FI64404B - Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer Download PDF

Info

Publication number
FI64404B
FI64404B FI820103A FI820103A FI64404B FI 64404 B FI64404 B FI 64404B FI 820103 A FI820103 A FI 820103A FI 820103 A FI820103 A FI 820103A FI 64404 B FI64404 B FI 64404B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cellulose
chlorine
chloride
copolymer
vinyl chloride
Prior art date
Application number
FI820103A
Other languages
English (en)
Other versions
FI64404C (fi
Inventor
Olli Aaltonen
Eero Avela
Martti Alkio
Riitta-Maija Housh
Original Assignee
Ahlstroem Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ahlstroem Oy filed Critical Ahlstroem Oy
Priority to FI820103A priority Critical patent/FI64404C/fi
Priority to DE19823249335 priority patent/DE3249335T1/de
Priority to GB08320768A priority patent/GB2123840B/en
Priority to PCT/FI1982/000071 priority patent/WO1983002465A1/en
Priority to JP58500439A priority patent/JPS58502225A/ja
Priority to FR8300319A priority patent/FR2519659B1/fr
Priority to IT67023/83A priority patent/IT1162813B/it
Publication of FI64404B publication Critical patent/FI64404B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64404C publication Critical patent/FI64404C/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

64404
Menetelmä palosuojattujen selluloosakuitujen . valmistamiseksi Förfarande för framställning av brandskyddade cellulosafibrer
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä palosuojattujen selluloosan ja klooripitoisten polymeerien seoskuitujen valmistamiseksi.
Selluloosakuidut, kuten puuvilla ja viskoosi, ovat sellaisenaan herkästi syttyviä ja nopeasti palavia.
Tekstiilien palavuutta, lähinnä sammumisominaisuuksia, voidaan kuvata niiden LOI-arvolla (Limiting Oxygen Index). Menetelmässä määritetään hapen ja typen seosta käyttäen pienin happipitoisuus, jonka materiaali palaakseen tarvitsee. Jos LOI-arvo on selvästi suurempi kuin ilman happipitoisuus (21 %), palaminen sammuu itsestään. Eri kuitulaatujen LOI-arvoja on esitetty seuraavassa taulukossa (L. Pakkala, Tekstiililehti nro 3, 1973):
Taulukko 1.
Kuitu LOI
polyakryylinitriili 18,2 puuvilla 18,4 selluloosa-triasetaatti 18,4 selluloosa-diasetaatti 18,6 viskoosi 19,7 polyesteri 20,6 villa 25,2 modakryyli 26,8 PVC 37,1 puuvilla/polyesteri 50/50 18
Kuitusekoitteen palamisalttiutta ei voi päätellä yksittäis- 2 64404 komponenttien palavuudesta vaan määrittäminen on aina tehtävä sekoitteesta.
Selluloosakuitujen palosuoja-aineina käytetään fosfori-, kloori-, bromi-, antimoni-, wolframi- tai booripitoisia yhdisteitä, jotka lisätään kuituun yleensä viimeistelyvaiheessa. Bromipitoisia orgaanisia fosforiyhdisteitä on voitu myös sekoittaa viskoosin joukkoon ennen kuidun kehruuta.
Tavallisimmat palonsuoja-aineet selluloosakuiduille ovat seuraavat: 1. Ammoniumfosfaatit, -sulfaatti, -halogenidit ja natrium-boraatit
Haittana on näiden aineiden vesiliukoisuus. Materiaali menettää palonesto-ominaisuutensa vesipesun jälkeen.
2. N-metyloli-2(dimetyylifosfonatoyyli-)-propionamidi ja tetrakishydroksimetyylifosfoniumkloridi tai -sulfaatti Näiden pysyväluonteisten palonsuoja-aineiden haittapuolia ovat kemikaalien kalleus, monivaiheinen palonestoviimeistys, tekstiilin karheutunut ja jäykistynyt tuntu, alentunut valon-ja säänkesto. Lisäksi ne kehittävät kuumennettaessa voimakkaita myrkkyjä, kuten fosfiineja.
3. Kloorattu hiilivety/antimonioksidi Tämän vain ulkona käytettäviin tuotteisiin tarkoitetun viimeistyksen haittoja ovat tuotteen karkeus ja jäykkyys sekä ilman läpäisemättömyys. Antimonin käytöstä aiheutuu työsuojeluongelmia.
4. Tris-dibromipropyylifosfaatti sekoitettuna viskoosiin ennen kehruuta (n. 15 % selluloosamäärästä) Tällaisten "sisäänrakennettujen" palonsuoja-aineiden haittana n 64404 on niiden vaikutus selluloosan kiteytymiseen, mistä aiheutuu kuidun lujuuden jyrkkä huononeminen. Aine on todettu mutagee-niksi ja sen käyttö on USA:ssa kielletty.
Viskoosikuitua valmistettaessa ei vesipitoiseen selluloosa-ksantogenaattiliuokseen (viskoosiin) voida liuottaa sellaisia orgaanisia polymeerejä, joilla yhdessä selluloosan kanssa kuiduksi kehrättynä voisi olla edullisia palonesto-ominai-suuksia (ks. taulukko 1).
On esitetty (Grinshpan, Kaputskii, Savitskaja, Zhurn,
Priklad, Khim. , 50_, 1977, 702), että mm. PVC:tä voitaisiin lisätä selluloosaan, joka on liuotettu typpitetroksidin (N2O4) ja dimetyyliformamidin (DMF) seokseen ja saostaa PVC yhdessä selluloosan kanssa kuituna. Selluloosakuitujen valmistus selluloosan /DMF-liuoksesta on kuitenkin osoittau tunut taloudellisesti kannattamattomaksi eikä ainuttakaan tätä menetelmää käyttävää tuotantolaitosta ole perustettu.
On myös esitetty (suomalainen pat. 60578) , että eräitä klooripitoisia polymeerejä voidaan lisätä selluloosan di-metyylisulfoksidi (DMSO)/paraformaldehydi (PF)-liuokseen ja saostaa klooripitoinen polymeeri yhdessä selluloosan kanssa kuituna, jonka palonkestävyys LOI-arvona on vähintään 21 %.
On kuitenkin havaittu, että sellaiset klooripitoiset polymeerit, jotka ovat hinnaltaan halvimpia ja sisältävät runsaasti palamista estävää klooria (kuten PVC tai PVC/PVAc-sekapolymee-ri) eivät muodosta kirkasta, homogeenista seosta selluloosan kanssa DMSO/PF-liuottimessa. Tästä seuraa se haitta, että palonestovaikutuksen saamiseksi em. seoksista valmistettuihin kuituihin on näitä halpoja polymeerejä lisättävä selluloosan joukkoon runsaammin kuin sellaisia klooripitoisia polymeerejä, jotka muodostavat kirkkaan homogeenisen seoksen selluloosan kanssa DMSO/PF-liuottimessa. Tällä tavoin menetetään osittain se etu, mikä halpojen polymeerien käytöstä palonestoaineina voitaisiin saavuttaa. On lisäksi havaittu, että sameista, epähomogeenisista liuoksista valmistettujen kuitujen mekaaniset ominaisuudet eivät täytä tekstiilikuiduille asetettuja 4 64404 vaatimuksia.
US-patentissa 4 302 252 mainitaan, että selluloosan LiCl/ DMAC-liuokseen voidaan sekoittaa polyamideja, polyestereitä, poly-eettereitä, kitiiniä ja uretaaneja. Esillä olevan hakemuksen taulukossa 2 esitetyistä koetuloksista ilmenee, etteivät suinkaan kaikki patentissa mainitut polymeerit muodosta kehruu-kelpoista seosta selluloosan kanssa LiCl/DMAC tai LiCl/MP-liuotinsysteemeissä. Seoskuitujen valmistus ei siis ole mahdollista kaikista patentissa mainituista seoksista, vaan menetelmä ilmeisesti koskee muiden tuotteiden valmistusta ainakin näissä tapauksissa. Vaikka DMAC ja MP ovatkin hyviä synteettisten polymeerien liuottimia ja toisaalta LiCl:n kanssa myös selluloosan liuottimia, ei näiden liuosten yhdistäminen yleensä johda kirkkaan, geelittömän, kehruukelpoisen seoksen syntymiseen. Erityyppisten polymeerien (kuten esim. selluloosan ja PVC:n) liuottaminen yhteiseen liuottimeen johtaa ns. kompatibiliteetti-ongelmaan: yleensä seos joko jakaantuu kahteen faasiin, sameutuu, geeliytyy tai jompikumpi polymeereistä saostuu. Asian havainnollistamiseksi viittaamme taulukossa 2 esitettyihin tuloksiin ja lisäksi laajaan koeaineistoon, joka on julkaistu kirjassa:
Sonja Krause, Polymer Blends, Voi. 1, pp. 54 - 63. Voidaan sanoa, että saostettaessa kahta (tai useampaa) polymeeriä, ovat nämä pääsääntöisesti keskenään inkompatiibeleita. Polymeerien kompatibilisuus on pikemminkin poikkeus säännöstä. Tämä käy hyvin ilmi jopa niinkin läheisten polymeerien kuin eräiden selluloosajohdosten keskinäisestä inkompatibiilisuudesta (ks. Polymer Blends).
Patenttien FI 60 578 ja US 3 575 898 perusteella voidaan todeta, että kun klooripitoista polymeeriä on jollakin menetelmällä saatu selluloosakuituun, on tuloksena ollut kuidun parantunut palonkestävyys. On kuitenkin huomattava, ettei seoskuidun palonkestävyyttä voida ennustaa seostettavien komponenttien palonkestävyyden perusteella.
Patentissa SE 410 107 esitetään DMAC PVC:n liuottimena ja patentissa GM 1 472 103 esitetään DMAC polyakryylinitriilin ja
II
5 64404 kloorattujen hiilivetyjen liuottimena.
Kuten aiemmin on osoitettu, ei klooripitoisen polymeerin liukoisuus DMACrhen ole riittävä edellytys sille, että kloori-pitoista polymeeriä voitaisiin lisätä selluloosan LiCl/DMAC-liuokseen siten, että syntyisi kirkas, kehruukelpoinen seos-liuos .
Keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä, jolla voidaan valmistaa selluloosan ja klooripitoisten polymeerien seoskuituja, joiden palonkestävyys LOI-arvona on vähintään 21 %.
Esillä oleva keksintö perustuu siihen havaintoon, että käyttämällä uutta selluloosan liuotinta, litiumkloridin ja dime-tyyliasetamidin (DMAC) tai litiumkloridin ja l-metyyli-2-pyrrolidonin seosta (DOS 30 27 033) voidaan selluloosan joukkoon liuoksessa sekoittaa erilaisia klooripitoisia polymeerejä sellaisissa seossuhteissa, että kun seos kehrätään kuiduiksi, syntyy tuote, jolla on selluloosakuituihin verrattuna merkittävästi parantuneet palonesto-ominaisuudet.
Lisäksi on todettu, että vaikka DMAC ja l-metyyli-2pyrro-lidoni ovatkin hyviä synteettisten polymeerien liuottimia, voidaan klooripitoisia polymeerejä sekoittaa selluloosaliuok-seen vain tietyissä suhteissa. Muissa tapauksissa seos geeliv-tyy eikä ole kehrättävissä kuiduiksi. Taulukossa 2 seuraavalla sivulla on esitetty eräiden polymeerien*käyttökelpoiset seos-suhteet.
6 64404
Taulukko 2. Selluloosan ja eräiden klooripitoisten polymeerien seosten kehrättävyys LiCl/DMAC ja LiCl/MP-liuoksista + osoittaa, että seos on kehruukelpoinen - osoittaa, että seos ei ole kehrättävissä geelisyytensä tai sameutensa vuoksi
Seossuhde (selluloosa/polymeeri) 90/10 70/30 50/50 30/70 10/90
Akryylinitriilin, metyyliakrylaa- + + tin ja butadieenin 72/22/6 seka-polymeeri (Nitriilihartsi)
Akryylinitriilin ja styreenin _____ 35/65 sekapolymeeri (SAN)
Akryylinitriilin ja vinyylideeni- + + kloridin sekapolymeeri (Modakryyli)
Akryylinitriilin ja vinyylikloridin + + sekapolymeeri (Modakryyli)
Eteenin ja akryylihapon seka- ----- polymeeri sekä Na- tai Zn-ioneja (Ionemeeri)
Eteenin ja vinyyliasetaatin seka- _ polymeeri (EVA)
Gelatiini _
Karboksimetyyliselluloosa (CMC) _ " -Na-suola _
Polyakrylaatit -
Po ly akryy 1 iamidi _____
Po lyakryy 1 ihappo (PAA) _ - - - -
Polyakryylinitriili (PAN) 4- + ---
Polyamidi 6,6 -----
Polyamidi 11 -
Polyamidi-imidi _____
II
64404 7
Seossuhde (selluloosa/polymeeri) 90/10 70/30 50/50 30/70 10/90
Polybuteenitere f ta laa11i _____
Polyeteenitereftalaatti _____
Polyeteeni (PE) _____
Polyeteeni, kloorattu (PE) " , kloorisulfonoitu _____
Polykarbonaatti (PC) -
Polyiretyy 1 imetakrylaatti (PMMA) _____
Polystyreeni (PS) _
Polyuretaani (PU) -
Polyvinyylialkoholi (PV&) ++---
Polyvinyyliasetaatti (PVAc) _____
Polyvinyylikloridi (PVC) + + ---
Polyvinyylikloridi, jälkikloorattu - (CPVC)
Polyvinyylipyrrolidoni (PVP) + + + + +
Villa _____
Vinyylideenikloridin ja vinyyli- + + kloridin 90/10 sekapolymeeri (PVDC/PVC)
Vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin 87/13-sekapolymeeri (PVC/PVAc) + + + DMAC = dimetyyliasetamidi MP = l-^Tetyyli-2-pyrrolidoni 8 64404
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että klooripitoista polymeeriä, joka on joko akryylinitriilin ja vinyylideenikloridin sekapolymeeri (modakryyli), akryylinitriilin ja vinyylikloridin sekapolymeeri (modakryyli), polyvinyylikloridi (PVC), vinyylideenikloridin ja vinyylikloridin sekapolymeeri (PVDC/PVC), vinyylikloridin ja vinyyli-asetaatin sekapolymeeri (PVC/PVAc), tai näiden seos, sekoitetaan joko sellaisenaan tai orgaaniseen liuottimeen liuotettuna selluloosan litiumkloridi/dimetyyliasetamidi- tai litium-kloridi/l-metyyli-2- pyrrolidoni-liuokseen siten, että syntyy seos, jossa on vähintään 10 mutta enintään 60 painoprosenttia mainittua klooripitoista polymeeriä laskettuna selluloosan ja klooripitoisen polymeerin yhteismäärästä, sekä se, että saadusta seoksesta valmistetaan kuituja syöttämällä se liuokseen, jossa polymeerien seos saostuu kuitumuodossa. Menetelmällä saadaan kuitua, jonka LOI-arvo on vähintään 21 % C>2, joten sen palonesto-ominaisuudet ovat merkittävästi paremmat kuin pelkällä selluloosakuidulla.
Menetelmän etuja tunnettuihin selluloosakuitujen palon-suojausmenetelmiin verrattuna ovat: a) Menetelmällä saadaan tuote, jossa palonsuoja-aine on "sisäänrakennettu". Seos on homogeeninen läpi kuidun, b) palonsuoja-aine ei liukene kuidunvalmistuksessa kehruu-hauteeseen, vaan saostuu täydellisesti selluloosakuidun mukana, kemikaalihäviöitä ei synny, c) palonsuoja-aineet eivät ole vesiliukoisia, joten kuidun palonsuojaus on pysyvä eikä huonone pesuissa, d) koska palonsuoja-aineet ovat pitkäketjuisia polymeerejä, ne orientoituvat kuidunvalmistuksessa kuten selluloosakin eivätkä vaikuta niin epäedullisesti kuidun lujuusominaisuuksiin kuin tunnetut palonsuoja-aineet,
II
64404 9 e) klooripitoisten polymeerien lisäys selluloosakuituun tällä menetelmällä ei vaikuta kuidun miellyttävyyteen, f) klooripitoisten polymeerien käytöstä ei aiheudu terveydellistä vaaraa, g) menetelmässä voidaan palonsuoja-aineena käyttää halvimpia markkinoilla olevia klooripitoisia polymeerejä kuten PVCrtä ja PVC/PVAc-sekapolymeeriä tinkimättä kuidun laadusta.
Seuraavat esimerkit on tarkoitettu havainnollistamaan menetelmän eräitä edullisia sovellutusmuotoja.
Esimerkki 1.
Selluloosaliuoksen valmistus LiCl/DMAC-liuotinta käyttäen 150 g märkää esihydrolysoitua koivusulfaattiselluloosaa (65 % vettä) pidettiin 1 vrk 1000 mlrssa dimetyyliaseta-midia (DMAC). Suodatuksen jälkeen selluloosa puristettiin mahdollisimman kuivaksi ja käsiteltiin vielä 2 tunnin ajan uudella erällä DMACttä. Lopuksi selluloosaa puristettiin 25 %:n kuiva-ainepitoisuuteen. 48,9 g litium-kloridia liuotettiin 60 °C:ssa 495 g:aan DMACrtä. Huoneenlämpöiseen LiCl-liuokseen lisättiin em. DMAC:llä käsitelty selluloosa, joka liukeni kahdessa tunnissa. Kirkas 6 % selluloosaa sisältävä liuos kuumennettiin 90 °C:een ja suodatettiin. Saadun selluloosaliuoksen viskositeetti oli 420 P 23 °C:ssa.
Esimerkki 2.
Selluloosaliuoksen valmistus LiCl/MP-1iuotinta käyttäen 52 g ilmakuivaa esihydrolysoitua koivusulfaattiselluloosaa "aktivoitiin" pitämällä sitä 1 tunnin ajan 1000 64404 10 ml:ssa vettä. Kuivaksi puristettua selluloosaa pidettiin 3 tunnin ajan 1000 ml:ssa 1-metyyli-2-pyrrolidonia, minkä jälkeen se puristettiin 25 %:n kuiva-ainepitoisuuteen ja käsittely toistettiin kuivalla liuotinerällä. Selluloosa liuotettiin sitten huoneenlämmössä 544 g:aan litium-kloridi/l-metyyli-2-pyrrolidoni-liuosta, jonka LiCl-pitoisuus oli 9 %. Saatu kirkas 6 % selluloosaa sisältävä liuos suodatettiin 90 °C:na. Liuoksen viskositeetti oli 23 °C:ssa 480 P.
Esimerkki 3.
Selluloosa/PVC 60/40-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 2 mainitulla tavalla valmistettuun sellu-loosaliuokseen sekoitettiin 173 g DMAC-liuosta, joka sisälsi 20 % PVC:tä. Seosliuosta ravistettiin tunnin ajan huoneenlämpötilassa. Syntyneen kirkkaan hyvälaatuisen liuoksen viskositeetti oli 23 °C:ssa 300 P. Liuos syötettiin kehruusuulakkeen reikien (0 0,08 mm) läpi veteen ja kuitukimppu nostettiin 200 mm:n matkan läpi vesiliuoksen teloille, joissa se venytettiin 25 %, pestiin, avivoitiin ja kuivattiin. Kehruunopeus oli 20 m/min. Valmistettu kuitu tuntui pehmeältä ja lämpimältä ja sillä oli riittävä lujuus tekstiilikäytöön. Seoskuidus-ta valmistetun neuloksen LOI-arvoksi mitattiin 24 - 25 % C>2 ja se sammui ilmassa itsestään. Vastaavalla tavalla valmistetun selluloosakuidun LOI-arvoksi mitattin 18 - 19 % 02.
Esimerkki 4.
Selluloosa/PVC 80/20-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 2 mainitulla tavalla valmistettuun sellu-loosaliuokseen lisättiin 6,5 g PVC-jauhetta ja seosta sekoitettiin 50 °C:n lämpötilassa 3 t. Kirkas liuos 64404 11 suodatettiin ja kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 3 esitetyllä tavalla. Syntyneen kuidun LOI-arvoksi mitattiin 22-23 % C>2 ja se jatkoi ilmassa palamista erittäin hitaasti tai sammui.
Esimerkki 5.
Selluloosa/vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-sekapolymeeri 40/60-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 2 mainitulla tavalla valmistettuun selluloosan LiCl/l-metyyli-2-pyrrolidoni-liuokseen lisättiin 78 g vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-sekapolymeeriä liuotettuna l-metyyli-2-pyrrolidoniin. Seosta ravistettiin 2 t huoneenlämmössä ja kirkas, hyvälaatuinen seosliuos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 3 esitetyllä tavalla. Syntynyt valkea seoskuitu oli riittävän lujaa tekstiilikäyt-töön. Seoskuidusta valmistettu neulos sammui ilmassa itsestään liekin poistamisen jälkeen ja sen LOI-arvoksi mitattiin 27 - 28 % 02·
Esimerkki 6.
Selluloosa/vinyylideenikloridi-vinyylikloridi -sekapoly-meeri 80/20-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 1 mainitulla tavalla valmistettuun selluloosan LiCl/DMAC-liuokseen sekoitettiin 13 g vinyylideeni-kloridi-vinyylikloridi-sekapolymeeriä liuotettuna 1-metyyli-2-pyrrolidoniin. Kirkas seosliuos kehrättiin kuiduksi esimerkissä 3 esitetyllä tavalla. Miellyttävän-tuntuisen kuidun LOI-arvoksi mitattiin 23 - 24 % o2 ja se sammui ilmassa itsestään.
Seoskuidun lujuus oli tyydyttävä.
12 64404
Esimerkki 7.
Selluloosa/vinyylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapoly-meeri/modakryyli 70/20/10 seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 1 mainitulla tavalla valmistettuun selluloosan LiCl/DMAC-liuokseen sekoitettiin DMACthen liuotettuina 14,9 g vinyylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapolymee-riä ja 7,4 g modakryylikuitua. Sekoitusta jatkettiin 2 tunnin ajan. Saatu kirkas seosliuos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 3 esitetyllä tavalla. Valmistettu kuitu oli pehmeän tuntuista ja sillä oli parempi lujuus kuin esimerkissä 6 esitetyllä kuidulla. Seoskuitu sammui ilmassa itsestään liekin poistamisen jälkeen ja sen LOI-arvoksi mitattiin 25 - 26 % C^.
Esimerkki 8.
Selluloosa/modakryyli 90/10-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 1 mainitulla tavalla valmistettuun selluloo-saliuokseen sekoitettiin 5,8 g modakryylikuitua liuotettuna DMACrhen. Seosliuos kehrättiin kuiduksi esimerkissä 3 mainitulla tavalla. Miellyttävän tuntuinen seoskuitu jatkoi ilmassa hitaasti palamista liekin poistamisen jälkeen, ja sen LOI-arvoksi mitattiin 21 - 22 % O2. Kuidulla oli hyvä lujuus.
Esimerkki 9.
Selluloosa/PVC 60/40-seoskuitujen valmistus DMSO/PF-liuotinta käyttäen 83 g ilmakuivaa, esihydrolysoitua selluloosaa, 83 g para-formaldehydiä ja 1100 g dimetyylisulfoksidia lämmitettiin 2 l:n astiassa 120 °C:een noin 1,5 tunnin aikana. Syntynyttä kirkasta liuosta pidettiin vielä 2,5 tuntia 64404 13 120 °C:ssa ylimääräisen formaldehydin poistamiseksi.
Liuos suodatettiin kuumana ja siihen sekoitettiin DMSOrta ja 55,3 g polyvinyylikloridia. Seosta ravisteltiin 2 tunnin ajan 70 °C:n lämpötilassa. Syntynyt samea seos syötettiin kehruusuulakkeen reikien läpi vesipitoiseen kehruuhauteeseen. Kuitukimppu venytettiin, pestiin ja kuivattiin. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 24 - 25 % Oj. Seoskuidun vetomurtolujuus ilmastoituna oli 60 mN/tex ja märkänä 15 mN/tex, mikä ei ole riittävä lujuus tekstiilikäyttöön.
Esimerkki 10.
Selluloosa/PVC-PVAc 40/60-seosten valmistus DMSO/PF-liuottimessa
Esimerkissä 9 esitetyllä tavalla valmistettuun, suoda-tetuun selluloosaliuokseen lisättiin DMSOrta ja 125 g vinyylikloridi-vinyyliasetaatti-sekapolymeria. Seos tummui nopeasti ja geeliytyi eikä siitä voitu valmistaa kuituja.

Claims (8)

  1. 64404 Patenttivaatimukset u ^ w
  2. 1. Menetelmä sellaisten palosuojattujen selluloosan ja kloori- pitoisten polymeerien seoskuitujen valmistamiseksi, joiden palon-kestävyys LOI-arvona on vähintään 21 % t u n n e t.t u siitä, että a) klooripitoista polymeeriä, joka on joko akryylinitriilin ja vinyylideenikloridin sekapolymeeri (modakryyli) akryylinitriilin ja vinyylikloridin sekapolymeeri (modakryyli) polyvinyylikloridi (PVC) vinyylideenikloridin ja vinyylikloridin sekapolymeeri (PVDC/PVC) tai vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin sekapolymeeri (PVC/PVAc) tai näiden seos sekoitetaan joko sellaisenaan tai orgaaniseen liuottimeen liuotettuna selluloosan 1itiumkloridi/dimetyyliasetamidi- tai litiumklo-ridi/l-metyyli-2-pyrrolidoni-liuokseen siten, että syntyy seos, jossa on vähintään 10, mutta enintään 60 painoprosenttia mainittua klooripitoista polymeeriä laskettuna selluloosan ja kloori-pitoisen polymeerin yhteismäärästä, b) saadusta seoksesta valmistetaan kuituja syöttämällä se liuokseen, jossa polymeerien seos saostuu kuitumuodossa.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on polyvinyylikloridi, jota on seoksessa enintään 40 % PVC:n ja selluloosan yhteismäärästä.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on vinyylikloridin ja vinyy- ! liasetaatin sekapolymeeri, ja liuottimena on 1itiumkloridi/l-me-tyyli-2-pyrrolidoni.
  5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on vinyylikloridin ja vinyyliasetaatin sekapolymeeri, jota on seoksessa enintään 40 % seka-polymeerin ja selluloosan yhteismäärästä, kun liuottimena on 1 itiumkloridi/dimetyyliasetamidi. 64404
  6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on vinyylideeniklor.idi-vinyylikloridi sekapolymeeri, jota en seoksessa enintään 40 % klooripatoisten polymeerien ja selluloosan yhteismäärästä.
  7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on modakryyli, jota on seoksessa enintään 40 % modaaliakryyIin ja selluloosan yhteismäärästä .
  8. 1. Förfarande för framställning av sädana brandskyddade bland-fibrer av cellulosa och klorhaltiga polymerer, vars brand-härdighet i LOI-enheter är rcinst 21 % o , känueteck-n a t därav, att a) en klorhaltig polymer, som kan vara antingen en sampolymer av akrylnitril och vinylöenklorid (modakryl), en sampolymer av akrylnitril och vinylklorid (modakryl), polyvinylklorid (PVC), en sampolymer av vinyldenklorid och vinylklorid (PVDC/PVC) eller en sampolymer av vinylklorid och vinylacetat (PVC/PVAc) eller en blandning av dessa, blandas antingen som sädan eller löst i ett organiskt lösnings-medel med cellulosans litiumklorid/dimetylacetamid- eller litiumklorid/1-metv1-2-pyrrolidon-lösning salunda, att det uppstär en blandning, som innehäller minst 10 men högst 60 viktprocent klorhaltiga polymerer beräknaf av totalvikter cellulosa och klorhaltiga polymerer, och att b) av den erhällna blandningen framställs fibrer genom att man tillsätter den i en lösning, i vilken polymerblandningen ut-fälles som fibrer.
FI820103A 1982-01-13 1982-01-13 Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer FI64404C (fi)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI820103A FI64404C (fi) 1982-01-13 1982-01-13 Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer
DE19823249335 DE3249335T1 (de) 1982-01-13 1982-12-31 Verfahren zur Herstellung von feuergeschützten Zellulosefasern
GB08320768A GB2123840B (en) 1982-01-13 1982-12-31 Process for producing fire-retarded cellulosic fibres
PCT/FI1982/000071 WO1983002465A1 (en) 1982-01-13 1982-12-31 Process for producing fire-retarded cellulosic fibres
JP58500439A JPS58502225A (ja) 1982-01-13 1982-12-31 難燃化セルロ−ス系繊維の製造方法
FR8300319A FR2519659B1 (fr) 1982-01-13 1983-01-11 Procede de fabrication de fibres cellulosiques ignifugees ayant une teneur en polymeres chlores
IT67023/83A IT1162813B (it) 1982-01-13 1983-01-12 Procedimento per la produzione di fibre miste di cellulosa e di polimeri clorurati a ritardo di fiamma

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI820103 1982-01-13
FI820103A FI64404C (fi) 1982-01-13 1982-01-13 Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI64404B true FI64404B (fi) 1983-07-29
FI64404C FI64404C (fi) 1983-11-10

Family

ID=8515014

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI820103A FI64404C (fi) 1982-01-13 1982-01-13 Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS58502225A (fi)
DE (1) DE3249335T1 (fi)
FI (1) FI64404C (fi)
FR (1) FR2519659B1 (fi)
GB (1) GB2123840B (fi)
IT (1) IT1162813B (fi)
WO (1) WO1983002465A1 (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10027717A1 (de) * 2000-06-03 2001-12-06 Semmelroth Consulting Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Feuerschutzmittels für brennbare Materialien
DE102011101321A1 (de) * 2011-05-12 2012-11-15 Glanzstoff Bohemia S.R.O. Flammhemmende Celluloseregeratfilamentfasern und Verfahren zu dessen Herstellung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4302252A (en) * 1979-07-25 1981-11-24 International Telephone And Telegraph Corp. Solvent system for cellulose
FI60578C (fi) * 1980-03-28 1982-02-10 Valtion Teknillinen Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer

Also Published As

Publication number Publication date
GB2123840A (en) 1984-02-08
WO1983002465A1 (en) 1983-07-21
GB8320768D0 (en) 1983-09-01
JPS58502225A (ja) 1983-12-22
FR2519659A1 (fr) 1983-07-18
DE3249335T1 (de) 1984-02-23
GB2123840B (en) 1985-09-11
FR2519659B1 (fr) 1987-01-16
FI64404C (fi) 1983-11-10
IT8367023A0 (it) 1983-01-12
IT1162813B (it) 1987-04-01
DE3249335C2 (fi) 1992-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT2491172E (pt) Utilização de filamentos compósitos de celulose e acetato de celulose para melhorar a biodegradabilidade
CN101965420B (zh) 抗静电丙烯腈系纤维及其制造方法
US4377648A (en) Cellulose-polyacrylonitrile-DMSO-formaldehyde solutions, articles, and methods of making same
FI64404B (fi) Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer
IE44622B1 (en) Hydrophilic fibres and filaments of synthetic acrylonitrile polymers
FI60578B (fi) Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer
JP3296456B2 (ja) 耐熱、耐炎布帛
JPH02160915A (ja) 抗菌性アクリル系合成繊維及びその製造方法
US3575898A (en) Polyvinyl chloride-antimony oxide flame-retardant mixtures for cellulosic spinning dopes
JPH06158422A (ja) 難燃アクリル系高収縮繊維
JP2566890B2 (ja) 難燃アクリル系高収縮繊維
US4363895A (en) Solutions, which can be shaped, from mixtures of cellulose and polyamide-imide, and shaped articles obtained
JP2515260B2 (ja) 難燃アクリル系複合繊維
JP2601775B2 (ja) 難燃アクリル系複合繊維
JP3364099B2 (ja) 分割性アクリル系合成繊維及びその製造方法
JP2566891B2 (ja) 難燃アクリル系高収縮繊維
JP3666053B2 (ja) 耐炎性に優れた布帛
JP3544057B2 (ja) ポリビニルアルコール系難燃繊維の製造方法
JP2519185B2 (ja) 難燃アクリル系複合繊維
WO1992007125A1 (fr) Fibre ignifuge
JPS636645B2 (fi)
JPS6214643B2 (fi)
JPH02277810A (ja) 難燃アクリル系高収縮繊維
JPH0830284B2 (ja) 難燃アクリル系複合繊維
JP2003221754A (ja) 耐炎耐熱布帛

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: A. AHLSTROEM OSAKEYHTIOE