CS256363B2 - Způsob výroby titanové činící látky - Google Patents
Způsob výroby titanové činící látky Download PDFInfo
- Publication number
- CS256363B2 CS256363B2 CS761780A CS761780A CS256363B2 CS 256363 B2 CS256363 B2 CS 256363B2 CS 761780 A CS761780 A CS 761780A CS 761780 A CS761780 A CS 761780A CS 256363 B2 CS256363 B2 CS 256363B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- titanium
- sulfuric acid
- solution
- tanning
- salt
- Prior art date
Links
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- -1 sulfuric acid peroxide Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 31
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 18
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 10
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 3
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101700012268 Holin Proteins 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003080 TiO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037336 dry skin Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEDTWOLJNQYBPU-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na] Chemical compound [Na].[Na].[Na] YEDTWOLJNQYBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HTHKZOCCOVYKKI-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-ylmethanedisulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)(S(=O)(=O)O)S(O)(=O)=O)=CC=CC2=C1 HTHKZOCCOVYKKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMJIUYOZRWKVHL-UHFFFAOYSA-L disodium naphthalen-1-ylmethanedisulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(C(S(=O)(=O)[O-])S([O-])(=O)=O)=CC=CC2=C1 RMJIUYOZRWKVHL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005429 filling process Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 210000002683 foot Anatomy 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229950004864 olamine Drugs 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L oxotitanium(2+);sulfate Chemical compound [Ti+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021178 picnic Nutrition 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby titanové
činící látky z roztoků obsahujících titan
a železo a okyselených kyselinou sírovou,
při kterém se k výchozímu roztoku přidá
oxidační činidlo a potom síran amonný a
kyselina sírová pro vysrážení amoniumoxotitandisulfátu
ve formě monohydrátu i (NH4)2TiO(SO4)2·η2° za současného stabilizování
soli praním se síranem amonným, jehož
podstata spočívá v tom, že se k výchozímu
roztoku okyselenému kyselinou sírovou přidává
jako oxidační prostředek roztok peroxokomplexní
sloučeniny titanu okyselený
kyselinou sírovou, až zbytkový obsah peroxokomplexní
sloučeniny titanu v roztoku
činí 0,01 až 2 g/1, vztaženo na TiO^.
Description
Vynález se týká způsobu výroby titanové činicí látky z roztoků obsahujících titan a železo a okyselených kyselinou sírovou.
Při výrobě kůží se vedle rostlinných činících látek používají ve velkém měřítku i různé minerální činící látky jako sloučeniny ohromu, zirkonia a hliníku. Je známo, že i sloučeniny titanu mají činící vlastnosti. Z takovýchto sloučenin titanu lze uvést sole titanu, tj. sírany jako oxotitansíran, chloridy, oxaláty, glukonáty, vínany a laktáty.
Známý způsob výroby oxotitansíranu spočívá v tom, že se surovina obsahující titan podrobí zpracování kyselinou sírovou. Titan přitom přechází do roztoku kyseliny sírové, z něhož se oxotitansíran izoluje neutralizací roztoku vápnem, odfiltrováním síranu vápenatého a odpařením filtrátu (viz např. německý patent 517 446).
Provedení popsaného způsobu je však obtížné; konečný produkt ve formě použitelné pro činění kůží se dá vyrobit pouze s obtížemi a činicí látka sama o sobě navíc nevykazuje žádné mimořádné činicí vlastnosti.
Rovněž je znám způsob výroby titanové činicí látky z roztoků obsahujících titan a železo. Tento způsob spočívá v tom, že se k výchozímu roztoku obsahujícímu titan a železo a okyselenému kyselinou sírovou přidá oxidační prostředek a potom síran amonný a kyselina sírová k vysrážení amoniumoxotitandisulfátu ve formě monohydrátu vzorce (NH4)2TiO(S04)2·Η2Ο, který se potom stabilizuje promýváním roztokem síranu amonného (viz sovětské AO 668 878) . Činicí látka získaná tímto způsobem obsahuje ale ještě nežádoucí množství příměsí.
Rovněž je znám způsob použití uvedeného amoniumoxotitandisulfátu k činění odvápněných a vypiklovaných kožených holin nebo odvápněných, vypiklovaných a ohromovaných kožených holin z patentu US 3 938 951. Takto zpracované kůže však neodpovídají požadované jakosti.
Cílem vynálezu je tedy zvýšit kvalitu titanových činících látek, jakož i zdokonalit způsob činění, což umožní zvýšit kvalitu vyráběných kůží.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob výroby titanové činicí látky z roztoků obsahujících titan a železo a okyselených kyselinou sírovou, při kterém se k výchozímu roztoku přidá oxidační činidlo a potom pro vysrážení amoniumoxotitandisulfátu ve formě monohydrátu vzorce (NH4)2TiO(S04)2.H20 se přidá síran amonný a kyselina sírová za současné stabilizace soli praním se síranem amonným, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že se k výchozímu roztoku okyselému kyselinou sírovou přidává jako oxidační prostředek roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu okyselený kyselinou sírovou až zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku činí 0,01 až 2 g/1, vztaženo na TiO2·
S výhodou se sráženi soli (NH4)2TiO(SC>4).HjO ΡΓθν^άί až do vzniku 75 až 85 % soli, vztaženo na TiO2, načež se vysrážená sůl oddělí a promyje, získaný filtrát se spojí s prací vodou a pro dodatečné vysrážení soli se zpracuje se síranem amonným, která se potom oddělí a vrátí zpět do výchozího roztoku.
Použitím peroxokomplexní sloučeniny titanu lze uskutečnit šetrnou oxidaci a tím zabránit vyšší oxidaci výchozího roztoku a nižší oxidaci v něm přítomného dvojmocného železa. Roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu dovolí tedy provést oxidaci železa za mírných podmínek, čímž se zlepší jakost činicí látky. Roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu je třeba zavést v množství, které zabezpečí jeho zbytkový obsah, vztaženo na TiO2, v rozmezí 0,01 až 2 g/1. Přitom se veškeré dvojmocné železo, obsažené v roztoku, převede na trojmocné železo. Zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku, který je vyšší než 2 g/1, je nežádoucí, nebot tento obsah vede ke snížení výtěžku konečného produktu titanu. Snížení zbytkového obsahu titanu pod 0,01 g/1 T1O2 je technologicky nevhodné. Vlivem použití komplexní sloučeniny peroxidu a titanu se kromě toho zlepší pracovní podmínky, nebot roztok je neškodný a není jedovatý.
Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že dovolí vyrobit činící látku s minimálním obsahem železa (0,05 % Fe2°3 a roéně) a jiných příměsí. Díky vynálezu se podařilo použít roztok obsahující titan a železo okyselený kyselinou sírovou s vyšším obsahem železa (nad 10 g/1 PeO) a přitom vyrobit činicí látku s lepšími vlastnostmi,. Tyto přednosti způsobují, že způsob podle vynálezu je komerčně výnosnější oproti doposud známým způsobům, přičemž použití takto získané činicí látky umožňuje zvýšit kvalitu vyráběné kůže.
Činění odvápněných holin za použití činicí látky vyrobené způsobem podle vynálezu, se může provádět tak, že se kožené holiny podrobí zpracování látkami aktivujícími pochod činění, zvolenými ze skupiny sestávající ze sodné soli disuJ fodinaftylmethanu, anhydr.idu kyseliny ftalové, kamence hlinitého ve směsi s urotropinem, aminoiumoxotitansulfátu, a fenolických oligomerů, dispergovaných v lignosulfonových kyselinách a potom se zpracuje titanovou činicí látkou, vyrobenou způsobem podle vynálezu.
Přitom se zvede 1,5 až 2,5 % sodné soli disulfodinaftylmethanu, vztaženo na hmotnost holiny nebo 3,2 až 2,2 % anhydridu kyseliny ftalové, vztaženo na hmotnost holiny nebo 1 až 3 % kamence hlinitého, vztaženo na hmotnost holiny nebo 1,8 až 5 l směsi kamence hlinitého s urotropinem, vztaženo na hmotnost holiny, při poměru mezi uvedenými složkami 0,5 až 3,4 nebo 5 až 15 % amoniumoxotitansulfátu, vztaženo na hmotnost holiny anebo 2,5 až 5 % fenolických oligomerů, dispergovaných v lignosulfonových kyselinách, vztaženo na hmotnost holiny.
Použitím uvedených aktivujících látek se urychlí proces činění a zvýší se svařovací teplota polotovarů, což posléze vede ke zlepšení kvality kůží; tak se zvyšuje například odolnost proti opotřebení kůží za sucha o 10 až 20 % oproti známým údajům.
Je také možné provést činění odvápněných holin nebo odvápněných a vypiklovaných holin nebo odvápněných, vypiklovaných a chromovaných holin titanovou činicí látkou vyrobenou způsobem podle vynálezu v přítomnosti látky, zvolené ze skupiny, sestávající z kyseliny mléčné, kamence hlinitého, kondenzačních produktů synthetxckých mastných kyselin s triethar.olaminem. Uvedené látky se během procesu přidávají v množství 0,5 až 2,5, vztaženo na hmotnost holiny. Přitom získaný kožený polotovar se zpracuje s výhodou š nairitovým latexem (nairit je polychlor butadien a směsné polymery 2-chlorbutadienu), v množství 1 až 6 %, vztaženo na hmotnost, holiny a počítáno na sušinu, což se projevuje příznivě na odolnost vůči opotřebení.
Přídavek uvedených látek pří titanovém činění umožňuje zvýšit objemový výtěžek kůží a snížit jejich schopnost pohlcovat vodu.
Titanová činicí látka se vyrobí následujícím způsobem.
Koncentrát obsahující titan a železo se zpracuje kyselinou sírovou. Podmínky zpracování kyselinou sírovou, jako teplota, doba trvání a koncentrace kyseliny závisí na složení koncentrátu. Slinutá vsázka, získaná zpracováním s kyselinou sírovou se vylouží vodou za použití cirkulujících roztoků; titan přitom přechází do roztoku a oddělí se od nerozpustných příměsí, zbývajících ve zbytku. Zbytek se odfiltruje, promyje vodou, která se potom používá při loužení jako cirkulující roztok.
K roztoku, obsahujícímu titan a železo, okyselenému kyselinou sírovou, získanému při -loužení slinutých vsázek, se přidá oxidační prostředek, přičemž jako takovýs louží peroxoxomplexní sloučenina titanu, okyselená kyselinou sírovou.
Sloučenina peroxokomplexu a titanu se získá oxidací části výchozí roztoku, odpadajícího při loužení slinuté vsázky. Oxidace se. dá uskutečnit pomocí libovolných známých oxidačních činidel například ozonem, peroxidem vodíku, persíranem amonným nebo elektrolýzou. Perox.okomplexní sloučenina titanu se zavádí v přebytku 0,01 až 2 g/1 vztaženo na TiC^ oproti stechiožRíitrlcktéxnu množství, potřebnému k převedení dvoymocného železa na trojmocné železo.
Po přídavku peroxokompJ.oxní sloučeniny titanu óo výchozího roztoku ae přidá síran amonný a kyselina sírová, až celkový obsah síranu amonného a kyseliny sírové činí 450 až 600 g/1.
Ze získaného roztoku se; amon.1 umoxotitandisulfát vysráží ve formě monohydrátu (NH^^TiO(EO4) 2.R2<.). Doba trvání srážení za podmínek, ijeriodického procesu činí 5 až 20 hodin. Teplota srážení soli so pohybuje mezi 12 až 30 °C. Při teplotě pohybující se nad 30 °C lze vysrážet z roztoku bezvodý amoniumoxotitandisulfát, který je jako Činicí látka nevhodný. Zbytkový obsah titanu v roztoku po vysrážení uvedené soli kolísá v rozmezí 3 až 10 g/1 TiO^. Výtěžek titanu ze surovin pro výrobu soli činí 55 až 90 % v závislosti na použitém koncentrátu.
Získaná sůl se zfiltruje a promyje roztokem, který obsahuje 300 až 450 g/1 H2SO4 a 180 až 300 g/1 (NH^J^EO^ a používá se v množství 0,4 až 0,7 vády na 1 t soli. Sůl se přitom čistí od příměsí. Zfiltrovaná a zpracovaná sůl se zpracuje roztokem, který obsahuje 300 až 400 g/1 síranu amonného při jeho spotřebě 0,4 až 0,7 m* na 1 fc soli pro stabilizaci soli ve formě monohydrátu. Sůl titanu je bílý prásek a vykazuje mikroskopicky isotropní tetraedrické krystaly, Exil má následující složení {v % hmotnostních|: 19 až 21 TiO^,- 44 až 48 SO^, 15 až 17 (NH4)2O, maximálně 0,05 ?e2O3, maximálně 0,3 nerozpustného zbytku, ostatek vlhkost.
V případě, že se titanová činicí látka vyrábí z roztoků, obsahujících titan a železo, okyselených kyselinou sírovou, jejichž obsah FeO je vyšší než 15 g/1 navrhuje se jiná forma provedení způsobu, u které se poté co .oyl k výchozímu roztoku přidán roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu, okyselený kyselinou sírovou, sráží se titanová sůl síranem amonným a kyselinou sírovou až do vzniku. 75 až 85 % soli, vztaženo na TiO^, Celkový obsah volného síranu amonného a volné kyseliny sírové se přitom pohybuje v rozmezí 300 až 400 g/1. Vysrážená sůl se oddělí, promyje roztokem, který obsahuje 350 až 450 g/1 síranu amonného. Koncentrace železa v titanové soli činí 0,03 až 0,05 %. Získaný filtrát a promývací voda se spojí a zpracují až do vysrážení soli síranem amonným, až celkový obsah síranu amonného a kyseliny sírové činí 450 až 600 g/1. Sůl se oddělí a vrátí zpět do výchozího roztoku, nebot obsahuje 2 až % železa, Stupeň srážení titanu činí přitom 13 až 22 %, vztaženo na výchozí obsah. Výtěžek soli titanu při využití vrácení produktu se pohybuje mezi 95 až 98 % (po 3 cirkulacích).
Titanová činicí látka, vyrobená shora popsaným způsobem, se dá použít k činění holin. Způsob činění je následující. Holiny, získané z kůže dobytka (hřbetu, odřezků aj.) se dají do činícího sudu, přilije se 23 až 26 °C teplá voda, až se dosáhne poměru lázně ke kožím 1:2 a přidají se látky, aktivující proces činění (vztaženo na hmotnost holin) a sice 1,5 až 2,5 % soli disulfodinaftylmethannatria nebo .1,2 až 2,2 % anhydridu kyseliny ftálové nebo 1 až 3 % kamence hlinitého nebo 1,8 už 5,0 % směsi kamence hlinitého s urotropinem, přičemž poměr uvedených složek se pohybuje v rozmezí 0,5 až 3,4 nebo 5 až 15 % amoniumoxotitansulfátu.
Zmíněné aktivátory dovolí urychlit proces činění a zlepšit vazbu titanové činicí látky a kolagenu. To vyvolává zvýšení obsahu činicí látky v kůži, což se projevuje pozitivně na kvalitě kůže. Objemový výtěžek a odolnost vůči opotřebení se zvyšují a schopnost pohlcovat vodu se snižuje.
Po zpracování aktivujícími látkami se provede činění titanem. Za tím účelem se přidá tiž 6 % titanové činící látky, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na TiO2 a 4 až 6 % síranu amonného, vztaženo na ΤίΟ2· Množství činicí látky a síranu amonného závisí na měrné hmotnosti a tlouštce kůže. Holiny se činí v rotujícím činícím sudě 18 až 20 hodin. Potom se vyrobený polotovar kůže neutralizuje siřičitanem sodným a urotropinem přičemž množství siřičitanu sodného a urotropinu činí u obou 3,5 % vztaženo na hmotnost holiny,
Neutralizace se ukončí, když hodnota pH polotovaru dosáhne 4 až 4,5. Potom se polotovar promyje a předčiní syntetickými činícími látkami, jejichž množství se pohybuje mezi 15 až 17 %, vztaženo na hmotnost holiny. Předčinění se provádí při poměru lázně ke kožím 1,2 a,ž 1,4, teplotě 38 až 43 °C po dobu 2 až 3 dnů.
Získaný polotovar se promyje, osuší, zpracuje plnicím činěním a likruje. Při plnicím činění přichází v úvahu následující látky 5 až 10 % síranu hořečnatého a 5 až 10 % melasy·
Maštění se provádí za použití pevných syntetických mastících prostředků. Potom následující přípravné procesy a pochody zpracování.
Jestliže se používají odvápněné, vypiklované a chromované holiny, provádí se piklování pomocí kyseliny sírové za přítomnosti chloridu sodného nebo síranu amonného. Spotřeba kyseliny sírové činí 0,9 až 1,0 % vztaženo na hmotnost holiny, spotřeba chloridu sodného nebo síranu amonného činí 6 až 7 3, vztaženo na hmotnost holiny. Poměr lázně ke kozím přitom činí 0,0 až 1,0, teplota 18 až 20 °C, hodnota ρΓΙ polotovaru na konci piklování 3,8 až 4,5 (vnější vrstva) a 5,0 až 6,0 (vnitřní vrstva).
Chromování se provádí extraktem chrómu ve zpracovávací piklovací lázni. Spotřeba chromové činící látky kolísá v rozmezí 0,4 až 0,5 %, vztaženo na hmotnost holiny. Potom se provádí v čerstvé lázni činění titanem za přítomnosti fenolických oligomerů, disperguje se v kyselinách lignosulfonových, přičemž množství fenolických oligomerů činí 2,5 až 5,0 %, vztaženo na hmotnost holiny. Potom se provedou procesy analogické popsaným procesům.
Během činění, odvápněných holin nebo odvápněných a vypiklovaných holin nebo odvápněných, vypiklovaných a chromovaných holin se přidává kyselina mléčná, kamenec hlinitý a produkt kondenzace syntetických mastných kyselin s tríethanolaminem v množství 0,5 až 2 %, vztaženo na hmotnost holiny. Uvedené přísady zlepšují kvalitu kůží, zejména zvyšují odolnost vůči opotřebení kůží a snižují jejich schopnost pohlcovat vodu. Po činění se polotovar kůže zpracuje v činícím sudě nairitovým latexem, který se použije v množství 1 až 6 %, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na sušinu.
Příklad 1
Výroba titanové činící látky
Vezme se 1 000 1 roztoku, obsahujícího titan a železo a okyseleného kyselinou sírovou, získaného po vyloužení slinuté vsázky, přičemž složení roztoku je následující: 100 g/1 TiO^, 300 g/1 H2SO4, 15 g/1 FeO. K tomuto roztoku se přidá roztok, okyselený kyselinou sírovou, který obsahuje 100 g/1 peroxokomplexní sloučeniny titanu, vztaženo na TiC>2, přičemž zbytkový obsah TiO^ v peroxokomplexní sloučenině titanu činí 0,01 g/1. Potom se vysráží sůl, tím že se k uvedenému roztoku přidává síran amonný a kyselina sírová, až celkový obsah volné kyseliny sírové a volného síranu amonného dosáhne 500 g/1. Přitom se z roztoku vysráží araonium oxotitandisulfát ve formě monohydrátu (WH^)^^TiOíSO^iStupeň srážení soli činí 97 vztaženo na TiC^.
Sraženina se zfiltruje, promyje 0,3 m' roztoku, obshaujícího 300 g/1 ^SO^.a 200 g/1 (NH^)nSO^z potom se zpracuje roztokem, který obsahuje 400 g/1 síranu amonného, přičemž spotřeba tohoto roztoku činí 0,25 cni\ Výtěžek konečného produktu činí 480 kg. Konečný produkt obsahuje 20 % hmot. TiO^, 46 % hmot. SO^, 16 % hmot. (NH^^O, 0,045 % hmot. Fe^O^, 0,25 % hmot. nerozpustného zbytku, ostatek vlhkost.
I? ř í k 1 a d 2
Vezme se 1 000 1 roztoku, obsahujícího titan a železo a okyseleného kyselinou sírovou, následujícího složení: 120 g/1 TiO2, 400 g/1 H2SO4, 20 g/1 FeO. K tomuto roztoku se přidá roztok, okyselený kyselinou sírovou, obsahující 100 g/1 peroxokomplexní sloučeniny titanu, vztaženo na TiO2, přičemž zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku činí 2 g/1, vztaženo na TiC>2. Srážení soli se provádí přídavkem síranu amonného, až vznikne 80 % soli, vztaženo na Ti.O,.. Celkový obsah volného síranu amonného a volné kyseliny sírové činí 3 přitom 400 g/1. Vysrážená sůl se oddělí a promyje 0,5 m roztoku, obsahujícího 400 g/1 síranu amonného. Hmotnost získané soli činí 480 kg. Obsahuje 20 i hmot. TiO^, 47 % hmot. SO^, 17 % hmot. (NH4),,O, 0,04 i hmot. f’e2°3' 0,3 * hmot. nerozpustného zbytku, ostatek vlhkost.
Filtrát, získaný po oddělení soli titanu, se spojí s promývací vodou (1 170 1 obj.) a pro vysrážení soli se přidává síran amonný až celkový obsah volného síranu amonného a volné kyseliny sírové činí 600 g/1. Stupeň vysrážení titanu činí přitom 15%, vztaženo na výchozí obsah. Sůl se oddělí filtrací. Hmotnost získané soli je rovna 100 kg, obsahuje 18 % hmot. TiO^, % hmot. Fe^O^. Získaná sůl se vrátí do výchozího roztoku, obsahujícího titan a železo a okyseleného kyselinou sírovou. Výtěžek soli titanu při využití vracení produktu činí po 3 cirkulacích 97 %.
Příklad 3
Činění holin
Holiny, získané z kůže dobytka (hřbetu, odřezků aj.) se vnesou do činícího sudu, přilévá se 23 až 26 °C teplá voda, až se dosáhne poměru lázně ke kozím 1:2 a přidá se sůl disulfonaftylmethannatrium v množství 2 %, vztaženo na hmotnost holin.
Zpracování holin uvedeným roztokem v rotujícím činícím sudě trvá 1,5 h. Potom se přidá 6 % titanové činící látky, vztčiženo na hmotnost holin a počítáno na TiO2 a 6 % síranu amonného, vztaženo na hmotnost holin. Množství činící látky a síranu amonného závisí na měrné hmotnosti holin a jejich tlouštce. Všechny vypočítané složky se přidávají v suchém stavu. Činění holin se provádí v rotujícím činícím sudu po dobu 20 hodin. Potom se vyrobený polotovar kůže neutralizuje siřičitanem sodným a urotropinem, přičemž množství siřičitanů sodného a urotropinu je v obou případech 3,5 %, vztaženo na hmotnost holin. Neutralizace se ukončí, když hodnota pH polotovaru dosáhne 4,5. Potom se polotovar promyje vodou apředčiní se syntetickými činícími látkami, použitými v množství 17 %, vztaženo na hmotnost holiny.
Jako syntetické činící látky se používají ty, které jsou odolné vůči kyselému prostředí a síranu amonnému.
Předčinění se provádí při poměru lázně ke kozím 1,4, teplotě 40 °C po dobu 2 dní. Počáteční hodnota pH roztoku má přitom činit minimálně 4. Aby se zmenšila tvorba pěny při předčin nování, přidává se současně s činící látkou pasta pro zpracovávání kůží nebo sulfatovaný trán v množství 8 %.
Potom se polotovar promyje, obsuší, plnicím způsobem vyčiní a namastí. Při plnicím činění se používají následující látky: 5 % síranu hořečnatého nebo amonného a 8 % melasy. Maštění se provádí za použití pevných syntetických mastících prostředků. Potom následují přípravné procesy a zpracovací procesy. Vyrobené kůže vykazují následující charakteristické hodnoty: objemový výtěžek 102 %, odolnost proti opotřebení za sucha 200 otáček na 1 mm, schopnost pohlcovat vodu během 2 hodin 45 %.
Příklad 4
Předem odvápněné holiny se vnesou do činícího sudu, přilévá se 26 °C teplá voda až se dosáhne poměru lázně ke kožím 1,2 a přidají se 2 % anhydridu kyseliny ftálové, vztaženo na hmotnost holiny. Další zpracování holiny se provádí za podmínek, popsaných v příkladě 3. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladu 3.
Příklad 5
Zpracování holiny se provádí jako v příkladě 3, pouze s tím rozdílem, že se před činěním holina zpracuje kamencem hlinitým, použitým v množství 3 %, vztaženo na hmotnost holiny. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladě 3.
Příklad 6
Činění odvápněných holin se provádí za podmínek popsaných v příkladu 3. Před činěním se holiny zpracují směsi kamence hlinitého a urotropinu, použitou v množství 3,5 %, vztaženo na hmotnost holin, při poměru mezi uvedenými složkami 2,5. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou popsány v příkladě 3.
Příklad 7
Činění odvápněných holin se provádí tak jak to bylo popsáno v příkladě 3. Před činěním se holiny zpracují amoniumoxotitansulfátem, použitým v množství 3 %, vztaženo na hmotnost holiny. Charakteristické hodnoty kůži se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladě 3.
Příklad 8
Před činěním se zpracuje předčiněná holina fenolickými oligomery, dispergovanými v lignosulfonových kyselinách, jejichž množství činí 3,5 %, vztaženo na hmotnost holiny. Další zpracování polotovaru kůže se provádí za podmínek, popsaných v příkladě 3. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladu 3.
Příklad 9
Odvápněná holina, získaná z kůží dobytka, se vnese do činícího sudu, přilévá se 26 °C teplá voda, až se dosáhne poměru lázně ke kůžím 1,2, a přidá se titanová činící látka v množství 6 %, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na TiO2, a síran amonný v množství 6 %, vztaženo na hmotnost holiny. Všechny vypočtené složky se přidávají v suchém stavu. Současně sek činící lázni přidá 0,8 % mléčné kyseliny, vztaženo na hmotnost holiny. Doba činění v tomto roztoku činí 22 hodiny. Potom se vyrobený polotovar kůže neutralizuje siřičitanem sodným a urotropinem, přičemž množství siřičitanu sodného a urotropinu činí v obou případech 3,5 i, vztaženo na hmotnost holiny. Neutralizace se ukončí, když hodnota pH polotovaru kůže dosáhne 4,5. Potom se polotovar promyje vodou a předčiní syntetickými činícími látkami.
Další zpracování polotovaru se provádí jak bylo popsáno v příkladě 3. Použiti kyseliny mléčné zlepši během činění kvalitu kůži. Objemový výtěžek činí 105 %, odolnost vůči opotřebeni za sucha 210 otáček na mm, schopnost pohlcovat vodu během 2 hodin 45 %.
Příklad 10
Činění odvápněných holin se provádí způsobem popsaným v příkladu 9, pouze s tím rozdílem, že se polotovar zpracuje po neutralizaci 3 % nairitového latexu, vztaženo na hmotnost holin a počítáno na sušinu. Zpracování trvá 1 hodinu. Zpracování polotovaru nairitovým latexem zvýši významně odolnost kůží vůči opotřebení; tato činí 250 otáček na 1 mm.
Příklad 11
Odvápněná a vypiklovaná holina se zpracuje způsobem, popsaným v příkladě 9, za přídavku 2 % kamencé hlinitého, vztaženo na hmotnost holiny, při činění. Charakter istické hodnoty kůží se podobají hodnotám popsaným v příkladě 9.
Příklad 12
Odvápněná a vypiklovaná holina se zpracuje způsobem, popsaným v příkladě 9, zá přídavku 2 % kamence hlinitého při činění. Po neutralizaci se polotovar zpracuje nairitovým latexem, použitým v množství 2 %, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na sušinu. Charakteristické hodnoty kůží se podobají hodnotám uvedeným v příkladě 10.
Příklad 13
Odvápněná, vypiklovaná a chromovaná holina se zpracuje způsobem popsaným v příkladě 9 za přídavku látky při činění, která představuje produkt kondenzace mastných kyselin s triethanolaminem, přičemž množství látky činí 1 %, vztaženo na hmotnost holiny. Charakteristické hodnoty kůží se podobají hodnotám uvedeným v příkladu 9.
Příklad 14
Odvápněná, vypiklovaná a chromovaná holina se zpracuje způsobem, popsaným v příkladě 9 za přídavku produktu kondenzace syntetických mastných kyselin s triethanolaminem, použitých v množství 1 %. Po neutralizaci se polotovar zpracuje 2 % nairitového latexu, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na sušinu. Charakteristické hodnoty kůží se podobají charakteristickým hodnotám, uvedeným v příkladě 10.
Kůže získané za použití titanové činící látky podle příkladů 3 až 14 mají následující fyzikálně-mechanické charakteristické veličiny:
pevnost v lomu (MPa) 26 až 31 prodloužení (%) 13 až 14 odolnost proti opotřebení (odolnost proti otěru):
pevnost vysušené kůže (otáčky/mm) 180 až 250 odolnost mokré kůže (h/mm) 5,8 až 9,0 schopnost pohlcovat vodu během 2 h (%) 42 až 45 hydrotermická stálost (%) 90 až 100
Kůže, získané při použití titanové činící látky, se vyznačují zvýšenou odolností vůči vodě, odolností proti pocení, odolností vůči plísním, a dají se dlouhodobě skladovat, aniž se měnily jejich vlastnosti.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob výroby titanové činící látky z roztoků, obsahujících titan a železo, okyselených kyselinou sírovou, při kterém se k výchozímu roztoku přidá oxidační činidlo, potom pro vysrážení amoniumoxotitandisulfátu ve formě monohydrátu (NH^)2TiO(SO^)2.HjO síran amonný a kyselina sírová za současného stabilizování soli praním se síranem amonným, vyznačující se tím, že se k výchozímu roztoku, okyselenému kyselinou sírovou přidává jako oxidační prostředek roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu, okyselený kyselinou sírovou, až zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku činí 0,01 až 2 g/1, vztaženo na TiO2·
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se srážení soli (NH^)2TiO(SO^)2.HjO provádí až do vzniku 75 až 85 % soli, vztaženo na TiO2, načež se vysrážená sůl oddělí a promyje, získaný filtrát se spojí s prací vodou a pro dodatečné vysrážení soli se zpracuje se síranem amonným, načež se vysrážená sůl oddělí a vrátí zpět do výchozího roztoku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS761780A CS256363B2 (cs) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Způsob výroby titanové činící látky |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS761780A CS256363B2 (cs) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Způsob výroby titanové činící látky |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS256363B2 true CS256363B2 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5425668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761780A CS256363B2 (cs) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Způsob výroby titanové činící látky |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256363B2 (cs) |
-
1980
- 1980-11-11 CS CS761780A patent/CS256363B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102405297B (zh) | 鞣制兽皮的方法 | |
| US4314975A (en) | Method for preparing titanium tanning agent | |
| US4334876A (en) | Process for producing leather | |
| CS256363B2 (cs) | Způsob výroby titanové činící látky | |
| US3938951A (en) | Method of obtaining titanium tanning agent and its application for tanning hides, pelts and fur skins | |
| JP3027480B2 (ja) | クロム皮革を製造する方法 | |
| US4396387A (en) | Method for preparing titanium tanning agent and use thereof in leather tanning process | |
| FI65449C (fi) | Foerfarand ramstaellning av ett titangarvmedel och foerfarande foer garvning av laeder under anvaendning av titangarvmedel | |
| EP0567671A1 (en) | Removal of chromium from chrome-tanned leather wastes | |
| SE442875B (sv) | Sett vid kromgarvning av djur- och skinnhudar och garvemnesblandning | |
| US3232924A (en) | Technique for preparation of low-chromium gelatin | |
| RU2085591C1 (ru) | Способ получения титанового дубителя из титансодержащего сырья с вредными для дубления примесями и способ выработки кож | |
| AT378969B (de) | Verfahren zum gerben von entkaelkten bloessen | |
| US1371803A (en) | Process for producing ferro-leather | |
| CA1164607A (en) | Method for preparing titanium agent and use thereof in leather tanning process | |
| CN1020753C (zh) | 制作鹅绒羽裘皮的工艺方法 | |
| IE51266B1 (en) | Preparation of titanyl ammonium disulphate,and use thereof for tanning leather | |
| SU798176A1 (ru) | Способ обработки кож | |
| SU1326621A1 (ru) | Способ выработки технических кож | |
| US1727719A (en) | Water-soluble mineral tanning agent | |
| US3000689A (en) | Processes for the tanning of hides using zinc compounds | |
| SU32662A1 (ru) | Способ обезволошивани шкур | |
| GB191203481A (en) | A Process for Tanning Fish Skins and the like. | |
| DD154105A5 (de) | Verfahren zur herstellung von titangerbstoff und verwendung desselben zum gerben von leder | |
| SU35320A1 (ru) | Способ дублени кож |