FI64879C - Mikrobicid komposition innehaollande bensimidazolylalkylkarbamat och en substituerad difenylmetan- eller difenylfoerening och anvaendning av denna - Google Patents

Mikrobicid komposition innehaollande bensimidazolylalkylkarbamat och en substituerad difenylmetan- eller difenylfoerening och anvaendning av denna Download PDF

Info

Publication number
FI64879C
FI64879C FI800714A FI800714A FI64879C FI 64879 C FI64879 C FI 64879C FI 800714 A FI800714 A FI 800714A FI 800714 A FI800714 A FI 800714A FI 64879 C FI64879 C FI 64879C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
och
benzimidazolyl
alkyl
composition
carbamate
Prior art date
Application number
FI800714A
Other languages
English (en)
Other versions
FI800714A7 (fi
FI64879B (fi
Inventor
Wilfried Paulus
Hermann Genth
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI800714A7 publication Critical patent/FI800714A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64879B publication Critical patent/FI64879B/fi
Publication of FI64879C publication Critical patent/FI64879C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

ΓΤ^^Π rBl «« KUULUTUSJULKA1SU , Q „ Q
•W? 1 utlAggnincsskrift 64879 C (45) Γ-·*Γ:;Ιΐ·1 cy:·.:·,·· !3 J2 I9S-1 ttiu,ikii*aV 'A 01JN 47/18 // A 01 N 31/08, (51) Kv.ik./int.Ci. D 21 B 1/38, C 09 J 3/00 SUOM I—FI N LAN D (M) P*t«nttlh»k«mus — Pttentanttfknlng 80071^ (22) H»k«ml«pllvi — An»ekning*d»g 07.0 3.80 (23) AlkupUvl-~GI!tlfhctsdag 07.03.80 (41) Tullut Julkiseksi — Blivlt oflVrtlig -q 09 80
Patentti· ia rekisterihallitu* ,,.. ...... ., . ,, , ' (44) Nlhtlvilulpanon ja kuul.Julkaltun pvm. — ο-, 1Π o
Patent-och registentyrelsen ' Amftkan utlagd och utl.*kriftan publicerad (32)(33)(31) Pyydetty atuolkeu*—Begird prtorltet 10.03.79
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken
Tyskland(DE) P 2909550.9 (71) Bayer Aktiengesellsehaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (72) Wilfried Paulus, Krefeld-Bockum, Hermann Genth, Krefeld, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken iyskland(DE) (7M Oy Kolster Ab (5I+) Bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaattia ja substituoitua difenyylimetaani-tai difenyyliyhdistettä sisältävä mikrobisidinen koostumus ja sen käyttö -Mikrobicid komposition innehällande bensimidazolyläikylkarbamat och en substituerad difenylmetan- eller difenylförening och användning av denna
Keksintö koskee uutta mikrobisidista, synergistä koostumusta, joka sisältää bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaattia ja substituoitua difenyylimetaani- tai difenyyliyhdistettä, sekä tällaisen koostumuksen käyttöä.
DE-hakemusjulkaisusta 1 620 17 5 tunnetaan bent simidatso-lyyli-alkyylikarbamaattien käyttö fungisideina kasvinsuojeluun ja fungisidisena aineena teknisissä materiaaleissa. Samoin on tunnettua, että ( 2 , 2 '-dihydroksi-5 , 5 '-dikloori )-difenyylijnetaanilla ja 2-hydroksidi.fenyylillä on mikrobisidinen vaikutus (Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, osa 3, sivu 287 , Springer Kustannusliike 1976).
Keksinnön mukaiselle mikrobisidiselle koostumukselle on tunnusomaista, että se sisältää a) bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaattia, jonka kaava on 64879 r2-€Xnx)-nh-s-°r1 1 ί
H
jossa R, on C. -alkyyli, joka voi olla substituoitu ryhmällä -3 3 . o -OR , jolloin R on C^_1+-alkyyli tai fenyyli ja R on vety, C^_1+-alkyyli, halogeeni tai nitro, ja b) yhdistettä, jonka kaava on
HO
\
R
\ / 11
X
jossa R on fenyyli tai 2-hydroksi-5-klooribentsyyli ja X on vety tai kloori.
1 9 o
Alkyyliryhmät (R , R ja R ) voivat olla suoraketjuisia tai haarautuneita, kuten metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, butyyli tai isobutyyli, varsinkin metyyli.
Halogeeni (R ) on fluori, kloori, bromi tai jodi, varsinkin kloori.
Esimerkkeinä mainittakoon seuraavat bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaatit: bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti, 4-me-tyylibentsimidatsolyyli-metyyli-karbamaatti, 5-metyyli-bentsimidat-solyyli-metyylikarbamaatti, bentsimidatsolyyli-etyylikarbamaatti, H-metyyli-bentsimidatsolyyli-etyylikarbamaatti, 5-etyyli-bentsimidat solyyli-etyylikarbamaatti , bentsimidatsolyyli-isopropyylikarba-maatti, 4-etyyli-bentsimidatsolyyli-isopropyylikarbamaatti, 5-metyyli-bentsimidatsolyyli-isopropyylikarbamaatti, 4-propyyli-bentsimidatsolyyli-isopropyylikarbamaatti, 4-butyyli-bentsimidat-solyyli-isopropyylikarbamaatti, 4-isobutyyli-bentsimidatsolyyli-isopropyylikarbamaatti, bentsimidatsolyyli-etyylimetoksikarba-maatti , 4-metyyli-bentsimidatsolyyli-etyylimetoksikarbamaatti, 5-metyyli-bentsimidatsolyyli-etyylimetoksikarbamaatti, bentsimidat solyyli-etyylietoksikarbamaatti , bentsimidatsolyyli-etyyli-propoksikarbamaatti, bentsimidatsolyyli-etyylifenoksikarbamaatti, 64879 4-metyyli-bentsimidatsolyyli-etyylifenoksikarbamaatti ja 5-metyyli-bentsimidatsolyyli-etyylifenoksikarbamaatti.
Edullinen bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaatti on bents-imidatsolyyli-metyylikarbamaatti.
On tietenkin mahdollista käyttää myös eri bentsimidatso-lyyli-alkyylikarbamaattien seoksia.
Bentimidatsolyyli-alkyylikarbamaattien valmistusmenetelmä on tunnettu (US-patentti 3 010 968).
Kaavan II mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää myös suolojen muodossa, edullisesti alkalisuolojen kuten natrium- ja kalium-suolojen muodossa bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaattien kanssa.
Edullisia kaavan II mukaisia yhdisteitä ovat 2-hydroksidi-fenyyli ja (2,2'-dihydroksi-5,5'-dikloori)-difenyylimetaani .
Yhdiste (2,2'-dihydroksi-5,5'dikloori)-difenyylimetaani saadaan käsittelemällä 1 mooli 4-klooribentseeniä 0,5 moolin kanssa formaldehydiä vesipitoisessa liuoksessa lisäten rikkihappoa lämpötilassa 50-65°C.
Kun kondensoidaan sykloheksanonia dianoniksi ja hydrataan se katalyyttisesti, saadaan 2-hydroksidifenyyliä.
Yhdisteiden painosuhteet koostumuksissa voivat vaihdella suhteellisen laajoissa rajoissa.
Tavallisesti on yhtä paino-osaa kohti bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaattia 1-25 paino-osaa, edullisesti 2-15 paino-osaa, (2,'-dihydroksi-5,5 '-dikloori)-difenyylimetaania tai 2-hydroksidifenyyliä .
Erikoisen tehokkaita ovat koostumukset, jotka sisältävät yhden paino-osan bentimidatsolyyli-metyylikarbamaattia ja 2-10 paino-osaa (2,2'-dihydroksi-5,5'-dikloori)-difenyylimetaania tai 2-hydroksidifenyyliä.
Aineiden hiukkaskoko voi vaihdella laajoissa rajoissa. Tavallisesti käytetään aineita, joiden hiukkaskoko on 100 - 35 μ, edullisesti 150 - 300 μ.
Vaikuttavia aineita voidaan käyttää myös alkalisuolojen muodossa.
Keksinnön mukaisella koostumuksella on voimakas vaikutus mikro-organismeihin. Mikro-organismeista mainittakoon esimerkiksi bakteerit, hiivat, sienet ja levät.
“ 64879
Bakteereista, hiivoista ja sienistä mainittakoon esimerkiksi: Bacillus subtilis, Bacterium vulgare, Escherichia coli , Staphylococcus aureus, Alternaria tenuis, Aspergillus niver,
Candida albicans, Candida crusei, Chaetomium globosum, Coniophora cerebella, Lentinus tigrinus, Penicillium glaucum, Polyporus versicolor, Pullularia pullulans, Rhizopus Nigricans, Tricho-derma viride, Trichophyton pedis, Torula utilis.
Levistä mainittakoon esimerkiksi: Euglena gracilis Klebs, Oscillatoria geminata Meneghini, Phaedoactylum tricornutum Bohlin ja Stichococcus bacillaris Naegili.
Keksintö koskee myös edelläkuvatun koostumuksen käyttöä teknisten materiaalien suojelemiseksi mikrobien tuholta. Teknisiä materiaaleja ovat liimat ja liisterit, paperit ja kartongit, tekstiilit, nahka, puu, maaliaineet, puhdistusaineet ja tynnyrien sisällöt, jotka voivat mikrobien vaikutuksesta vahingoittua tai pilaantua. Keksinnön mukaiset koostumukset soveltuvat erikoisesti käytettäväksi liiman, tekstiilin, paperin ja puun suojauksessa.
Keksinnön mukaisesta koostumuksesta voidaan valmistaa tavanomaisia valmisteita, kuten liuoksia, suspensioita, pastoja ja jauheita.
Koostumuksia voidaan käyttää sellaisinaan formulointimuo-dossa tai niistä valmistettuina käyttömuotoina. Käyttö tapahtuu tavalliseen tapaan, esimerkiksi saattamalla ne homogeenisesti suojattavaan materiaaliin tai impregnoimalla, päällystämällä tai suihkuttamalla teknisiä materiaaleja.
Käytettävän koostumuksen määrä on riippuvainen mikro-organismien lajista ja esiintymisestä, itiöiden lukumäärästä ja väliaineesta. Optimaalinen käyttömäärä voidaan saada selville kokeilemalla. Tavallisesti kuitenkin riittää, kun käytetään 0,0b - 1,0 % koostumusta.
Bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaatt ien ja (2,2'-dihydroksi-5,5'-dikloori)-difenyylimetaanin sekä 2-hydroksidifenyylin vaikutus mikro-organismeja vastaan on yksittäisinä yhdisteinä rajoitettu, koska niiden vaikutusspektri ei ole aukoton. Tämän pulman ratkaisemiseksi on aikaisemmin käytetty bentsimidatsolyyli-metyyli-karbarnaatiri ja 3 , b-dimetyy li-t etrahydro-1,3 , b-t i ad iatsiini-2-tionin seosta (DE kuu 1utusjulkaisu 7 100 219). Tässä tunnetussa seok- 5 64879 sessa on haitallista se, että 3,5-dimetyyli-tetrahydro-l ,3,5-tiadiatsiini-2-tioni on formaldehydiä varastoivana aineena vain vähän kestävä. Samoin on laita seoksen suhteen, joka sisältää (2,2'-dihydroksi-5,5’-dikloori)-difenyylimetaania tai 2-hydroksi-difenyyliä ja bentsyylialkoholimono(poly)-hemiformaalia (Proceed.
3 Int. Biodegrad. Symp. 1975, Appi. Science Publishers Ltd. Lontoo (1975), sivut 1075-1082).
Keksinnön mukaiselle koostumukselle sitä vastoin on ominaista stabilisuus ja niillä on laaja vaikutusspektri. Keksinnön mukaisen koostumuksen käyttö ei aiheuta jätevesissä konsentraa-tioita, jotka häiritsevät veden biologista kirkastumista.
Keksinnön mukaisen koostumuksen mikrobisidinen vaikutus on yllättäen huomattavasti suurempi kuin yksittäisten yhdisteiden vaikutusten summa. Kyseessä on siis synergistinen vaikutus.
On siis mahdollista valmistaa keksinnön mukaisen koostumuksen avulla edullisesti mikrobisidejä sisältäviä kuivaliimoja ilman että esiintyisi aktiivisen aineen häviöitä ja tähän liittyviä hajuhaittoja ja ympäristön saastumista, kuten on esimerkiksi laita pentakloorifenolia sisältävien aineiden suhteen. Värintur-meltumisriskit, hajua ja hajoaminen alkaalisten liimalietteiden kuivuessa rajoittavat myös ditiokarbamaattien kuten sinkkidimetyy- li-ditiokarbamaatin tai tetrametyylitiuraamidisulfidin käyttökelpoisuutta .
Keksinnön mukaista koostumusta voidaan käyttää edullisesti myös valmistettaessa anti-mikrobista paperimateriaalia kuten saippuan käärepaperia ja pyyhekreppiä, joissa vaaditaan hyvän ja laajan mikrobisidisen vaikutuksen ohella värittömyyttä ja hajuttomuutta, lämpöstabilisuutta, veteen liukenemattomuutta, hydrolyysi-stabilisuutta, vähäistä haihtuvuutta ja väristabilisuutta. Näitä vaatimuksia eivät täytä halogenoidut fenoli-vaikutusaineet , jotka haihtuvat vesihöyryssä ja ovat vesiliukoisia, eivätkä ditiokarba-maatti-aineet, jotka voivat aiheuttaa valkoisuusasteen huonontumista .
Keksinnön mukaisen koostumuksen vaikutusspektri käsittää sinisienet (esimerkiksi Pullularia pullulans), lahoamista aiheuttavat sienet (esimerkiksi Chaetomium globosum), sekä puuta tuhoavat sienet (esimerkiksi Coniophora cerebella). Koostumus sopii 6 64879 sen vuoksi sahatun puun suojaamiseen, jolloin laajan vaikutus-spektrin ohella koostumuksella on myös vähäinen toksisuus (LD^g oraalisesti noin 3000 mg/kg rotan ruumiinpainoa kohti), mikä on erikoisen edullista. Vertauksen vuoksi: natriumpentakloorifenolaa-tin LiD _ oraalisesti on 270 mg/kg rotan ruumiinpainoa kohti.
O u
Keksinnön mukaisen koostumuksen ansiosta voidaan tähän asti käytettävissä olevat mikrobisidiset aineet korvata tehokkaammalla ja vähentää mikro-organismien tuhoamiseen tarvittavan bio-sidin määrää.
Esimerkki 1
Merkitsemistavat: A = (2,2'-dihydroksi-5,5'-dikloori)-difenyyli- metaani B = bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti Synerigistisen vaikutuksen osoittamista varten tutkitaan A:n ja B:n pienimmät estokonsentraatiot (MHK) agarelatusalus-toissa. A:n ja B:n MHK-arvoja verrataan A/B-seosten MHK-arvoihin.
Kull et ai (F.C.Kull, P.C. Eismann, H .D.Sylvestrowicz, R.L.Mayer, Applied Mikrobiol. 9, 538 - 541, 1961) selostaman menetelmän mukaan saadaan selville synergistinen vaikutus.
Merkkien selitys:
+ = X
«a «b X =1 merkitsee additiivisuutta X >1 merkitsee antagonismiä X <1 merkitsee synergismiä Q = aineen A konsentraatio, joka tarkoittaa MHK:ta cl = aineen B konsentraatio, joka tarkoittaa MHK:ta = aineen A määrä A/B:n konsentraatiossa, joka estää mikrobien kasvun
Qg = aineen B määrä A/B:n konsentraatiossa, joka estää mikrobien kasvun
Tulos on esitetty seuraavassa taulukossa.
64879
Taulukko
Koe-eliö Aspergillus niger
Painosuhde MHK i. Q Q Q, Q_ X
VB mg/1 a A b B
100/0 20 20 20 2,5 - 1 20/1 2 " 1,9 " 0,1 0,13 10/1 2 " 1,8 " 0,2 0,16 6/1 2 " 1,7 " 0,3 0,20 2/1 <1 " 4 0,7 " <0, 3 CO,17 1/1 4.1 " 4.0,5 " 20,5 20,23 1/2 2.1 " 4 0,3 " 40,7 40,29 0/100 2,5 " - " 2,5 1
Koe-eliö Coniophora cerebella 100/0 10 10 10 2000 - 1 20/1 2 1 " 40,95 " 2 0,5 20,1 10/1 21 " <0,9 " 4 0,1 2 0,1 6/1 <1 " 2 0,86 " <0,14 <0,1 2/1 2 " 1,4 " 0,6 0,14 1/1 5 " 2,5 " 2,5 0,25 1/2 5 " 1,7 " 3,3 0,17 0/100 2000 " - " 2000 1
Kbe-eliÖ Chaetomium globosum 100/1 50 50 50 0,4 - 1 20/1 3,5 " 0,33 " 0,17 0,49 10/1 < " <0,9 " 2 0,1 <0,27 6/1 <1 " 20,86 " <0,14 20,36 2/1 < 1 " <0,7 " < 0,3 <0,76 0/100 0,4 " - 0,4 1 64879 8
Jatkoa
Koe-eliö Altemaria tenuis
Painosuhde MHK i. Q= Q. Q. Q_ X
A/B mg/1 a A b B
100/0 20 20 20 5000 - 1 10/1 <20 " <18,2 " <1,8 <0,91 6/1 <20 ” 07,3 " <2,7 <0,87 1/1 <20 " <10 " <10 <0,5 1/2 50 " 16,7 " 33,3 <0,84 0/100 5000 " - " 5000 1
Kbe-eliö Triehodema virde 100/0 50 50 50 2,5 1 20/1 35 . " 33,3 " 1,7 0,7 6/1 7,5 " 6,4 " 1,1 0,57 2/1 2 " 1,3 " 0,7 0,31 1/1 1 " 0,5 ” 0,5 0,21 1/2 1 " 0,7 " 1,3 0,53 0/100 2,5 " - " 2,5 1
Kbe-eliö Pullularia pullulans 100/0 20 20 20 0,25 1 10/1 <1 " <0,9 " <0,1 <0,45 6/1 <1 " <0,86 " <0,14 <0,6 0/100 0,25 " - " 0,25 1 64879
Esimerkki 2
Mertkisemistavat: A = (2,2'-dihydroksi-5,51-dikloori)-difenyyli- metaani B = bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti Valmistetaan tärkkelystä sisältävä kuivaliima liimaliet-teestä, joka sisältää laskettuna kuivaliimasta 0,3 % seosta A/B = 6/1. Kuivaliima ohennetaan vedellä verrattuna mikrobisidi-vapaaseen suhteessa 1:25. Kolmen päivän varastoinnin jälkeen huoneenlämmössä on mikrobisidi-vapaa liimaliuos vetistä ja käyt- g tökelvotonta (mikrobien lukumäärä 7 d:n jälkeen: 2,4 x 10 /g, kun taas keksinnön mukaista ainetta sisältävässä liimaliuoksessa ei ole tapahtunut mitään viskositeetin pienenemistä (mikrobien lukumäärä 7 d:n jälkeen: nolla).
Mikrobisidi-pitoisesta liimaliuoksesta sivellään 1000 ^u:n paksuisia kerroksia suodatinpaperille. Koekappaleet pannaan elatusalustoille, jotka on saastutettu homesienillä (Aspergillus niger, Chaetomiura globosum, Trichoderma viride). Säilytetään huoneenlämmössä.
Näissä olosuhteissa tulevat mikrobisidi-vapaat liimakerrok-set täyteen sieniä 1 viikon aikana; em. liimakerrokset pysyvät sienistä sen sijaan täysin vapaina, s.o. ne eivät homehdu.
Vertauksen vuoksi valmistettiin vielä yhtä liimaliuosta, joka sisältää laskettuna kuivaliimasta 0,45 % 3-metyyli-4-kloori-fenolia ja 0,15 % sinkkidimetyyli-ditiokarbamaattia, ja sitä kokeiltiin kuten edellä on esitetty. Tulos: ei viskositeetin muutosta; homeen kesto puutteellinen.
Esimerkki 3
Merkintä: A = (2,2'-dihydroksi-5,5’-dikloori)-difenyyli-metaani B = bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti r Paperimassaan (massan tiheys 1 %, pH-arvo 4,8) jonka kokoomus on seuraava: 39.9 % valkaistua sulfiitti-selluloosaa 39.9 % valkaistua koivusulfaatti-selluloosaa 0,2 % kaupasta saatavaa valkaisuainetta 2 % kaupasta saatavaa hartsiliimaa 15 % alumiinioksidia 3 % alunaa, 2 lisätään laskettuna paperin painosta (90-100 g/m , homogeenisesti 10 64879 0,5 % A/B = 6/1. Tästä massasta valmistettu paperi on homeen kestävää; massan johtosysteemi pysyy paperin valmistuksen aikana vapaana limasta, niin ettei ole tarpeen lisätä muita limanesto-aineita.
Tällä tavoin saadun saippuan käärepaperin homeen kestoa ja mikrobeja estävää vaikutusta tutkitaan seuraavasti:
Pyöreitä paperin koepalasia (läpimitta 4 cm) pannaan petrimaljoihin elatusaineeseen, joka infektioidaan edeltä käsin käyttäen testisieniä Chaetomium globosum Kunze ja Aspergillus niger. 8-14 päivän säilytyksen jälkeen 30°C:ssa ja 90-95 % suhteellisessa ilmankosteudessa on ilman vaikutusaineita oleva paperi täysin testisienien peittämä, kun taas edellä selostetun mukaisesti valmistettu paperi on myös näissä äärimmäisissä olosuhteissa pysynyt sienistä vapaana; koekappaleiden ympärille muodostuu lisäksi estovyöhyke.
Jos koekappaleet päällystetään elatusainekerroksella, joka on saastutettu bakteereilla (Staphylococcus aureus), niin tulee 3-5 d:n säilyttämisen jälkeen näkyviin samoissa olosuhteissa paperin bakteereja hävittävä vaikutus kasvipeitevapaana alueena, joka muodostuu koekappaleiden päälle ja ympärille.
Jos sitä vastoin lisätään, kuten aikaisemmin on tehty, 0,5 % natriumpentakloorifenolaattia (laskettuna paperin painosta) massaan, esiintyy tällöin aktiivisen aineen häviötä jopa 50 % (noin 25 % on jätevedessä ja noin 25 % poistoilmassa). Seuraukset ovat: jätevesiongelmia (jätevesi on kaloille myrkyllistä), poistoilman ongelmia (ikävää hajua, limakalvon ärsytystä, puutteellista homeen kestoa).
Esimerkki 4
Merkitsemistavat: A = (2,2'-dihydroksi-5,5’-dikloori)-di- fenyyli-metaani B = bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti
Kaupasta saatavaa seinätapettiraakapaperia päällystetään kerroksella tärkkelysliimaa, joka sisältää laskettuna kuivalii- 2 masta 0,3 % A/B = 6/1. Paperin paino on 80 g/m . Lumakerroksen 2 ...
paino 8 g/m (kuivumisen jälkeen). Näin valmistettu ltseliimau- tuva tapettiraakapaperi on - kuten seuraava koe osoittaa - homeen kestävää: 11 64879
Koepaloja (läpimitta 4,5 cm) pannaan agarelatusalustoille petrimaljoihin, jotka infektoidaan etukäteen homesienillä (mm Trichoderma viride, Chaetomium globosum Kunze, Aspergillus ni-ger),jotka on eristetty homehtuneista tapeteista. Yhden viikon säilytyksen jälkeen 30°C:ssa ja 90-95 %:n suhteellisessa kosteudessa ovat koepalat vielä vapaita sienistä. Tapettiraakapaperi, joka on päällystetty vaikutusainetta sisältämättömällä liimaker-roksella, on samoissa olosuhteissa tänä aikana tullut täysin testisienien peittämäksi.
Esimerkki 5
Merkitsemistavat: A = (2,2 *-dihydroksi-5,5'-dikloori)-di- fenyyli-metaani B = bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti
Viher-, sini-, rusko- ja piilevien (Stichococcus bacillaris Naegeli, Euglena gracilis Klebs, Clorella pyrenoidosa Chick, Phormidium foredarum Gromont, Oscillatoria geminata Meneghini ja Phaedodactylum tricornutum Bohlin) sekaviljely pannaan Allen*in ravintoliuokseen, jonka läpi virtaa ilmakuplia (Arch. Mikrobiol. 17, 34 - 53, (1952)), ja joka sisältää 4 l:ssa steriiliä vettä 0,2 g ammoniumkloridia, 4,0 g natriumnitraattia, 1,0 g dikaliumvetyfosfaattia, 0,2 g kalsiumkloridia, 2,05 g magnesium-sulfaattia ja 0,02 g rautakloridia. 2 viikon kuluttua ravinto-liuos värjäytynyt voimakkaan leväkasvun ansiosta syvän sini-vihreäksi. Levien kuolemisen havaitsee ravintoliuoksen värin häviämisestä sen jälkeen, kun on lisätty keksinnön mukaisia vaikutusalueita .
Keksinnön mukainen seos, jossa on 6 paino-osaa (2,2* —di— hydroksi-5,5*-dikloori)-difenyyli-metaania ja 1 paino-osa bents-imidatsolyyli-metyylikarbamaattia, vaikuttaa konsentraatiolla 50 mg/1 tappavasti e.m. leviin.
Esimerkki 6
Merkitsemistavat: A = 2-hydroksi-difenyyli B = bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaatti
Synergistisen vaikutuksen osoittamista varten menetellään kuten esimerkissä 1.
Tulokset on merkitty seuraavaan taulukkoon.
12 64879
Taulukko
Kbe-eliö Aspergillus niger
Painosuhde MHK i. Q. Q, Q0 Q. X
- /Λ A a D D
A/B mg/l 100/0 50 50 50 - 2,5 1 20/1 7,5 6,64 " 0,36 " 0,28 10/1 4 1 4 0,9 " 40,1 " <0,1 6/1 <1 40,86 " <0,14 " <0,1 2/1 41 <0,67 " <0,33 " <0,16 1/1 <1 <0,5 ” <0,5 " <0,2 1/2 4 1 4 0,33 " 40,67 ” <0,28 0/100 2,5 - " 2,5 " 1
Kbe-eliö Coniophora cerebella 100/0 50 50 50 - 2000 1 20/1 50 47,6 " 2,4 " 0,95 10/1 50 45,5 " 4,5 " 0,91 6/1. 50 42,9 " 7,1 " 0,86 2/1 50 33,3 " 16,7 ’’ 0,67 1/1 50 25 " 25 " 0,51 1/2 100 33 " 67 " 0,69 0/100 2000 - " 2000 " 1
Kbe-eliö Chaetomium globosum 100/0 50 50 50 0,4 1 20/1 2 1,9 " 0,1 " 0,29 10/1 <1 <0,9 " 4 0,1 " <0,27 6/1 <1 <0,86 " <0,14 " 4 0,38 2/1 <1 <0,67 " <0,33 ” 4 0,84 0/100 0,4 - " 0,4 " 1 13 64879
Taulukko (jatkoa)
Kbe-eliö Trichoderma viride MHKl. Qa Qa 0B Qt, x A/B mg/1 1C0/0 75 75 75 - 2,5 1 20/1 10 9,52 " 0,48 ” 0,32 10/1 5 4,54 " 0,46 " 0,25 6/1 5 4,29 " 0,71 " 0,34 2/1 <1 4 0,67 " /0,33 " <0,14 1/1 <1 < 0,5 " <0,5 " < 0,21 1/2 d <0,33 " < 0,67 " 4 0,27 0/100 2,5 - " 2,5 " 1
Koe-eliö Pullularia pullulans 100/0 50 50 50 0,25' 1 20/1 3,5 3,33 " 0,17 " 0,75 10/1 <1 <0,9 " <0,1 " <0,42 6/1 <1 <0,86 " <0,1 " <0,58 0/100 0,25 - " 0,25 " 1

Claims (3)

1. Mikrobisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää a) bentsimidatsolyyli-alkyylikarbamaattia, jonka kaava on r2 ^— NH_^‘0r1 H jossa R^ on C, u-alkyyli, joka voi olla substituoitu ryhmällä 3 -*-_3 2 -OR , jolloin R on C-^^-alkyyli tai fenyyli ja R on vety, C^_lt-alkyyli, halogeeni tai nitro, ja b) yhdistettä, jonka kaava on HO -Q jossa R on fenyyli tai 2-hydroksi-5-klooribentsyyli ja X on vety tai kloori.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää bentsimidatsolyyli-metyylikarbamaat-tia ja (2,2'-dihydroksi-5,51-dikloori)-difenyylimetaania tai 2-hydroksidifenyyliä..
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen mikrobisidisen koostumuksen käyttö teknisten materiaalien suojaamiseen mikrobien aiheuttamaa hajoamista vastaan. H. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen mikrobisidisen koostumuksen käyttö liiman, tekstiilien, paperin ja puun suojaamiseen .
FI800714A 1979-03-10 1980-03-07 Mikrobicid komposition innehaollande bensimidazolylalkylkarbamat och en substituerad difenylmetan- eller difenylfoerening och anvaendning av denna FI64879C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2909550 1979-03-10
DE2909550A DE2909550B1 (de) 1979-03-10 1979-03-10 Mikrobizide Mittel und deren Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI800714A7 FI800714A7 (fi) 1980-09-11
FI64879B FI64879B (fi) 1983-10-31
FI64879C true FI64879C (fi) 1984-02-10

Family

ID=6065086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI800714A FI64879C (fi) 1979-03-10 1980-03-07 Mikrobicid komposition innehaollande bensimidazolylalkylkarbamat och en substituerad difenylmetan- eller difenylfoerening och anvaendning av denna

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4395274A (fi)
EP (1) EP0016857B1 (fi)
JP (1) JPS55120505A (fi)
AT (1) ATE1165T1 (fi)
BR (1) BR8001368A (fi)
CA (1) CA1124958A (fi)
DE (2) DE2909550B1 (fi)
DK (1) DK100280A (fi)
FI (1) FI64879C (fi)
NO (1) NO144865C (fi)
ZA (1) ZA795385B (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3410348A1 (de) * 1984-03-21 1985-10-03 Helmut Dr. Bozen Schwienbacher Verfahren zur bekaempfung von fischmykosen und mittel zur durchfuehrung des verfahrens
JP2722503B2 (ja) * 1988-07-11 1998-03-04 大日本インキ化学工業株式会社 工業用防カビ剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3010968A (en) * 1959-11-25 1961-11-28 Du Pont Process for manufacture of certain alkyl esters of benzimidazole carbamic acids
GB1027104A (en) * 1963-12-31 1966-04-20 British Drug Houses Ltd Pesticidal composition
CH501364A (de) * 1967-04-11 1971-01-15 Du Pont Verfahren zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen bei Pflanzen
NL6716664A (fi) * 1966-12-19 1968-06-20
US3417185A (en) * 1967-02-13 1968-12-17 Crown Zellerbach Corp Synergistic biocidal compositions and methods
US3657443A (en) * 1969-09-29 1972-04-18 Du Pont 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters as foliar fungicides
NL7018669A (fi) * 1969-12-23 1971-06-25
BE789806A (fr) * 1971-10-08 1973-04-06 Riedel De Haen Ag Produit pour la protection des matieres contre les attaques microbiennes
DE2340741A1 (de) * 1973-08-11 1975-02-20 Basf Ag Fungizid
JPS53145918A (en) * 1977-05-25 1978-12-19 Takeda Chem Ind Ltd Fungistatic composition for industrial use

Also Published As

Publication number Publication date
DE2909550B1 (de) 1980-05-08
JPS55120505A (en) 1980-09-17
US4395274A (en) 1983-07-26
BR8001368A (pt) 1980-11-11
EP0016857A1 (de) 1980-10-15
CA1124958A (en) 1982-06-08
ATE1165T1 (de) 1982-06-15
ZA795385B (en) 1980-11-26
JPS642564B2 (fi) 1989-01-18
DE2963074D1 (en) 1982-07-29
NO800476L (no) 1980-09-11
DK100280A (da) 1980-09-11
FI800714A7 (fi) 1980-09-11
DE2909550C2 (fi) 1981-02-26
FI64879B (fi) 1983-10-31
EP0016857B1 (de) 1982-06-09
NO144865B (no) 1981-08-24
NO144865C (no) 1981-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI62755C (fi) Saett att skydda organiska eller oorganiska material mot angrepp av bakterier och svampar
JPS61212503A (ja) ２―ブロモ―２―ブロモメチルグルタロニトリルを含む相乗効果を有する工業用殺菌剤組成物
US4295887A (en) Method for the control of micro-organisms
FI64879C (fi) Mikrobicid komposition innehaollande bensimidazolylalkylkarbamat och en substituerad difenylmetan- eller difenylfoerening och anvaendning av denna
JPH0967797A (ja) 抗菌防カビ性を有する紙製品
DE2020090C3 (de) Verwendung eines mikrobiziden Mittels im Materialschutz
FI92641C (fi) Mikro-organismien kontrollointi vesijärjestelmissä 1-hydroksimetyylipyratsolien avulla
JPS638376A (ja) 殺微生物剤
JP4106393B2 (ja) 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法
JPH0717812A (ja) 工業用防カビ組成物
JP4066209B2 (ja) 工業用防腐防カビ組成物
FI79967B (fi) Fungisidiskt medel foer skyddande av faerskskuret trae mot blaoroeta och moegelsvamp.
FI59697C (fi) Antimikrobiell pasta
US4879310A (en) New cyanohydrin iodopropargyl ethers, process for their preparation and their use as microbicides
US3636076A (en) N - fluorodichloromethylmercapto - n - trifluoromethyl - amino -benzoic acid phenyl esters
JP3195081B2 (ja) 工業用防腐防カビ組成物
DE2607031C2 (de) Mikrobizides Mittel auf Benzimidazolylcarbamat-Basis
JPS6143156A (ja) Ｎ，ｎ‐ジエチル‐ｎ′‐アリール‐ｎ′‐（ジクロロフルオロメチルチオ）‐スルフアミド及びその製造方法並びに使用
Paulus Compounds with activated halogen groups
US3536815A (en) 1,2-dinitro-tetrachlorobenzene as a microbicidal wood preservative
US4645776A (en) N-(dichlorofluoromethylthio)-3,4-dimethylmaleimide and its use as a fungicide
CH562003A5 (en) Alkylsulphonyl-and alkylsulphinyl-thiadiazoles - with bactericidal and fungicidal activity
JPH05163108A (ja) 工業用防腐防カビ組成物
Paulus Phenolics
NO130713B (fi)

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT