lämpötilassa. Sen jälkeen kun seos oli jäähdytetty huoneen lämpötilaan, oli tuloksena vaaleankeltainen, kirkas, kova, lasimainen hartsi.
Tämä materiaali poltettiin uunissa grafiittiupokkaassa 1200° C:een 2 1/2 tunnin jakson ajan. Keraaminen materiaali, joka oli tuloksena tästä polttamisesta, saatiin 53 paino-%:n saaliilla. Se oli tiheydeltään alhaista, vaahtomaista keraamista materiaalia.
Esimerkki 12 - Täytetyllä keraamisella materiaalilla päällystetyn kappaleen valmistus
Polymeeriä, joka valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1, sekoitettiin raekooltaan 1000 mesh'in Norton 1000-betapiikarbidin kanssa painosuhteessa 10 g:n suhde 10 g:aan. Tämä materiaali sekoitettiin sitten 100 g:n kanssa kuivaa heksaania. Tämä liete haihdutettiin vakuumissa,kunnes saatiin maalimaisen kaltainen viskositeetti lietteeseen.
Grafiittilevy kastettiin päällystämistä varten lietteeseen ja sen annettiin kuivaa ilmassa. Sitten se kuumennettiin ilmassa 125°C:ssa 30 minuutin ajan ja 150°C:ssa 30 minuutin ajan päällysteen kuivaamiseksi. Päällystetty levy kuumennettiin sitten 1200°C:een inertissä ilmakehässä 2 1/2 tunnin jakson ajan ja annettiin sitten jäähtyä. Täytetty keraaminen päällyste oli jäänyt ennalleen pyrolyysin aikana, ja siinä oli suuria alueita tasaista, yhtäläisen jatkuvaa päällystettä. Niillä alueilla, joissa päällyste oli paksumpi, se oli kuoppaista.
Esimerkki 13 - Keraamiset kuidut silatsaanipolymeeristä Valmistettiin polymeeri esimerkissä 1 kuvatulla tavalla.
Tämä materiaali, kirkas, kiinteä, kova hartsi, sulatettiin ja suulakepuristettiin kuiduiksi käyttäen tavanomaista kuitu-puristuslaitteistoa. Kuidut poltettiin sitten uunissa ti 68256 argon suojakaasussa 1200°C:een sen jälkeen, kun niitä oli käsitelty seuraavasti: Näyte Käsittely_ Tulos A ei käsitelty B kuumennus 200°C kiinteä, kirkas 1 tunti kuitu C 15 min tisl. H~0 75°C kirkas kuitu muuttui sitten kuumennettiin himmeän pehmeäksi 1 tunti 200°C:ssa D 15 min 0,1 N HClrssä liukeni happoon
75°C
E 15 min tislat. H_0 25°C kirkas kuitu muut- sitten 1 tunti 200°C:ssa tui himmeän peh meäksi F 15 min 100°C:n kuum.
100 % kosteus
Kaikille näytteille annettiin mieto lämpökäsittely 18 tunnin ajan, minkä jälkeen ne poltettiin.
Tulokset 1200°:ssa polttamisen jälkeen Näyte Tulokset A Kuidut säilyttäneet muotonsa/hyvä laatu B Kuidut säilyttäneet muotonsa/erinomainen laatu C Kuidut säilyttäneet muotonsa/huono laatu
D
E Kuidut säilyttäneet muotonsa/huono laatu F Kuidut säilyttäneet muotonsa/hyvä laatu
Esimerkki 14
Valmistettiin esimerkissä 1 valmistetun kaltainen polymeeri ja suulakepuristettiin se sulana kuiduiksi, joiden halkaisija oli noin 12 ^,un. Nämä suorat kuidut asetettiin 150 x 100 mm:n suuruiselle grafiittipalaselle, joka oli aikaisemmin poltettu 1500°C:n lämpötilassa 3 tunnin ajan vakuumissa ja grafiitti rullattiin siten, että kuidut pidettiin suorina ja tiiviisti paikallaan. Tämä rulla asetettiin sitten grafiittiupokkaaseen ja sitä poltettiin 1200°C:n lämpötilassa argon-suojakaasussa, jolloin saatiin kovia, tummanvärisiä kuituja.
24 68256
Kun polymeeri suulakepuristettiin pieniläpimittaisiksi kuiduiksi ja lämpökäsiteltiin ilmassa, ennen polttamista 1200°C:n lämpötilassa, seuraavan kaavion mukaisesti, olivat tuloksena olevat kuidut pehmeitä ja taipuisia.
Kaavio 1 t/7 5°C
0,5 t/125°C 0,5 t/150°C
1.0 t/175°C
1.0 t/200°C
1.0 t/225°C
1.0 t/250°C 0,33 t/275°C
Esimerkki 15
Esimerkin 1 polymeeri sekoitettiin 30/70 painosuhteessa 320 mesh'in Norton Crystolon-betapiikarbidin kanssa käyttäen liuotus-haihdutus-kuulamyllytekniikkaa. Materiaali muo-vattiin sitten puristimessa 704 kg/cm paineessa ja 750°C lämpötilassa 30 minuutin ajan, jolloin saatiin hyvin tasainen, pinnoiltaan lasimainen tabletti. Tämä tabletti poltettiin 1200°C:een 6 tunnin ajan, jolloin saatiin keraaminen tabletti jossa sideaineen hiilen saalis oli 50 %.
n
Claims (5)
1. Menetelmä R‘^SiNH-sisältävän silatsaanipolymeerien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan toistensa kanssa yhteyteen ja reagoimaan inertissä, olennaisen anhydrisessä ilmakehässä klooria sisältävä disilaani tai klooria sisältävien disilaanien seos disilaanien yleisen kaavan ollessa (C1aRbsi)2 disilatsaanin kanssa, jonka yleinen kaava on (R'3Si)2NH 25-300°C lämpötilavälillä, tislaten haihtuvat sivutuotteet pois, joissa kaavoissa R ja R' ovat 1-3 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, a on arvoltaan 0,5-3; b on arvoltaan 0-2,5 ja summa a + b = 3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, jossa käytetään klooria sisältävien sidilaanien seosta, tunnettu siitä, että seos käsittää (i) /Cl2CH3Si72f /Cl(CH3)2Si72 ja Cl(CH3)SiSiCH3Cl2 moolisuhteessa noin 55:12:33; (ii) /Cl2CH3Si72 Da Cl(CH3)2SiSiCH3Cl2 moolisuhteessa 65:35; /CI2CH3S1/72 ja /cl (CHj) 2Si72 moolisuhteessa 50:50; tai (iv) /Cl2CH3Si72 ja /Cl(CH3)2Sl72 mooiisuhteessa 75:25.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että diorganosubstituoitujen piiatomien lukumäärä disilaanissa tai disilaanien seoksessa ei ylitä mono-organosubstituoitujen piiatomien lukumäärää.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silaanireagenssi klooripitoisen disilaanin lisäksi sisältää myös klooripitoisen monosilaanin, tai että silaanireagenssi klooripitoisten disilaanien seoksen lisäksi sisältää myös klooripitoisen monosilaanin tai klooripitoisten monosilaanien seoksen, jolloin klooripitoisten monosi-laanien yleinen kaava on __-- ϋ„ 68256 R,nSiCl4-n jossa n on 0, 1, 2 tai 3.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että klooria sisältävien disilaanien ja klooria sisältävien monosilaanien seoksessa on läsnä ainakin 50 pai-no-% disilaaneja, laskettuna silaanien kokonaispainosta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/225,274 US4340619A (en) | 1981-01-15 | 1981-01-15 | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom |
| US22527481 | 1981-01-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812043L FI812043L (fi) | 1982-07-16 |
| FI68256B FI68256B (fi) | 1985-04-30 |
| FI68256C true FI68256C (fi) | 1985-08-12 |
Family
ID=22844258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812043A FI68256C (fi) | 1981-01-15 | 1981-06-30 | Foerfarande foer framstaellning av silazanpolymerer |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4340619A (fi) |
| JP (1) | JPS57117532A (fi) |
| KR (1) | KR850000130B1 (fi) |
| AR (1) | AR226940A1 (fi) |
| AT (1) | AT381321B (fi) |
| AU (1) | AU538465B2 (fi) |
| BE (1) | BE889029A (fi) |
| BR (1) | BR8200189A (fi) |
| CA (1) | CA1161986A (fi) |
| CH (1) | CH650266A5 (fi) |
| DE (1) | DE3119197C2 (fi) |
| DK (1) | DK286781A (fi) |
| FI (1) | FI68256C (fi) |
| FR (1) | FR2497812B1 (fi) |
| GB (1) | GB2091279B (fi) |
| IT (1) | IT1167751B (fi) |
| MX (1) | MX160138A (fi) |
| NL (1) | NL8101944A (fi) |
| NO (1) | NO155935C (fi) |
| SE (1) | SE451457B (fi) |
| ZA (1) | ZA818502B (fi) |
Families Citing this family (78)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4788309A (en) * | 1985-04-26 | 1988-11-29 | Sri International | Method of forming compounds having Si-N groups and resulting products |
| US4404153A (en) * | 1981-01-15 | 1983-09-13 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom |
| US4395460A (en) * | 1981-09-21 | 1983-07-26 | Dow Corning Corporation | Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom |
| GB2119777B (en) * | 1982-01-21 | 1985-07-10 | Nippon Carbon Co Ltd | Process for the preparation of sintered bodies |
| US4417042A (en) * | 1982-02-17 | 1983-11-22 | General Electric Company | Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes |
| US4783516A (en) * | 1983-03-31 | 1988-11-08 | Union Carbide Corporation | Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide |
| US4460638A (en) * | 1983-04-06 | 1984-07-17 | Dow Corning Corporation | Fiber reinforced glass matrix composites |
| US4540803A (en) * | 1983-11-28 | 1985-09-10 | Dow Corning Corporation | Hydrosilazane polymers from [R3 Si]2 NH and HSiCl3 |
| US4543344A (en) * | 1983-11-28 | 1985-09-24 | Dow Corning Corporation | Silicon nitride-containing ceramic material prepared by pyrolysis of hydrosilazane polymers from (R3 Si)2 NH and HSiCl3 |
| US4482689A (en) * | 1984-03-12 | 1984-11-13 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of polymetallo(disily)silazane polymers and the polymers therefrom |
| US4535007A (en) * | 1984-07-02 | 1985-08-13 | Dow Corning Corporation | Silicon nitride-containing ceramics |
| CA1241972A (en) * | 1984-09-11 | 1988-09-13 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4668642A (en) * | 1984-09-11 | 1987-05-26 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from silazane polymers |
| US4757035A (en) * | 1984-09-21 | 1988-07-12 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials with increased crystallinity from silazane polymers |
| FR2577933B1 (fr) * | 1985-02-27 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Rech | Procede de preparation d'organopolysilazanes et d'organopoly(disilyl)silazanes de tenue thermique amelioree et son utilisation notamment comme precurseur de ceramique |
| US5008422A (en) * | 1985-04-26 | 1991-04-16 | Sri International | Polysilazanes and related compositions, processes and uses |
| US4767831A (en) * | 1985-06-24 | 1988-08-30 | Dow Corning Corporation | Process for preparing ceramic materials |
| EP0206449A3 (en) * | 1985-06-24 | 1987-06-24 | Dow Corning Corporation | A process for preparing ceramic materials |
| FR2584080B1 (fr) * | 1985-06-26 | 1987-12-31 | Rhone Poulenc Rech | Procede de traitement thermique d'un polysilazane contenant des groupes sih et des groupes si-n- |
| US4789507A (en) * | 1985-10-28 | 1988-12-06 | Hoechst Celanese Corporation | Production of preceramic and ceramic fibers from friable, thermally sensitive organosilicon preceramic polymers |
| JPS62156135A (ja) * | 1985-12-28 | 1987-07-11 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリオルガノ（ヒドロ）シラザン |
| US5503817A (en) * | 1986-01-16 | 1996-04-02 | Hoechst Celanese Corp. | Curing of preceramic articles with gaseous hydrogen halide |
| US4863799A (en) * | 1986-05-22 | 1989-09-05 | Hoechst Celanese Corp. | Sheath core spun organosilicon preceramic fibers and processes for production |
| JPS62290730A (ja) * | 1986-06-10 | 1987-12-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| DE3620635A1 (de) * | 1986-06-20 | 1987-12-23 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum verringern des halogengehalts von halogenhaltigen polycarbosilanen und polysilanen |
| US4746480A (en) * | 1986-08-11 | 1988-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Process for providing a protective oxide coating on ceramic fibers |
| JPS6370145U (fi) * | 1986-10-24 | 1988-05-11 | ||
| US4869854A (en) * | 1986-10-31 | 1989-09-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for manufacturing organic silazane polymers and ceramics therefrom |
| JPS63117037A (ja) * | 1986-10-31 | 1988-05-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| US4743662A (en) * | 1986-11-03 | 1988-05-10 | Dow Corning Corporation | Infusible preceramic polymers via plasma treatment |
| DE3639511A1 (de) * | 1986-11-20 | 1988-06-01 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von silazanpolymeren |
| US4822697A (en) * | 1986-12-03 | 1989-04-18 | Dow Corning Corporation | Platinum and rhodium catalysis of low temperature formation multilayer ceramics |
| US4756977A (en) * | 1986-12-03 | 1988-07-12 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramics from hydrogen silsesquioxane |
| US4826733A (en) * | 1986-12-03 | 1989-05-02 | Dow Corning Corporation | Sin-containing coatings for electronic devices |
| US4749631B1 (en) * | 1986-12-04 | 1993-03-23 | Multilayer ceramics from silicate esters | |
| US4911992A (en) * | 1986-12-04 | 1990-03-27 | Dow Corning Corporation | Platinum or rhodium catalyzed multilayer ceramic coatings from hydrogen silsesquioxane resin and metal oxides |
| US4753855A (en) * | 1986-12-04 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramic coatings from metal oxides for protection of electronic devices |
| US4962175A (en) * | 1986-12-22 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Alkylpoly (polysilyl) azane preceramic polymers |
| US4753856A (en) * | 1987-01-02 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Multilayer ceramic coatings from silicate esters and metal oxides |
| JPS63210133A (ja) * | 1987-02-25 | 1988-08-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機シラザン重合体の製造方法 |
| US4916200A (en) * | 1987-06-08 | 1990-04-10 | Dow Corning Corporation | Silane modified polysilacyclobutasilazanes |
| US4774312A (en) * | 1987-06-08 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Polydisilacyclobutasilazanes |
| US4835238A (en) * | 1987-06-08 | 1989-05-30 | Dow Corning Corporation | Polysilacyclobutasilazanes |
| FR2616436B1 (fr) * | 1987-06-10 | 1989-12-29 | Europ Propulsion | Copolymeres a liaisons si-n et si-si, polycarbosilazanes obtenus par pyrolyse desdits copolymeres et utilisation desdits polycarbosilazanes pour la preparation de carbonitrure de silicium |
| US4810443A (en) * | 1987-07-02 | 1989-03-07 | Dow Corning Coporation | Method for forming filaments from a resin |
| US4847027A (en) * | 1987-07-06 | 1989-07-11 | Dow Corning Corporation | Infusible preceramic polymers via nitric oxide treatment |
| US4800221A (en) * | 1987-08-25 | 1989-01-24 | Dow Corning Corporation | Silicon carbide preceramic polymers |
| US4772516A (en) * | 1987-11-09 | 1988-09-20 | Mahone Louis G | Stable methylpolydisilylazane polymers |
| US4929742A (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Silane modified polysilacyclobutasilazanes |
| US5547623A (en) * | 1989-08-21 | 1996-08-20 | Dow Corning Corporation | Method for continuous spinning and pyrolysis of ceramic filaments from a resin |
| FR2652081A1 (fr) * | 1989-09-21 | 1991-03-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'un composite si3n4-sic. |
| US5256487A (en) * | 1989-12-08 | 1993-10-26 | The B. F. Goodrich Company | High char yield silazane derived preceramic polymers and cured compositions thereof |
| US5545687A (en) * | 1990-02-21 | 1996-08-13 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density boron carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5051215A (en) * | 1990-03-21 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Curing preceramic polymers by exposure to nitrogen dioxide |
| US5783139A (en) * | 1990-04-18 | 1998-07-21 | Curran; Dennis John Gerard | Ceramic materials |
| DE4217579A1 (de) * | 1992-05-27 | 1993-12-02 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polysilazanen |
| US5292830A (en) * | 1991-06-20 | 1994-03-08 | Tonen Corporation | Thermosetting copolymers, silicon carbide-based fiber and processes for producing same |
| CA2104340A1 (en) * | 1992-08-31 | 1994-03-01 | Grish Chandra | Hermetic protection for integrated circuits |
| US6146559A (en) | 1994-07-28 | 2000-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5449646A (en) | 1994-07-29 | 1995-09-12 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density zirconium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5447893A (en) | 1994-08-01 | 1995-09-05 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| CA2154216A1 (en) | 1994-08-01 | 1996-02-02 | Gregg Alan Zank | Preparation of high density zirconium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5613993A (en) * | 1995-08-29 | 1997-03-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Process for encapsulating a shaped body for hot isostatic pressing by sol-gel method |
| US5776235A (en) * | 1996-10-04 | 1998-07-07 | Dow Corning Corporation | Thick opaque ceramic coatings |
| US5711987A (en) * | 1996-10-04 | 1998-01-27 | Dow Corning Corporation | Electronic coatings |
| US5807611A (en) * | 1996-10-04 | 1998-09-15 | Dow Corning Corporation | Electronic coatings |
| EP2104164A4 (en) * | 2006-12-28 | 2012-01-18 | Dow Corning Toray Co Ltd | CARBON COMPOSITE MATERIAL CONTAINING POROUS SILICON, ELECTRODE COMPRISING THE SAME, AND BATTERY |
| KR20090125268A (ko) * | 2007-03-27 | 2009-12-04 | 고쿠리츠다이가쿠호진 토쿄고교 다이가꾸 | 이차 전지용 정극 재료의 제조 방법 |
| US7842774B2 (en) * | 2007-07-24 | 2010-11-30 | United Technologies Corporation | Preceramic silazane polymer for ceramic materials |
| CN101932631B (zh) | 2008-01-30 | 2014-04-02 | 道康宁东丽株式会社 | 含硅粒子、其制造方法、有机聚合物组合物、陶瓷及其制造方法 |
| US8450231B2 (en) * | 2008-04-30 | 2013-05-28 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Silicon-containing particles, method for manufacturing thereof, oil composition, ceramic material, and method for manufacturing thereof |
| EP2466670A1 (en) | 2009-07-31 | 2012-06-20 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Electrode active material, electrode, and electricity storage device |
| EP2461397A1 (en) | 2009-07-31 | 2012-06-06 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Electrode active material, electrode, and electricity storage device |
| US8987402B2 (en) | 2010-02-26 | 2015-03-24 | General Electric Company | Stoichiometric silicon carbide fibers from thermo-chemically cured polysilazanes |
| US9045347B2 (en) * | 2010-02-26 | 2015-06-02 | General Electric Company | Stiochiometric silicon carbide fibers from thermo-chemically cured polysilazanes |
| JP2012178224A (ja) | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | 表面炭素被覆ケイ素含有炭素系複合材料の製造方法 |
| JP2013157221A (ja) | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Dow Corning Toray Co Ltd | ケイ素含有炭素系複合材料 |
| US9593210B1 (en) * | 2015-06-03 | 2017-03-14 | General Electric Company | Methods of preparing polysilazane resin with low halogen content |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL22431A (en) * | 1964-11-12 | 1968-11-27 | Fuchs J | Process for the production of disilazanes and the products obtained by this method |
| US3553242A (en) * | 1968-04-26 | 1971-01-05 | Monsanto Co | Process for preparing 1,3-disilyl-1,3,2,4-diazadisiletidines |
| US3738906A (en) * | 1970-08-21 | 1973-06-12 | Atlantic Res Corp | Pyrolytic graphite silicon carbide microcomposites |
| US3755397A (en) * | 1971-06-01 | 1973-08-28 | Dow Corning | Silylating agent |
| GB1370478A (en) * | 1971-11-19 | 1974-10-16 | Rolls Royce | Injection of a ceramic into a mould |
| DE2218960A1 (de) * | 1972-04-19 | 1973-11-08 | Bayer Ag | Formkoerper aus mogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer erstellung |
| DE2243527A1 (de) * | 1972-09-05 | 1974-04-18 | Bayer Ag | Formkoerper aus homogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2364989C3 (de) * | 1973-12-28 | 1979-10-18 | Consortium Fuer Elektrochemische Industrie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Schichten aus Siliciumcarbid auf einem Siliciumsubstrat |
| US4067955A (en) * | 1975-10-03 | 1978-01-10 | Ford Motor Company | Method of forming a silicon carbide article |
| JPS52112700A (en) * | 1976-02-28 | 1977-09-21 | Tohoku Daigaku Kinzoku Zairyo | Amorphous organopolysilicone composite for preparing silicone carbide |
| GB1590011A (en) * | 1976-08-17 | 1981-05-28 | Kyoto Ceramic | Method of producing dense sintered silicon carbide body from polycarbosilane |
| GB2039787B (en) * | 1978-11-13 | 1982-12-08 | Res Inst For Special Inorganic | Producing corrosion resistant articles |
-
1981
- 1981-01-15 US US06/225,274 patent/US4340619A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-02 CA CA000374461A patent/CA1161986A/en not_active Expired
- 1981-04-03 GB GB8110493A patent/GB2091279B/en not_active Expired
- 1981-04-08 AU AU69178/81A patent/AU538465B2/en not_active Ceased
- 1981-04-21 NL NL8101944A patent/NL8101944A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-21 KR KR1019810001355A patent/KR850000130B1/ko active
- 1981-04-30 IT IT21468/81A patent/IT1167751B/it active
- 1981-05-06 JP JP56068089A patent/JPS57117532A/ja active Granted
- 1981-05-14 DE DE3119197A patent/DE3119197C2/de not_active Expired
- 1981-05-25 FR FR8110326A patent/FR2497812B1/fr not_active Expired
- 1981-06-01 BE BE0/204953A patent/BE889029A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-06-24 SE SE8103956A patent/SE451457B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-06-29 DK DK286781A patent/DK286781A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-06-30 FI FI812043A patent/FI68256C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-07-02 NO NO812260A patent/NO155935C/no unknown
- 1981-12-08 ZA ZA818502A patent/ZA818502B/xx unknown
- 1981-12-11 AR AR287779A patent/AR226940A1/es active
-
1982
- 1982-01-08 AT AT0003882A patent/AT381321B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-11 CH CH140/82A patent/CH650266A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-14 BR BR8200189A patent/BR8200189A/pt unknown
- 1982-01-14 MX MX190974A patent/MX160138A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8103956L (sv) | 1982-07-16 |
| AT381321B (de) | 1986-09-25 |
| SE451457B (sv) | 1987-10-12 |
| KR830005285A (ko) | 1983-08-13 |
| BE889029A (fr) | 1981-12-01 |
| FR2497812A1 (fr) | 1982-07-16 |
| IT1167751B (it) | 1987-05-13 |
| FI812043L (fi) | 1982-07-16 |
| NO812260L (no) | 1982-07-16 |
| BR8200189A (pt) | 1982-11-09 |
| CA1161986A (en) | 1984-02-07 |
| NO155935C (no) | 1987-06-24 |
| GB2091279A (en) | 1982-07-28 |
| FR2497812B1 (fr) | 1986-04-11 |
| FI68256B (fi) | 1985-04-30 |
| IT8121468A0 (it) | 1981-04-30 |
| NL8101944A (nl) | 1982-08-02 |
| KR850000130B1 (ko) | 1985-02-27 |
| NO155935B (no) | 1987-03-16 |
| AU538465B2 (en) | 1984-08-16 |
| US4340619A (en) | 1982-07-20 |
| JPS57117532A (en) | 1982-07-22 |
| MX160138A (es) | 1989-12-06 |
| JPS6138933B2 (fi) | 1986-09-01 |
| AU6917881A (en) | 1982-07-22 |
| DE3119197A1 (de) | 1982-07-22 |
| ATA3882A (de) | 1986-02-15 |
| ZA818502B (en) | 1982-12-29 |
| DK286781A (da) | 1982-07-16 |
| DE3119197C2 (de) | 1985-07-18 |
| GB2091279B (en) | 1984-11-21 |
| AR226940A1 (es) | 1982-08-31 |
| CH650266A5 (de) | 1985-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68256C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av silazanpolymerer | |
| US4404153A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4312970A (en) | Silazane polymers from {R'3 Si}2 NH and organochlorosilanes | |
| US4395460A (en) | Preparation of polysilazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4540803A (en) | Hydrosilazane polymers from [R3 Si]2 NH and HSiCl3 | |
| US4543344A (en) | Silicon nitride-containing ceramic material prepared by pyrolysis of hydrosilazane polymers from (R3 Si)2 NH and HSiCl3 | |
| US4314956A (en) | High yield silicon carbide pre-ceramic polymers | |
| US4472591A (en) | Hydrosilyl-modified polycarbosilane precursors for silicon carbide | |
| EP0161751A1 (en) | Process for the preparation of polymetallo(disily) silazane polymers and the polymers therefrom | |
| US4742143A (en) | Preceramic polymers derived from cyclic silazanes, and halosilanes and a method for their preparation | |
| EP0175382B1 (en) | Ceramic materials from silazane polymers | |
| JPH0256310B2 (fi) | ||
| US4861532A (en) | Method of preparing ceramics from polymers derived from cyclic silazanes, and halosilanes | |
| US4608242A (en) | Hydrosilyl-modified polycarbosilane precursors for silicon carbide | |
| CA1189080A (en) | Process for the preparation of poly(disilyl)silazane polymers and the polymers therefrom | |
| Cannady et al. | Silicon nitride–containing ceramic material prepared by pyrolysis hydrosilazane polymers from (R3Si) 2NH and HSiCl3 | |
| JPS5865298A (ja) | メチルハイドロジエンシラン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DOW CORNING CORPORATION |