CS256363B2 - Method of titanium tanning agent production - Google Patents
Method of titanium tanning agent production Download PDFInfo
- Publication number
- CS256363B2 CS256363B2 CS761780A CS761780A CS256363B2 CS 256363 B2 CS256363 B2 CS 256363B2 CS 761780 A CS761780 A CS 761780A CS 761780 A CS761780 A CS 761780A CS 256363 B2 CS256363 B2 CS 256363B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- titanium
- sulfuric acid
- solution
- tanning
- salt
- Prior art date
Links
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- -1 sulfuric acid peroxide Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 31
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 18
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 10
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 7
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 7
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 3
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101700012268 Holin Proteins 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003080 TiO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000037336 dry skin Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010068 TiCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEDTWOLJNQYBPU-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na] Chemical compound [Na].[Na].[Na] YEDTWOLJNQYBPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HTHKZOCCOVYKKI-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-ylmethanedisulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(C(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)(S(=O)(=O)O)S(O)(=O)=O)=CC=CC2=C1 HTHKZOCCOVYKKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMJIUYOZRWKVHL-UHFFFAOYSA-L disodium naphthalen-1-ylmethanedisulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=C2C(C(S(=O)(=O)[O-])S([O-])(=O)=O)=CC=CC2=C1 RMJIUYOZRWKVHL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000005429 filling process Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 210000002683 foot Anatomy 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229950004864 olamine Drugs 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L oxotitanium(2+);sulfate Chemical compound [Ti+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O KADRTWZQWGIUGO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021178 picnic Nutrition 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu výroby titanové činící látky z roztoků obsahujících titan a železo a okyselených kyselinou sírovou, při kterém se k výchozímu roztoku přidá oxidační činidlo a potom síran amonný a kyselina sírová pro vysrážení amoniumoxotitandisulfátu ve formě monohydrátu i (NH4)2TiO(SO4)2·η2° za současného stabilizování soli praním se síranem amonným, jehož podstata spočívá v tom, že se k výchozímu roztoku okyselenému kyselinou sírovou přidává jako oxidační prostředek roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu okyselený kyselinou sírovou, až zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku činí 0,01 až 2 g/1, vztaženo na TiO^.The present invention relates to a process for producing titanium tanning agents from solutions containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid, wherein the starting solution is added an oxidizing agent and then ammonium sulfate; sulfuric acid to precipitate ammonium oxotitan disulfate in the form of i (NH4) 2TiO (SO4) 2 · η2 ° monohydrate while stabilizing salt by washing with ammonium sulfate, of which the essence of it is that it is the starting point sulfuric acid solution is added peroxocomplex solution as oxidizing agent titanium compounds acidified sulfuric acid, to a residual peroxocomplex content titanium compound in solution is 0.01 to 2 g / l based on TiO 2.
Description
Vynález se týká způsobu výroby titanové činicí látky z roztoků obsahujících titan a železo a okyselených kyselinou sírovou.The invention relates to a process for the production of titanium reagent from solutions containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid.
Při výrobě kůží se vedle rostlinných činících látek používají ve velkém měřítku i různé minerální činící látky jako sloučeniny ohromu, zirkonia a hliníku. Je známo, že i sloučeniny titanu mají činící vlastnosti. Z takovýchto sloučenin titanu lze uvést sole titanu, tj. sírany jako oxotitansíran, chloridy, oxaláty, glukonáty, vínany a laktáty.In the manufacture of leathers, besides vegetable tanning agents, various mineral tanning agents, such as compounds of astonishment, zirconium and aluminum, are used on a large scale. Titanium compounds are also known to have tanning properties. Such titanium compounds include titanium salts, i.e., sulfates such as oxotitanium sulfate, chlorides, oxalates, gluconates, tartrates and lactates.
Známý způsob výroby oxotitansíranu spočívá v tom, že se surovina obsahující titan podrobí zpracování kyselinou sírovou. Titan přitom přechází do roztoku kyseliny sírové, z něhož se oxotitansíran izoluje neutralizací roztoku vápnem, odfiltrováním síranu vápenatého a odpařením filtrátu (viz např. německý patent 517 446).A known process for the production of oxotitanosulphate is to treat the titanium-containing feedstock with sulfuric acid. Titanium passes into a sulfuric acid solution from which the oxotitanosulfate is isolated by neutralizing the solution with lime, filtering off calcium sulfate and evaporating the filtrate (see, for example, German patent 517 446).
Provedení popsaného způsobu je však obtížné; konečný produkt ve formě použitelné pro činění kůží se dá vyrobit pouze s obtížemi a činicí látka sama o sobě navíc nevykazuje žádné mimořádné činicí vlastnosti.However, the described method is difficult to carry out; the final product in a form useful for tanning leather can be produced only with difficulty and the tanning agent itself has no extra tanning properties.
Rovněž je znám způsob výroby titanové činicí látky z roztoků obsahujících titan a železo. Tento způsob spočívá v tom, že se k výchozímu roztoku obsahujícímu titan a železo a okyselenému kyselinou sírovou přidá oxidační prostředek a potom síran amonný a kyselina sírová k vysrážení amoniumoxotitandisulfátu ve formě monohydrátu vzorce (NH4)2TiO(S04)2·Η2Ο, který se potom stabilizuje promýváním roztokem síranu amonného (viz sovětské AO 668 878) . Činicí látka získaná tímto způsobem obsahuje ale ještě nežádoucí množství příměsí.It is also known to produce a titanium reagent from solutions containing titanium and iron. This method consists in adding to the starting solution containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid, adding an oxidizing agent and then ammonium sulfate and sulfuric acid to precipitate amoniumoxotitandisulfátu monohydrate of formula (NH 4) 2 TiO (S0 4) 2 · Η 2 Ο, which is then stabilized by washing with ammonium sulfate solution (see Soviet AO 668 878). However, the reagent obtained in this way still contains undesirable amounts of impurities.
Rovněž je znám způsob použití uvedeného amoniumoxotitandisulfátu k činění odvápněných a vypiklovaných kožených holin nebo odvápněných, vypiklovaných a ohromovaných kožených holin z patentu US 3 938 951. Takto zpracované kůže však neodpovídají požadované jakosti.It is also known to use said ammonium oxotitane disulphate to make descaled and gutted leather boots or descaled, gutted and stunned leather boots of U.S. Pat. No. 3,938,951. However, the leather thus treated does not meet the required quality.
Cílem vynálezu je tedy zvýšit kvalitu titanových činících látek, jakož i zdokonalit způsob činění, což umožní zvýšit kvalitu vyráběných kůží.It is therefore an object of the invention to improve the quality of the titanium tanning agents as well as to improve the tanning process, which makes it possible to improve the quality of the leather produced.
Výše uvedené nedostatky nemá způsob výroby titanové činicí látky z roztoků obsahujících titan a železo a okyselených kyselinou sírovou, při kterém se k výchozímu roztoku přidá oxidační činidlo a potom pro vysrážení amoniumoxotitandisulfátu ve formě monohydrátu vzorce (NH4)2TiO(S04)2.H20 se přidá síran amonný a kyselina sírová za současné stabilizace soli praním se síranem amonným, jehož podstata podle vynálezu spočívá v tom, že se k výchozímu roztoku okyselému kyselinou sírovou přidává jako oxidační prostředek roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu okyselený kyselinou sírovou až zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku činí 0,01 až 2 g/1, vztaženo na TiO2·The above process is a production of titanium tanning agent from solutions containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid, wherein the starting solution of oxidizing agent is added and then the precipitate amoniumoxotitandisulfátu monohydrate of formula (NH 4) 2 TiO (S0 4) second H 2 O adds ammonium sulphate and sulfuric acid while stabilizing the salt by washing with ammonium sulphate, the present invention being based on the addition of a peroxocomplex titanium compound acidified with sulfuric acid to a residual peroxocomplex content as oxidizing agent to the starting sulfuric acid solution. titanium compounds in solution is 0.01 to 2 g / l, based on TiO 2 ·
S výhodou se sráženi soli (NH4)2TiO(SC>4).HjO ΡΓθν^άί až do vzniku 75 až 85 % soli, vztaženo na TiO2, načež se vysrážená sůl oddělí a promyje, získaný filtrát se spojí s prací vodou a pro dodatečné vysrážení soli se zpracuje se síranem amonným, která se potom oddělí a vrátí zpět do výchozího roztoku.Preferably the precipitation of (NH 4) 2 TiO (SC> 4) .HjO Ρ Γθν ^ άί to give 75 to 85% salt, based on TiO 2, and the precipitated salt is separated and washed, the filtrate was combined with the washing water and, for additional precipitation of the salt, it is treated with ammonium sulfate, which is then separated and returned to the starting solution.
Použitím peroxokomplexní sloučeniny titanu lze uskutečnit šetrnou oxidaci a tím zabránit vyšší oxidaci výchozího roztoku a nižší oxidaci v něm přítomného dvojmocného železa. Roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu dovolí tedy provést oxidaci železa za mírných podmínek, čímž se zlepší jakost činicí látky. Roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu je třeba zavést v množství, které zabezpečí jeho zbytkový obsah, vztaženo na TiO2, v rozmezí 0,01 až 2 g/1. Přitom se veškeré dvojmocné železo, obsažené v roztoku, převede na trojmocné železo. Zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku, který je vyšší než 2 g/1, je nežádoucí, nebot tento obsah vede ke snížení výtěžku konečného produktu titanu. Snížení zbytkového obsahu titanu pod 0,01 g/1 T1O2 je technologicky nevhodné. Vlivem použití komplexní sloučeniny peroxidu a titanu se kromě toho zlepší pracovní podmínky, nebot roztok je neškodný a není jedovatý.By using a peroxy-complex titanium compound, gentle oxidation can be carried out, thereby avoiding higher oxidation of the starting solution and lower oxidation of the divalent iron present therein. Thus, the peroxocomplex titanium compound solution allows the oxidation of iron under mild conditions, thereby improving the quality of the tanning agent. The peroxy-complex titanium compound solution should be introduced in an amount to provide a residual content, based on TiO 2 , of from 0.01 to 2 g / l. In this case, all of the ferrous iron contained in the solution is converted into ferrous iron. A residual content of the peroxy-complex titanium compound in the solution, which is higher than 2 g / l, is undesirable since this content leads to a reduction in the yield of the final titanium product. Reduction of the residual titanium content below 0.01 g / 1 2 T1O is technologically inconvenient. Moreover, the use of the complex peroxide-titanium compound improves the working conditions, since the solution is harmless and not toxic.
Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že dovolí vyrobit činící látku s minimálním obsahem železa (0,05 % Fe2°3 a roéně) a jiných příměsí. Díky vynálezu se podařilo použít roztok obsahující titan a železo okyselený kyselinou sírovou s vyšším obsahem železa (nad 10 g/1 PeO) a přitom vyrobit činicí látku s lepšími vlastnostmi,. Tyto přednosti způsobují, že způsob podle vynálezu je komerčně výnosnější oproti doposud známým způsobům, přičemž použití takto získané činicí látky umožňuje zvýšit kvalitu vyráběné kůže.An advantage of the process according to the invention is that it allows to produce a tanning agent with a minimum content of iron (0.05% Fe 2 ° 3 and roe) and other impurities. Thanks to the invention, a solution containing titanium and iron acidified with sulfuric acid with a higher iron content (above 10 g / l PeO) was used, while producing a tanning agent with better properties. These advantages make the process of the invention more commercially advantageous than the prior art processes, and the use of the tanning agent thus obtained makes it possible to improve the quality of the leather produced.
Činění odvápněných holin za použití činicí látky vyrobené způsobem podle vynálezu, se může provádět tak, že se kožené holiny podrobí zpracování látkami aktivujícími pochod činění, zvolenými ze skupiny sestávající ze sodné soli disuJ fodinaftylmethanu, anhydr.idu kyseliny ftalové, kamence hlinitého ve směsi s urotropinem, aminoiumoxotitansulfátu, a fenolických oligomerů, dispergovaných v lignosulfonových kyselinách a potom se zpracuje titanovou činicí látkou, vyrobenou způsobem podle vynálezu.The tanning of the decalcified soils using the tanning agent produced by the process according to the invention can be carried out by subjecting the leather boots to treatment with tanning agents selected from the group consisting of sodium disodium phthylmethane, phthalic anhydride, alum alum in admixture with urotropin. , aminoium oxotitane sulfate, and phenolic oligomers dispersed in lignosulfonic acids, and then treated with the titanium reagent produced by the process of the invention.
Přitom se zvede 1,5 až 2,5 % sodné soli disulfodinaftylmethanu, vztaženo na hmotnost holiny nebo 3,2 až 2,2 % anhydridu kyseliny ftalové, vztaženo na hmotnost holiny nebo 1 až 3 % kamence hlinitého, vztaženo na hmotnost holiny nebo 1,8 až 5 l směsi kamence hlinitého s urotropinem, vztaženo na hmotnost holiny, při poměru mezi uvedenými složkami 0,5 až 3,4 nebo 5 až 15 % amoniumoxotitansulfátu, vztaženo na hmotnost holiny anebo 2,5 až 5 % fenolických oligomerů, dispergovaných v lignosulfonových kyselinách, vztaženo na hmotnost holiny.In this case, 1.5 to 2.5% of sodium disulfodinaphthylmethane, based on the weight of the clearing or 3.2 to 2.2% of phthalic anhydride, based on the weight of the clearing or 1-3% of aluminum alum, based on the weight of the clearing or 8 to 5 l of a mixture of aluminum alum with urotropin, based on the weight of the holin, at a ratio between the above components of 0.5 to 3.4 or 5 to 15% ammonium oxotitane sulphate based on the weight of the holin, or 2.5 to 5% of phenolic oligomers dispersed in lignosulfonic acids, based on the weight of the wort.
Použitím uvedených aktivujících látek se urychlí proces činění a zvýší se svařovací teplota polotovarů, což posléze vede ke zlepšení kvality kůží; tak se zvyšuje například odolnost proti opotřebení kůží za sucha o 10 až 20 % oproti známým údajům.The use of these activating agents speeds up the tanning process and increases the welding temperature of the blanks, which in turn leads to an improvement of the leather quality; thus, for example, the dry skin wear resistance increases by 10 to 20% compared to known data.
Je také možné provést činění odvápněných holin nebo odvápněných a vypiklovaných holin nebo odvápněných, vypiklovaných a chromovaných holin titanovou činicí látkou vyrobenou způsobem podle vynálezu v přítomnosti látky, zvolené ze skupiny, sestávající z kyseliny mléčné, kamence hlinitého, kondenzačních produktů synthetxckých mastných kyselin s triethar.olaminem. Uvedené látky se během procesu přidávají v množství 0,5 až 2,5, vztaženo na hmotnost holiny. Přitom získaný kožený polotovar se zpracuje s výhodou š nairitovým latexem (nairit je polychlor butadien a směsné polymery 2-chlorbutadienu), v množství 1 až 6 %, vztaženo na hmotnost, holiny a počítáno na sušinu, což se projevuje příznivě na odolnost vůči opotřebení.It is also possible to make the decalcified or decalcified and eviscerated or decalcified, eviscerated and chromiumed alloys by a titanium reagent produced by the method of the invention in the presence of a substance selected from the group consisting of lactic acid, alum, condensation products of synthetic fatty acids with trieth. olamine. Said substances are added in the process in an amount of 0.5 to 2.5, based on the weight of the ground. The leather semi-finished product obtained here is preferably treated with a nairite latex (nairit is polychlorobutadiene and mixed polymers of 2-chlorobutadiene) in an amount of 1 to 6% by weight, weight and calculated on dry weight, which has a favorable effect on wear resistance.
Přídavek uvedených látek pří titanovém činění umožňuje zvýšit objemový výtěžek kůží a snížit jejich schopnost pohlcovat vodu.The addition of these substances to titanium tanning makes it possible to increase the volume yield of the skin and reduce its water-absorbing capacity.
Titanová činicí látka se vyrobí následujícím způsobem.The titanium reagent is prepared as follows.
Koncentrát obsahující titan a železo se zpracuje kyselinou sírovou. Podmínky zpracování kyselinou sírovou, jako teplota, doba trvání a koncentrace kyseliny závisí na složení koncentrátu. Slinutá vsázka, získaná zpracováním s kyselinou sírovou se vylouží vodou za použití cirkulujících roztoků; titan přitom přechází do roztoku a oddělí se od nerozpustných příměsí, zbývajících ve zbytku. Zbytek se odfiltruje, promyje vodou, která se potom používá při loužení jako cirkulující roztok.The titanium and iron-containing concentrate is treated with sulfuric acid. The conditions of the sulfuric acid treatment, such as temperature, duration and concentration of the acid, depend on the composition of the concentrate. The sintered charge obtained by treatment with sulfuric acid is precipitated with water using circulating solutions; the titanium passes into solution and is separated from the insoluble impurities remaining in the residue. The residue is filtered off, washed with water, which is then used as a circulating solution in leaching.
K roztoku, obsahujícímu titan a železo, okyselenému kyselinou sírovou, získanému při -loužení slinutých vsázek, se přidá oxidační prostředek, přičemž jako takovýs louží peroxoxomplexní sloučenina titanu, okyselená kyselinou sírovou.An oxidizing agent is added to the solution containing titanium and iron acidified with sulfuric acid obtained from the sintered feed, and as such a peroxo-complex titanium compound acidified with sulfuric acid is used.
Sloučenina peroxokomplexu a titanu se získá oxidací části výchozí roztoku, odpadajícího při loužení slinuté vsázky. Oxidace se. dá uskutečnit pomocí libovolných známých oxidačních činidel například ozonem, peroxidem vodíku, persíranem amonným nebo elektrolýzou. Perox.okomplexní sloučenina titanu se zavádí v přebytku 0,01 až 2 g/1 vztaženo na TiC^ oproti stechiožRíitrlcktéxnu množství, potřebnému k převedení dvoymocného železa na trojmocné železo.The peroxocomplex compound and the titanium compound are obtained by oxidizing a portion of the starting solution which is lost during leaching of the sintered charge. Oxidation with. can be carried out by any known oxidizing agents, for example by ozone, hydrogen peroxide, ammonium persulphate or by electrolysis. The peroxide complex titanium compound is introduced in an excess of 0.01 to 2 g / l based on TiCl2 compared to the stoic acid titanium dioxide required to convert the divalent iron into trivalent iron.
Po přídavku peroxokompJ.oxní sloučeniny titanu óo výchozího roztoku ae přidá síran amonný a kyselina sírová, až celkový obsah síranu amonného a kyseliny sírové činí 450 až 600 g/1.Ammonium sulphate and sulfuric acid are added after addition of the peroxy-titanium compound to the starting solution and the total ammonium sulphate and sulfuric acid content is 450 to 600 g / l.
Ze získaného roztoku se; amon.1 umoxotitandisulfát vysráží ve formě monohydrátu (NH^^TiO(EO4) 2.R2<.). Doba trvání srážení za podmínek, ijeriodického procesu činí 5 až 20 hodin. Teplota srážení soli so pohybuje mezi 12 až 30 °C. Při teplotě pohybující se nad 30 °C lze vysrážet z roztoku bezvodý amoniumoxotitandisulfát, který je jako Činicí látka nevhodný. Zbytkový obsah titanu v roztoku po vysrážení uvedené soli kolísá v rozmezí 3 až 10 g/1 TiO^. Výtěžek titanu ze surovin pro výrobu soli činí 55 až 90 % v závislosti na použitém koncentrátu.From the solution obtained; The ammonium umoxotitan disulfate precipitates as the monohydrate (NH 4 TiO (EO 4 ) 2 R 2 ). The precipitation time under the ieriodic process conditions is 5 to 20 hours. The precipitation temperature of the salt is between 12 and 30 ° C. At a temperature above 30 ° C, anhydrous ammonium oxotitane disulphate may be precipitated from the solution, which is unsuitable as a reagent. The residual titanium content of the solution after precipitation of said salt varies between 3 and 10 g / l of TiO2. The yield of titanium from the salt-producing raw materials is 55 to 90%, depending on the concentrate used.
Získaná sůl se zfiltruje a promyje roztokem, který obsahuje 300 až 450 g/1 H2SO4 a 180 až 300 g/1 (NH^J^EO^ a používá se v množství 0,4 až 0,7 vády na 1 t soli. Sůl se přitom čistí od příměsí. Zfiltrovaná a zpracovaná sůl se zpracuje roztokem, který obsahuje 300 až 400 g/1 síranu amonného při jeho spotřebě 0,4 až 0,7 m* na 1 fc soli pro stabilizaci soli ve formě monohydrátu. Sůl titanu je bílý prásek a vykazuje mikroskopicky isotropní tetraedrické krystaly, Exil má následující složení {v % hmotnostních|: 19 až 21 TiO^,- 44 až 48 SO^, 15 až 17 (NH4)2O, maximálně 0,05 ?e2O3, maximálně 0,3 nerozpustného zbytku, ostatek vlhkost.The salt obtained is filtered and washed with a solution containing 300 to 450 g / l H 2 SO 4 and 180 to 300 g / l (NH 4 J 4 EO 4) and used in an amount of 0.4 to 0.7 defects per tonne. The filtered and treated salt is treated with a solution containing 300-400 g / l ammonium sulfate at a consumption of 0.4-0.7 m < -1 > per 1 cc of salt to stabilize the monohydrate salt. The titanium salt is a white powder and exhibits microscopically isotropic tetrahedral crystals, Exil having the following composition (in% by weight): 19 to 21 TiO 2, 44 to 48 SO 2, 15 to 17 (NH 4 ) 2 O, maximum 0.05? e 2 O 3 , maximum 0,3 insoluble residue, rest moisture.
V případě, že se titanová činicí látka vyrábí z roztoků, obsahujících titan a železo, okyselených kyselinou sírovou, jejichž obsah FeO je vyšší než 15 g/1 navrhuje se jiná forma provedení způsobu, u které se poté co .oyl k výchozímu roztoku přidán roztok peroxokomplexní sloučeniny titanu, okyselený kyselinou sírovou, sráží se titanová sůl síranem amonným a kyselinou sírovou až do vzniku. 75 až 85 % soli, vztaženo na TiO^, Celkový obsah volného síranu amonného a volné kyseliny sírové se přitom pohybuje v rozmezí 300 až 400 g/1. Vysrážená sůl se oddělí, promyje roztokem, který obsahuje 350 až 450 g/1 síranu amonného. Koncentrace železa v titanové soli činí 0,03 až 0,05 %. Získaný filtrát a promývací voda se spojí a zpracují až do vysrážení soli síranem amonným, až celkový obsah síranu amonného a kyseliny sírové činí 450 až 600 g/1. Sůl se oddělí a vrátí zpět do výchozího roztoku, nebot obsahuje 2 až % železa, Stupeň srážení titanu činí přitom 13 až 22 %, vztaženo na výchozí obsah. Výtěžek soli titanu při využití vrácení produktu se pohybuje mezi 95 až 98 % (po 3 cirkulacích).If the titanium reagent is produced from solutions containing titanium and iron acidified with sulfuric acid having an FeO content of more than 15 g / l, another embodiment of the method is proposed in which, after the solution has been added to the starting solution The peroxocomplex titanium compound, acidified with sulfuric acid, precipitates the titanium salt with ammonium sulfate and sulfuric acid until formation. The total content of free ammonium sulfate and free sulfuric acid ranges from 300 to 400 g / l. The precipitated salt is separated, washed with a solution containing 350 to 450 g / l of ammonium sulfate. The concentration of iron in the titanium salt is 0.03 to 0.05%. The filtrate and washings obtained were combined and treated until the salt was precipitated with ammonium sulfate until the total ammonium sulfate and sulfuric acid contents were 450-600 g / l. The salt is separated and returned to the starting solution since it contains 2 to% iron. The degree of titanium precipitation is 13 to 22% based on the starting content. The yield of the titanium salt using the product return is between 95 and 98% (after 3 cycles).
Titanová činicí látka, vyrobená shora popsaným způsobem, se dá použít k činění holin. Způsob činění je následující. Holiny, získané z kůže dobytka (hřbetu, odřezků aj.) se dají do činícího sudu, přilije se 23 až 26 °C teplá voda, až se dosáhne poměru lázně ke kožím 1:2 a přidají se látky, aktivující proces činění (vztaženo na hmotnost holin) a sice 1,5 až 2,5 % soli disulfodinaftylmethannatria nebo .1,2 až 2,2 % anhydridu kyseliny ftálové nebo 1 až 3 % kamence hlinitého nebo 1,8 už 5,0 % směsi kamence hlinitého s urotropinem, přičemž poměr uvedených složek se pohybuje v rozmezí 0,5 až 3,4 nebo 5 až 15 % amoniumoxotitansulfátu.The titanium tanning agent prepared as described above can be used for tanning. The method of tanning is as follows. The boots obtained from cattle skins (back, cuttings, etc.) are placed in a tanning drum, hot water is added at 23 to 26 ° C until the ratio of the bath to the skin is 1: 2 and the tanning process activators (based on the weight of the holins), namely 1.5 to 2.5% disulfodinaphthylmethanannium salt or 1.2 to 2.2% phthalic anhydride or 1 to 3% alum or 1.8 already 5.0% of a mixture of aluminum alum with urotropin, wherein the ratio of said components is in the range of 0.5 to 3.4 or 5 to 15% of ammonium oxotitane sulfate.
Zmíněné aktivátory dovolí urychlit proces činění a zlepšit vazbu titanové činicí látky a kolagenu. To vyvolává zvýšení obsahu činicí látky v kůži, což se projevuje pozitivně na kvalitě kůže. Objemový výtěžek a odolnost vůči opotřebení se zvyšují a schopnost pohlcovat vodu se snižuje.Said activators allow to accelerate the tanning process and improve the binding of the titanium tanning agent and collagen. This causes an increase in the tanning agent content in the skin, which is reflected positively in the quality of the skin. Volumetric yield and wear resistance increase, and water absorption capacity decreases.
Po zpracování aktivujícími látkami se provede činění titanem. Za tím účelem se přidá tiž 6 % titanové činící látky, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na TiO2 a 4 až 6 % síranu amonného, vztaženo na ΤίΟ2· Množství činicí látky a síranu amonného závisí na měrné hmotnosti a tlouštce kůže. Holiny se činí v rotujícím činícím sudě 18 až 20 hodin. Potom se vyrobený polotovar kůže neutralizuje siřičitanem sodným a urotropinem přičemž množství siřičitanu sodného a urotropinu činí u obou 3,5 % vztaženo na hmotnost holiny,After treatment with the activating agents, titanium tanning is carried out. To this end, also 6% titanium tanning agent, based on the weight of the holin, calculated on TiO 2 and 4-6% ammonium sulfate, based on ΟίΟ 2, are added . The amount of the tanning agent and ammonium sulfate depends on the specific gravity and skin thickness. The clearings are made in a rotating tanning drum for 18 to 20 hours. Thereafter, the manufactured leather product is neutralized with sodium sulfite and urotropin, the amount of sodium sulfite and urotropin being both 3.5% by weight of the wort,
Neutralizace se ukončí, když hodnota pH polotovaru dosáhne 4 až 4,5. Potom se polotovar promyje a předčiní syntetickými činícími látkami, jejichž množství se pohybuje mezi 15 až 17 %, vztaženo na hmotnost holiny. Předčinění se provádí při poměru lázně ke kožím 1,2 a,ž 1,4, teplotě 38 až 43 °C po dobu 2 až 3 dnů.Neutralization is terminated when the pH of the blank reaches 4 to 4.5. Subsequently, the preform is washed and pretreated with synthetic tanning agents in an amount of between 15 and 17% by weight of the wort. Pretreatment is carried out at a bath to skin ratio of 1.2 to 1.4, at a temperature of 38 to 43 ° C for 2 to 3 days.
Získaný polotovar se promyje, osuší, zpracuje plnicím činěním a likruje. Při plnicím činění přichází v úvahu následující látky 5 až 10 % síranu hořečnatého a 5 až 10 % melasy·The semi-finished product is washed, dried, worked up by filling and freeze-dried. The following substances may be used in the filling process: 5 to 10% magnesium sulphate and 5 to 10% molasses ·
Maštění se provádí za použití pevných syntetických mastících prostředků. Potom následující přípravné procesy a pochody zpracování.Lubrication is carried out using solid synthetic lubricants. Then the following preparation processes and processing processes.
Jestliže se používají odvápněné, vypiklované a chromované holiny, provádí se piklování pomocí kyseliny sírové za přítomnosti chloridu sodného nebo síranu amonného. Spotřeba kyseliny sírové činí 0,9 až 1,0 % vztaženo na hmotnost holiny, spotřeba chloridu sodného nebo síranu amonného činí 6 až 7 3, vztaženo na hmotnost holiny. Poměr lázně ke kozím přitom činí 0,0 až 1,0, teplota 18 až 20 °C, hodnota ρΓΙ polotovaru na konci piklování 3,8 až 4,5 (vnější vrstva) a 5,0 až 6,0 (vnitřní vrstva).If decalcified, eviscerated and chromium-plated foots are used, pictograms are carried out with sulfuric acid in the presence of sodium chloride or ammonium sulphate. The consumption of sulfuric acid is 0.9 to 1.0% based on the weight of the ground, the consumption of sodium chloride or ammonium sulfate is 6 to 73% based on the weight of the ground. The ratio of bath to goat is 0.0 to 1.0, temperature 18 to 20 ° C, the ρΓΙ of the blank at the end of the rounding is 3.8 to 4.5 (outer layer) and 5.0 to 6.0 (inner layer) .
Chromování se provádí extraktem chrómu ve zpracovávací piklovací lázni. Spotřeba chromové činící látky kolísá v rozmezí 0,4 až 0,5 %, vztaženo na hmotnost holiny. Potom se provádí v čerstvé lázni činění titanem za přítomnosti fenolických oligomerů, disperguje se v kyselinách lignosulfonových, přičemž množství fenolických oligomerů činí 2,5 až 5,0 %, vztaženo na hmotnost holiny. Potom se provedou procesy analogické popsaným procesům.Chromium plating is performed with a chromium extract in a processing picnic bath. The consumption of chromium tanning agent varies between 0.4 and 0.5%, based on the weight of the wort. The tanning is then carried out in a fresh titanium bath in the presence of phenolic oligomers, dispersed in lignosulfonic acids, the amount of phenolic oligomers being 2.5-5.0% by weight of the wort. Processes analogous to those described above are then carried out.
Během činění, odvápněných holin nebo odvápněných a vypiklovaných holin nebo odvápněných, vypiklovaných a chromovaných holin se přidává kyselina mléčná, kamenec hlinitý a produkt kondenzace syntetických mastných kyselin s tríethanolaminem v množství 0,5 až 2 %, vztaženo na hmotnost holiny. Uvedené přísady zlepšují kvalitu kůží, zejména zvyšují odolnost vůči opotřebení kůží a snižují jejich schopnost pohlcovat vodu. Po činění se polotovar kůže zpracuje v činícím sudě nairitovým latexem, který se použije v množství 1 až 6 %, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na sušinu.During tanning, decalcified or decalcified and eviscerated aluminas or decalcified, eviscerated and chromed alumina, lactic acid, alum and the condensation product of synthetic fatty acids with triethanolamine are added in an amount of 0.5 to 2%, based on the weight of the debris. Said additives improve the quality of the skins, in particular they increase the wear resistance of the skins and reduce their water absorption capacity. After tanning, the leather semi-finished product is treated in a tanning barrel with a nairite latex, which is used in an amount of 1 to 6%, based on the weight of the wort and calculated on the dry matter.
Příklad 1Example 1
Výroba titanové činící látkyManufacture of titanium tanning agents
Vezme se 1 000 1 roztoku, obsahujícího titan a železo a okyseleného kyselinou sírovou, získaného po vyloužení slinuté vsázky, přičemž složení roztoku je následující: 100 g/1 TiO^, 300 g/1 H2SO4, 15 g/1 FeO. K tomuto roztoku se přidá roztok, okyselený kyselinou sírovou, který obsahuje 100 g/1 peroxokomplexní sloučeniny titanu, vztaženo na TiC>2, přičemž zbytkový obsah TiO^ v peroxokomplexní sloučenině titanu činí 0,01 g/1. Potom se vysráží sůl, tím že se k uvedenému roztoku přidává síran amonný a kyselina sírová, až celkový obsah volné kyseliny sírové a volného síranu amonného dosáhne 500 g/1. Přitom se z roztoku vysráží araonium oxotitandisulfát ve formě monohydrátu (WH^)^^TiOíSO^iStupeň srážení soli činí 97 vztaženo na TiC^.Take 1 000 l of a solution containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid obtained after leaching of the sintered charge, the composition of the solution being as follows: 100 g / l TiO 2, 300 g / l H 2 SO 4 , 15 g / l FeO. To this solution is added a solution acidified with sulfuric acid containing 100 g / 1 peroxokomplexní titanium compound, based on the TiC> 2, wherein the residual content of TiO ^ in peroxokomplexní titanium compound is 0.01 g / 1st The salt is then precipitated by adding ammonium sulfate and sulfuric acid to the solution until the total content of free sulfuric acid and free ammonium sulfate is 500 g / l. In this process, araonium oxotitanedisulfate precipitated from the solution in the form of the monohydrate (WH 2) 4, TiO 2 SO 4.
Sraženina se zfiltruje, promyje 0,3 m' roztoku, obshaujícího 300 g/1 ^SO^.a 200 g/1 (NH^)nSO^z potom se zpracuje roztokem, který obsahuje 400 g/1 síranu amonného, přičemž spotřeba tohoto roztoku činí 0,25 cni\ Výtěžek konečného produktu činí 480 kg. Konečný produkt obsahuje 20 % hmot. TiO^, 46 % hmot. SO^, 16 % hmot. (NH^^O, 0,045 % hmot. Fe^O^, 0,25 % hmot. nerozpustného zbytku, ostatek vlhkost.The precipitate was filtered, washed with 0.3 m 'solution obshaujícího 300 g / 1 ^ SO ^ .a 200 g / 1 (NH?) N SO ^ z is then treated with a solution which contained 400 g / 1 ammonium sulfate, with consumption The yield of the final product is 480 kg. The final product contains 20 wt. % TiO4, 46 wt. 16 wt. (NH 4 O 4, 0.045 wt% Fe 2 O 4, 0.25 wt% insoluble residue, rest moisture).
I? ř í k 1 a d 2AND? 1 and d 2
Vezme se 1 000 1 roztoku, obsahujícího titan a železo a okyseleného kyselinou sírovou, následujícího složení: 120 g/1 TiO2, 400 g/1 H2SO4, 20 g/1 FeO. K tomuto roztoku se přidá roztok, okyselený kyselinou sírovou, obsahující 100 g/1 peroxokomplexní sloučeniny titanu, vztaženo na TiO2, přičemž zbytkový obsah peroxokomplexní sloučeniny titanu v roztoku činí 2 g/1, vztaženo na TiC>2. Srážení soli se provádí přídavkem síranu amonného, až vznikne 80 % soli, vztaženo na Ti.O,.. Celkový obsah volného síranu amonného a volné kyseliny sírové činí 3 přitom 400 g/1. Vysrážená sůl se oddělí a promyje 0,5 m roztoku, obsahujícího 400 g/1 síranu amonného. Hmotnost získané soli činí 480 kg. Obsahuje 20 i hmot. TiO^, 47 % hmot. SO^, 17 % hmot. (NH4),,O, 0,04 i hmot. f’e2°3' 0,3 * hmot. nerozpustného zbytku, ostatek vlhkost.Take 1 000 l of a solution containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid of the following composition: 120 g / l TiO 2 , 400 g / l H 2 SO 4 , 20 g / l FeO. To this solution is added a solution, acidified with sulfuric acid, containing 100 g / l of peroxy-complex titanium compound based on TiO 2 , the residual content of peroxy-complex titanium compound in the solution being 2 g / l based on TiCl 2 . The precipitation of the salt is carried out by the addition of ammonium sulphate until 80% of the salt, based on TiO.sub.3, is formed. The precipitated salt is separated and washed with 0.5 m of a solution containing 400 g / l of ammonium sulfate. The weight of the salt obtained is 480 kg. Contains 20% by weight. % TiO4, 47 wt. SO4, 17 wt. (NH 4) ,, O, and 0.04 wt. f'e 2 ° 3 ' 0.3 wt. insoluble residue, remaining moisture.
Filtrát, získaný po oddělení soli titanu, se spojí s promývací vodou (1 170 1 obj.) a pro vysrážení soli se přidává síran amonný až celkový obsah volného síranu amonného a volné kyseliny sírové činí 600 g/1. Stupeň vysrážení titanu činí přitom 15%, vztaženo na výchozí obsah. Sůl se oddělí filtrací. Hmotnost získané soli je rovna 100 kg, obsahuje 18 % hmot. TiO^, % hmot. Fe^O^. Získaná sůl se vrátí do výchozího roztoku, obsahujícího titan a železo a okyseleného kyselinou sírovou. Výtěžek soli titanu při využití vracení produktu činí po 3 cirkulacích 97 %.The filtrate obtained after separation of the titanium salt was combined with wash water (1,170 L by volume) and ammonium sulfate was added to precipitate the salt to a total free ammonium sulfate and free sulfuric acid content of 600 g / l. The degree of titanium precipitation is 15%, based on the starting content. The salt was collected by filtration. The weight of the salt obtained is equal to 100 kg and contains 18 wt. % TiO 2, wt. Fe ^ O ^. The salt obtained is returned to the starting solution containing titanium and iron and acidified with sulfuric acid. The yield of the titanium salt using product recovery is 97% after 3 cycles.
Příklad 3Example 3
Činění holinTaning
Holiny, získané z kůže dobytka (hřbetu, odřezků aj.) se vnesou do činícího sudu, přilévá se 23 až 26 °C teplá voda, až se dosáhne poměru lázně ke kozím 1:2 a přidá se sůl disulfonaftylmethannatrium v množství 2 %, vztaženo na hmotnost holin.The boots obtained from cattle skin (back, cuttings, etc.) are placed in a tanning drum, hot water is added at 23 to 26 ° C until a bath to goat ratio of 1: 2 is reached, and disulfonaphthylmethane sodium salt is added in an amount of 2%. to the weight of the clearings.
Zpracování holin uvedeným roztokem v rotujícím činícím sudě trvá 1,5 h. Potom se přidá 6 % titanové činící látky, vztčiženo na hmotnost holin a počítáno na TiO2 a 6 % síranu amonného, vztaženo na hmotnost holin. Množství činící látky a síranu amonného závisí na měrné hmotnosti holin a jejich tlouštce. Všechny vypočítané složky se přidávají v suchém stavu. Činění holin se provádí v rotujícím činícím sudu po dobu 20 hodin. Potom se vyrobený polotovar kůže neutralizuje siřičitanem sodným a urotropinem, přičemž množství siřičitanů sodného a urotropinu je v obou případech 3,5 %, vztaženo na hmotnost holin. Neutralizace se ukončí, když hodnota pH polotovaru dosáhne 4,5. Potom se polotovar promyje vodou apředčiní se syntetickými činícími látkami, použitými v množství 17 %, vztaženo na hmotnost holiny.Treatment of the clearings with this solution in a rotating tanning drum takes 1.5 hours. Then, 6% titanium tanning agent, based on the weight of the clearings and calculated on TiO 2 and 6% ammonium sulphate, based on the weight of the clearings, is added. The amount of tanning agent and ammonium sulfate depends on the specific gravity of the clearings and their thickness. All calculated ingredients are added in the dry state. Tanning is carried out in a rotating tanning drum for 20 hours. Thereafter, the manufactured leather semi-finished product is neutralized with sodium sulfite and urotropin, the amount of sodium sulfites and urotropin being both 3.5% based on the weight of the clearings. Neutralization is terminated when the pH of the blank reaches 4.5. The preform is then washed with water and pretreated with 17% synthetic tanning agents, based on the weight of the ground.
Jako syntetické činící látky se používají ty, které jsou odolné vůči kyselému prostředí a síranu amonnému.Synthetic tanning agents are those which are resistant to acidic environments and ammonium sulfate.
Předčinění se provádí při poměru lázně ke kozím 1,4, teplotě 40 °C po dobu 2 dní. Počáteční hodnota pH roztoku má přitom činit minimálně 4. Aby se zmenšila tvorba pěny při předčin nování, přidává se současně s činící látkou pasta pro zpracovávání kůží nebo sulfatovaný trán v množství 8 %.Pretreatment is performed at a bath to goat ratio of 1.4, 40 ° C for 2 days. The initial pH of the solution should be at least 4. In order to reduce the formation of foam in the pre-tanning process, a leather treatment paste or sulphated edge is added in an amount of 8% at the same time as the tanning agent.
Potom se polotovar promyje, obsuší, plnicím způsobem vyčiní a namastí. Při plnicím činění se používají následující látky: 5 % síranu hořečnatého nebo amonného a 8 % melasy. Maštění se provádí za použití pevných syntetických mastících prostředků. Potom následují přípravné procesy a zpracovací procesy. Vyrobené kůže vykazují následující charakteristické hodnoty: objemový výtěžek 102 %, odolnost proti opotřebení za sucha 200 otáček na 1 mm, schopnost pohlcovat vodu během 2 hodin 45 %.The blank is then washed, dried, tanned and greased. The following substances are used for filling tanning: 5% magnesium or ammonium sulphate and 8% molasses. Lubrication is carried out using solid synthetic lubricants. This is followed by preparation and processing processes. The leather produced has the following characteristic values: volume yield of 102%, dry wear resistance of 200 revolutions per 1 mm, water absorption capacity of 45% within 2 hours.
Příklad 4Example 4
Předem odvápněné holiny se vnesou do činícího sudu, přilévá se 26 °C teplá voda až se dosáhne poměru lázně ke kožím 1,2 a přidají se 2 % anhydridu kyseliny ftálové, vztaženo na hmotnost holiny. Další zpracování holiny se provádí za podmínek, popsaných v příkladě 3. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladu 3.Pre-descaled worts are introduced into a tanning drum, 26 ° C warm water is added until a bath-to-skin ratio of 1.2 is reached, and 2% phthalic anhydride, based on the weight of the wort, is added. Further processing of the wort is carried out under the conditions described in Example 3. The characteristic skin values are similar to those given in Example 3.
Příklad 5Example 5
Zpracování holiny se provádí jako v příkladě 3, pouze s tím rozdílem, že se před činěním holina zpracuje kamencem hlinitým, použitým v množství 3 %, vztaženo na hmotnost holiny. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladě 3.The treatment of the ground is carried out as in Example 3, with the only difference that before tanning the ground is treated with aluminum alum, used in an amount of 3%, based on the weight of the ground. The characteristic skin values are similar to those given in Example 3.
Příklad 6Example 6
Činění odvápněných holin se provádí za podmínek popsaných v příkladu 3. Před činěním se holiny zpracují směsi kamence hlinitého a urotropinu, použitou v množství 3,5 %, vztaženo na hmotnost holin, při poměru mezi uvedenými složkami 2,5. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou popsány v příkladě 3.The tanning of the decalcified clearings is carried out under the conditions described in Example 3. Prior to the tanning, the mixtures of aluminum alum and urotropin used in an amount of 3.5%, based on the weight of the clearings, are treated at a ratio of 2.5. The characteristic skin values are similar to those described in Example 3.
Příklad 7Example 7
Činění odvápněných holin se provádí tak jak to bylo popsáno v příkladě 3. Před činěním se holiny zpracují amoniumoxotitansulfátem, použitým v množství 3 %, vztaženo na hmotnost holiny. Charakteristické hodnoty kůži se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladě 3.The tanning of the decalcified soils is carried out as described in Example 3. Before the soaking, the soils are treated with ammonium oxotitane sulphate, used in an amount of 3%, based on the weight of the soil. The characteristic skin values are similar to those shown in Example 3.
Příklad 8Example 8
Před činěním se zpracuje předčiněná holina fenolickými oligomery, dispergovanými v lignosulfonových kyselinách, jejichž množství činí 3,5 %, vztaženo na hmotnost holiny. Další zpracování polotovaru kůže se provádí za podmínek, popsaných v příkladě 3. Charakteristické hodnoty kůží se podobají těm, které jsou uvedeny v příkladu 3.Before tanning, the pretreated wort is treated with phenolic oligomers dispersed in lignosulfonic acids, the amount of which is 3.5%, based on the weight of the wort. Further processing of the leather blank is carried out under the conditions described in Example 3. The characteristic leather values are similar to those given in Example 3.
Příklad 9Example 9
Odvápněná holina, získaná z kůží dobytka, se vnese do činícího sudu, přilévá se 26 °C teplá voda, až se dosáhne poměru lázně ke kůžím 1,2, a přidá se titanová činící látka v množství 6 %, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na TiO2, a síran amonný v množství 6 %, vztaženo na hmotnost holiny. Všechny vypočtené složky se přidávají v suchém stavu. Současně sek činící lázni přidá 0,8 % mléčné kyseliny, vztaženo na hmotnost holiny. Doba činění v tomto roztoku činí 22 hodiny. Potom se vyrobený polotovar kůže neutralizuje siřičitanem sodným a urotropinem, přičemž množství siřičitanu sodného a urotropinu činí v obou případech 3,5 i, vztaženo na hmotnost holiny. Neutralizace se ukončí, když hodnota pH polotovaru kůže dosáhne 4,5. Potom se polotovar promyje vodou a předčiní syntetickými činícími látkami.The descaled wort obtained from cattle skins is placed in a tanning drum, 26 ° C warm water is added until a bath to skin ratio of 1.2 is reached, and titanium tanning agent is added in an amount of 6% based on the weight of the clearing and calculated to TiO 2 , and ammonium sulphate in an amount of 6% based on the weight of the ground. All calculated ingredients are added in the dry state. At the same time, the securing bath adds 0.8% lactic acid, based on the weight of the wort. The tanning time in this solution is 22 hours. Thereafter, the manufactured leather product is neutralized with sodium sulfite and urotropin, the amount of sodium sulfite and urotropin in both cases being 3.5%, based on the weight of the clearing. Neutralization is terminated when the pH of the skin blank reaches 4.5. Then the preform is washed with water and pretreated with synthetic tanning agents.
Další zpracování polotovaru se provádí jak bylo popsáno v příkladě 3. Použiti kyseliny mléčné zlepši během činění kvalitu kůži. Objemový výtěžek činí 105 %, odolnost vůči opotřebeni za sucha 210 otáček na mm, schopnost pohlcovat vodu během 2 hodin 45 %.Further processing of the preform is performed as described in Example 3. The use of lactic acid improves the skin quality during tanning. The volumetric yield is 105%, the dry wear resistance is 210 revolutions per mm, the water-absorbing capacity 45% within 2 hours.
Příklad 10Example 10
Činění odvápněných holin se provádí způsobem popsaným v příkladu 9, pouze s tím rozdílem, že se polotovar zpracuje po neutralizaci 3 % nairitového latexu, vztaženo na hmotnost holin a počítáno na sušinu. Zpracování trvá 1 hodinu. Zpracování polotovaru nairitovým latexem zvýši významně odolnost kůží vůči opotřebení; tato činí 250 otáček na 1 mm.The decalcification of the decalcified clearings is carried out as described in Example 9, except that the preform is treated after neutralization of 3% nairite latex, based on the weight of the clearings and calculated on the dry matter. Processing takes 1 hour. Treatment of the blank with nairite latex will significantly increase the wear resistance of the leather; this is 250 revolutions per 1 mm.
Příklad 11Example 11
Odvápněná a vypiklovaná holina se zpracuje způsobem, popsaným v příkladě 9, za přídavku 2 % kamencé hlinitého, vztaženo na hmotnost holiny, při činění. Charakter istické hodnoty kůží se podobají hodnotám popsaným v příkladě 9.The decalcified and eviscerated wort is treated as described in Example 9 with the addition of 2% alum alum based on the weight of the wort during tanning. The characteristic skin values are similar to those described in Example 9.
Příklad 12Example 12
Odvápněná a vypiklovaná holina se zpracuje způsobem, popsaným v příkladě 9, zá přídavku 2 % kamence hlinitého při činění. Po neutralizaci se polotovar zpracuje nairitovým latexem, použitým v množství 2 %, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na sušinu. Charakteristické hodnoty kůží se podobají hodnotám uvedeným v příkladě 10.The decalcified and eviscerated wort is treated as described in Example 9 to add 2% aluminum alum in tanning. After neutralization, the semi-finished product is treated with a 2% latex latex, based on the weight of the wort and calculated on the dry matter. The characteristic skin values are similar to those in Example 10.
Příklad 13Example 13
Odvápněná, vypiklovaná a chromovaná holina se zpracuje způsobem popsaným v příkladě 9 za přídavku látky při činění, která představuje produkt kondenzace mastných kyselin s triethanolaminem, přičemž množství látky činí 1 %, vztaženo na hmotnost holiny. Charakteristické hodnoty kůží se podobají hodnotám uvedeným v příkladu 9.The descaled, plated and chromed wort is treated as described in Example 9 with the addition of a tanning substance which is a product of the condensation of fatty acids with triethanolamine, the amount of the substance being 1% based on the weight of the wort. The characteristic skin values are similar to those in Example 9.
Příklad 14Example 14
Odvápněná, vypiklovaná a chromovaná holina se zpracuje způsobem, popsaným v příkladě 9 za přídavku produktu kondenzace syntetických mastných kyselin s triethanolaminem, použitých v množství 1 %. Po neutralizaci se polotovar zpracuje 2 % nairitového latexu, vztaženo na hmotnost holiny a počítáno na sušinu. Charakteristické hodnoty kůží se podobají charakteristickým hodnotám, uvedeným v příkladě 10.The decalcified, eviscerated and chromed wort is treated as described in Example 9 with the addition of a 1% synthetic fatty acid condensation product with triethanolamine. After neutralization, the semi-finished product is treated with 2% nairite latex, based on the weight of the wort and calculated as dry matter. The characteristic skin values are similar to those given in Example 10.
Kůže získané za použití titanové činící látky podle příkladů 3 až 14 mají následující fyzikálně-mechanické charakteristické veličiny:The skins obtained using the titanium tanning agent of Examples 3 to 14 have the following physico-mechanical characteristics:
pevnost v lomu (MPa) 26 až 31 prodloužení (%) 13 až 14 odolnost proti opotřebení (odolnost proti otěru):breaking strength (MPa) 26 to 31 elongation (%) 13 to 14 wear resistance (abrasion resistance):
pevnost vysušené kůže (otáčky/mm) 180 až 250 odolnost mokré kůže (h/mm) 5,8 až 9,0 schopnost pohlcovat vodu během 2 h (%) 42 až 45 hydrotermická stálost (%) 90 až 100Dry skin strength (revolutions / mm) 180 to 250 Wet skin resistance (h / mm) 5.8 to 9.0 Water absorption capacity over 2 h (%) 42 to 45 Hydrothermal stability (%) 90 to 100
Kůže, získané při použití titanové činící látky, se vyznačují zvýšenou odolností vůči vodě, odolností proti pocení, odolností vůči plísním, a dají se dlouhodobě skladovat, aniž se měnily jejich vlastnosti.The skins obtained with the titanium tanning agent are characterized by increased water resistance, perspiration resistance, mold resistance, and can be stored for a long time without changing their properties.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS761780A CS256363B2 (en) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Method of titanium tanning agent production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS761780A CS256363B2 (en) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Method of titanium tanning agent production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS256363B2 true CS256363B2 (en) | 1988-04-15 |
Family
ID=5425668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS761780A CS256363B2 (en) | 1980-11-11 | 1980-11-11 | Method of titanium tanning agent production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS256363B2 (en) |
-
1980
- 1980-11-11 CS CS761780A patent/CS256363B2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102405297B (en) | Method of tanning animal hides | |
| US4314975A (en) | Method for preparing titanium tanning agent | |
| US4334876A (en) | Process for producing leather | |
| CS256363B2 (en) | Method of titanium tanning agent production | |
| US3938951A (en) | Method of obtaining titanium tanning agent and its application for tanning hides, pelts and fur skins | |
| JP3027480B2 (en) | How to make chrome leather | |
| US4396387A (en) | Method for preparing titanium tanning agent and use thereof in leather tanning process | |
| FI65449C (en) | FOERFARAND RAMSTAELLNING AV ETT TITANGARVMEDEL OCH FOERFARANDE FOER GARVNING AV LAEDER UNDER ANVAENDNING AV TITANGARVMEDEL | |
| EP0567671A1 (en) | Removal of chromium from chrome-tanned leather wastes | |
| SE442875B (en) | VIEW OF CHROME CANCELING OF ANIMAL AND SKIN SKIN AND COTTAGE MIXTURE | |
| US3232924A (en) | Technique for preparation of low-chromium gelatin | |
| AT378969B (en) | METHOD FOR TANNING DECALIFIED BALES | |
| US1371803A (en) | Process for producing ferro-leather | |
| RU2078140C1 (en) | Method for production of titanium tanning agent for leather | |
| CA1164607A (en) | Method for preparing titanium agent and use thereof in leather tanning process | |
| CN1020753C (en) | Process for making fur with goose down | |
| IE51266B1 (en) | Preparation of titanyl ammonium disulphate,and use thereof for tanning leather | |
| SU798176A1 (en) | Method of leather treatment | |
| US1727719A (en) | Water-soluble mineral tanning agent | |
| US3000689A (en) | Processes for the tanning of hides using zinc compounds | |
| SU32662A1 (en) | Method of dehairing hides | |
| GB191203481A (en) | A Process for Tanning Fish Skins and the like. | |
| DD154105A5 (en) | PROCESS FOR PREPARING TITANIUM DERIVED MATERIAL AND USE THEREOF FOR LEASING LEATHER | |
| SU65697A1 (en) | Method of tanning leather | |
| SU35320A1 (en) | Method of tanning leather |