Przedmiotem wynalazku jest sposób garbowania skór z zastosowaniem garbnika tytanowego.Znany jest z- opisu patentowego St.Zjedn. Am. nr 3 938 951 sposób garbowania skór z zastosowaniem podwójnej soli siarczanej tytanylu i amonu do garbowania odwapnionej i piklowanej! odwapnionej, piklowanej i chromowanej golizny. Jednakze otrzymane skóry nie wykazuja wymaganych parametrów jakosciowych* Celem wynalazku jest udoskonalenie sposobu garbowania,pozwalajacego na podniesienie jakoóci skór. Wedlug wynalazku sposób garbowania skór z zastosowaniem garbnika tytanowego polega na tym, ze odwapniona golizne poddaje sie obróbce substancjami, uaktywniajacymi proces garbowania, wybranymi z grupy, skladajacej sie z soli sodowo i dwuflulfodwunaftylometanu, bezwodnika ftalowego, alunu glinowo-potasowego, alunu glinDwo- potasowego w mieszaninie z urotropina, siarczanu amonowotytanylowego i fenolowych oligomerów, rozproszonych w kwasach ligni nosulfonowych, po czym golizne poddaje ci<: obróbce garbnikiem tytanowymi Korzystnie jako substancje uaktywniajaca proce3 garbowania, stosuje sie. sól sodowa dwusulfodwunaftylometanu w ilosci 1,5 - 2,5 # w stosunku do ciezaru golizny. Albo jako substancje uaktywniajaca proces garbowania stosuje sie bezwodnik ftalowy w iloóci 1,2 - 2,2 £ w stosunku do ciezaru golizny. Lub tez jako substancje uaktywniajaca proces garbowania stosuje sie alun glinówo-potasowy w ilocci 1 - 3 £ w stosunku do ci:inru golizny, Albo jako skladnik uaktywniajacy proces garbowania stoouje sie mieszanine aluin glinówo-potasowego z urotropina w ilonci 1,8 - 5 # w stosunku do ciezaru golizny, przy czym stosunek wzajemny skladników mieszaniny zawiera sie w przedziale 0,5 - 3,4* Lub jao skladnik uaktywniajacy proces garbowania stosuje sie siarczan amonówotytanyIowy w ilosci 5 - 15 $ w stosunku do ciezaru golizny. Albo jako skladnik uaktywniajacy proces garbcva,ua stosuje sie fenolowe oligomery, rozproszone w kwasach ligninosulfonowych w ilosci 2,5-5,0^ w stosunku do ciezaru golizny* / Korzystnie przed obróbka fenolowymi oligomerami,rozproszonymi w kwasach ligninosulfonowych, golizne poddaje sie chromowaniu.iL- ' ' 129720 Wedlug korzystnej odmiany sposobu wedlug wynalazku odwapniona lub odwapniona i piklowana, lub odwapniona, piklowana i chromowana golizne, garbuje sit garbnikiem tytanowym w obecnosci substancji kompleksujaccj wybranej z grupy skladajacej sie z kwasu mlekowego, alunu glinowo-potasowego, alunu glinowo-potasowego i produktów kondensacji syntetycznych kwasów tluszczowych z trójetanoloamina, przy czym wymienione substancje wprowadza sie w ilosci 0,5 - 2,0 fi w stosunku do ciezaru golizny. Otrzymany po garbowaniu tym sposobem skórzany pólprodukt poddaje sie obróbce chloroprenowy™ lateksem w ilosci 1 - 6 fi w stosunku do ciezaru golizny, w przeliczeniu na sucha pozostalosc.W wyniku zastosowania substancji aktywujacych wedlug wynalazku,przycpioo::n sie proces garbowania, zwieksza sie temperatura zgrzewania pólproduktu, co w ostatecznym rezultacie prowadzi do polepszenia jakosci gotowych skór. Na przyklad, odpornosc na scieranie skór w suchych warunkach zwieksza sie o 10 - 20 fi w porównaniu ze znanymi danymi .Wprowadzenie kwasu mlekowego, alunu glinowo-potasowego lub produktów kondensacji syntetycznych kwasów tluszczowych z trójetanoloamina podczas garbowania garbnikiem- tytanowym pozwala na zwiekszenie wydajnosci objetosciowej skór i na obnizenie wodochlonnosci skór.Sposób wedlug wynalazku pozwala uzyskaó jasne, elastyczne skóry o polepszonych wskaznikach: odpornosci na scieranie, wodochlonnosci i odpornosci higrotermicznej• Sposób garbowania prowadzi sie nastepujaco. Golizne otrzymana z surowca z duzego bydla rogatego / krupony, czesci skóry pozostale po oddzieleniu kruponu i inne/ zaladowuje sie do bebna, nalewa wody o temperaturze 23 - 26° Cf az do uzyskania wspólczynnika cieczowego, równego 1^2 i wprowadza sie substancje, uaktywniajace proenc garbowania /w proaentach w stosunku do ciezaru golizny/: sól sodowa dwusulfodwunaftylo¬ rnetami w ilosci 1,'5 - 2,5 fi lub bezwodnik ftalowy w ilosci 1,2 - 2,2 fi lub alun glinowo-potasowy w ilosci 1 - 3 fi lub mieszanine alunu glinowo-potasowego z urotropina w ilosci 1,8 - 5,0 fi, przy czym wzajemny stosunek wymienionych skladników zawiera sie w przedzialach 0,5 - 3,4 lub siarczan amonowo-tytanylówy w ilosci 5 .- 15 fi* Wymienione uaktywniajace substancje pozwalaja na przyspieszenie procesu garbowania i polepszaja zwiazanie garbnika tytanowego z kolagenem. Prowadzi to do zwiekszenia zawartosci garbnika w skórze, co dodatnio wplywa na jakosc gotowych skór i zwieksza sie wydajnosc objetosciowa, odpornosc na scieranie,zmniejsza sie wodochlonnoJe,, Po obróbce substancjami uaktywniajacymi przeprowadza sie garbowanie tytanowe. W tym celu wprowadza sie garbnik tytanewy w ilosci 4 - 6 fi w stosun.l:u do ciezaru golizny w przeliczeniu na Ti02 i siarczan amonu w ilosci 4 do 6 fi w stosunku do ciezaru golizny. Ilosc garbnika i siarczanu amonu zalezy od scislosci i grubosci golizny. Garbowanie golizny zachodzi w ciagu 18 - 20 godzin podczas rucliu obrotowego bebna. Nastepnie prowadzi sie zobojetnienie otrzymanego pólproduktu skórzanego siarczanem sodu i urotropina w ilosci 3,5 fi kazdego w stosunku do ciezaru golizny.Zobojetnianie konczy sie po osiagnieciu pH pólproduktu od 4 do 4,5.Nastepnie pólprodukt przemywa sie i podgarbowuje syntetycznymi garbnikarni, wzietymi w ilosci od 15 do 17 fi substancji garbujacych w stosunku do ciezaru golizny.Podgarbowywanie prowadzi sie przy wspólczynniku cieczowym od 1,2 do 1,4 w temperaturze od 38 do 43° C w ciagu 2-3 dób. Otrzymany pólprodukt przemywa sie, wyciska,napelni a i natluszcza. Do napelniania stosuje sie nastepujace substancje: siarczan magnezu w ilosci od 5 do 10 fi, syrop od 5 do 10 fi. Natluszczanie prowadzi sie stosujac stale, syntetyczne substancje natluszczajace. Nastepnie przeprowadza sie procesy i operacje wykonczeniowe.129720 -3J W przypadku^ kiedy stosuje sie odwapniona, piklowana i chromowana golizne, proces piklowania prowadzi sie kwasem siarkowym w obecnosci chlorku eodu lub siarczanu amonu. Zuzycie kwasu wynosi 0,9-1 »ÓJf, chlorku sodu lub siarczanu amonu 6-7# w stosunku do ciezaru golizny, przy czym wspólczynnik cieczowy równy Jest 0,8-1,0, temperatura wynosi od 18 do 20#C, pH pólproduktu pod konieo piklowania 3,8-4,5 w warstwie zewnetrznej, a 5#0-6,0 w warstwie wewnetrznej.Chromowanie prowadzi sle ekstraktem chromowym w obrobionej wannie do piklowania. Zuzycie garbnika chromowego wynosi 0,'4 - 0,5 # w stosunku do ciezaru goliany.Nastepnie prowadzi sie garbowanie tytanowe w swiezej wannie w obocnocci fenolowych oligomerów rozproszonych w kwasach ligninosulfonowych, branych w ilosci 2,5 - 5»0 i* w stosunku do ciezaru golizny. Dalsze procesy prowadzi aie analogicznie do wyzej opisanych.Kwas mlekowy\ alun glinówo-potasowy i produkt kondensacji syntetycznych kwasów tluszczowych z trójetanoloamina wprowadza sie do proce3U garbowania odwapnionej lub odwapnionej i piklowanej lub odwapnionej, piklowanej i chromowanej golizny w ilosci 0,5 - 2 i» w stosunku do ciezaru golizny. Wymienipne dodatki polepszaja jakosc" skór, a zwlaszcza.zwiekszaja odpornosó skór na scieranie i zmniejszaja ich wodochlonnosc.Po garbowaniu pólprodukt skórzany poddaje sie w bebnie obróbce lateksem chloroprenowym, wzietym w ilosci 1 - 6 # w stosunku do ciezaru golizny, w przeliczeniu na sucha pozostalosc.Sposób Ttfedlug wynalazku ilustruja ponizsze przyklady, które w niczym nie ograniczaja zakresu ochrony wynalazku.' Przyklad I. Golizne otrzymana z surowca z duzego bydla rogatego /knapony, czesoi skóry"pozostale po oddzieleniu kruponu i inne/ laduje sie do bebna, nalewa wode o temperaturze 26° C do uzyskania wspólczynnika cieczowego, równego 1,2 i wprowadza sie sól sodowa dwusulfodwunaftylomatanu w ilosci 2 ^ w stosunku do ciezaru golizny. Czas trwania obróbki golizny wymienionym roztworem w bebnie obrotowym wynosi 1^5 godziny, nastepnie dodaje sie garbnik tytanowy w ilosci 6 % w stosunku do ciezaru golizny^ w przeliczeniu na Ti02 i siarczan amonowy w ilosci 6 # w stosunku do ciezaru goliznyJ Ilosó garbnika i siarczanu amonu zalezy od szczelnosci i grubosci golizny^ Wszystkie wymienione skladniki wprowadza sie w suchej postaci. Podczas okrecania sie bebna w ciagu 20 godzin nastepuje 'garbowanie golizny. Nastepnie prowadzi sie zobojetnienie otrzymanego pólproduktu skórzanego siarczynem sodu i urotropina w ilosci kazdego 35 # w stosunku do ciezaru golizny. Zobojetnienie konczy sie po osiagnieciu przez .produkt pH 4#5# Nastepnie pólprodukt przemywa sie woda i podgarbowywuje .syntetycznymi garbnikami, wzietymi w ilosoi 17 # substancji garbujacych w stosunku do ciezaru golizny. Jako syntetycznegarbniki stosuje sie takie, które sa trwale w kwasnym srodowisku i odporne na dzialanie siarczanu amonu.Podgarbowywanie prowadzi sie przy wspólczynniku cieczowym 1,4 w^ temperaturze 4-0° C w ciagu 2 dób." Poczatkowo pH roztworu nie moze byc przy tym nizsze niz 4« W celu zmniejszenia zjawiska tworzenia sie piany podczas podgarbowywania wprowadza sie jednoczesnie' z garbnikiem paste garbarska lub sulfonowany tran w ilosci 0,8 #T Nastepnie pólprodukt przemywa sie, wycieka, napelnia i natluszcza.Dó napelniania stosuje sie nastepujace substancje: siarczan magnezu lub amonu w ilosci 5$ syrop 8 #7 Natluszczanie prowadzi sie stosujac stale*, syntetyczne substancje natluszczajace. Nastepnie prowadzi sie procesy i operacje wykonczeniowe. Wskazniki otrzymanych skór sa nastepujace: wydajnosó objetosciowa 102 #, odpornosc na scieranie w suchych warunkach 200 obrotów/mm^ wodochlonnosc po dwóch godzinach 45 #• Przyklad II." Uprzednio odwapniona golizne zaladowuje sie do bebna, nalewa wody o temperaturze 26 C do uzyskania wspólczynnika cieczowego,równego 1,2 i wprowadza sie bezwodnik,ftalowy w ilosci 2,0 # w stosunku do ciezaru golizny. Dalsza obróbke golizny prowadzi sie w warunkach, opisanych w przykladzie I.Wskazniki' skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzie I.'4. 129720 Przyklad III. Obróbke golizny prowadzi ni<2 tak, jak w przykladzie I, z wyjatkiem tego, ze przed garbowaniem golizne podaje sie obróbce alunem glinowo- potasowym w ilosci 3 7" w stosunku do ciezaru golizny. ¦r/okaimiki skór sa analogic-no lo przytoczonych w przykladzie I.Przyklad IV. Garbowanie odwapnionej golizny prowadzi sie w warunkach, opisanych w przykladzie I..Przed garbowaniem golizne poddaje sie obróbce mieszanina alunu glinówo-pota3owego z urotropina w ilosci 3,5 # w stosunku do ciezaru golizny, prr.y zachowaniu wzajemnych stosunków wymienionych s)cladnikóv w przedzialach 2,r. Y/oka:'jiil.i skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzie I.Przyklad V. Garbowanie odwapnionej golizny prowadzi sio tak, jnk w przykladzie 1. Przed garbowaniem golizne poddaje sie obróbce siarczanem amonowotytanylowyra w ilosci 3 'S w stosunku do ciezaru golizny. Wskazniki skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzie I.Przyklad VI. Przed garbowaniem chromowana uprzednio golizne poddaje, sie obróbce rozpuszczonymi w kwasach ligninosulfonowyeh oligomerami fenol 0,7,71 :i w ilosci 3,5 $ w stosunku do ciezaru golizny. Dalsze etapy obróbki pólproduktu skórzanego prowadzi sie w warunkach opisanych w przykladzie 1^ Wskazniki skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzie I.Przyklad VII. Odwapniona golizne, uzyskana z surowca z duzego bydla rogatego, laduje sie do bebna, nalewa wody o temperaturze 26° C do osiagniecia wspólczynnika cieczowego równego 1,2 i wprowadza sie garbnik tytanowy w ilosci 6 $ w stosunku do ciezaru golizny w przeliczeniu na TiOp i siarczan amonu v; ilosci 6 $ w stosunku do ciezaru golizny, Wszystkie wymienione skladniki wprowadza sie w suchej postaci. Jednoczesnie dodaje sie do wanny kwas mlekowy 7; ilosci 0,3 i w stosunku do ciezaru golizny. Czas trwania garbowania v wymienionym roztworze rynn^i 22 god:;.1i'7.Nastepnie prowadzi sie zobojetnienie otrzymanego skórzanego pólproduktu siarczynem sodowym i urotropina, wzietymi w ilosci 3,5 T* kazdego w stosunku do ciezaru golizny.Zobojetnienie zakancza sie po osiagnieciu przez pólprodukt pH o wartosci 4,5.Nastepnie pólprodukt przemywa sie woda i podgarbowywuje sie garbnikami syntetycznymi.Dalsze etapy obróbki pólproduktu prowadzi sie w sposób opisany w przykladzie I.Zastosowanie kwasu mlekowego w procesie garbowania polepsza jakosc skór,o czym swiadcza ich wskazniki: wydajnosc objetosciowa - 105 #, odpornosc na scieranie w suchych warunkach - 210 obrotów/mm, wodochlonnosc po 2 godzinach - 45 #• Przyklad VIII. Garbowanie odwapnionej golizny wykonuje sie tok, jak w przykladzie VII, z ta tylko róznica, ze po zobojetnieniu pólproduktu, poddaje cie go. obróbce lateksem chloroprenowym, wzietyin w ilosci 3 £ w stosunku do ciezaru golizny, w przeliczeniu na- sucha pozostalosc. Czas trwania obróbki wynosi jedna godzino.Obróbka pólproduktu lateksem chloroprenowym znacznie zwieksza-odpornosc skór na scieranie, która w tym przypadku wynosi 250 obrotów/mm.Przyklad IX. Odwapniona i piklowana golizne poddaje sie obróbce w taki sam sposób jak podano w przykladzie VII z tym, ze podczas garbowania wprowadza sie alun glinowo-potasowy w ilosci 2 ^ w stosunku do ciezaru golizny. Wskazniki skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzie VII.Przyklad X. Odwapniona i piklowana golizne poddaje sie obróbce w sposób podany w przykladzie VII, przy czym podczas garbowania wprowadza sie alun glinówo-potasowy w ilosci 2 # w stosunku do ciezaru golizny. Po zobojetnieniu pólprodukt poddaje sie obróbce lateksem chloroprenowym, wzietym w ilosci 2 # w stosunku do ciezaru golizny, w przeliczeniu na sucha pozostalosc. Wskazniki skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzieVII. :129720 5 Przyklad XI. Odwapniona, piklowana i chromowana golizne pocHo.ic ni L obróbce w sposób podany w przykladzie VII z tym, ze podczas garbowania wprowrHr-i s\i substancje bodaca produktem kondensacji syntetycznych kwasów tluszczov/ych z trój- etanoloamina, w ilosci 1,0 ?S w stosunku do ciezaru golizny. Y/ska-niki skór aa analo^iczno do przytoczonych w przykladzie VII.Przyklad XII. Odwapniona, piklowana i chromowana golizne poddaje si^ obróbce w sposób podarty w przykladzie VII z tyra, ze podczas garbowania wprowadza sic produkt kondensacji syntetycznych kwasów tluszczowych z trójetanoloamina w ilosci 1 7.Po zobojetnieniu pólproduktu, poddaje sie obróbce lateksem chloroprenowyrn, wzietym w ilosci 2 # w stosunku do ciezaru golizny, w-przeliczeniu na sucha pozostalosc.YiTskaóniki skór sa analogiczne do przytoczonych w przykladzie Viii.Skóry otrzymane przy zastosowaniu garbnika tytanowego wedlug przykladów I-XII wykazuja nastepujace fizyko-mechaniczne wlasnosci: wytrzymalosc na rozciaganie 26 -31 !TPa, wydluzenie - 13-14 #, odpomosó na scieranie / odpornosc na zuzycie scierne/: w suchych warunkach 180 - 250 obrotów/mmf w mokryoh warunkach 5,8 - 9,0 godz./mm, wodochlonnosc po dwóch, godzinach 42 - 45 # odpornosc hIgrotermiczna 90 - 100 #. 1 Skóry otrzymane przy zastosowaniu garbnika tytanovv'ego, charakteryzuja cie zwiekszona wodoodpomoscia, odpornoscia na dzialanie potu, odpornoscia na plesnienie i na dlugotrwale przechowywanie bez zmiany wlasciwosci.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób garbowania, sker z zastosowaniem garbnika tytanowego, z n a m i e n n ;* tym, ze odwapniona golizne poddaje sie obróbce substancjami, uaktywniajacymi proces garbowania, wybranymi z grupy, skladajacej sie z soli sodowej dwusulfodwunaftylornetanu, bezwodnika ftalowego, alunu glinowo-potasowego, alunu glinowo-potasowego w mieszaninie z urotropina, siarczanu amonowotytanylowego i fenolowych oligomerów,rozproszonych w kwasach ligninosulfonowych, po czym golizne poddaje sie obróbce garbnikiem tytanowy:'!. 2. Sposób wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze jako substancja uaktywniajaca proces garbowania, stosuje sie sól sodowa dwusulfodwunaftylometanu w ilosci 1,5 - 2,5 # w stosunku do ciezaru golizny.?• Sposób wedlug zastrz^ 1, znamienny vt y m ze jako substancje uaktywniajaca proces garbowania, stosuje sie bezwodnik J^balowy w ilosci 1,2 - 2,2 7 w stosunku do ciezaru golipny. A. Sposób wedlug'zastrz, 1, znamienny ty m, ze jako substancje uaktywniajaca proces garbowania, stosuje sie alun glinowo-potasowy w ilosci 1 - ? ?* w stosunku do ciezaru golizny. 5» Sposób wedlug zastrz.' 1, znamienny tym, ze jako skladnik uaktywniajacy proces garbowania stosuje sie mieszanine alunu glinowo-potasowego z urotropina w ilosci 1,8 - 5 # w stosunku do ciezaru golizny, przy czym stosunek wzajemny skladników mieszaniny zawiera sie w przedziale~0,5 - 3f4. 6. Sposób wedlug zastrz.' 1, znamienny tym, ze jako skladnik uaktywniajacy proces garbowania stosuje sie siarczan amonowotytanylowy w ilosci 5-15 £ w stosunku do ciezaru golizny. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny. tym, &e jako skladnik uaktywniajacy proces garbowania stosuje sie fenolowe oligoraery,rozproszone w kwasach ligninosulfonowych y^ ilosci 2,5 - 5,0 fi w stosunku do ciezaru golizny.£ 129720 8. Sposób wedlug zastrr;. 1 albo 7, z n a r.: i c n n y ty m, ze prr.ed obróbka fenolowymi oligomerami, rozproszonymi w kwasach ligninonulfonowych, goliznrr; poddaje sie chromowaniu. 9. Sposób garbowania skór, znamienny tym, ze odwapniona lub odwapniona i piklowana lub odwapniona, piklowana i chromowana golizne, garbuje oi^ garbnikiem tytanowym w obecnosci substancji kompleksujacej, wybranej z grupy skladajaoej sie z kwasu mlekowego, alunu glinowo-potaso?;ego, alunu glinowo-potacowego i produktów kondensacji syntetycznych kwasów tluszczowych z trójetanoloamina, przy e^yrn wymienigne substancje wprowadza sie w ilosci 0,5 - 2,C & w stosunku do ciezaru golizny. 10. Sposób v;edlug zastrz. 9, znamienny t y m, ze otrzymany po garbowaniu skórzany pólprodukt poddaje sie obróbce chloroprenowym lateksem w ilosci 1-6/j w stosunku do ciezaru, golizny, w przeDiczeniu na sucha pozostalosc*.Pracownia Poligraficzna V? PRL. Naklad 100 cgz.Cena 100 zl PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL