FI65449C

FI65449C - Foerfarand ramstaellning av ett titangarvmedel och foerfarande foer garvning av laeder under anvaendning av titangarvmedel

Info

Publication number: FI65449C
Application number: FI801305A
Authority: FI
Inventors: David Lazarevich Motov; Ljudmila Petrovna Tjurkina; Lidia Georgievna Gerasimova; Alexandr Ivanovich Metelkin; Isaak Grigorievich Shifrin; Nina Ivanovna Kolesnikova; Galina Grigorievna Yakusheva; Maria Moiseevna Godneva; Artur Grigorievich Babkin; Iridy Iosifovich Mikaelian; Valentin Ivanovich Belokoskov; Vladimir Pavlovich Plotnikov
Original assignee: Tsnii Kozhevenno; Inst Chimii Tech Redkik
Priority date: 1979-11-11
Filing date: 1980-04-23
Publication date: 1984-05-10
Also published as: YU118080A; FI801305A7; NL176375C; NL176375B; YU45070B; ES8205862A1; YU13583A; PL128784B1; IT8021907A0; HU186370B; BE888759A; PL224464A1; AT372701B; BR8003620A; ES490773A0; YU42973B; PL129720B1; FI65449B; DE3050833C2; IT1151084B

Description

2 65449

Eräs tunnettu menetelmä titanyylisulfaatin valmistamiseksi käsittää titaania sisältävän lähtöaineen käsittelyn rikkihapolla, jolloin titaani saadaan menemään rikkihappoiseen liuokseen, josta titanyylisulfaatti otetaan talteen neutraloimalla liuos kalkilla, suodattamalla kalsiumsulfaatti pois ja haihduttamalla suodos kuiviin (vrt. DE-patentti no. 517 446, 1938) .

Tämä alan aikaisempi menetelmä on kuitenkin monimutkainen, on vaikeata saada tuote muodossa, joka sopii käytettäväksi parki-tusaineena ja lisäksi näin saadulla parkitusaineella ei ole voimakkaita parkitusominaisuuksia.

Tekniikan tasolla tunnetaan menetelmä titaaniparkitus-aineen valmistamiseksi liuoksista, jotka sisältävät titaani- ja ferriferroioneja. Tämä menetelmä käsittää hapettimen tuomisen lähtösulfaattiliuokseen, joka sisältää titaani- ja ferriferroioneja, mitä seuraa ammoniumsulfaatin ja rikkihapon lisääminen titanyylin ja ammoniumsulfaatin kaksoissuolan saostamiseksi mono-hydraattina (NH^)2TiO(S04)2·Η20, joka sitten stabiloidaan pesemällä se ammoniumsulfaatti-liuoksella (vrt. SU-keksijän todistus no. 668 878, 1979). Tällä menetelmällä valmistettu parkitusaine sisältää kuitenkin vielä ei-toivotun määrän epäpuhtauksia.

Tunnettu on myös menetelmä, jossa tätä titanyyliammonium-kaksoissuolaa käytetään sellaisten vuotien parkitukseen, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu ja kromattu, (vrt. US-patentti no. 3 938 951, 1976) . Saadulla nahalla ei kuitenkaan ole vaadittavia laatuominaisuuksia.

Tämän keksinnön tavoitteena on parantaa titaaniparkitus-aineen laatua sekä parantaa parkitusmenetelmää niin, että saadaan nahkaa, jolla on paremmat laatuparametrit.

Keksinnön mukaiselle menetelmälle titaaniparkitusaineen valmistamiseksi on tunnusoamista, että lähtösulfaattiliuokseen lisätään hapettimena peroksititaanikompleksin sulfaattiliuosta siten, että kompleksin jäännöspitoisuus lähtöliuoksessa tulee olemaan 0,01-2 g/1, laskettuna titaanidioksidina.

Peroksi-titaani-kompleksiliuoksen käyttö sallii lievän hapettumisen ja tekee siten mahdolliseksi välttää lähtöliuoksen ylihapettuminen ja siinä olevan ferro-raudan alihapettuminen. Siten 65449 3 peroksi-titaani-kompleksiliuos takaa tehokkaan raudan hapetus-prosessin lievissä olosuhteissa parantaen siten syntyneen parkitus-aineen laatuominaisuuksia. Peroksi-titaani-kompleksiliuosta tulisi lisätä määrässä, joka takaa sen, että kompleksin jäännöspitoisuus lähtöliuoksessa tulee olemaan 3,01-2g/l laskettuna titaanidioksidina. Tässä tapauksessa kaikki liuoksessa läsnäoleva ferro-rauta muuttuu ferri-raudaksi. Peroksi-titaani-kompleksin jäännöspitoisuuden nostaminen liuoksessa yli 2 g/1 laskettuna titaanidioksidina, ei ole toivottua, koska se antaa alemman titaanisaannon lopulliseen tulokseen, kun taas sen pitoisuuden alentuminen alle 0,01 g/1 laskettuna titaanidioksidina on teknologisesti soveltumaton. Lisäksi peroksi-titaanikompleksin liuoksen käyttö parantaa työolosuhteita, koska tämä tuote ei ole vaarallinen eikä myrkyllinen.

Tämän keksinnön mukaisesti titanyyliammoniumbisulfaatin saostaminen suoritetaan kunnes sitä on muodostunut 75 - 85 %, laskettuna titaanidioksidina, minkä jälkeen saostettu suola erotetaan ja pestään; saatu suodos ja pesuvedet yhdistetään ja käsitellään ammoniumsulfaatilla varmistamaan suolan jälkisaostuminen, joka suola sitten erotetaan ja palautetaan lähtöliuokseen. Tämä saostustapa edistää suolan lisäpuhdistamista epäpuhtauksista, joita saattaa olla läsnä liuoksessa.

Siten keksinnön mukaisen menetelmän etu on siinä, että se tekee mahdolliseksi parkitusaineen valmistamisen minimipitoisuudella rautaa (0,05 % Fö2®3 vähemmän) sekä muita epäpuhtauksia. Keksinnön mukainen menetelmä tekee mahdolliseksi käyttää rikkihappoista titaani-ferriferroliuosta, jonka rautapitoisuus on suurempi, nimittäin suurempi kuin 10 g/1 FeO, samalla kun saadaan korkealaatuinen parkitusaine. Nämä edut tekevät tämän menetelmän kaupallisesti lupaavammaksi verrattuna tekniikan tason menetelmiin samalla kun tämän keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetun parkitusaineen käyttö tekee mahdolliseksi parantaa parkitun nahan laatua.

Tähän tavoitteeseen päästään myös menetelmällä vuotien, joista kalkki on poistettu, parkitsemiseksi käyttäen edellä kuvatulla menetelmällä valmistettua parkitusainetta, jolloin menetelmä käsittää vuotien käsittelyn parkitusta edistävillä aineilla, jotka on valittu ryhmästä disulfodinaftyylimetaanin natriumsuola, ftaali-hapon anhydridi, aluminiumaluna, aluminiumalunan seos urotroopin 4 65449 kanssa, ammoniumtitanyylisulfaatit ja lignosulfonihappoihin dis-pergoidut fenoli-oligomeerit, minkä jälkeen vuotia käsitellään tämän keksinnön mukaisella titaani-parkitusaineella.

Disulfodinaftyylimetaanin natriumsuolaa lisätään 1,5 - 2,5 paino-% vuodista laskettuna, ftaalihapon anhydridiä 1,2 - 2,2 paino-% vuodista laskettuna, aluminiumalunaa 1,0 - 3,0 paino-% vuodista, aluminiumalunan seosta urotropiinin kanssa 1,8 - 5,0 paino-% vuodista, jolloin seoskomponenttien välinen suhde 0,5 : 1-3,4 : 1, ammoniumtitanyylisulfaattia 5-15 paino-% vuodista ja lignosulfonihappoihin dispergoituja fenoli-oligomeerejä 2,5 - 5,0 paino-% laskettuna vuodista.

Käytettäessä lignosulfonihappoihin dispergoituja fenoli-oligomeerejä vuodat kromataan alustavasti.

Keksinnön mukaisten parkitusta edistävien aineiden käyttö nopeuttaa parkitusprosessia, lisää puolivalmiiden tuotteiden lämpötilan kestävyyttä, antaen siten parempilaatuista lopullista nahkaa, esimerkiksi nahan kulumiskestävyys kuivissa olosuhteissa lisääntyy 10-20 %:lla verrattuna tekniikan tasoon.

Keksinnön mukaisesti valmistettu parkitusaine sopii myös sellaisten vuotien parkitukseen , joista kalkki on poistettu, ja sellaisten vuotien parkitukseen, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu, sekä sellaisten vuotien parkitukseen, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu ja kromattu, jolloin parkitusaineena on titaani-parkitusaine sellaisen aineen läsnäollessa, joka on valittu ryhmästä maitohappo, aluminium-aluna ja synteettisten rasvahappojen kondensaatiotuotteet trieta-noliamiinin kanssa. Näitä aineita lisätään parkituskylpyyn 0,5 - 2,5 paino-% vuodista laskettuna. Syntynyttä puoliviimeis-teltyä nahkaa tulisi edullisesti käsitellä kloropreenikautsu-lateksilla, jota käytetään 1,0 - 6,0 % laskettuna kuiva-aineesta (vuotien painosta) lopullisen nahan kulumiskestävyyden parantamiseksi .

Näiden aineiden käyttö parkituksessa titaani-parkitus-aineen kanssa tekee mahdolliseksi lisätä nahan tilavuussaantoa ja alentaa sen vesi-absorptiota.

Tämän keksinnön mukainen menetelmä tekee mahdolliseksi tuottaa kevyttä joustavaa nahkaa, jolla on parantuneet kulumis-ominaisuudet, vesi-absorptio ja hydroterminen pysyvyys.

5 65449 Tämän keksinnön mukainen titaani-parkitusaine valmistetaan seuraavalla tavalla.

Titaani-ferriferro-väkevöitettä käsitellään rikkihapolla. Käsittelyolosuhteet, nimittäin: lämpötila, kestoaika ja hapon väkevyys riippuvat käytetyn väkevöitteen koostumuksesta. Käsittelystä saatua kakkua uutetaan vedellä käyttäen palautusliuoksia; titaani menee liuokseen samalla kun se vapautetaan jäännökseen jäävistä liukenemattomista epäpuhtauksista. Sakka suodatetaan erilleen, pestään vedellä, jota sitten käytetään uuttamiseen palautusnesteenä.

Kakun uutosta saatuun titaani-ferriferro-sulfaatti-liuokseen pannaan hapetinta; tällaisena hapettimena käytetään peroksi-titaani-kompleksin rikkihappoista liuosta.

Peroksi-titaani-kompleksi saadaan hapettamalla annos lähtö-liuosta, joka on saatu kakun uuttamisen jälkeen. Hapettaminen voidaan suorittaa minkä tahansa tunnetun hapettimen, kuten otsonin, vetyperoksidin, ammoniumpersulfaatin avulla tai elektrolyyttisesti jne. Peroksi-titaani-kompleksin sulfaatti-liuosta lisätään 0,01-0,2 g/l:n ylimäärä laskettuna TiC^na, suhteessa stökiometriseen määrään, joka tarvitaan muuttamaan ferro-rauta ferri-raudaksi.

Peroksi-titaani-kompleksin lähtöliuokseen tuomisen jälkeen siihen lisätään ammoniumsulfaattia ja rikkihappoa vapaan ammonium-sulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuuteen 450- 600 g/1. Näin valmistetusta liuoksesta saostetaan titanyylin ja ammoniummono-hydraatin kaksoissulfaatti (NH4)2TiO.(S04)2«BjOrn muodossa. Saostumisen kestoaika epäjatkuvissa prosessiolosuhteissa on 5-20 tuntia. Suolan saostuslämpötila on 12 - 30°C. 30°C korkeammassa lämpötilassa voi saostua tiatnyylin ja ammoniumin vedetön kaksoissulfaatti, joka tekee sen sopimattomaksi käytettäväksi parkitusaineena. Titaanin jäännöspitoisuus liuoksessa suolan saosta-misen jälkeen on 3-10 g/1 Ti02· Titaanin talteenotto-aste lähtöaineesta suolaan vaihtelee 55:stä 90 %:iin riippuen käytetystä väkevöitteestä.

Saatu suola suodatetaan ja pestään liuoksella, joka sisältää 300 - 450 g/1 rikkihappoa ja 180 - 300 g/1 (NH^^SO^ ja jota käytetään 0,4 - 0,7 m^ tonnia kohti suolaa. Tällä tavalla suola puhdistetaan epäpuhtauksista. Suodatettua ja pestyä suolaa käsitel- 6 65449 lään liuoksella, joka sisältää ammoniuxnsulfaattia 300-400 g/1 3 ja jota kuluu 0,4 - 0,7 m /tonnia suolaa suolan monohydraatti-muodon stabiloimiseksi. Titaanisuola on valkoinen jauhe. Mikroskoopilla tutkittuna sillä on isotrooppisten kide-nelitahok-kaiden muoto. Suolan koostumus on seuraava, paino-prosentteina: Ti02 - 19,21, S03 - 44,48, (NH^)20 - 15-17, Fe2C>3 - enintään 0,05, liukenematonta jäännöstä enintään 0,3, lopun ollessa kosteutta.

Valmistettaessa titaani-parkitusainetta sulfaatti-titaani-ferriferroliuoksista, jotka sisältävät yli 15 g/1 FeO, voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisen menetelmän erästä toista suoritusmuotoa, jossa peroksi-titaani-kompleksin rikkihappoisen liuoksen lähtöliuokseen tuomisen jälkeen titaanisuolan saostaminen suoritetaan ammoniumsulfaatin ja rikkihapon avulla kunnes suolaa on muodostunut 75-85 % laskettuna titaanidioksidina. Vapaan ammoniumsulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuus on 300 - 400 g/1. Saostettu suola erotetaan ja pestään liuoksella, joka sisältää 350-450 g/1 ammoniumsulfaattia. Epäpuhtausraudan pitoisuus titaanisuolassa on 0,03 - 0,05 %. Saatu suodos ja pesuvedet yhdistetään ja käsitellään suolan jälkisaostumista varten ammoniumsulfaatilla ammoniumsulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuuteen 450-600 g/1. Suola erotetaan ja palautetaan lähtöliuokseen, koska raudan pitoisuus siinä on 2-3 %. Titaanin saostumisaste tässä tapauksessa on 13-22 % sen lähtöpitoisuudesta. Titaani-kaksoissuolan saanto käytettäessä palautettua tuotetta kolmen palautuksen jälkeen on 95-98 %.

Edellä kuvatulla menetelmällä valmistettua titaani-parkitusainetta voidaan käyttää vuotien parkitsemiseen. Par-kitusmenetelmä on seuraava. Isoista sarvieläimistä saadut vuodat (sälkämät, vuotajätteet) pannaan rumpuun, kaadetaan mukaan vettä, jonka lämpötila on 23-26°C, vesi/vuotasuhteeseen 1,2 ja sitten rumpuun lisätään parkitusta edistäviä aineita (paino-% vuodista): disulfonaftyylimetaanin natriumsuolaa 1,5-2,5 %, tai ftaalihapon anhydridiä 1,2 - 2,2 %, tai alumiinialunaa 1-3 %, 7 65449 tai aluminiumalunan ja urotropiinin seosta 1,8 - 5,0 % jolloin seoskomponenttien välinen suhde on 0,5-3,4:1, tai ammoniumtita-nyylisulfaattia 5-15 %.

Nämä aktivoivat aineet tekevät mahdolliseksi nopeuttaa par-kitusprosessia ja parantaa sitoutumista titaani-parkitusaineen ja kollageenin välillä. Tästä on seurauksena parkitusaineen lisääntynyt pitoisuus nahassa, mikä parantaa nahan laatua: tilavuussaan-to kasvaa yhdessä paremman veöenkestävyyden kanssa; vesi-absorptio pienenee.

Aktivoivilla aineilla suoritetun käsittelyn jälkeen suoritetaan titaaniparkitus. Tätä varten lisätään titaaniparkitusai-netta 4-6 paino-% vuodista, laskettuna TiC>2:na, ja ammoniumsul-faattia 4-6 paino-% vuodista. Parkitusaineen ja ammoniumsulfaatin määrä riippuu vuotien tiheudestä ja paksuudesta. Rummun pyöriessä 18-20 tuntia tapahtuu vuotien parkitseminen. Sitten syntynyt puoli-valmis nahka neutraloidaan natriumsulfiitilla ja urotropiinilla, joita kampaakin lisätään 3,5 paino-% vuodista.

Neutralointi lopetetaan, kun puolivalmiin nahan pH on 4,0-4,5. Puoliviimeistelty tuote huuhdotaan ja jälkiparkitaan synteettisillä parkitusaineilla, joina käytetään 15-17 % tan-niineja vuotien painosta. Jälkiparkitus suoritetaan vesi-vuota-suhteella 1,2-1,4, lämpötilassa 38 - 43°C 2-3 päivän aikana.

Näin valmistettu puoliviimeistelty tuote huuhdotaan, siitä puristetaan vesi pois, se tiivistetään kastamalla täyteaineeseen ja rasvataan. Kastotiivistämisessä käytetään magnesiumsulfaattia 5-10 % ja melassia 5-10 %. Nahan rasvaus suoritetaan käyttäen kiinteitä synteettisiä nahanrasvausaineita. Muut viimeistelyvaiheet suoritetaan tavanomaiseen tapaan.

Käytettäessä vuotia, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu ja kromattu, suoritetaan peittausprosessi rikkihapon avulla natriumkloridin tai ammoniumsulfaatin läsnäollessa. Kulutettu happomäärä on 0,9-1,0 paino-% vuodista, natriumkloridin ja ammoniumsulfaatin kulutus on 6-7 % vuotien painosta; vesi/vuota-suhde on 0,8-1,0, lämpötila on 18 - 20°C ja puolivalmiin tuotteen pH peittauksen loputtua on 3,8-4,5 (ulkokerros) ja 5,0-6,0 (sisäkerros) .

Kromikäsittely suoritetaan kromiuutteen avulla käytetyssä peittauskylvyssä. Kromiparkitusaineen kulutus on 0,4-0,5 paino-% 8 65449 vuodista. Titaaniparkitus suoritetaan käyttäen tuoretta kylpyä lignosulfonihappoihin dispergoitujen fenoli-oligomeerien läsnäollessa ja niitä käytetään 2,5-5,0 paino-% vuodista. Muut työvaiheet suoritetaan edellä kuvatulla tavalla.

Maitohappoa, aluminiumalunaa ja synteettisten rasvahappojen kondensaatiotuotetta trietanoliamiinin kanssa lisätään parkittaessa vuotia, joista kalkki on poistettu, tai vuotia, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu, tai vuotia, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu ja kromattu, 0,5-2 paino-%:n määrä vuodista. Nämä lisäaineet parantavat nahan laatua; erityisesti ne lisäävät nahan kulutuskestävyyttä ja vähentävät sen vesiabsorp-tiota. Parkituksen jälkeen puoliviimeisteltyä nahkatuotetta käsitellään rummussa Nairit-lateksilla, jota käytetään 1-6 paino-%:n määrä vuodista, laskettuna kuiva-aineesta.

Esimerkki 1

Tltaani-parkitusaineen valmistus Käytetään 1 000 1 titaani-ferriferro-sulfaatti-liuosta, jonka koostumus on, g/1: Ti02 - 100, H2S04 - 300, FeO - 15 ja joka on saatu uuttamalla kakkua. Tähän liuokseen lisätään rikkihap-poliuos, joka sisältää 100 g/1 peroksi-titaani-kompleksia, laskettuna Ti02:tena sen jäämäpitoisuuteen 0,01 g/1 TiC>2, minkä jälkeen suolan saostaminen suoritetaan lisäämällä liuokseen ammoniumsulfaat-tia ja rikkihappoa vapaan rikkihapon ja vapaan ammoniumsulfaatin kokonaispitoisuuteen 500 g/1. Liuoksista saostetaan titanyylin ja ammoniumin kaksoissulfaatti monohydraatti-muodossa (NH4)2Ti0(S04)2.H20. Suolan saostumisaste on 97 % laskettuna Ti02 :lle.

Sakka suodatetaan, pestään liuoksella, joka sisältää 300 g/1 H2S04 ja 200 g/1 (NH4)2SC>4 ja jota käytetän 0,3 m3 . Sen-jälkeen sakkaa käsitellään liuoksella, joka sisältää ammoniumsul-faattia 400 g/1; liuosta käytetään 0,25 m . Lopputuotteen saanto on 480 kg. Se sisältää, paino-%:teissä: Ti02 - 20; S03 - 46; (NH4)20 - 16; Fe203 - 0,045; liukenematonta jäännöstä - 0,25; lopun ollessa kosteutta.

Esimerkki 2

Titaani-ferriferro-rikkihappo-liuosta käytetään 1 000 l:n määrä; sillä on seuraava koostumus, g/1: Ti02 - 120, H2S04 - 400, 9 65449

FeO - 20. Tähän liuokseen lisätään rikkihappoliuos, joka sisältää 100 g/1 peroksi-titaani-kompleksia. laskettuna titaanidioksidina, sen jäännöspitoisuuteen 2 g/1 liuoksessa laskettuna TiC»2:na. Suolan saostaminen suoritetaan lisäämällä ammoniumsulfaattia kunnes sitä on muodostunut 80 % laskettuna titaanidioksidina. Vapaan ammonium-sulfaatin ja vapaan rikkihapon kokonaispitoisuus on 400 g/1. Saostettu suola erotetaan ja pestään liuoksella, joka sisältää 400 g/1 ammoniumsulfaattia ja jota käytetään 0,5 m^. Syntynyttä suolaa saadaan 480 kg. Se sisältää painoprosentteina:

Ti02 - 20; SO3 - 47; (NH4)20 - 17; Fe^^ “ 0/04; liukenematonta jäänöstä - 0,3 lopun ollessa kosteutta.

Titaanikaksoissuolan erottamisen jälkeen saatu suodos ja pesuvedet yhdistetään (tulavuus on 1 170 1) ja ammoniumsulfaattia lisätään vapaan ammoniumsulfaatin ja rikkihapon kokonaispitoisuuteen 600 g/1 suolan jälkisaostamisen varmistamiseksi. Titaanin saostumis-aste on 15 % sen lähtöpitoisuudesta. Suola erotetaan suodattamalla antamaan 100 kg lopullista suolaa, joka sisältää, paino-prosentteis-sa: Ti02 - 18 ja FejO^ - 2,5. Näis valmistettu suola palautetaan lähtö-titaani-ferriferro-sulfaatti-liuokseen. Titaanikaksoisuolan saanto käytettäessä palautustuotetta kolmen palautuksen jälkeen on 97 %.

Esimerkki 3

Menetelmä vuotien parkitsemiseksi

Vuodat, jotka on saatu isojen sarvieläinten vuodista (jään-nöspaloista, vuotajätteistä jne.) pannaan rumpuun, siihen lisätään lämpötilaltaan 23-26°C:teista vettä neste-vuota-suhteeseen 1,2 ja sitten lisätään disulfodinaftyylimetaanin natriumsuolaa 2 % vuotien painosta.

Vuotien käsittelyaika tällä liuoksella pyörivässä rummussa on 1,5 tuntia, minkä jälkeen lisätään esimerkissä 1 valmistettua titaaniparkitusainetta 6 % vuotien painosta laskettuna Ti02:na ja ammoniumsulfaattia 6 % vuotien painosta. Kaikki nämä aineosat lisätään kuivassa tilassa. Vuotia parkitaan rumpua pyörittämällä 20 tuntia. Sitten näin saatu puolivalmis nahka neutraloidaan natrumsulfiitilla ja urotropiinilla, joita kumpaakin lisätään 3,5 % vuotien painosta. Neutralointi lopetetaan, kun puolivalmiin tuoteen pH on 4,5. Siteen puolivalmis tuote pestään vedellä ja jälkiparkitaan synteettisillä parkitusaineil-la, joina käytetään 17 % tanniineja vuotien painosta.

ίο 6544 9

Synteettisinä parkitusaineina käytetään aineita, jotka ovat kestäviä hapanta väliainetta ja arrunoniumsulfaattia vastaan.

Jälkiparkitus suoritetaan vesi/vuota-suhteella 1,4, 40°C:n lämpötilassa 2 päivän aikana. Liuoksen alku-pH ei saisi olla pienempi kuin 4. Vaahtoamisen vähentämiseksi jälkipartituksessa lisätään viimeistely-tahnaa tai sulfonoitua valaan rasvaa 0,8 l:n määrä yhdessä parkitusaineeri kanssa.

Sitten puoliviimeistelty tuote pestään, puristetaan vesi pois, tiivistetään kastamalla täyteaineeseen ja rasvataan. Kasto-täyttöön käytetään seuraavia yhdisteitä: magnesiumsulfaattia tai ammoniumsulfaattia 5 %:n määrä, melassia 8 %:n määrä. Rasvaaminen suoritetaan käyttäen jähmeitä rasvausaineita. Muut viimeistelytyö-vaiheet suoritetaan tavanomaiseen tapaan. Näin valmistetulla nahalla on seuraavat tunnusarvot: tilavuussaanto 102 %, kuivahankaus-lujuus 200 r/min. 2 tunnin vesiabsorptio 45 %.

Esimerkki 4

Vuotia, joista kalkki on alustavasti poistettu, pannaan rumpuun, lisätään 26°C:teista vettä vesi/vuota-suhteeseen 1,2 ja tähän lisätään ftaalihapon anhydridiä 2,0 %:n määrä vuotien painosta. Vuotien jatkokäsittely suoritetaan edellä esimerkissä 3 kuvatuissa olosuhteissa. Saadun nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin esimerkissä 3 saadut.

Esimerkki 5

Vuotien käsittely suoritetaan seuraten esimerkissä 3 kuvattua menettelyä, paitsi että ennen parkituta vuotia käsitellään aluminiumalunalla 3 %:n määrässä vuotien painosta. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin edellä esimerkissä 3 annetut.

Esimerkki 6

Vuotien, joista kalkki on poistettu, parkitus suoritetaan esimerkissä 3 kuvatuissa olosuhteissa. Ennen parkitsemista vuotia käsitellään aluminiumalunan ja urotropiinin seoksella 3,5 %:n määrällä vuotien painosta seoskomponenttien välisen suhteen ollessa 2,5:1. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin esimerkissä 3 annetut.

Esimerkki 7

Vuotien, joista kalkki on poistettu, parkitseminen suori- 11 65449 tetaan kuten esimerkissä 3. Ennen parkitsemista vuotia käsitellään ammoniumtitanyylisulfaatilla 3 %:n määrässä vuotien painosta. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin esimerkissä 3 annetut.

Esimerkki 8

Esi-kromattuja vuotia käsitellään ennen parkitsemista lignosulfonihappoihin dispergoiduilla fenolioligomeereillä määrässä 3,5 % vuotien painosta. Puoliviimeistellyn nahkatuotteen jälkikäsittely suoritetaan esimerkissä 3 kuvatuissa olosuhteissa. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin edellä esimerkissä 3 annetut.

Esimerkki 9

Karjan vuodista saatuja vuotia, joista kalkki on poistettu, pannaan rumpuun, lisätään 26°Cs teista vettä vesi/vuota-suhteeseen 1,2 ja lisätään esimerkissä 2 valmistettua titaaniparkitusainetta 6 % vuotien painosta laskettuna TiCyna, yhdessä ammoniumsulfaatin kanssa, jota lisätään 6 % vuotien painosta. Samanaikaisesti parkituskylpyyn lisätään maitohappoa 0,8 %:n määrä vuotien painosta. Parkituksen kestoaika tässä liuoksessa on 22 tuntia. Sitten saatu puolivalmis nahkatuote neutraloidaan natriumsulfiitilla ja urotropiinilla, joita kumpaakin käytetän 3,5 %:n määrä vuotien painosta. Neutralointi lopetetaan, kun puolivalmiin tuotteen pH on 4,5. Sitten puolivalmis tuote pestään vedellä ja jälkiparkitaan synteettisillä parkitus-aineilla. Puoliviimeisteltyjen nahkatuotteiden jatkokäsittely suoritetaan kuten edellä esimerkissä 3 kuvattiin. Maitohapon käyttö parkitusprosessissa parantaa lopullisen nahan laatua. Tilavuussaan-to on 105 %, kuivakulutuslujuus on 210 r/min ja 2 tunnin vesi-absorptio on 45 %.

Esimerkki 10

Vuotien, joista kalkki on poistettu, parkitus suoritetaan kuten edellisessä esimerkissä 9 kuvattiin, paitsi että neutraloinnin jälkeen puolivalmista nahkatuotetta käsitellään Nairit-latek-silla 3 %:n määrällä vuotien painosta laskettuna kuiva-aineesta. Käsittelyn kestoaika on 1 tunti. Puolivalmiin tuotteen käsittely Nairit-lateksilla parantaa olennaisesti lopullisen nahan kulumis-kestävyyttä - 250 r/min.

12 65449

Esimerkki 11

Vuotia, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu, käsitellään seuraten edellä esimerkissä 9 kuvattua menettelyä lisäten aluminiumalunaa 2 %:n määrä vuotien painosta. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin esimerkissä 9 saadut.

Esimerkki 12

Vuotia, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu, käsitellään seuraten esimerkissä 9 kuvattua menettelyä lisäten aluminiumalunaa 2 %:n määrä vuotien painosta parkituksen aikana. Neutraloinnin jälkeen puolivalmista nahkatuotetta käsitellään Nairit-lateksilla 2 %:n määrällä vuotien painosta laskettuna kuiva-aineesta. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin edellä esimerkissä 10 saadut.

Esimerkki 13

Vuotia, joista kalkki oli poistettu ja jotka on peitattu ja kromattu, käsitellään seuraten esimerkissä 9 kuvattua menettelyä lisäten ainetta, joka on synteettisten rasvahappojen konden-saatiotuote trietanoliamiinin kanssa, 1,0 %:n määrä vuotien painosta parkituksen aikana. Lopullisen nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin edellä esimerkissä 9 saadut.

Esimerkki 14

Vuotia, joista kalkki oli poistettu ja jotka oli peitattu ja kromattu, käsitellään kuten esimerkissä 9 lisäten parkituksen aikana synteettisten rasvahappojen kondensaatiotuotetta trietanoliamiinin kanssa 1 %:n määrä. Puolivalmiin nahkatuotteen neutraloinnin jälkeen sitä käsitellään 2 %:n määrällä Nairit-lateksia vuotien painosta laskettuna kuiva-aineesta. Valmiin nahan tunnusarvot ovat samanlaiset kuin esimerkissä 10 eritellyt.

Nahalla, joka on valmistettu käyttäen titaani-parkitusainet-ta edellä esitettyjen esimerkkien 3-14 mukaisesti, on seuraavat fysikaalismekaaniset tunnusarvot: vetomurtolujuus 26-31 MPa; venymä 13-14 %; kulumiskestävyys (hankauskestävyys), kuivana 180-250 r/min.

märkänä 5,8-9,0 h/mm; 2 tunnin vcsi-absorptio 42-45 % hydroterminen pysyvyys 90-100 %.

13 65449

Lisäksi tämän keksinnön mukaista titaani-parkitusainetta käyttäen valmistetulla nahalla on lisääntynyt vedenkestävyys, hikoilun kestävyys ja kestävyys homehtumista vastaan ja sitä voidaan varastoida pitkään laadun huonontumatta.

Claims

14 65 44 9

1. Menetelmä titaaniparkitusaineen valmistamiseksi lähtien sulfaattiliuoksista, jotka sisältävät titaani- ja ferriferroione-ja, lisäämällä lähtölluokseen hapetinta ja sen jälkeen ammonium-sulfaattia ja rikkihappoa diaromoniumtitanyylibis(sulfaatti)mono-hydraatin (NH4) 2TiO (SC>4) 2 .H20 saostamiseksi sekä stabiloimalla mainittu kaksoissuola ammoniumsulfaatilla, tunnettu siitä, että lähtösulfaattiliuokseen lisätään hapettimena peroksititaani-kompleksin sulfaattiliuosta siten, että kompleksin jäännöspitoi-suus lähtöliuoksessa tulee olemaan 0,01-2 g/1, laskettuna titaanidioksidina .

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että kaksoissuolaa (NH4)2TiO(S04)2.H20 saostetaan, kunnes sitä on muodostunut 75-85 %:n määrä laskettuna titaanidioksidina, sitten saostettu kaksoissuola erotetaan ja pestään, suodos ja pesuvedet yhdistetään ja yhdistelmää käsitellään ammoniumsulfaatilla kaksoissuolan jälkisaostamiseksi, joka erotetaan ja palautetaan lähtöliuokseen.

3. Menetelmä vuotien parkitsemiseksi, joista kalkki on poistettu, tunnettu siitä, että vuotia käsitellään ensin parkitusta aktivoivilla aineilla, jotka ovat disulfodinaftyylimetaanin natriumsuola, ftaalihappoanhydridi, aluminiumaluna, aluminiumaluna yhdessä urotropiinin kanssa, ammoniumtitanyylisulfaatti tai ligno-sulfonihappolhin dispergoidut fenoU-oJigomeerit, minkä jälkeen vuotia käsitellään titaaniparkitusaineella, joka on valmistettu lisäämällä sulfaattiliuokseen, joka sisältää titaani- ja ferriferroioneja ,hapettimena peroksititaanikompleksin sulfaattiliuosta siten, että kompleksin jäännöspitoisuus lähtöaineliuoksessa tulee olemaan 0,01-2 g/1, laskettuna titaanidioksidina, ja sen jälkeen ammonium-sulfaattia ja rikkihappoa diammoniumtitanyyIibis(sulfaatti)monohyd-raatin (NH4)2Ti0(S04)2*H20 saostamiseksi edullisesti määrässä 75-85 %, laskettuna titaanidioksidina, sekä erottamalla ja pesemällä mainittu kaksoissuola.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että parkitusta aktivoivana aineena käytetään disulfo-dinaftyylimetaanin natriumsuolaa 1,5-2,5 %:n määrä laskettuna vuotien painosta. 15 65449

5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä# tunnet-t u siitä, että parkitusta aktivoivana aineena käytetään ftaali-happoanhydridiä 1,2-2,2 %:n määrä laskettuna vuotien painosta.

6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että parkitusta edistävänä aineena käytetään aluminium-alunaa 1-3 %:n määrä laskettuna vuotien painosta.

7. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että parkitusta aktivoivana aineena käytetään alurai-niumalunan ja urotropiinin seosta 1,8-5 %:n määrä laskettuna vuotien painosta, komponenttien välisen suhteen ollessa välillä 0,5:1 ja 3,4:1.

8. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että parkitusta aktivoivana aineena käytetään ammonium-titanyylisulfaattia 5-15 %:n määrä laskettuna vuotien painosta.

9. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että parkitusta aktivoivana aineena käytetään ligno-sulfonihappoihin dispergoituja fenoli-oiigomeerejä 2,5-5,0 %:n määrä laskettuna vuotien painosta.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vuodat kromataan ennen niiden käsittelyä ligno-sulfonihappoihin dispergoiduilla fenoli-oligomeereillä.

11. Menetelmä sellaisten vuotien parkitsemiseksi, joista kalkki on poistettu, tai sellaisten vuotien parkitsemiseksi, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu, tai sellaisten vuotien parkitsemiseksi, joista kalkki on poistettu ja jotka on peitattu ja kromattu, tunnettu siitä, että parkitus suoritetaan käyttämällä titaaniparkitusainetta, joka on valmistettu lisäämällä sulfaattiliuokseen, joka sisältää titaani- ja ferriferroione-ja, hapettimena peroksititaanikompleksin sulfaattiliuosta siten, että kompleksin jäännöspitoisuus lähtöaineliuoksessa tulee olemaan 0,01-2 g/1, laskettuna titaanidioksidina, ja sen jälkeen ammonium-sulfaattia ja rikkihappoa diammoniumtitanyylibis(sulfaatti)monohyd- raatin (NH.)_TiO(SO,)_. H 0 saostamiseksi edullisesti määrässä 75-4 2 4 2 2 85 %, laskettuna titaanidioksidina, sekä erottamalla ja pesemällä mainittu kaksoissuola, jolloin parkitus suoritetaan kompleksin muodostavan aineen läsnäollessa, joka on maitohappo, aluminiumaluna tai synteettisten rasvahappojen kondensaatiotuotteet trietanoliamiinin kanssa, ja jolloin kompleksin 16 65449 muodostavia aineita lisätään määrässä 0,5-2,0 % laskettuna vuotien painosta.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että parkituksesta saatua nahkapuolivalmistetta käsitellään kloropreenikautsu-lateksilla määrässä 1-6 % laskettuna vuotien kuivapainosta. 65449 17