FI66426C - Partikelartad blekningsblandning innehaollande tetra-acetyletylen-diamin - Google Patents

Partikelartad blekningsblandning innehaollande tetra-acetyletylen-diamin Download PDF

Info

Publication number
FI66426C
FI66426C FI802119A FI802119A FI66426C FI 66426 C FI66426 C FI 66426C FI 802119 A FI802119 A FI 802119A FI 802119 A FI802119 A FI 802119A FI 66426 C FI66426 C FI 66426C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
taed
bleaching
weight
granules
sodium
Prior art date
Application number
FI802119A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI66426B (fi
FI802119A (fi
Inventor
Roger Foret
Philippus Cornelis Van Hoeven
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of FI802119A publication Critical patent/FI802119A/fi
Publication of FI66426B publication Critical patent/FI66426B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI66426C publication Critical patent/FI66426C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

----1 r i KUULUTUSJULKAISU , r a ~ r W C11) UTLÄGGNINCSSKRIPT 6 6426 • «flS c (45) y - 1 - 1 I i ^ T ^ (51) Kv.Ru/iM.a.3 C 11 D 7/5^ SUOMI—FINLAND (21) 802119 (P) — T— -------J ! 02.07.80 (23) AfcaHM—GikichMfcc 02.07.80 (41) TaftrtHUmM —MMtο·μκΜκ 07.01.81 (32)(33)(31) Py^ttr —"«ft Bfirt prior»* 06.07.79 Englanti-England(GB) 7923765 (71) Uni lever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) Roger Foret, Haubourdin, Ranska-Frankrike(FR),
Philippus Cornells van der Hoeven, Prinsenbeek, Hollanti-Hoiland(NL) (7*0 Leitz inger Oy (5*0 Hiukkasmainen valkaisuaineseos, joka sisältää tetra-asetyyli-etyleeni-diamiin ia - Partikelartad blekningsblandning inne-hällande tetra-acetyletylen-diamin Tämän keksinnön kohteena ovat valkaisutehokkuudeltaan entistä paremmat hiukkasmaiset valkaisuseokset. Tafckemmin sanoen sen kohteena ovat hiukkasmaiset valkaisuseokset, jotka sisältävät peroksivalkai-suyhdistettä ja tämän peroksi-valkaisuyhdisteen orgaanista aktivaat-toria. Tällaiset valkaisuseokset ovat aktiivisia myös alemmissa lämpötiloissa, so. välillä huoneen lämpötila - noin 60°C. Tällaiset valkaisuseokset, joita kutsutaan myös matalan lämpötilan valkalsuseok-siksi, ovat alalla tunnettuja. Tavallisesti ne sisältävät epäorgaanista persuolaa, joka vapauttaa aktiivista happea liuokseen ja jota jäljempänä kutsutaan tämän keksinnön tarkoittamassa mielessä peroksi-valkaisuyhdisteeksi, kuten natriumperboraattia ja sen aktivaattoria, joka on tavallisesti orgaaninen yhdiste, jossa on yksi tai useampi reäktiivinen asyylitähde, jotka reagoivat suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa peroksi-valkaisuyhdisteen kanssa niin, että muodostuu orgaanisia perhappoja, joiden valkaisuvaikutus alhaisissa lämpötiloissa on tehokkaampi kuin peroksi-valkaisuyhdisteellä. Tällaisia matalan lämpötilan valkaisuseoksia on kuvattu yksityiskohtaisemmin esimerkiksi englantilaisissa patenttijulkaisuissa 836,988, 855,735, 907,356, 907,358 ja 1,003,310. Parhaiten tunnettu orgaaninen akti-vaattori, jolla on käytännön merkitystä, on N,N,N',N'-tetra-asetyyli- 2 6642 6 etyleenidiamiini, jota tavallisesti kutsutaan yksinkertaisesti tetra-asetyylietyleenidiamiiniksi ja josta käytetään lyhennystä TAED.
Oheisen keksinnön kohteena on N,N,Ν',N'-tetra-asetyylietyleenidi-amiinin käyttö peroksi-valkaisuyhdisteiden aktivaattorina.
Vaikkakin tällaisten valkaisuseosten valkaisuteho voi olla hyväksyttävä, kankaiden koneellisissa pesuissa on todettu, että valkaisuteho on yleensä pienempi kuin mitä voitaisiin odottaa peroksi-valkaisu-aineen ja aktivaattorin käytettyjen suhteellisten määrien perusteella. Jatkotutkimus on osoittanut, että useissa tapauksissa huomattava osa aktivaattorista jää tehottomaksi, koska tapahtuu sedimentoitumista valkaisu/pesu-nesteeseen ja/tai liukenertiisnopeus on suhteellisen hidas. Tätä materiaalin häviämisilmiötä pesun aikana kutsutaan jäljempänä mekaaniseksi sedimentaatiohäviöksi. Se koskee sitä hiukkasmaisen tuotteen osaa, joka ensin dispergoidaan veteen koneen sisällä, mutta joka sedimentoituu siellä ja pysyy suurelta osin tehottomana koko pesu/valkaisu-tapahtuman aikana.
Hiukkasmaisen valkaisuseoksen säilytyksen aikana voi myös tapahtua aktivaattorin hajoamista.
Edellä mainitut ongelmat voidaan oleelliselta osin välttää oheisen keksinnön avulla.
Alalla on oltu tietoisia eräistä näistä ongelmista ja ne on yritetty ratkaista erilaisin keinoin kuitenkin ilman suurempaa menestystä.
Englantilaisen patenttijulkaisun 864,798 kohteena on karboksyylihap-pojen tiettyjen orgaanisten estereiden, esimerkiksi natriumasetoksi-bentseenisulfonaatin käyttö epäorgaanisten persuolojen aktivaattorina rakeisessa muodossa. Näiden efctereiden haittana on, että niillä on taipumus (per-)hydrolysoitua helpommin kuin tetra-asetyylietyleeni-diamiini, jota aktivaattoria käytetään tässä keksinnössä, ja siten niillä on vaikeampi hajoamisongelma säilytyksen aikana.
USA-patenttijulkaisussa 4,087,369 ehdotetaan käytettäväksi aktivaattoria karkeassa kiteisessä muodossa, jonka keskimääräinen hiukkashal-kaisija on välillä 500 - 1800 mikrometriä, tai hiukkashälkaisijaltaan saman kokoisina agglomeraatteina. Vaikkakin tämä voi vähentää tetra- 3 66426 asetyylietyleenidiamiinin hajoamisongelmaa, se ei ratkaise vaikeampaa sedimentaatiohäviöongelmaa ja/tai liukenemattomuusongelmaa vaan voi jopa pahentaa niitä.
Brittiläisessä patenttijulkaisussa 1,459,974 on kuvattu valkaisuseos, joka muodostuu natriumperboraatin ja aktivaattorin seoksesta hienojakoisessa muodossa, jolloin seos saadaan liukenemaan nopeasti. Tällainen seos kärsii kuitenkin varastoinnin aikana vaikeasta hajoa-misongelmasta. Koska se on pelkkä hienojakoisten aineiden seos, sillä on taipumus omata käsittely-, erottumis- ja säilytyksenaikaisia hajoamisongelmia, kun sitä käytetään hiukkasmaisessa detergenttiseok-sessa.
USA-patenttijulkaisussa 4,064,062 on esitetty valkaisuseos, joka muodostuu hienojakoisen natriumperboraattitetrahydraatin, hienojakoisen aktivaattorin; esimerkiksi "BHADT" ja hienojakoisen kiinteän rasvahapon, jonka keskimääräinen hiukkashalkaisija on välillä 44 -149 mikrometriä, ja zeoliitti-molekyyliseulan mekaanisesta seoksesta. Tämän kuvauksen mukaisella valkaisuseoksella, joka sisältää TAED:tä, on huono varastointikestävyys.
Brittiläisessä patenttijulkaisussa 1,395,006 on esitetty hiukkasmai-sia kappaleita, jotka kukin muodostuvat dispergoitavasta seoshiukka-sesta, joka sisältää hienojakoista aktivaattoriainetta, esimerkiksi tetra-asetyylietyleenidiamiiäia (TAED), joka kulkee 0,15 mm mesh-seulan läpi ja joka on varustettu yhtenäisellä suojakerroksella.
Tämän patentin mukaisen aktivaattorin hiukkaskoko on mieluummin mahdollisimman pieni ja sen tulisi mieluummin kulkea 0,05 mm (50 pm/ mesh-seulan läpi. Näin hienojakoista TAED olisi erittäin vaikea käsitellä valmistuksen aikana eikä se tuota tyydyttäviä rakeita, kun granulointi suoritetaan yksinkertaisella granulointitekniikalla. Lisäksi tämän kuvauksen mukaisesti tuotteet, vaikkakin ne on suojattu ympäristöltä, helposti sedimentoituvat pesukoneessa kiinteän ja raskaan rakenteensa vuoksi.
Oheisen keksinnön tavoitteenaoon siten tuoda esiin entistä parempi matalan lämpötilan valkaisuseos, joka sisältää peroksi-valkaisuyhdis-tettä ja sen aktivaattorina tetra-asetyylietyleenidiamiinia ja jolla ei ole merkittäviä sedimentaatio- ja/tai liukenemisongelmia ja jolla samanaikaisesti ei myöskään ole metkittäviä hajoamisongelmia säily- 66426 4 tyksen aikana. Tämä ja muut tavoitteet, jotka käyvät selville keksinnön myöhemmästä kuvauksesta, on nyt havaittu mahdolliseksi saavuttaa käyttämällä rakeisessa muodossa tetra-asetyylidiamiinia (TAED).
Kuten jäljempänä on määritelty, nämä rakeet sisältävät TAED, jolla on kriittinen, määrätty hiukkaskoko.
Laajemmassa mielessä keksintö koskee sen vuoksi hiukkasmaista valkai-suseosta, joka sisältää hiukkasmaista peroksi-valkaisuyhdistettä ja sen aktivaattorina tetra-asetyylietyleenidiamiinia, joka on rakeissa yhdessä granulointiaineen kanssa, jotka räkeet sisältävät tätä tetra-asetyylidiamiinia, jolla on jäljempänä yksityiskohtaisemmin määritelty, kriittinen hiukkaskoko.
Valkaisutehossa on todettu voitavan saavuttaa erittäin merkittävä parannus, jos TAED:n keskimääräinen hiukkaskoko on pienempi kuin 150 yum (mikrometriä). Sedimentaatiohäviöt pienenevät oleellisesti, kun käytetään TAED, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on pienempi kuin 150 /im. Vieläkin parempi valkaisukyky saadaan, jos TAED:n keskimääräinen hiukkaskoko on alle 100 pm. Liian pieneen hiukkaskbkoon liittyy kuitenkin tiettyjä haittoja, kuten tiettyä hajoamista, pölynmuodostumista ja käsittelyongelmia. Siten vaikkakin kooltaan alle 100 yum valkaisuhiukkaset voivat parantaa valkaisutehoa, TAED-jakeen ei tulisi sisältää enempää kuin 50 painoprosenttia hiukkasia, joiden koko on alle 30 pm. TAED-jakeen ei tulisi edullisesti sisältää enempää kuin 50 %, mieluummin ei enempää kuin 30 painoprosenttia hiukkasia, joiden koko on alle 75 yum, ja ei enempää kuin 20 %, mieluummin eii enempää kuin 10 painoprosenttia hiukkasia, joiden koko on alle 50 pm. TAED tulee erittäin vaikeaksi käsitellä prosessoinnin aikana, jos pääosa siitä on erittäin hienojakoista (40 - 50 yum tai alle). Myös granuloinnin ja saadun raekokojakaantuman säätäminen on vaikeaa, jos TAED-hiukkasten kokojakautuma on hyvin laaja. Toisaalta käytetty TAED-jae voi sisältää tietyn määrän yli 150 pm suuruisia hiukkasia, mutta sen ei tulisi sisältää enempää kuin 20 painoprosenttia hiukkasia yli 150 pm. Nämä hiukkaskoot koskevat luonnollisesti rakeissa olevaa TAED eivätkä itse rakeita. Jälkimmäisten hiukkaskoko on välillä lOO - 2000 pm, pääosa on siitä välillä lOO - 1000 pm, mieluummin 500 - 900 pm. Hyväksyttävissä voi olla, että rakeista on 5 painoprosenttiin asti sellaisia, joiden hiukkaskoko on alle 100 pm. Raekoolle asettaa alarajaksi lOO pm varastointikestävyys, jotta rakeistamaton aines jäisi pois.
66426
Oheisen keksinnön mukaiset aktivaattorirakeet sisältävät siten tetra-asetyylietyleenidiamiinia (TAED), jolla on seuraava hiukkaskokojakaantuma määritettynä seula-analyysillä: O - 20 % > 150 pm 10 - lOO %> 100 pm <150 pm 0-50% < 75 pm O - 20 % < 50 pm
Parhaiten TAED:llä on hiukkaskokojakautuma: 0 - 10 % > 150 pm 15 - 85 % > lOO pm <150 pm O - 30 % < 75 pm 0 - 10 % < 50 pm
Rakeet voidaan saada granuloimalla sopivan kantoaineen kanssa, esimerkiksi rakeisia natriumtrifosfaatti/kaliumtrifosfaatti-seoksia halutun kokoisten TAED-hiukkasten kanssa. Myös muita granulointime-netelmiä, joissa käytetään orgaanisia ja/tai epäorgaanisia granuloin-tiaineita, voidaan käyttää, esimerkiksi voidaan käyttää gelatiinia, dekstriiniä, natriumkarböksimetyyliselluloosaa, ei-ionillista ety-leenioksidirkondensaatiotuotteita, kutakin yksinään tai yhdistelmänä. Suositeltu granulointi/sideaine-systeemi on natriumtrifosfaatin ja kaliumtrifosfaatin seos, jolloin kiinteästä hienojakoisesta natrium-trifosfaatista ja TAED:sta valmistetaan esiseos, jonka päälle ruiskutetaan granuloinnin aikana kaliumtrifosfaattia kyllästettynä vesi-liuoksena, esimerkiksi pyörivässä pannugranulaattorissa. Rakeet voidaan tarvittaessa myöhemmin kuivata. Periaatteessa voidaan käyttää mitä tahansa granulointimenetelmää, mikäli rae sisältää TAED, jolla on haluttu hiukkasköko, ja mikäli muut rakeessa olevat aineet eiriät negatiivisesti vaikuta aktivaattoriin. Sopivia granulointilaitteita ovat esimerkiksi pyörivät pannugranulaattorit ja Schugi Flexomix, jotka kummatkin laitteet toimivat hiukkasten granuloimiseksi sillä periaatteella, että nestemäistä ainetta suihkutetaan kiinteiden hiukkasten muodostaman liikkuvan massan päälle.
Tässä yhteydessä on huomattava, että USA-patenttijulkaisussa 4,087,369 on ehdotettu käytettäväksi hiukkasmaista kiteistä peroksi-valkaisu-aktivaattoria, jolla on paljon suurempi keskimääräinen hiukkaskoko, so. välillä noin 500 - 1800 pm. Tässä USA-patehtissa todetaan, että 6 66426 alempi hiukkashalkaisija näyttää olevan kriittinen, koska hiukkas-koon ollessa pienempi kuin 500 pm varastointikestävyys pienenee merkittävästi .
Erittäin yllättävää on, että vastoin näitä tietoja tätä ongelmaa ei esiinny, kun käytetään keksinnön mukaista TAED, jolla on oleellisesti pienempi keksimääräinen hiukkaskoko.
Oheisessa keksinnössä käytetyllä peroksi-valkaisuyhdisteellä ei tarvitse olla sama hiukkaskoko kuin aktivaattori11a. Itse asiassa on suositeltavaa, että peroksi-valkaisuyhdisteellä on eri, suurempi hiukkaskoko kuin aktivaattorilla kasautumisen estämiseksi.
Rakeet, jotka sisältävät hiukkaskooltaan halutunlaista TAED, sisältävät tätä TAED 10 - 99 painoprosenttia, mi&tummiin 40 - 90 painoprosenttia. Valkaisuseos sisältää rakeita 0,25 - 50 painoprosenttia, mieluummin 1-40 painoprosenttia, laskettuna TAED:nä.
Peroksi-valkaisuyhdistettä käytetään oheisessa keksinnössä 3 - 99,5 painoprosenttia, mieluummin 4 - 80( painoprosenttia. Sopivista per-oksi-valkaisuyhdisteistä, jotka vapauttavat aktiivista happea vesi-liuokseen, ovat tyypillisiä esimerkkejä alkalimetalli-perboraatit, -perkarbonaatit, -persilikaatit ja -perpyrofosfaatit. Erityisen suositeltuja ovat alkalimetalliperboraatit, kuten natriumperboraatti-tetrahydraatti ja natriumperboraattimonohydraatti kaupallisen saatavuutensa vuoksi.
Keksinnön yksityiskohtaisemman suoritusmuodon mukaisesti valkaisu-seos sisältää siten 3 - 99,5 %, mieluummin 4-80 painoprosenttia hiukkasmaista perbksi-valkaisuyhdistettä ja 0,25 - 50 %, mieluummin 1-40 painoprosenttia TAED, jolla on seuraava, seula-analyysillä määritetty hiukkaskokojakaantuma: O - 20 % > 150 pm 10 - 100 % > 100 pm < 150 fan O - 50 % < 75 pm O - 20 % < 50 pm jolloin TAED on rakeissa yhdistelmänä granulointiaineen kanssa, jotka rakeet sisältävät 10 - 99 %, mieluummin 40 - 90 painoprosenttia TAED.
66426
Keksinnön mukainen valkaisuseos sisältää parhaiten perhappojen stabilointiainetta. Sopivia stabilointiaineita ovat orgaaniset fosfoni-happoyhdisteet, kuten etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo) ja dietyleenitriamiinipenta-(metyleenifosfonihappo). Niitä voidaan käyttää sellaisenaan tai vesiliukoisina suoloinaan tai komplekseinaan kalsiumin, magnesiumin, sinkin tai alumiinin kanssa. Nämä stabilointiaineet voidaan lisätä detergenttilietteeseen ennen spray-kuivausta tai haluttaessa ne voidaan sekoittaa kuivana valkaisuseoksen kanssa tai rakeistaa yhdessä TAEDrn kanssa. Tässä keksinnössä käytetty stabilointiaineen määrä on tavallisesti 0,05 - 5 painoprosenttia, mieluummin 0,1 - 3 painoprosenttia laksettuna koko seoksesta.
Keksinnön mukainen valkaisuseos voi muodostua pelkästään peroksi-valkaisuyhdisteestä seoksena TAED-rakeiden kanssa tai se voi mieluummin niiden lisäksi sisältää muita ainesosia niin, että saadaan detergentti-valkaisuseos, joka sopii käytettäväksi kotitalouksien jaiteollisuuden pesukoneissa. Siten se voi sisältää 2-20 painoprosenttia yhtä tai useampaa detergenttiaktiivista yhdistettä valittuna ryhmästä, johon kuuluvat rasvahapposaippuat, anioniset, ei-ionilliset, amfoteeriset ja kahtaisionilliset detergenttiaktiiviset aineet ja niiden seokset.
Esimerkkejä anionisista detergenttiyhdisteistä ovat alkyyliaryyli-sulfonaatit (esimerkiksi natriumdodekyylibentseenisulfonaatti); olefiinien sulfonointituotteet, nk. olefiinisulfonaatitj rasva-alkoholisulfonaatitϊ alkyylieettefisulfonaatit, aikalimetaliisuolo-jensa muodossa, ja pitkäketjuisten rasva^aPP°3en alkalimetalli- suolat.
Ei-ionilliset detergenttiyhdisteet voidaan laajasti määritellä yhdisteiksi, jotka on valmistettu kondensoimalla alkyleenioksidiryhmiä orgaanisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka voi olla luonteeltaan alifaattinen tai alkyyliaromaattinen. Plyalkyleenioksidiryhmän pituutta, joka kondensoidaan kyseisen hydrofobisen ryhmän kanssa, voidaan helposti säätää niin, että saadaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on haluttu tasapaino hydrofiilisten ja hydrofobisten osien välillä. Esimerkkejä sopivista ei-ionillisista detergenttiyhdisteistä ovat cg-c^2 alkyylifenolien kondensaatiotuotteet 5-25 moolin kanssa etyleenioksidia per mooli alkyylifenolia; C0-C„_ alifaattisten alko- o 22 holien, joko suorien tai haarautuneiden, vesiliukoiset kondensaatio- 66426 tuotteet, joissa on 5 - 30 raoolia etyleenioksidia per mooli alkoholia.
Amfoteerisiin detergenttfeihin sisältyvät heterosyklisten sekundääristen tai tertiääristen amiinien alifaattiset tai aromaattiset johdokset, joissa alifaattinen osa voi olla suoraketjuinen tai haarautunut ja joissa yksi alifaattisista substituenteista sisältää 8-18 hiiliatomia ja vähintään yksi alifaattinen substituentti sisältää anionisen veteeen liuentavan ryhmän.
Kahtaisionillisia detergenttejä ovat alifaattisten kvaternääristen ammonium-, fosfonium- ja sulfoniumyhdisteiden johdokset, joissa alifaattiset osat voivat olla suoria tai haarautuneita ja joissa yksi alifaattisista substituenteista sisältää 8-18 hiiliatomia ja yksi sisältää anionisen veteen liuentavan ryhmän.
Muita detergenttiaktiivisia aineita on kuvattu Schwartz'in, Perry'n ja Berch'in kirjoissa "Surface-Active Agents and Detergents" Voi. I ja II .· (julkaisuja Interscience).
ί ! Keksinnön mukainen seos voi lisäksi sisältää 10 - 60 painoprosenttia 1 yhtä tai useampaa pesukyvyn runkoainetta. Esimerkkejä tällaisista pesukyvyn runkoaineista ovat natrium- ja kaliumtrifosfaatti, natrium-ortofosfaatti, natrium- ja kaliumpyrofosfaatti, natriumkarbonaatti, natriumsilikaatti,zeoliitit ja muut orgaaniset ei-fosfaatti-runko-aineet, kuten nitrilotriasetaattihappo ja sen vesiliukoiset suolat, natriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti, karboksimetyylioksimalonaatti, karboksimetyylioksisukkinaatti, natriumsitraatti, polyelektrolyytit jne. Lisäksi voidaan haluttaessa lisätä muita tällaisissa seoksissa tavallisesti käytettyjä ainesosia, kuten puskureita, hydrotrooppeja, korroosionestoaineita, likaa suspendoivia ja uudelleensaoetumista estäviä aineita, esimerkiksi antriumkarboksimetyyliselluloosaa, polyvinyylipyrrolidonia, vaahtoamisen tehostusaineita, vaahtoamista vähentäviä aineita, sekvesteröintiaineita, bakterisideja, pehmennys-aineita, parfyymejä, värjäysaineita ja entsyymejä, erityisesti pro-teolyyttisiä entsyymejä, kuten entsyymejä, jotka tunnetaan kauppanimellä Alcalase ^ex Novo Industri A/S Copenhagen? Maxatase ex Gist-Brocades N.V. Delft? ja high-alkaline proteases, kuten proteaaseja, joita on kuvattu brittiläisessä patenttijulkaisussa 1,243,784. Esimerkkejä high alkaline proteaaseista ovat entsyymit, mj ^ joita myydään kauppanimillä Esperase ^ ja Savinase 9 66426 TAED:n määrä tällaisessa detergentti-valkaisuseoksessa on yleensä välillä 0,25 - 15 painoprosenttia, mieluummin 1-10 painoprosenttia.
Peroksi-valkaisuyhdisteen määrä on tavallisesti välillä 3-30 painoprosenttia, mieluummin 4-20 painoprosenttia.
Keksintöä havainnollistetaan seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1
Kaupallisessa pesukoneessa suoritettiin seuraavissa olosuhteissa vakaisukokeita käyttämällä jäljempänä annettua seosta:
Peuslämpötila: 60°C (vain pääpesu)
Pesupanos: Puhtaita panoksia (4 kg puuvillaa)
Veden kovuus: 7 - 8° GH (vesijohtovesi)
Seoksen annostus: 100 g per jakso Uusintojen määrä: a) Aktivaattorin mekaaninen häviö: 3 uusintaa b) Valkaisuteho teellä tahratuilla testivaatteilla: 5 uusintaa.
Valkaisuteho (AR) mitattiin reflektanssin avulla käyttämällä Elrephometer-mittaria, joka oli varustettu 420 nm suodattimena, ja mekaaninen häviö mitattiin normaalilla konsentraatiomittauksella.
10 66426
Koostumus Painoprosenttia C^-alkyylibentseenisulfonaatti 7
Talirasva-alkoholi, kondensoitu 25 moolin kanssa etyleenioksidia 1,35 11-13 rasva-alkoholi, konndensoitu 13 moolin kanssa etyleenioksidia 1
Natriumstearaatti 4
Natriumtripolyfosfaatti 36
Natriumsilikaatti 6
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1
Magnesiumetyleenidiamiinitetra-asetaatti 0,12
Fluoresointiaine 0,25
Natriumsulfaatti 16,23
Natriumperboraatti 12
Tetra-asetyylietyleenidiamiini (TAED) 3
Etyleenidiamiinitetrametyylifosfonihappo O,3
Entsyymi-nuudelit 1,6
Parfyymi 0,15
Vesi 10, TAED lisättiin tähän seokseen rakeina sekoittamalla kuivana.
Nämä rakeet valmistettiin panoksittain 0,5 metrin pyörivässä pannu-granulaattorissa panostamalla TAED:n ja natriumtrifosfaatin (STP) esiseos, jonka päälle suihkutettiin kuumaa (50°C) kaliumtrifosfaa-tin (KTP) liuosta (48 % paino/paino). Sen jälkeen rakeet kuivattiin leijukerroskuivaajassa noin 55°C:ssa.
TAED-rakeiden A keskimääräinen hiukkaskoko oli 700 - 900 jam ja ne sisälsivät TAED, jonka pääosan hiukkaskoko oli alle 104 /jm. Seula-analyysi oli seuraava:
Seulan koko (pm) Kullekin seulalle jäänyt määrä, % 150 0,5 125 9,8 90 40,2 63 20,1 '45 26,1 <45 3,3 n 66426
Rakeen A koostumus: TAED 60,0 % STP 18,1 % KTP 18,0 %
Vesi 3,9 % (sidottuna vetenä).
TAED-rakeiden B keskimääräinen hiukkaskoko oli 700 - 900 p ja ne sisälsivät TAED, jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli välillä 104 μ ja 150 yarn. Koostumus oli seuraava: TAED 61,4 % STP 21,1 % KTP 14,1%
Vesi 3,4 % (sidottuna vetenä).
TAED-rakeiden C keskimääräinen hiukkaskoko oli 700 - JOO p ja ne sisälsivät TAED, jotka oli saatu seoksesta, jossa oli 50 % rakeissa B käytettyä TAED ja 50 % rakeissa A käytettyä TAED.
Rakeiden C koostumus; TAED 59,6 % STP 20,6 % KTP 14,9 %
Vesi 4,9 % (sidottuna vetenä).
Vertailuna käytettiin TAED-rakeita, joiden keskimääräinen hiukkaskoko oli noin 800 yjm (+ 100 μ) . (15 - 20 % > 1000 yim ja noin 20 % S 400 Jim) . Rakeet sisälsivät TAED, jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli noin 250 pn.
Vertailurakeiden koostumus: TAED 65 % STP 21 % KTP 8 %
Vesi 6 % (sidottuna vetenä).
Näitä rakeita annosteltiin sellainen määrä edellä mainittuun deter- genttiseokseen, että seos sisälsi 3 % TAED. Näin saatiin neljä seosta A, B, C ja vertailu. Kokeiden tulokset on annettu seuraavassa.
12 66426 ABC Vertailu * Mekaaninen kokonaishäviö 40°C:ssa 42 45 53 72
Mekaaninen kokonaishäviö loppupesussa 37 41 50 64
Mekaaninen sedimentaatiohäviö 40°C:ssa 27 29 40 65 AR 15,4 13,i 14,7 9,6 Nämä tulokset osoittavat, että TAED-häviö oli pienentynyt ja valkaisu-teho ίώΐϊ parantunut verrattuna TAED-kontrollirakeisiin.
Mekaaninen kokonaishäviö on sedimentaatiohäviön ja suoran mekaanisen häviön summa. Suora mekaaninen häviö on se osa, joka valuu suoraan jakolaitteesta pesukoneen poistoputkeen aivan vesitäytön alussa.
Esimerkki 2
Seuraavat seokset testattiin neljässä erilaisessa pesukoneessa seu-raavissa olosuhteissa:
Pesun lämpötila: + 60°C (vain pääpesu)
Pesupanos: Luonnollisesti likaantuneita panoksia (4 kg puuvillaa)
Veden kovuus: 7 - 8° GH
Seoksen annostus: 150 g per jakso.
Valkaisuteho (AR) määritettiin kuten esimerkissä 1. Tulokset ovat keskiarvo niistä tuloksista, jotka saatiin neljällä eri pesukoneella. Vertailuusisälsi esimerkin 1 vertailurakeita ja TAED-rakeet A olivat samat kuin esimerkissä 1.'
Tulokset liatussa systeemissä (keskimääräiset tulokset neljässä eri pesukonemallissa).
13 66426
Seos I
% TAED detergentissä 1/47 1,85 2,60 2,98 R Vertailu 5,1 4,8 10,2 10,8 % TAED detergentissä 1,31 1,64 2,31 2,65 Δ R TAED rakeet A 7,7 7,7 14,5 13,1
Pystyrivien vertailu osoittaa, että alhaisemmasta TAED-pitoisuudesta huolimatta formulatiolla, joka sisälsi rakeita A, saatiin paremmat valkaisutulokset teetahroilla kuin vertailulla.
Seos II
1 2 3 4 % TAED detergentissä 0,97 1,26 1,55 1,85 A R vertailu__2,8__5 ,Q__5,4__8,3 % TAED detergentissä 0,86 1,17 1,64 1,90 R TAED rakeet A 4,3 6,8 9,1 10,1
Huolimatta alhaisemmasta TAED-pitoisuudesta (pystyrivit 1 ja 2) rakeet antoivat paremman valkaisutehon kuin vertailu. Hieman korkeampi TAED-pitoisuus antoi suhteellisesti paljon paremman valkaisutehon.
Seos I Painoprosenttia C^-alkyylibentseenisulfonaatti 7
Talirasva-alkoholi, kondensoitu 25 moolin kanssa etyleenioksidia 1,35 0.,-0..- alkoholi, kondensoitu 13 moolin kanssiretyleenioksidia 1
Natriumstearaatti 4
Natriumtripolyfosfaatti 34,7
Alkalinen natriumsilikaatti 5,25
Fluoresointiaine 0,17
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,7
Etyleenidiamiiräitetra-asetaatti 0,12
Natrj-umsulfaatti 11,41
Etylenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo) O,3
Vesi 10 6 64 2 6
Seos I (jatk.) Painoprosenttia
Natriumperboraatti 6
Entsyyrai-nuudelit 2,25 TAED (ilmoitettuna puhtaana TAEDsnä) välillä 1,40 - 2,98 % (kts. tulostaulukko) Η3,30„ ’ 3d 100' 2 4
Seos II Painoprosenttia C^2-alkyylibentseenisulfonaatti 7,5
Natriumstearaatti 5,0
Neutraali natriumsilikaatti 6,0
Fluoresointiaine 0,2
Natriumsulfaatti 15,66
Etyleenidiamiinitera-asetaatti 0,2
Talirasva-alkoholi, kondensoitu 18 moolin kanssa etyleenioksidia 3,0
Esihydratoitu natriumtripolyfosfaatti 34,1
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,0
Etyleenidiamiinitettä(metyleenifosfonihappo) O,36
Natriumperboraatti 6
Entsyymi-nuudelit 2,25 TAED (ilmaistuna puhtaana TAED:nä) välillä 0,92 - 2,4 % (kts. tulostaulukko)
Natriumsulfaatti ad 100,
Esimerkki 3 TAED:n, natriumperboraatin ja fluoresointiaineen säilytyskestävyyk-siä tutkittiin sekoitetussa jauhemaisessa aktiivisen detergentin perusseoksessa, johon oli lisätty 3 % TAED ja lO % natriumperbo-raattia.
15 66426
Sekoitettu jauhemainen aktiivisen detergentin perusseos Painoisia C^-alky^libentseenisulfonaatti 5,2 alkoholi, kondensoitu 12 - 18 moolin kanssa etyleenioksidia 5,2
Natriumtrifosfaatti 34,0
Alkalinen natriumsilikaatti 4,0
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,8
Magnesiumsilikaatti 0,5
Tetranatriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti 0,17
Fluoresointiaine 0,14
Natriumsulfaatti 12,0
Vesi 8,3
Etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo) 0,3
Seuraavassa on annettu säilytystulokset, kun käytettiin eri TAED-tyyppejä: TAED-tyyppi Jäännös-% 4 viikon kuluttua 37°C/70 % __ RH;ssa_ TAED Perboraatti Fluoresointiaine I (granuloitu) 87 92 84 II (granuloimatta) 16 42 30 II (granuloitu) 50 69 60 III (granuloitu) 72 70 89 TAED-tyyppi I oli TAED, jonka hiukkaskokojakaantuma oli sama kuin esimerkin 1 rakeissa.A.
TAED-tyypillä II oli seuraava hiukkaskokojakaantuma; 8,2 % »90 pm 8,7 % 63-90 pm 13.3 % 45-63 pm 40.3 % 38-45 pm 29,6 % <38 pm.
TAED-tyyppi III oli karkeaa TAED, jonka keskimääräinen hiukkaskoko oli 250 - 300 pm.
16 66426
Edellisistä tuloksista voidaan nähdä, että seoksen, joka sisältää keskinnön raukaista granuloitua TAED-tyyppiä I, stabiilisuus kokonaisuutena TAED:n, natriumperboraatin ja fluoresointiaineen suhteen on parempi kuin keksinnön ulkopuolelle jäävien seosten, joissa käytetään rakeistettua tai rakeistamatonta TAED-tyyppiä II. Sillä on myös vähintään yhtä hyvä stabiilisuus kokonaisuutena kuin seoksella, joka sisältää rakeistettua TAED-tyyppiä III.

Claims (12)

1. Hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää hiukkasmaista peroksi-valkaisuyhdistettä ja sen akti-vaattorina tetra-asetyylietyleenidiamiinia (TAED), jolla on seuraava, seula-analyysillä määritetty hiukkaskokojakaantuma: 0 - 20 % > 150 pm 10 - 100 % > 100 pm < 150 pm 0 - 50 S < 75 pm 0 - 20 % < 50 pm, ja joka on rakeissa yhdistelmänä granulointiaineen kanssa, joiden rakeiden hiukkaskoko on 100 - 2000 pm ja jotka sisältävät 10 - 99 paino-% mainittua TAED:tä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että rakeet sisältävät tetra-asetyyli-etyleenidiamiinia, jolla on seuraava hiukkaskokojakaantuma: 0 - 10 % > 150 pm 15 - 85 % > 100 pm < 150 pm 0 - 30 % < 75 pm 0 - 10 % < 50 pm.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen hiukkasmainen valkaisu-seos, tunnettu siitä, että se sisältää stabilointiainetta valittuna ryhmästä, johon kuuluvat etyleenidiamiinitetra-(metyleenifosfonihappo), dietyleenitriamiinipenta(metyleenifos-fonihappo) ja niiden vesiliukoiset suolat.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että stabilointiainetta on 0,05 - 5 paino-%.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää 3 - 99,5 paino-% mainittua hiukkasmaista peroksi-valkaisuyhdistettä ja 0,25 - 50 paino-% tetra-asetyylietyleenidiamiinia. 18 66426
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää 4-80 painoprosenttia hiukkasmaista peroksi-valkaisuyhdistettä ja 1 - 40 painoprosenttia mainittua tetra-asetyylietyleenidiamiinia.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että rakeet sisältävät 40 - 90 painoprosenttia tetraa asetyylietyleenidiamiinia.
8. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 7 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että granulointiaine on natriumtrifosfaatin ja kaliumtrifosfaatin seos.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa detergenttiaktiivista yhdistettä valittuna ryhmästä, johon kuuluvat rasvahapposaippuat, anioniset, ei-ionilliset, amfoteeriset ja kahtaisionilliset detergenttiaktiiviset aineet ja niiden seokset.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää yhtä tai useampaa pesukyvyn runkoainetta.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää: (a) 2 - 20 painoprosenttia detergenttiaktiivista yhdistettä} (b) 10 - 60 painoprosenttia pesukyvyn runkoainetta; (c) 3-30 painoprosenttia peroksi-valkaisuyhdistettä, ja (d) 0,25-15 painoprosenttia tetra-asetyylietyleenidiamiinia.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen hiukkasmainen valkaisuseos, tunnettu siitä, että se sisältää 0,05 - 5 painoprosenttia stabilointiainetta. 19 66426
FI802119A 1979-07-06 1980-07-02 Partikelartad blekningsblandning innehaollande tetra-acetyletylen-diamin FI66426C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7923765 1979-07-06
GB7923765 1979-07-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI802119A FI802119A (fi) 1981-01-07
FI66426B FI66426B (fi) 1984-06-29
FI66426C true FI66426C (fi) 1984-10-10

Family

ID=10506370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI802119A FI66426C (fi) 1979-07-06 1980-07-02 Partikelartad blekningsblandning innehaollande tetra-acetyletylen-diamin

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4283302A (fi)
JP (1) JPS5655500A (fi)
AR (1) AR219879A1 (fi)
AT (1) ATA348280A (fi)
AU (1) AU536484B2 (fi)
BE (1) BE884208A (fi)
BR (1) BR8004181A (fi)
CA (1) CA1153162A (fi)
CH (1) CH643590A5 (fi)
DE (1) DE3024912C2 (fi)
DK (1) DK290880A (fi)
ES (1) ES8106549A1 (fi)
FI (1) FI66426C (fi)
FR (1) FR2460997A1 (fi)
GR (1) GR69189B (fi)
IE (1) IE49996B1 (fi)
IT (1) IT1129815B (fi)
NL (1) NL8003907A (fi)
NO (1) NO153338C (fi)
PT (1) PT71502B (fi)
SE (1) SE437850B (fi)
YU (1) YU175580A (fi)
ZA (1) ZA803974B (fi)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE13555T1 (de) 1981-02-16 1985-06-15 Unilever Nv Waschmittelzusammensetzung.
FR2504147B1 (fr) * 1981-04-15 1987-11-20 Rhone Poulenc Chim Base Granules de blanchiment, leur preparation et leur utilisation dans les compositions detergentes et de blanchiment
US4539131B1 (en) * 1982-06-25 1990-09-04 Lever Brothers Ltd Solid detergent composition containing sodium perborate monohydrate having specified surface area
US4450089A (en) * 1982-10-21 1984-05-22 Colgate-Palmolive Company Stabilized bleaching and laundering composition
DK161841C (da) * 1983-03-15 1992-01-27 Colgate Palmolive Co Blege- og vaskemiddel, der er fri for vandoploeselige silikater, og fremgangsmaade til blegning
GB8310698D0 (en) * 1983-04-20 1983-05-25 Procter & Gamble Detergent compositions
FR2584109B1 (fr) * 1985-06-28 1988-03-18 Atochem Procede de blanchiment de linge domestique dans un cycle de lavage
GB8619953D0 (en) * 1986-08-15 1986-09-24 Unilever Plc Peroxyacid bleach composition
US5112514A (en) * 1986-11-06 1992-05-12 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US5002691A (en) * 1986-11-06 1991-03-26 The Clorox Company Oxidant detergent containing stable bleach activator granules
US4992079A (en) * 1986-11-07 1991-02-12 Fmc Corporation Process for preparing a nonphosphate laundry detergent
DE3639115A1 (de) * 1986-11-15 1988-05-19 Henkel Kgaa Lagerbestaendiges bleichmittelgemisch mit verbessertem loesungsvermoegen
US5269962A (en) * 1988-10-14 1993-12-14 The Clorox Company Oxidant composition containing stable bleach activator granules
US7709437B2 (en) * 2006-04-27 2010-05-04 Oci Chemical Corp. Co-granulates of bleach activator-peroxide compounds
US20080087390A1 (en) * 2006-10-11 2008-04-17 Fort James Corporation Multi-step pulp bleaching
GB0704659D0 (en) * 2007-03-10 2007-04-18 Reckitt Benckiser Nv Composition
US8845860B2 (en) 2010-09-16 2014-09-30 Georgia-Pacific Consumer Products Lp High brightness pulps from lignin rich waste papers

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2048331A1 (de) * 1970-10-01 1972-04-06 Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf Feste, pulverförmige bis kornige Mittel zur Herstellung von kaltwirksamen Bleich flotten, insbesondere von kaltwirksamen blei chenden Waschlaugen, und Verfahren zur Her stellung dieser Mittel
US4009113A (en) * 1971-04-30 1977-02-22 Lever Brothers Company Protection of materials
BE786985A (fr) * 1971-08-02 1973-01-31 Henkel & Cie Gmbh Produits auxiliaires de blanchiment
DE2501464A1 (de) * 1974-01-29 1975-07-31 Procter & Gamble Bleichverfahren
GB1561333A (en) * 1975-11-03 1980-02-20 Unilever Ltd Bleaching assistants
DE2651254A1 (de) * 1975-11-17 1977-05-18 Procter & Gamble Europ Durch peroxybleiche aktivierte detergens-komposition
US4064062A (en) * 1975-12-15 1977-12-20 Colgate-Palmolive Stabilized activated percompound bleaching compositions and methods for manufacture thereof
FI763593A (fi) * 1975-12-18 1977-06-19 Unilever Nv
US4087369A (en) * 1976-11-08 1978-05-02 The Procter & Gamble Company Peroxybleach activated detergent composition
NL180122C (nl) * 1977-12-22 1987-01-02 Unilever Nv Bleekactivator in granulaatvorm.

Also Published As

Publication number Publication date
NO802018L (no) 1981-01-07
FR2460997B1 (fi) 1983-09-09
DE3024912C2 (de) 1984-07-19
SE8004977L (sv) 1981-01-07
CH643590A5 (de) 1984-06-15
JPS5655500A (en) 1981-05-16
BR8004181A (pt) 1981-02-03
DK290880A (da) 1981-01-07
IT8068064A0 (it) 1980-07-04
FI66426B (fi) 1984-06-29
JPS618877B2 (fi) 1986-03-18
FI802119A (fi) 1981-01-07
ZA803974B (en) 1982-02-24
FR2460997A1 (fr) 1981-01-30
ES493151A0 (es) 1981-07-01
ATA348280A (de) 1984-11-15
ES8106549A1 (es) 1981-07-01
AU6013580A (en) 1981-01-15
NO153338C (no) 1986-04-30
PT71502B (en) 1981-12-11
AU536484B2 (en) 1984-05-10
IE801372L (en) 1981-01-06
GR69189B (fi) 1982-05-06
PT71502A (en) 1980-08-01
BE884208A (fr) 1981-01-07
SE437850B (sv) 1985-03-18
US4283302A (en) 1981-08-11
IT1129815B (it) 1986-06-11
NO153338B (no) 1985-11-18
IE49996B1 (en) 1986-01-22
CA1153162A (en) 1983-09-06
YU175580A (en) 1984-02-29
AR219879A1 (es) 1980-09-15
DE3024912A1 (de) 1981-01-29
NL8003907A (nl) 1981-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI66426C (fi) Partikelartad blekningsblandning innehaollande tetra-acetyletylen-diamin
JP2628812B2 (ja) 洗剤組成物
RU2143998C1 (ru) Силикаты натрия в качестве структурообразователя, компаунд и моющие средства или детергенты, содержащие их
EP0510761B1 (en) Wax-encapsulated particles and method for making same
EP0557466B1 (en) Process for the preparation of nonphosphated dishwashing compositions with oxygen bleach systems
US5258132A (en) Wax-encapsulated particles
US5200236A (en) Method for wax encapsulating particles
US5230822A (en) Wax-encapsulated particles
CA1285509C (en) Dry bleach stable enzyme composition completely coated with an alkaline buffer salt
US4767557A (en) Dry bleach and stable enzyme granular composition
JPS59206500A (ja) 漂白組成物及びその製造方法
EP0234867A2 (en) Concentrated non-phosphate detergent paste compositions
WO1994012613A1 (en) Protection of adjuncts
JPH04314499A (ja) 非水性液体洗剤組成物
SE440364B (sv) Forfarande for framstellning av en partikelformig detergentkomposition innehallande ett alkalimetallkarbonat, en tvettaktiv forening och finfordelat kalciumkarbonat
JP3267626B2 (ja) 漂白剤前駆体を含有する非水性洗剤組成物
EP0672097B1 (en) Detergent composition
JPS6279296A (ja) 乾燥漂白剤および安定酵素粒状組成物
JPH06505691A (ja) ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物
JP2611071B2 (ja) 洗剤組成物
AU666918B2 (en) Granular percarbonate laundry bleach containing layered silicate stabilizer
JP2016525153A (ja) 水、アミノカルボキシレートキレート剤及び感水性成分を含む吸湿性洗剤製剤
SK2295A3 (en) Liquid cleaning agents
WO2020200836A1 (en) Process for making a granule or powder
JPH11514027A (ja) コートされた粒子を含有している非水性液体クリーニング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: UNILEVER N.V.