FI60578C - Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer - Google Patents
Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer Download PDFInfo
- Publication number
- FI60578C FI60578C FI800963A FI800963A FI60578C FI 60578 C FI60578 C FI 60578C FI 800963 A FI800963 A FI 800963A FI 800963 A FI800963 A FI 800963A FI 60578 C FI60578 C FI 60578C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose
- chlorine
- mixture
- fiber
- fibers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
- D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
ΓβΙ /««. KUULUTUSJULKAISU
W* W <”> UT1.AGGMIN6SSKIIIFX 6 U 5 /8 C ^«Patentti ayänat·tty 10 i.-l ' Patent oeddelat ^ ^ (51) Ky.ik.3/int.ci.3 D 01 F 8/02 SUOMI — FINLAND (21) P»t«nttlhak*mui — Pitmttnseknlng 800963 (22) Hakamltpllvi — Amöknlngtdag 28.03*80 (23) AlkupUvt—Giltlghettdig 28.03.80 (41) Tulkit julkiseksi — Bllvlt offentllg 29.09.8l
Patentti· ja rekisterihallitus ............. , . , _ * (44) NShtlvtksIpanon ja kuuUulkalsun pvm. —
Patent· OCh registerstyrelsen ' ' Antokin utltgd och utl.*krift«n publictnd 30.10.8l (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird priorltet (Tl) Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus, Vuorimiehentie 5» 02150 Espoo 15,
Suomi-Finland(FI) (72) Olli Aaltonen, Espoo, Martti Alkio, Espoo, Eero Avela, Helsinki, Riitta-Maija Housh, Helsinki, Suomi-Finland(Fl) (5U) Menetelmä palosuojattujen selluloosakuitujen valmistamiseksi -Förfarande för tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä palosuojattujen, selluloosan ja klooripitoisten polymeerien seoskuitujen valmistamiseksi .
Selluloosakuidut, kuten puuvilla ja viskoosi, ovat sellaisenaan herkästi syttyviä ja nopeasti palavia.
Tekstiilien palavuutta, lähinnä sammumisominaisuuksia, voidaan kuvata niiden LOI-arvolla (Limiting Oxygen Index). Menetelmässä määritetään hapen ja typen seosta käyttäen pienin hapenpitoisuus, jonka materiaali palaakseen tarvitsee. Jos LOI-arvo on selvästi suurempi kuin ilman happipitoisuus (21 %), palaminen sammuu itsestään. Eri kuitulaatujen LOI-arvoja on esitetty seuraavassa taulukossa (L. Pakkala, Tekstiililehti n:o 3, 1973): 2 60578
Taulukko 1. Kuitu LOI
polyakryylinitriili 18,2 puuvilla 18,4 selluloosa-triasetaatti 18,4 selluloosa-diasetaatti 18,6 viskoosi . 19,7 polyesteri 20,6 villa 25,2 modakryyli 26,8 PVC 37,1 puuvilla/polyesteri 50/50 18
Kuitusekoitteen palamisalttiutta ei voi päätellä yksittäiskompo-nenttien palavuudesta vaan määrittäminen on aina tehtävä sekoitteesta.
Selluloosakuitujen palosuoja-aineina käytetään fosfori-, kloori-, bromi-, antimoni-, wolframi- tai booripitoisia yhdisteitä, jotka lisätään kuituun yleensä viimeistelyvaiheessa. Bromipitoisia orgaanisia fosforiyhdisteitä on voitu myös sekoittaa viskoosin joukkoon ennen kuidun kehruuta.
Tavallisimmat palonsuoja-aineet selluloosakuiduille ovat seuraa-vat: 1. Ammoniumfosfaatit, -sulfaatti, -halogenidit ja natriumboraatit
Haittana on näiden aineiden vesiliukoisuus. Materiaali menettää palonesto-ominaisuutensa vesipesun jälkeen.
2. N-metyloli-2 (dimetyylifosfonatoyyli-)-propionamidi ja tetra-kishydroksimetyylifosfoniumkloridi tai -sulfaatti Näiden pysyväluonteisten palonsuoja-aineiden haittapuolia ovat kemikaalien kalleus, monivaiheinen palonestoviimeistys, tekstiilin karheutunut ja jäykistynyt tuntu, alentunut valon- ja säänkesto. Lisäksi ne kehittävät kuumennettaessa voimakkaita myrkkyjä, kuten fosfiineja.
3 60578 3. Kloorattu hiilivety/antimonioksidi Tämän vain ulkona käytettäviin tuotteisiin tarkoitetun viimeistyksen haittoja ovat tuotteen karkeus ja jäykkyys sekä ilman lä-päisemättömyys. Antimonin käytöstä aiheutuu työsuojeluongelmia.
4. Tris-dibromipropyylifosfaatti viskoosiin ennen kehruuta sekoitettuna (n. 15 % selluloosamäärästä) Tällaisten "sisäänrakennettujen" palonsuoja-aineiden haittana on niiden vaikutus selluloosan kiteytymiseen, mistä aiheutuu kuidun lujuuden jyrkkä huononeminen. Aine on todettu mutageeniksi ja sen käyttö on USA:ssa kielletty.
Viskoosikuitua valmistettaessa ei vesipitoiseen selluloosaksanto-genaattiliuokseen (viskoosiin) voida liuottaa sellaisia orgaanisia polymeerejä, joilla yhdessä selluloosan kanssa kuiduksi kehrättynä voisi olla edullisia palonesto-ominaisuuksia (ks. taulukko 1 ) .
On esitetty (Grinshpan, Kaputskii, Savitskaja, Zhurn, Priklad, Khim. , _50, 1977, 702), että mm. PVC:tä voitaisiin lisätä selluloosaan, joka on liuotettu typpitetroksidin (^0^) ja dimetyyli-formamidin (DMF) seokseen ja saostaa PVC yhdessä selluloosan kanssa kuituna. Selluloosakuitujen valmistus selluloosan ^O^/DMF-liuoksesta on kuitenkin osoittautunut taloudellisesti kannattamattomaksi eikä ainuttakaan tätä menetelmää käyttävää tuotantolaitosta ole perustettu.
Keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä, jolla voidaan valmistaa selluloosan ja klooripitoisten polymeerien seoskuituja, joiden palonkestävyys LOI-arvona on vähintään 21 %.
Esillä oleva keksintö perustuu siihen havaintoon, että käyttämällä uutta selluloosan liuotinta, dimetyylisulfoksidin (DMSO) ja para-formaldehydin (PF) seosta (U.S. Pat. 4 097 666), voidaan selluloosan joukkoon liuoksessa sekoittaa erilaisia klooripitoisia polymeerejä sellaisissa seossuhteissa, että kun seos kehrätään kuiduksi, syntyy tuote,jolla on selluloosakuituihin verrattuna merkittävästi parantuneet palonesto-ominaisuudet.
4 60578
Lisäksi on todettu, että klooripitoisia polymeerejä voidaan sekoittaa selluloosaliuokseen vain tietyissä suhteissa. Muissa tapauksissa seos geeliytyy eikä ole kehrättävissä kuiduiksi. Seoksen geeliytyvyyteen vaikuttaa seossuhteen lisäksi jonkin verran seoksen kokonaispolymeeripitoisuus, polymeraatioasteet ja sellu-loosa/formaldehydimoolisuhde sekä seoksen lämpötila. Taulukossa 2 on esitetty eräiden polymeerien käyttökelpoiset seossuhteet.
Taulukko 2.
Polymeeri Kloori- Seossuhde (selluloosa/polymeeri) pitoisuus ] j ___%__90/10 I 70/30 50/50 | 30/70 20/80 polyvinyylikloridi PVC 57 - - geeli ' geeli geeli i kloorattu polyvinyylikloridi 1 CPVC 62-64 - - geeli ; geeli geeli i vinyylikloridin ja vinyyli- ! asetaatin sekapolymeeri ; [ (PVC/PVAc) 50 - - geeli geeli geeli1 i i : ; l vinyylideenikloridin ja vi- 1 : nyylikloridin sekapolymeeri j < (PVDC/PVC) 71-72 - - |geeli ! geeli geeli ‘ 1 akryylinitriilin ja vinyylideenikloridin sekapolymeeri, j modakryyli (Teklan, !
Courtaulds Ltd.) 36 + + | + ; + geeli 1 i i
] t I
; akryylinitriilin ja vinyyli- , ! kloridin sekapolymeeri, j ‘ I modakryyli (SEF, Monsanto) 34 +,·+'+ geeli geelij
i __ -_J
+ seos on kirkas, kehrättävissä seos on samea, kehrättävissä 5 60578
Kräinnä tapauksissa selluloosan ja klooripitoisten polymeerien sameiden seosten kehräytyvyys ja kehrättyjen kuitujen laatu paranee, mikäli seokseen lisätään jotakin koiraatta polymeeriä, joka aiheuttaa picarakoon pienenemisen dispersiossa. Sopivia polymeerejä ovat esimerkiksi aelluloosaeetterit ja -esterit, modakryylit, polyakryylit, polyakryylinitriili, polyakryylihappo, polyvinyylialkoholi tai polyvinyylipyrrolidoni.
Aivan yllättäen on ilmennyt, että klooripitoiset polymeerit, jotka sellaisinaan J)I!S0:hon liuotettuina nopeasti hajoavat värjääntyen tummanruskeiksi ja geeliyttäen liuoksen, ovatkin selluloosan EMSO/ PP-liuokseen sekoitettuina hyvin stabiileja. Tästä seuraa se merkittävä etu, että etabilisaattoreiden käyttö kehrättävissä liuoksissa on yleer\Eä tarpeetonta.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä palonkestävien eelluloosapohjaistan kuitujen valmistamiseksi selluloosan EMSO/PP-liuokseen lisätään 30-75 painoprosenttia klooria sisältävää polymeeriä, kuten PVCstä tai akryylinitriilin ja vinylideenikloridin sekapolymeeriä (modakryyliä) sellaisissa suhteissa, että seos ei geeliydy. Keksinnön mukaiset seokset sisältävät 10-70 painoprosenttia klooripitoista polymeeriä tai polymeerejä laskettuna selluloosan ja klooripitoisten polyneerien kokonaismäärästä. Klooria sisältävä polymeeri voidaan joko liuottaa suoraan selluloosaliuokseen tai liuottaa ensin sopivaan orgaaniseen liuottineen, joka sitten sekoitetaan selluloosaliuokseen. Saadusta seoksesta, joka voi olla täysin kirkas liuos tai samea seos, valmistetaan kuituja syöttämällä so vesi- tai alkoholipitoiseen liuokseen. Kun käytetään vähintään 30 klooria sisältävää polymeeriä vähintään 10 'fo selluloosan ja polymeerin yhteismäärästä, saadaan tällä menetelmällä kuitua, jonka LOI-arvo on vähintään 21 $ 0^» joten sen palonesto-ominaisuudet ovat merkittävästi paremmat kuin pelkällä eelluloosakuidulla.
Menetelmän etuja tunnettuihin selluloosakuitujen palonsuojausmenetelmiin verrattuna ovat: a) menetelmällä saadaan tuote, jossa palonsuoja-aine .on "sisäänrakennettu". Seos on homogeeninen läpi kuidun, 6 60578 b) palonsuoja-aine ei liukene kuidunvalmistuksessa kehruuhautee-seen vaan saostuu täydellisesti selluloosakuidun mukana, kemikaa-lihäviöitä ei synny, c) palonsuoja-aineet eivät ole vesiliukoisia, joten kuidun palon-suojaus on pysyvä eikä huonone pesuissa, d) koska palonsuoja-aineet ovat pitkäketjuisia polymeerejä, ne orientoituvat kuidunvalmistuksessa kuten selluloosakin eivätkä vaikuta niin epäedullisesti kuidun lujuusominaisuuksiin kuin tunnetut palonsuoja-aineet, e) klooripitoisten polymeerien lisäys selluloosakuituun tällä menetelmällä ei vaikuta merkittävästi kuidun miellyttävyyteen, f) klooripitoisten polymeerien käytöstä kuiduissa ei aiheudu terveydellistä vaaraa.
Seuraavat esimerkit on tarkoitettu havainnollistamaan menetelmän eräitä edullisia sovellutusmuotoja.
Esimerkki 1. Selluloosaliuoksen valmistus 83 g ilmakuivaa, esihydrolysoitua koivusulfaattiselluloosaa (DPn = 380), 83 g teknistä paraformaldehydiä ja 1100 g dimetyylisulfok-sidia lämmitettiin 2 l:n lasiastiassa 120 °C:seen noin 1,5 tunnin aikana. Syntynyttä kirkasta liuosta pidettiin vielä 2,5 tuntia 120 °C:ssa ylimääräisen formaldehydin poistamiseksi. Liuos suodatettiin kuumana nai lonkankaan läpi. Liuoksen viskositeetti 20 °C:ssa oli 165 P ja formaldehydi/selluloosa-moolisuhde 1.2.
Esimerkki 2. Selluloosa/PVC(60/40)-seoskuitujen valmistus Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun kuumaan selluloosa-liuokseen sekoitettiin DMSO:ta ja 55,3 g polyvinyylikloridia, jauhetta, jonka klooripitoisuus oli 57 %. Seosta ravisteltiin 2 tunnin ajan 70 °C:n lämpötilassa. Samea seos syötettiin kehruusuu-lakkeen reikien (0 0,08 mm) läpi veteen, johon oli lisätty pieni määrä (0,001 %) NaOHrta. Kuitukimppu nostettiin 200 mm:n matkan läpi vesiliuoksen teloille, joissa se venytettiin 16 %, pestiin ja kuivattiin. Kehruunopeus oli 20 m/min. Valmiin kuitukimpun 7 60578 LOI-arvoksi mitattiin 24 - 25 % C^. Vastaavalla tavalla valmistetun selluloosakuidun LOI-arvoksi mitattiin 18 - 19 % 02« Seos-kuitu, jossa oli 40 % PVC:tä, sammui ilmassa itsestään liekin poistamisen jälkeen. Seoskuitu oli hieman kihartunutta ja tuntui peh-meältä ja lämpimältä.
Esimerkki 3. Selluloosa/modakryyli(90/10)-seoskuitujen valmistus Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen lisättiin 9,3 g modakryylikuitua (Teklan, Courtaulds Ltd.), jonka klooripitoisuus oli 36 %. Seosta ravisteltiin 2 tunnin ajan 70 °C: ssa. Syntynyt kirkas liuos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 2 esitetyllä tavalla. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 21 -22 % O2. Kuitu paloi ilmassa selvästi hitaammin kuin vastaavalla tavalla valmistettu selluloosakuitu. Seoskuitu oli tunnultaan pehmeä ja miellyttävä.
Esimerkki 4. Selluloosa/modakryyli(50/50)-seoskuitujen valmistus Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen lisättiin 83 g dimetyylisulfoksidiin liuotettua modakryylikuitua (Teklan, Courtaulds Lrd.). Kirkas liuos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 2 esitetyllä tavalla. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 25 - 26 % O2. Kuitu sammui ilmassa itsestään liekin poistamisen jälkeen. Seoskuitu tuntui lämpimältä ja pehmeältä.
Esimerkki 5. Selluloosa/modakryyli(30/70)-seoskuitujen valmistus Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen lisättiin 193,7 g dimetyylisulfoksidiin liuotettua modakryylikuitua (Teklan, Courtaulds, Ltd.). Seosta ravisteltiin 2 tunnin ajan 50 °C:n lämpötilassa. Syntynyt kirkas liuos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 2 esitetyllä tavalla. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 26 - 27 % 02· Kuitu sammui ilmassa itsestään liekin poistamisen jälkeen. Seoskuitu tuntui miellyttävän pehmeältä. i
Esimerkki 6. Selluloosa/modakryyli/PVC(50/40/10)-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen lisättiin 66,4 g dimetyylisulfoksidiin liuotettua modakryylikuitua (Teklan, Courtaulds Ltd.) ja 16,6 g dimetyyliformamidiin liuotettua polyvinyylikloridia. Seosta ravisteltiin 60 °C:ssa 2 tunnin 8 60578 ajan. Samea seos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 2 esitetyllä tavalla. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 24 - 25 % 02· Kuitu sammui ilmassa itsestään liekin poistamisen jälkeen. Seos-kuitu tuntui pehmeältä.
Esimerkki 7. Selluloosa/vinyylideenikloridi-vinyylikloridi-seka-polymeeri(90/10)-seoskuitujen valmistus
Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen lisättiin 9,4 g PVDC/PVC-sekapolymeeriä, jonka klooripitoisuus oli 72 %. Seosta ravisteltiin 2 tunnin ajan 60 °C:ssa. Syntynyt samea seos kehrättiin kuiduiksi esimerkissä 2 esitetyllä laitteistolla käyttäen saostushauteena teknistä etanolia. Kuitu pestiin etanolilla ja lopuksi vedellä sekä kuivattiin. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 22 - 23 % 02» Kuitu paloi ilmassa erittäin hitaasti liekin poistamisen jälkeen. Seoskuitu oli kihartu-nutta ja tuntui pehmeältä ja lämpimältä.
Esimerkki 8. Selluloosa/vinyylideenikloridi-vinyylikloridi-seka-polymeeri/polyakryylinitriili(70/20/10)-seoskuitujen valmistus Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla valmistettuun selluloosaliuokseen lisättiin dimetyylisulfoksidiin liuotettuina 23,7 g PVDC/PVC-se-kapolymeeriä ja 11,9 g polyakryylinitriiliä, polymeeriä, joka ei sisällä lainkaan klooria. Seosta ravisteltiin 2 tunnin ajan 60 °C:n lämpötilassa. Syntyneessä sameassa seoksessa dispersio oli pisara-kooltaan pienempi kuin esimerkissä 7 valmistetussa seoksessa. Seoksen kehruu kuiduiksi suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 7. Valmiin kuitukimpun LOI-arvoksi mitattiin 23 - 24 % 02. Liekin poistamisen jälkeen kuitu paloi ilmassa erittäin hitaasti tai sammui kokonaan. Seoskuitu oli homogeenisempaa ja tunnultaan pehmeämpää kuin esimerkissä 7 valmistettu kuitu.
Claims (4)
1. Menetelmä sellaisten, palosuojattujen selluloosan ja klooripitoisten polymeerien seoskuitujen valmistamiseksi, joiden palonkestävyys LOI-arvona on vähintään 21 0^, tunnettu siitä, että a) vähintään 30 mutta enintään 75 painoprosenttia klooria sisältävää polymeeriä tai polymeerejä sekoitetaan joko sellaisenaan tai orgaaniseen liuot tiineen liuotettuna selluloosan dinetyylisulfokeidi/formaldehydi-liuokseen siten, että syntyy seos, jossa on vähintään 10 mutta enintään 70 painoprosenttia klooripitoisia polymeerejä laskettuna selluloosan ja klooripitoisten polymeerien yhteismäärästä, b) saadusta seoksesta valmistetaan kuituja syöttämällä se vesi- tai alkoholipitoiseen liuokseen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on polyvinyylikloridi, jota on seoksessa enintään 40 PVC:n ja selluloosan yhteismäärästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on vinylideenikloridi-vinyylikloridi-sekapoljnneeri, jota on seoksessa enintään 30 i° klooripitoisen sekapolymeerin ja selluloosan yhteismäärästä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että klooripitoinen polymeeri on modakryyli.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800963A FI60578C (fi) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer |
| DE3109649A DE3109649A1 (de) | 1980-03-28 | 1981-03-13 | Verfahren zur herstellung von feuergeschuetzten zellulosefasern |
| GB8108002A GB2072684B (en) | 1980-03-28 | 1981-03-13 | Method for producing fire-retarded cellulosic fibres |
| CA000373327A CA1144320A (en) | 1980-03-28 | 1981-03-18 | Method for producing fire-retarding cellulosic fibres |
| US06/246,102 US4381370A (en) | 1980-03-28 | 1981-03-20 | Method for producing fire-retarded cellulosic fibers and fire-retarded cellulosic fibers |
| FR8106154A FR2479281A1 (fi) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | |
| SE8101988A SE8101988L (sv) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | Forfarande for framstellning av brandskyddade cellulosafibrer |
| IT67430/81A IT1143461B (it) | 1980-03-28 | 1981-03-27 | Procedimento per la produzione di fibre cellulosiche a ritardo di fiamma |
| JP4475881A JPS5721511A (en) | 1980-03-28 | 1981-03-28 | Production of fire retardant cellulose fiber |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI800963A FI60578C (fi) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer |
| FI800963 | 1980-03-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI60578B FI60578B (fi) | 1981-10-30 |
| FI60578C true FI60578C (fi) | 1982-02-10 |
Family
ID=8513361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI800963A FI60578C (fi) | 1980-03-28 | 1980-03-28 | Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4381370A (fi) |
| JP (1) | JPS5721511A (fi) |
| CA (1) | CA1144320A (fi) |
| DE (1) | DE3109649A1 (fi) |
| FI (1) | FI60578C (fi) |
| FR (1) | FR2479281A1 (fi) |
| GB (1) | GB2072684B (fi) |
| IT (1) | IT1143461B (fi) |
| SE (1) | SE8101988L (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2483966A1 (fr) * | 1980-06-10 | 1981-12-11 | Rhone Poulenc Textile | Solutions conformables a partir de melanges de cellulose et polychlorure de vinyle et articles en forme obtenus |
| FI64404C (fi) * | 1982-01-13 | 1983-11-10 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer |
| US6131331A (en) * | 1999-09-01 | 2000-10-17 | Naturally Safe Technologies, Inc. | Composition and method of enhancing moisture content of tree and plants |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2052478A (en) * | 1930-05-28 | 1936-08-25 | Lilienfeld Leon | Manufacture of artificial threads and other products from cellulose |
| US2163607A (en) * | 1930-08-25 | 1939-06-27 | Lilienfeld Leon | Manufacture of artificial threads or other products from cellulose compounds |
| US3359155A (en) * | 1963-10-28 | 1967-12-19 | Kurashiki Rayon Co | Process for preparing a viscose spinning solution, fibers formed therefrom and paper containing said fibers |
| GB1197322A (en) * | 1966-09-14 | 1970-07-01 | Tomoegawa Paper Mfg Company Lt | Cellulose Solution in Organic Solvents which is Capable of Dissolving various kinds of High Polymers |
| US4049747A (en) * | 1971-01-21 | 1977-09-20 | Stauffer Chemical Company | Crosslinked vinyl halide polymers as flame retardant additives for thermoplastics |
| US4097666A (en) * | 1976-04-29 | 1978-06-27 | The Institute Of Paper Chemistry | Solvent system for polysaccharides |
| IT7826174A0 (it) * | 1978-07-27 | 1978-07-27 | Snia Viscosa | Procedimento per la preparazione di corpi formati di cellulosa rigenerata da soluzioni di derivati della cellulosa in dimetilsolfossido. |
| US4186156A (en) * | 1978-09-15 | 1980-01-29 | The Dow Chemical Company | Crystallizable vinylidene chloride polymer powders and acrylic fibers containing same |
| FR2456758A1 (fr) * | 1979-05-14 | 1980-12-12 | Rhone Poulenc Textile | Solutions conformables, articles en forme obtenus a partir de ces solutions ainsi que leur procede d'obtention |
-
1980
- 1980-03-28 FI FI800963A patent/FI60578C/fi not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-03-13 DE DE3109649A patent/DE3109649A1/de not_active Withdrawn
- 1981-03-13 GB GB8108002A patent/GB2072684B/en not_active Expired
- 1981-03-18 CA CA000373327A patent/CA1144320A/en not_active Expired
- 1981-03-20 US US06/246,102 patent/US4381370A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-27 IT IT67430/81A patent/IT1143461B/it active
- 1981-03-27 FR FR8106154A patent/FR2479281A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-03-27 SE SE8101988A patent/SE8101988L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-03-28 JP JP4475881A patent/JPS5721511A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3109649A1 (de) | 1982-04-01 |
| JPS5721511A (en) | 1982-02-04 |
| IT1143461B (it) | 1986-10-22 |
| IT8167430A0 (it) | 1981-03-27 |
| GB2072684A (en) | 1981-10-07 |
| FR2479281A1 (fi) | 1981-10-02 |
| US4381370A (en) | 1983-04-26 |
| CA1144320A (en) | 1983-04-12 |
| FI60578B (fi) | 1981-10-30 |
| GB2072684B (en) | 1983-11-16 |
| SE8101988L (sv) | 1981-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101965420B (zh) | 抗静电丙烯腈系纤维及其制造方法 | |
| US4454091A (en) | Solutions, which can be shaped, from mixtures of cellulose and polyvinyl chloride, and shaped articles resulting therefrom and the process for their manufacture | |
| US4377648A (en) | Cellulose-polyacrylonitrile-DMSO-formaldehyde solutions, articles, and methods of making same | |
| FI60578C (fi) | Foerfarande foer tillverkning av brandskyddade cellulosafibrer | |
| US4383086A (en) | Filaments and fibers of acrylonitrile copolymer mixtures | |
| FI64404C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av brandskyddade cellulosafibrer | |
| US4447568A (en) | Flame-retardant polyacrylonitrile fiber | |
| EP0125574B2 (en) | Flame-retardant acrylic fibers and process for preparing same | |
| US4363895A (en) | Solutions, which can be shaped, from mixtures of cellulose and polyamide-imide, and shaped articles obtained | |
| JP2601775B2 (ja) | 難燃アクリル系複合繊維 | |
| JPS6130042B2 (fi) | ||
| JP2566890B2 (ja) | 難燃アクリル系高収縮繊維 | |
| JPH08158201A (ja) | 耐光性に優れた難燃性布帛 | |
| JP2722254B2 (ja) | 防錆性、耐光安定性、透明性に優れた難燃化アクリル繊維 | |
| JP2515260B2 (ja) | 難燃アクリル系複合繊維 | |
| DE3021889A1 (de) | Poroese, schwer entflammbare synthetische acrylfasern und verfahren zu deren herstellung | |
| JP2566891B2 (ja) | 難燃アクリル系高収縮繊維 | |
| JP2646375B2 (ja) | 防錆性、耐光安定性、透明性に優れた難燃性アクリル繊維 | |
| WO1992007125A1 (fr) | Fibre ignifuge | |
| JP2519185B2 (ja) | 難燃アクリル系複合繊維 | |
| JPS636645B2 (fi) | ||
| JPH0586503A (ja) | ポリビニルアルコール繊維の製造方法 | |
| JPH0129888B2 (fi) | ||
| JPH0797732A (ja) | 難燃性複合繊維構造物 | |
| JP3544057B2 (ja) | ポリビニルアルコール系難燃繊維の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: VALTION TEKNILLINEN TUTKIMUSKESKUS |