FI64609B - Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts Download PDFInfo
- Publication number
- FI64609B FI64609B FI772249A FI772249A FI64609B FI 64609 B FI64609 B FI 64609B FI 772249 A FI772249 A FI 772249A FI 772249 A FI772249 A FI 772249A FI 64609 B FI64609 B FI 64609B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction
- carbohydrate
- resin
- phenol
- catalyst
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 24
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 17
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 15
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 14
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 8
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 5
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical group Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical group Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 43
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 13
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 6
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of furfural
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
------ Γβ, KUULUTUSJULKAISU r Λ S n O
® (11) UTLÄCGNINGSSKRIFT 64 60 9 •S® C (4S) i' ' : * ' (51) Kv.ik.^nt.a.3 C 08 G 8/28, 8/04 SUOMI—FINLAND <*) Pat*frttih«k«mus— PBMntan*0knlng 7722^9 (22) H»k*mI»pUvt— Ant5knlng»daf 21.07-77 ' ' (23) AlkuptWt—Gtltlchetsdai 21.07.77 (41) Tullut Julkiseksi — BHvit offtntllg 2 3. 01.78
Patentti· ja rekisterihallitut , _ ' (441 Nihttvikslpanon ja kuuLlulkalsun pvm. —
Patent- ech registerstyrelaen ' ' Ansdkan utUfd och uti.skrHten pubiicerad 31.08.83 (32)(33)(31) Pyrd««y etuoikeus— B«fird priorltst 22.07.76 USA(US) 707598 (71) CPC International, Inc., International Plaza, Englewood Cliffs, New Jersey 07632, USA(US) (72) John P. Gibbons, Western Springs, Illinois, Lawrence Wondolowski,
Downers Grove, Illinois, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä hiilihydraatti-fenolihartsin valmistamiseksi -Förfarande för framställning av ett kolhydrat-fenolharts
Keksintö koskee menetelmää hiilihydraatti-fenolihartsin valmistamiseksi käyttäen parannettua katalyyttijärjestelmää.
Kondensaatiohartseja, jotka pohjautuvat fenoliin ja alifaatti-siin aldehydeihin, on käytetty monia vuosia muoviteollisuudessa. Vakiintuneen käytännön mukaan aldehydit, tavallisesti formaldehydi, saatetaan reagoimaan fenolin kanssa happamen tai emäksisen katalyytin läsnäollessa muodostamaan kondensaatiohartsi. Formaldehydi toimii kytken täaineena yhdistäen fenoli- tai ureamolekyylit.
Esimerkiksi fenoli-formaldehydihartsissa sisältää polymeerimat-riisi seuraavat ryhmät; 2 64609 ί
OH I OH pH
— I ch0 v I chch9-oh . 1 2 . k.J , j 2 : L 1 jossa n on suhteessa hartsin molekyylipainoon.
! Perusraaka-aine kuvatun tyyppisille kondensaatiohartseille on ' maaöljy. Maaöljyvarat kuitenkin pienenevät ja hinnat ovat nousseet ' merkittävästi. Täten on olemassa tarve korvata ainakin osa edellä ku- ϊ
F
ί vatun tyyppisten kondensaatiohartsien maaöljypohjaisista komponentei- I sta halvemmalla, runsaammin saatavalla aineella. Hiilihydraatit, joi- I ta on helposti saatavissa kasvilähteistä, muodostavat täten erään [ uusiutuvan lähdetyypin, ia sopivat hyvin käytettäväksi muovien valmis- f ί tuksessa.
ί US-patenttijulkaisuissa 1 593 342, 1 753 030, 1 801 052, 1 868 I 216 ja 1 923 321, on ehdotettu hiilihydraatteja, kuten dekstroosia, I tärkkelystä ja niiden kaltaisia, käytettäviksi fenoli-kondensaatiohart- Ϊ S seissa, jolloin hiilihydraatti itse asiassa korvaa osan maaöl jypohjai.- \ sesta aineesta, joka tavallisesti on fenolista. Edellä mainituissa pa- I tenteissä kuvatunlaisia hartseja valmistetaan kuitenkin suurimmaksi ! I osaksi saattamalla hiilihydraatti reagoimaan fenolin kanssa, mahdol-\ lisesti aldehydin tai typpeä sisältävän yhdisteen, kuten aniliinin, l läsnäollessa.
S
* Katalyyttijärjestelmä, jota useimmiten käytetään muodostettaessa ! fenoli-formaldehydi-novolakkahartseja, käsittää vahvoja mineraalihap- \ poja, kuten rikkihapon, kloorivetyhapon jne, tai orgaanisia happoja, I kuten karboksyylihappoja (esim. oksaalihapon) tai sulfonihappoja (ku- ten paratolueenisulfonihapon). Samalla kun tällaiset katalyyttijärjestelmät ovat tehokkaita edistämään reaktiota fenoli-yhdisteen ja hiili- hydraatin välillä, on havaittu, että muodostetun hartsin osaset hyvin ί nopeasti takertuvat toisiinsa, jolloin viskositeetti on suuri. Tämä edustaa merkittävää haittaa, koska on vaikeata poistaa hartsi reaktio- 3 64609 astiasta reaktion päätyttyä ja sekoituslaitteen energian kulutus lisääntyy voimakkaasti reaktion edetessä. Niinpä oli toivottavaa löytää menetelmä tällaisten hartsien valmistamiseksi ilman suurta reaktio-seoksen viskositeetin kasvua.
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää hiilihydraatti-fenoli-hartsin valmistamiseksi ja menetelmälle on tunnusomaista, että 1) dekstroosi tai hiilihydraatti, joka hydrolysoituessaan muodostaa dekstroosia, ja 2) fenoliyhdiste, jonka kaava on
OH
jossa R on C1_3~alkyyli, C1_3~alkoksi, halogeeni, hydroksi tai vety, saatetaan reagoimaan keskenään metallisuola-Lewis-happokatalyytin läsnäollessa, joka on alumiinin, sinkin tai tinan suola, jolloin muodostuu kiinteä, helposti sulava hartsi, ja hartsi erotetaan reaktioseok-sesta.
Keksintö mahdollistaa hiilihydraattipohjaisten fenolihartsien valmistamisen menetelmällä, jossa käytetään suhteellisen suuria määriä hiilihydraattia hartsin hinnan alentamiseksi, katalyytin läsnäollessa, jolla pystytään säätelemään reaktioseoksen viskositeettiä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään katalyyttijärjestelmää, jossa reaktioseoksen viskoisiteetti pyysyy suhteellisen pienenä. Saadulla hartsilla on hyvät lujuusominaisuudet ja vedenkestä-vyys ja se voidaan kovettaa ja käyttää kuumassa kovettuvien muovien valmistamiseksi.
Käytettävä katalyytti on metallisuolan muodossa oleva Lewis-happo. On havaittu, että tällaiset Lewis-happokatalyytit pystyvät edistämään reaktiota hiilihydraatin ja fenoliyhdisteen välillä antamaan kiinteän helposti sulavan hartsin reaktiossa, jossa viskositeetti kondensaation aikana pysyy suhteellisen pienenä verrattuna aikaisemmin käytettyihin katalyytteihin. Siten voidaan helposti ja taloudellisesti tuottaa kiinteätä, helposti sulavaa hartsia, jolle on ominaista suhteellisen suuri hiilihydraattipitoisuus, ilman että hartsin fysikaaliset ominaisuudet samanaikaisesti huonontuisivat.
s 4 64609
Metallisuola-Lewis-happokatalyyttina käytetään alumiinin, sinkin tai tinan suolaa. Tämän suolan muodostava anioni ei ole ratkaiseva keksinnön kannalta ja siten voidaan käyttää joukkoa erilaisia alumiini-, sinkki- ja/tai tinasuoloja. Edullisia ovat kloridit, bromidit, jodidit, fluoridit, nitraatit, sulfaatit, ts. suolat, jotka on johdettu vahvoista mineraalihapoista. Lisäksi voidaan käyttää myös orgaanisten happojen metallisuoloja, kuten formiaatteja, asetaatteja, pro-pionaatteja jne., vaikkakaan tällaiset orgaaniset suolat eivät ole yhtä tehokkaita.
Käytetyn katalyyttijärjestelmän tehtävänä ei ole ainoastaan pitää reaktioseoksen viskositeetti suhteellisen pienenä, vaan sen tehtävänä om myös säädellä muodostunutta kondensaatiovettä. Esimerkiksi, on havaittu, että käytettäessä rikkiha.ppoa katalyyttinä reaktion edistämiseksi fenoliyhdisteen ja hiilihydraatin välillä, reaktion kulun aikana kerätyn kondensaatioveden määrä pyrkii vähenemään määrään, joka on pienempi kuin teoreettinen määrä reaktion edetessä. Menetelmässä käytetty katalyytti edistää reaktion kulumista pääasiallisesti täydelliseksi mitattuna kondensaatiovedellä, lisäämättä oleellisesti reaktiotuotteen viskositeettiä ja vaikuttamatta vahingollisesti lopullisen hartsin vedenkestävyyteen.
Hiilihydraatin ja fenoliyhdisteen välisen reaktion furaani-tyyp-pisen hartsin muodostamiseksi oletetaan tapahtuvan seuraavan reaktio-kaavion mukaisesti, jolloin esimerkkinä hiilihydraatista on käytetty dekstroosia: 5 64609
CH-OH
h+ ä-v
HO\OH
H OH ,°H
v ύ JQ!
HO
Fenolin kondensoitumisen hydroksimetyylifurfuraalin (HMT) kanssa ollessa epätäydellinen, reaktion uskotaan muodostavan:
OH _I
-CHrC^- CH
Kuten alan ammattimiehelle on selvää, fenoli voidaan sitoa po-lymeerimatriisiin orto- tai para-asemiin. Fenoliryhmä voi myös johtaa haarautumiseen, jolla muodostuu suhteellisen suurimolekyylipainoisia aineita.
Kuten edellä esitetystä reaktiosta voidaan nähdä vapautuu jokaista dekstroosimoolia kohti 3 moolia vettä HMF:n dehydraatiossa ja 2 moolia kondensaatioreaktiossa.
6 64609
Reaktiomekanismi edellyttää siten heksoosin käyttämistä hiilihydraattina metyylifurfuraali-sidosten muodostamiseksi fenoliryhmien välille. Reaktiomekanismi poikkeaa näin ollen huomattavasti siitä, joka on esitetty US-patenttijulkaisussa 1 797 593, jossa pentosaaneja saatetaan reagoimaan fenolin kanssa rikkimonokloridin ja antimoniklo-ridien läsnäollessa. Mainitun julkaisun mukaisessa prosessissa ei esiinny furfuraalia välituotteena reaktiossa. /
Keksinnön mukaisessa menetelmässä edullinen hiilihydraatti on /’ dekstroosi, vaikkakin haluttaessa voidaan käyttää muita hiilihydraatteja, jotka hydrolysoituvat muodostamaan dekstroosia. Tällaisia ovat maltoosi, malfotrioosi, laktoosi, sakkaroosi, glykogeeni·/' glukosidit, i niiden seokset (kuten maissisiirappi) jne.
l Käyttökelpoisina hiilihydraatteina ovat myös erilaiset tärkke- lykset, jotka sisältävät useita toistuvia dekstroosi-yksiköitä ja nii-| den hydrolyyttisiä johdannaisia. Tällaisia tärkkelyksiä ja johdannai-1 siä voidaan kuvat kaavalla I ch2oh 1 CH-OH | 1 i T2°” ptv : i γ )
! W—°—A—''K
J H ÖH i H OH , i I : I : : I 1 - - - - ·η t h ί ? jossa n, joka osoittaa toistuvien yksiköiden lukumäärän, voi olla 3 6 , 0 tai 1-10 . Sopivia tärkkelyksiä ovat viljatärkkelykset kuten maissi- tärkkelys, hirssirouhe- ja vehnätärkkelykset, vahatärkkelykset, kuten vahadurratärkkelys ja vahamaissitärkkelys ja juurikastärkkelykset, kuten perunatärkkelys ja tapiokatärkkelys.
Menetelmässä käytettävien fenoliyhdisteiden kaava on 64609
OH
R
jossa R on C^-3-alkyyli, C^-3-alkoksi, halogeeni, hydroksi tai vety. Edullinen fenoliyhdiste on fenoli, ja muita fenoliyhdisteitä ovat kre-soli, kloorifenoli, bromifenoli, resorssinoli jne.
Reagoivien aineiden suhteellisia osuuksia voidaan vaihdella suhteellisen laajoissa rajoissa. Eräs tämän keksinnön eduista perustuu siihen tosiasiaan, että voidaan käyttää yhtä moolia hiilihydraattia jokaista käytettyä fenolimoolia kohti, vaikkakin on ymmärrettävää, että haluttaessa voidaan käyttää myös suurempia fenolimääriä. Yleensä käytetyn fenolin määrä on 0,5-5 moolia fenoliyhdistettä kutakin käytettyä hiilihydraattimoolia kohti, ja edullisesti 1-3,0 moolia fenoli- : yhdistettä/moolia hiilihydraattia, ilmaistuna monosakkaridina.
Katalyytin määrää voidaan vaihdella suhteellisen laajoissa rajoissa. Yleensä käytetyn katalyytin määrä on sellainen, että se on riittävä edistämään haluttua reaktiota. Parhaat tulokset saadaan yleensä, kun katalyytin määrä on 0,1-10 paino-%, laskettuna hiilihydraatin painosta. Kuten alan ammattimiehelle on selvää, riippuu käytettävän katalyytin määrä jonkin verran reaktiolämpötilasta ja reaktio-ajasta. Parhaat tulokset saadaan yleensä käyttäen reaktiolämpötiloja väliltä 70-200°C reaktioajoille 30 minuutista 10 tuntiin.
Muodostunut kiinteä, helposti sulava hartsi voidaan ottaa talteen reaktioväliaineesta tavanomaiseen tapaan. Se on huoneen lämpötilassa hauras aine ja voidaan tehdä kuumassa kovettuvaksi lisäämällä sopivaa silloitusainetta, esimerkiksi amiini-silloitusainetta, kuten heksametyleenitetramiinia. Näin valmistetuilla hartseilla on laajalti käyttöä puristus- ja valuhartseina. Niille on ominaista erinomainen ve-denkestävyys ja parantuneet ominaisuudet, erityisesti vetolujuudet. Käytettäessä tällaisia hartseja hartsi sekoitetaan edullisesti sopivien täyteaineiden (ts. puujauhon, piidioksidin, aluminiumoksidin, asbestin, lasikuitujen ja erityisesti murskattujen lasikuitujen jne.) kanssa ja muovataan tavanomaisilla menetelmillä.
8 64609
Alan ammattimielle on myös selvää, että reaktioseokseen voidaan lisätä erilaisia lisäaineita. On esimerkiksi huomattu, että rasvahappoani i ne ja, jotka edullisesti sisältävät 12-22 hiiliatomia, voidaan lisätä reaktioastiaan reaktion aikana edelleen lisäämään veden-kestävyyttä ja kuumassa koventtuvan hartsin lopullista muovattavuutta. Tätä tarkoitusta varten voidaan käyttää kaupallisesti saatavia rasva-happoaniineja, kuten ARMEEN T-taliamiinia, pitkäketjuista rasva-hap-poamiinia, jota tuottaa Armak.
Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan voidaan Lewis-happokata-lyytti muodostaa in situ lisäämällä reaktioseokseen metallin oksidia yhdessä mineraalihapon, kuten rikkihapon tai kloorivetyhapon kanssa muodostamaan vastaava sulfaatti tai kloridi. Tätä tarkoitusta varten voidaan käyttää alumiinin, sinkin ja tinan oksideja. Yleensä riittää, että happoa lisätään määrä, joka on riittävä täysin muuttamaan oksidin vastaavaksi metallisuolakseen, joka sitten katalysoi reaktion.
Tätä keksintöä kuvataan lisäksi seuraavin esimerkein. Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole esitetty.
Esimerkki 1 (vertailuesimerkki) Tämä esimerkki on tarkoitettu vertailutarkoitukseen ja kuvaa tunnetun tekniikan mukaista rikkihappokatalyytin käyttöä.
500 ml:n reaktiopulloon pannaan 180 g dekstroosia, 203 g fenolia (90 % kuiva-ainetta) ja 8,2 g 5 N ^SO^. Laite varustetaan sekoitti-mella, lämpömittarilla ja palautusjäähdyttimellä. Kondensaatioreaktio tapahtuu 7,6 tunnin aikana, jona kerätään 90 ml vettä (92,0 % teoreettisesta laskettuna hydroksimetyylifurfuraalista - HMF-muodostuk-sesta). Reaktion lämpötilaa vaihdeltiin 118°C:sta 152°C:een, samalla kun viskositeetti kasvoi alunperin alle 350 cp:stä yli 100 000 cp:n reaktion päätyttyä.
Talteen otetaan 300 g tuotetta, mustaa huoneen lämpötilassa, haurasta, helposti sulavaa kiinteätä ainetta.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä kuvataan tämän keksinnön mukaista menetelmää käyttäen tinakloridia Lewis-happokatalyyttinä.
Reaktio saatetaan tapahtumaan 500 ml:n reaktiopullossa, johon on pantu seuraavat aineosat: 180 g dekstroosia, 208 g fenolia (90 % kuiva-ainetta) ja 10,2 g SnCl^.5H20-katailyyttiä. Kondensaatioreaktion aikana eli 4 tunnin aikana, lämpötila nousee 112°C:sta 142 C:seen, 9 64609 samalla kun kerätään 104,5 ml vettä (100+% teoreettisesta, laskettuna HMF-muodostuksesta). Viskositeetti nousee reaktion aikana vain vähäisesti alunperin alle 350 cp:sta noin 500 cp:iin kondensaation lopulla.
Saadaan 276 g:n saalis mustaa, huoneen lämpötilassa haurasta hartsia.
Esimerkki 3
Samanlainen reaktio kuin esimerkissä 2 saatetaan tapahtumaan korvaten dekstroosi tärkkelyksellä kondensaatioreaktiossa. 500 ml:n reaktiopulloon pannaan 184 g tärkkelystä 3005, 214 g fenolia (88 % kuiva-ainetta) ja 2,6 g SnCl^.SHjO. Kondensaatioreaktio tapahtuu 9 tunnin aikana, jona kerätään 100,5 ml H20 (pääasiallisesti teoreettinen määrä, laskettuna HMFsstä). Reaktion aikana lämpötila muuttuu 116°C:sta 151°C:een, samalla kun viskositeetti pysyy pääasiallisesti muuttumattomana koko ajan alle 350 cp:ssa.
Hyvällä saannolla saadaan musta, hauras, huoneen lämpötilassa sulava hartsi.
Esimerkki 4
Kuten esimerkissä 2 pannaan seuraavat aineosat 500 ml:n reaktio-pulloon käyttäen AlCl^ katalyyttinä: 180 g dekstroosia, 204 g fenolia (90 % kuiva-ainetta) ja 1,84 g AlCl^. Kondensaatioreaktion aikana kootaan 98,5 ml vettä 3 tunnin aikana, samalla kun lämpötila nousee 122°C:sta 150°C:een. Jälleen, kuten edellisessä esimerkissä, kohonneessa reaktiolmäpötilassa ei tapahdu oleellista viskositeetin lisääntymistä alkuperäiseltä alle 350 cp:n tasolta, kun taas huoneen lämpötilassa (saalis 178 g) tuote on musta, hauras, helposti sulava kiinteä aine.
Lukuarvot esimerkeistä 1-4, jotka osittavat metallihappokata-lyyttien vaikutuksen reaktiotuotteen viskositeettiin, esitetään seu-raavassa taulukossa.
10 64609
Taulukko 1
Kondensaatio- Esimerkki no.
vettä (laskettuna hydroksi- 1_J2^_3_4 metyylifurfu- (H2S04 (SnCl4 (SnCl4 raalista) vertailu) dekstroosi) tärkkelys) (A1C1,) %
Viskositeetti (cp) reaktiolämpötilassa ( I50°ef' 0 -350 -=350 <350 -"<350 ί 20 < 350 -=-350 <350 <350 1 40 < 350 <350 <350 <350 \ 60 350+ <350 <350 <350 f [ 80 1 900+ <350 <350 <350 f | 92 100 000+ I 100 — 500 <350 <350 ) • Kuten lukuarvoista nähdään,- saadaan käyttämällä keksinnön mukai sesti Lewis-happokatalyyttiä viskositeetti, joka on merkittävästi alempi kuin käytettäessä katalyyttinä rikkihappoa alan aikaisemman käytännön mukaisesti.
Esimerkki 5
Jokainen esimerkeissä 1-4 valmistetuista hartseista sekoitetaan täyteaineen, voiteluaineiden jne. kanssa yhdessä heksametyleenitetra-miinin kanssa kovettimena seuraavan ohjeen mukaisesti:
Paino-osia
Harsi 48,0
Puujauho 48,0
Heksametyleenitetramiini vaihdeltava
Kalsiumstearaatti 2,0
Kalsiumoksidi 2,0 11 64609
Saatua yhdistettä jauhetaan 93°C:ssa 2 minuuttia ja puristetaan sauvoiksi 177°C:ssa 5 minuutin ajan.
Koesauvojen fysikaaliset ominaisuudet mitattiin sitten ja tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.
Taulukko 2
Vedenkestävyys 2 tunnin kiehuvassa vedessä 24 tunnin upotus
Esim. Kata- Heksa, Absorboitu- Paino- Absorboi- Paino- Taivutus- lyytti % nut H20 % häviö, % tunut H20 % häviö,% moduuli _kg/cm2 7 2.83 0.04 0.99 +0.11 78 736 1 H2S04 10 2.28 +0.16 0.90 +0.11 77 330 20 2.95 0.31 1.13 +0.08 75 924 7 4.76 1.82 1.39 0.15 2 SnCl4 10 4.36 1.49 1.08 0.07 80 142 20 4.02 1.76 1.20 0.16 81 548 7 3.78 0.23 0.93 0.10 78 736 3 SnCl4 10 3.48 0.70- 0.84 0.09 82 954 20 3.19 1.27 1.57 0.34 73 112 7 3.02 0.14 0.77 0 75 221 4 A1C13 10 2.36 0.09 0.70 0 74 518 20 2.70 0.20 1.11 0 72 409
Edellä esitetyt lukuarvot osoittavat, että tämän keksinnön mukaisesti käytetyt katalyytit antavat hyvät fysikaaliset ominaisuudet. Esimerkki 6 Tässä esimerkissä kuvataan tämän keksinnön vaihtoehtoista suoritusmuotoa, jossa katalyytti muodostetaan in situ sinkkioksidin ja rikkihapon reaktiolla.
i2 64 60 9 500 ml:n reaktiopulloon pannaan 180 g dekstroosia, 204 g fenolia (92 % kuiva-ainetta), 1,84 g ZnO ja 3,8 g 5N ^SO^. 2,2 tunnin kuluttua lisätään reaktioon vielä 3,8 ml 5N H^SO^ reaktiivisuuden lisäämiseksi - noin 37 ml kondensaatiovettä kootaan. Vielä 4,5 tunnin reagoinnin jälkeen reaktio tulee jälleen jonkin verran hitaaksi, mikä vaatii lisäämään 2,4 g 5N I^SO^, mikä antaa pääasiallisesti ekvivalentti-sen moolisuhteen I^SO^in ja ZnO:n välille (0,025 H2S04/0,023 ZnO) -kootaan 67 ml H20. Reaktiota jatketaan sitten 3,8 tuntia kooten yhteensä 80 ml H2O, jolloin lisätään vielä 7,6 g 5N H2SC>4 antamaan H2SC>4:n ylimääräisen moolisuhteen ZnO:hon. Yhteensä 109,5 ml H20 kerätään reaktion kuluessa (perustuu 5 moolin H20:n poistamiseen moolia kohti dekstroosia) . Viskositeetti pysyy reaktion aikana pääasiallisesti muuttumattomana 350 cp:ssa lämpötilan vaihdellessa 132°C:sta 152°C:seen.
Saatu tuote (teoreettinen saalis mustaa, huoneen lämpötilassa haurasta kiinteätä ainetta) sekoitetaan, jauhetaan, puristetaan ja testataan vedenkestävyyden ja lujuusominaisuuksien suhteen.
Kondensaatiovettä Viskositeetti (cp) teoreettisesti Reaktiolämpötilassa (perustuu 5 moolin H20 poistumisen moolia kohti dekstroosia, %_ 0 350 20 350 40 350 60 350 80 350 92+ 350 64609 13
Veden kestävyys 2 tunnin kiehu- 24 tunnin vassa vedessä upotus
Esim. Katalyytti Heksa, Absorboi- Paino- Absorboi- Paino- Taivutus- % tunut häviö, tunut H20 häviö, moduuli H20, % % % % kg/cm2 6 (ZnOj 7 4,38 1,22 1,28 0,04 78 736 h2so4 10 3,76 0,81 1,20 +0,06 75 221 20 3,53 1,12 1,79 0,11 72 409
Claims (12)
1. Menetelmä hiilihydraatti-fenolihartsin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 1. dekstroosi tai hiilihydraatti, joka hydrolysoituessaan muodostaa dekstroosia, ja 2. fencliyhdiste, jonka kaava on OH jossa R on C^_3-alkyyli, C^_3-alkoksi, halogeeni, hydroksi tai vety, saatetaan reagoimaan keskenään metallisuola-Lewis-happokatalyytin läsnäollessa, joka on alumiinin, sinkin tai tinan suola, jolloin muodostuu kiinteä, helposti sulava hartsi, ja hartsi erotetaan reaktioseok-sesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti on tinakloridi.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti on aluminiumkloridi.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fenoliyhdiste on fenoli.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilihydraatti on tärkkelys.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti (1) on dekstroosi.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että heksoosisakkaridi on tärkkelys tai sen hydro-lyysituote, jonka kaava on CH-,ΟΗ I CHpOH ; CH~OH ΒλΊ ; VrSH Hd'-efi_ö-ifjn—ό-Nflj4 ή OH 1 : H OH i I t I .-•'n 15 64609 jossa n on 0 tai 1-106.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 0,5-5 moolia fenoliyhdistettä komponentin (1) moolia kohti, ilmaistuna monosakkaridina.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä tunnettu siitä, että reaktio suoritetaan lämpötilassa 70-200°C.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metallisuola-Lewis-happokatalyytti muodostetaan in situ saattamalla mineraalihappo reagoimaan metallin oksidin kanssa.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1--10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 0,1-10 paino-% metallisuola-Lewis-happokatalyyttiä, laskettuna komponentin (1) määrästä.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää lisävaiheen, jossa kiinteä helposti sulava hartsi kovetetaan silloitusaineella kiinteän aineen tekemiseksi kuumassa kovettuvaksi. i6 64 60 9
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/707,598 US4048126A (en) | 1976-07-22 | 1976-07-22 | Process for producing carbohydrate-phenol condensation resins |
| US70759876 | 1976-07-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI772249A FI772249A (fi) | 1978-01-23 |
| FI64609B true FI64609B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64609C FI64609C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=24842339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI772249A FI64609C (fi) | 1976-07-22 | 1977-07-21 | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4048126A (fi) |
| AT (1) | AT368764B (fi) |
| BE (1) | BE856963A (fi) |
| CA (1) | CA1078983A (fi) |
| CH (1) | CH627766A5 (fi) |
| DE (1) | DE2732991C2 (fi) |
| ES (1) | ES460909A1 (fi) |
| FI (1) | FI64609C (fi) |
| FR (1) | FR2359166A1 (fi) |
| GB (1) | GB1531706A (fi) |
| IT (1) | IT1081548B (fi) |
| MY (1) | MY7900168A (fi) |
| NL (1) | NL186323C (fi) |
| NO (1) | NO145579C (fi) |
| SE (1) | SE7707500L (fi) |
| ZA (1) | ZA774448B (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4339361A (en) * | 1980-07-28 | 1982-07-13 | Fiberglas Canada, Inc. | Phenol-formaldehyde resins extended with carbohydrates for use in binder compositions |
| US4692478A (en) * | 1986-03-14 | 1987-09-08 | Chemical Process Corporation | Process for preparation of resin and resin obtained |
| FR2625203B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1992-03-13 | Clavier Philippe | Procede pour la fabrication de resines thermodurcissables et resines obtenues |
| FR2630119B2 (fr) * | 1987-12-23 | 1993-08-13 | Clavier Philippe | Procede pour la fabrication de resines thermodurcissables et resines obtenues |
| FR2641282B1 (fr) * | 1988-12-29 | 1992-08-07 | Clavier Philippe | Procede pour la fabrication de resines thermodurcissables resistant a l'eau bouillante et resines obtenues |
| WO2015123781A1 (en) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | The University Of Western Ontario | Formaldehyde-free phenolic resins, downstream products, their synthesis and use |
| US10023788B2 (en) * | 2014-06-06 | 2018-07-17 | Halliburton Energy Services, Inc. | Acidizing fluids and methods for use in subterranean formations |
| TWI563018B (en) | 2014-10-14 | 2016-12-21 | Ind Tech Res Inst | Hmf-based phenol formaldehyde resin |
| WO2017187907A1 (ja) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム配合用フェノール樹脂、ゴム組成物及びタイヤ |
| EP3366712A1 (de) | 2017-02-27 | 2018-08-29 | AVALON Industries AG | Neue hmf-oligomere |
| EP3366714B1 (de) * | 2017-02-27 | 2022-03-30 | AVA Biochem AG | Verfahren zur herstellung thermisch härtbarer phenolharze sowie durch das verfahren erhältliche phenolharze |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1107107A (en) * | 1914-06-26 | 1914-08-11 | Basf Ag | Compounds for tanning skins and process of making them. |
| US1753030A (en) * | 1920-08-12 | 1930-04-01 | Continental Diamond Fibre Co | Phenol-carbohydrate resin and method of making same |
| US1820816A (en) * | 1920-08-12 | 1931-08-25 | Continental Diamond Fibre Co | Synthetic resin and method of making same |
| US1886353A (en) * | 1922-04-27 | 1932-11-01 | John Stogdell Stokes | Synthetic resin and method of making same |
| US1832038A (en) * | 1922-07-17 | 1931-11-17 | Meigsoid Corp | Artificial resin and process of making same |
| DE529322C (de) * | 1926-02-14 | 1931-07-11 | Joseph Vincent Meigs | Verfahren zur Herstellung von haertbaren harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Kohlehydraten |
| US1868215A (en) * | 1926-03-05 | 1932-07-19 | Plastix Corp | Carbohydrate resinous material and process of making same |
| US1923321A (en) * | 1927-01-15 | 1933-08-22 | Plastix Corp | Resinous product and process of making same |
| US1868216A (en) * | 1927-01-15 | 1932-07-19 | Plastix Corp | Resinous product and process of making same |
| US2069178A (en) * | 1932-06-27 | 1937-01-26 | Gen Plastics Inc | Method of dispersing resins and composition produced thereby |
| USRE26881E (en) | 1969-07-10 | 1970-05-19 | Method of producing an ortho-directed phenolic resin by condensing phenol and hcho in the presence of a bivalent metal ion and then adding resorcinol, and the resultant product |
-
1976
- 1976-07-22 US US05/707,598 patent/US4048126A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-06-29 SE SE7707500A patent/SE7707500L/ not_active Application Discontinuation
- 1977-07-15 CA CA282,841A patent/CA1078983A/en not_active Expired
- 1977-07-15 IT IT25792/77A patent/IT1081548B/it active
- 1977-07-15 GB GB29854/77A patent/GB1531706A/en not_active Expired
- 1977-07-19 NL NLAANVRAGE7708039,A patent/NL186323C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-20 BE BE2056096A patent/BE856963A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 DE DE2732991A patent/DE2732991C2/de not_active Expired
- 1977-07-21 CH CH908877A patent/CH627766A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 AT AT0528377A patent/AT368764B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 FR FR7722409A patent/FR2359166A1/fr active Granted
- 1977-07-21 FI FI772249A patent/FI64609C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 NO NO772602A patent/NO145579C/no unknown
- 1977-07-21 ES ES460909A patent/ES460909A1/es not_active Expired
- 1977-07-22 ZA ZA00774448A patent/ZA774448B/xx unknown
-
1979
- 1979-12-30 MY MY168/79A patent/MY7900168A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA774448B (en) | 1978-06-28 |
| US4048126A (en) | 1977-09-13 |
| NL7708039A (nl) | 1978-01-24 |
| NL186323C (nl) | 1990-11-01 |
| NO772602L (no) | 1978-01-24 |
| NL186323B (nl) | 1990-06-01 |
| MY7900168A (en) | 1979-12-31 |
| NO145579C (no) | 1982-04-21 |
| FI772249A (fi) | 1978-01-23 |
| FR2359166A1 (fr) | 1978-02-17 |
| DE2732991C2 (de) | 1986-08-14 |
| FR2359166B1 (fi) | 1984-04-13 |
| DE2732991A1 (de) | 1978-02-02 |
| CA1078983A (en) | 1980-06-03 |
| AT368764B (de) | 1982-11-10 |
| ATA528377A (de) | 1982-03-15 |
| GB1531706A (en) | 1978-11-08 |
| FI64609C (fi) | 1983-12-12 |
| IT1081548B (it) | 1985-05-21 |
| ES460909A1 (es) | 1978-05-16 |
| BE856963A (fr) | 1978-01-20 |
| CH627766A5 (de) | 1982-01-29 |
| SE7707500L (sv) | 1978-01-23 |
| NO145579B (no) | 1982-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64612C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts oc anvaendning av detta | |
| FI64609B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts | |
| CA1090026A (en) | Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds | |
| US4339361A (en) | Phenol-formaldehyde resins extended with carbohydrates for use in binder compositions | |
| CN103570901A (zh) | 一种环保型酚醛树脂的制备方法 | |
| US4172042A (en) | Heat-insulating material | |
| CA2155215A1 (en) | Resinous binder compositions | |
| US4297473A (en) | Quick-curing phenolic resin and process for preparing same | |
| JPS6078941A (ja) | α−フルオロアクリル酸エステルの製造法 | |
| US4089905A (en) | Method for the preparation of polythioethers from thiodiethanol using heterogeneous mixed metal oxide catalysts | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| CN1431184A (zh) | 三羟甲基丙烷烯丙基醚的制备方法 | |
| FI64607C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolresolharts och anvaendning av ett dylikt harts | |
| JP2001131253A (ja) | 水溶性フェノール樹脂の製造方法 | |
| US2617832A (en) | Method for preparing diphenylol methane | |
| CN114835559B (zh) | 一种合成双酚f的催化方法 | |
| GB1584800A (en) | Phenol-formaldehyde resol resin binders for heat insulating materials | |
| FI111648B (fi) | Menetelmä fenoliresolihartsien valmistamiseksi heterogeenisen katalyytin avulla ja katalyyttia sisältämätön fenoliresolihartsi | |
| SU636893A1 (ru) | Способ получени фурановой смолы | |
| Derflinger et al. | Published in: European Journal of Organic Chemistry 2023, 26 (23), e202300311 | |
| JPH04351617A (ja) | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 | |
| SU973550A1 (ru) | Способ получени модифицированной фенолформальдегидной смолы | |
| SU392703A1 (ru) | ОНД аНШШН1 | |
| PL109689B1 (en) | Method of obtaining bromine-containing aniline-formaldehyde resins | |
| CN101186564A (zh) | 甲氧基芳烷基醚低聚物的制造技术 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CPC INTERNATIONAL, INC. |