FI62810C - Foerfarande foer rening av avloppsvatten av krom - Google Patents
Foerfarande foer rening av avloppsvatten av krom Download PDFInfo
- Publication number
- FI62810C FI62810C FI1138/72A FI113872A FI62810C FI 62810 C FI62810 C FI 62810C FI 1138/72 A FI1138/72 A FI 1138/72A FI 113872 A FI113872 A FI 113872A FI 62810 C FI62810 C FI 62810C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- chromium
- iron
- electrodes
- solution
- anode
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 45
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 8
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 9
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 7
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N sodium chromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PXLIDIMHPNPGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 3
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 1
- 229940008718 metallic mercury Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
- C02F1/705—Reduction by metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46176—Galvanic cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
- C02F2103/023—Water in cooling circuits
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
(•jL**»·} rBl f11. KUULUTUSJULKAISU
LBJ (11) UTL.AGG NI NGSSKRI FT 62Ö1 0 β|Οτ ® ^ ^ Patentti rjycr.nc tty 10 03 1933 ^ ^ (51) Kv.ik^i^a3‘‘‘'^Τ σέ1 F 1/4-6 SUOMI —FINLAND (i1) PM*nttlh«k.mu«-PK«nc««ti6kn4n| 1138/72 (22) H»k*ml»pitvl—Amekninpd·! 21.01./2 ' (23) Alkupllvi—Gilcl|(Mtadaf 21.01.72 (41) Tullut JulklMksI — Bllvlt oflantllg 2l. 10.72
Patentti- ja rekisterihallitus .... u,..„ .... _. . ..,,.
. . (44) NUiUvIlutpamm |t luiuLJulluOiun pvm. — 11 &2
Patent- och registerstyreisen ' AmMcu utisgd och utUkrHUn public·»* (32)(33)(31) sey «uolk···—Begird priori*·* 23. Ol. 71 07.05.71 Italia-Italien(IT) 23519 A/71, 2I205 A/71 (71) Snam Progetti S.p.A., Corso Venezia, l6, Milano, Italia-Italien(lT) (72) Nunzio Mastrorilli, Milano, Italia-Italien(IT) (Tl) Antti Impola (5I) Menetelmä jätevesien puhdistamiseksi kromista -Förfarande för rening av avloppsvatten av krom
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää jätevesien puhdistamiseksi kromista, jolloin kuusiarvoinen kromi pelkistetään elektrolyyttisesti kolmiarvoiseksi kromiksi, joka sen jälkeen saostetaan hydroksidina ja jolloin itse käsiteltävää jätevettä käytetään elektrolyyttinä. Jos moniarvoinen metalli-ioni ottaa osaa anionin muodostukseen, voi prosessi johtaa saman metallin suolaan, jolla metallilla on pienempi valenssi.
Sellaisella tavalla esim. kromaatit pelkistetään kolmiarvoisen kromin suoloiksi.
Keksintö kohdistuu menetelmään jätevesien puhdistamiseksi kromista, jolloin itse käsiteltävää nestettä käytetään elektrolyyttinä ja jolloin kuusiarvoinen kromi pelkistetään kolmiarvoiseksi kromiksi, joka saostetaan hydroksidina.
Menetelmän periaatteen mukaan käytetään kahta eri lajia olevaa alkuainetta, esim. rautaa ja amalgamoitua kuparia, jotka upotetaan nesteeseen, jota käsitellään ja jotka ovat sähköisesti yhdistetyt saastuneen nestemäisen faasin sisä- tai ulkopuolella.
Keksinnön mukainen menetelmä tunnetaan siitä, että käytetään toisistaan kemiallisesti eroavia elektrodeja, jotka yhdistetään toi- 2 62810 siinsa sähkövirran aikaansaamiseksi pH-arvon ollessa pienempi kuin 3,5, jolloin toinen elektrodeista on vedyn suhteen sähköpositiivinen ja toinen hiiltä tai sähkönegatiivinen.
Vedyn suhteen vähemmän jalon elektrodin hapan liukeneminen antaa tulokseksi elektronivirran, joka kulkee toiseen elektrodiin, jossa niiden varaus purkautuu elektrolyytissä oleviin ioneihin verrattuna.
Aikaisemmin on FI-patenttihakemuksen 1490/69 mukaan ehdotettu jäteveden puhdistamista sakkauttamalla vapautuvien metalli-ionien avulla vedessä olevia epäpuhtauksia, esim. fosforia. Metalli-ionit saatetaan nesteeseen tällöin tasavirran avulla tai luonnollista potentiaalieroa käyttäen, jolloin metalleina on mainittu esim. rauta ja kupari tai rauta ja hopea.
Keksinnön mukaan reaktiot tapahtuvat ilman energian syöttöä ulkopuolelta, tai toisin saoen keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti toteutetut järjestelmät syöttävät sähköenergiaa suoran virran muodossa, joka saavuttaa ei-vaikutuksenalaisen katodin lähtien anodista ja joka voidaan mitata ulkoisen johtimen lävitse, jos käytetään kahta sopivaa alkuainetta, jotka on erikseen upotettu käsiteltävään nesteeseen ja oikosuljettu nestemäisen faasin ulkopuolella.
Liitäntä kahden erilaisen aineen välillä voidaan aikaansaada myös liuoksen sisäpuolella erikoisesti käyttämällä erilaisia elektrodeja, joilla on erittäin pienet ulottuvaisuudet, ja siten kahden aineen rakeiden seosta: sellaisella tavalla neste voidaan jatkuvasti johtaa seoksen poikki ja poistaa täydellisesti puhdistettuna.
Redoksi-reaktiot eivät ole riippuvaisia elektrodien järjestelystä, päinvastoin niiden kinetiikat riippuvat elektrodien muodosta ja toisinaan etäisyydestä.
Itävaltalaisessa patentissa 264 392 on esitetty myös kromipi-toisten jätevesien elektrolyyttinen käsittely, mutta sen mukaan elektrodeissa, joihin syötetään sähkövirtaa tapahtuu elektrolyyttinen hapetus - pelkistysprosessi. Keksintömme mukaan voivat elektrodit sitäpaitsi ol.lä rakeina tai jauheena kahden aineen seoksena, jolloin jatkuva nesteen syöttö ja täydellinen puhdistuminen on mahdollista.
Keksinnön mukaista menetelmää voidaan jfleisesti käyttää hapettavien suolojen muuttamiseksi muiksi suoloiksi, joissa metalli on alemmassa valenssissa, jolloin reaktiomekaniikka käsiteltäessä kromaatte-ja ja elohopeasuoloja on seuraava. Natriumkromaattiliuoksessa anodin ollessa metallista sinkkiä ja liuoksen ollessa tehtynä happameksi typpihapolla tapahtuu seuraava reaktio: 3 6281 0 3Zn + Na2Cr20? + 14 HN03 = 3 Zn (N03)2 + 2 NaNc>3 + 2 Cr (N03)2 +7H2° joka voidaan kirjoittaa yleisempää muotoon 3 Me + Cr20^ + 14H+ = 3 Me++ + 2CR+++ + 7H20 jossa Me on 2-arvoinen metalli, joka on vähemmän jalo kuin vety.
Jos mainitulla metallilla (Me) on korkeampi valenssi, tapahtuu jatkoreaktio, esim. seuraavasti: 6 Me++ + Cr20^ + 14H+ = 6 Me+++ + 2Cr+++ 7H20.
Näin tapahtuu esim. silloin, kun Me on rauta, joka muuttuu kaksiarvoiseen tilaan ja sen jälkeen kolmiarvoiseen tilaan.
Seuraavassa kuvataan sellaisten jätevesien käsitteleminen, J01-'· ka sisältävät kromaatteja, jotka ovat peräisin kromi- tai nikkeli-kro-miteräksien käsittelystä. Tällöin on alan ammattimiehelle erittäin helppoa soveltaa keksinnön periaatteita sellaisten jäteveisien käsittelemiseksi, jotka sisältävät eri lähteistä olevia kromaatteja.
Kromi- tai nikkeli-kromi-teräksien sähkökemiallinen käsitteleminen käsittää olennaisesti anodi-hapetus-käsittelyn elektrolyysi" kylvyssä, jonka muodostaa natriumnitraatin 30 %:nen vesiliuos. Käsittelyn aikana muodostuu huomattavia määriä liukenevaa natriumkro-maattia ja myös lietteitä, jotka sisältävät rauta- ja kromihydroksi-deja ja emäksisiä suoloja. Sentrifugoitaessa sen jälkeen sellainen suspensio saadaan sakat erottumaan ja alkaalisesta nitraatista tai kromaatista rikas liuos voidaan palauttaa kiertokulkuun.
Kuitenkin sekä johtuen sentrifugoimiseen liittyvistä syistä ja ennen kaikkea kromaattien väkevyyden jatkuvan suurenemisen vält-tämseksi kiertokulkuun saatetussa elektrolyytissä, lietteet poistetaan sen jälkeen, kun ne ovat osaksi sakkautuneet; näin ollen poistettavan aineen muodostaa rauta- ja kromihydroksidien ja emäksisten nitraattien suspensio dispersoituneena natriumnitraatin ja kromaatin liuokseen.
Sellaisen suspension nestemäisessä faasissa läsnäolevan natrium-kromaatin väkevyys riippuu käsiteltävien seoksien kromipitoisuudesta ja on yleensä suurempi kuin 250 miljoonasosaa Cr, mikä vastaa noin 750 miljoonasosaa NagCrO^.
Tämän sähkökemiallisen prosessin esimerkkikaavio on esitetty oheisessa kuviossa.
6281 0
Viitaten kuvioon on siinä säiliö 1 sisältäen puhdasta elektrolyyttiä, natriumnitraattia syötettynä kohdan 14 kautta. Kohdan 2 kautta elektrolyytti lisätään kohtaan 3, joka on laitteisto, jossa suoritetaan elektrolyyttinen käsittely. Kohdasta 3 poistuu likainen elektrolyytti, jonka muodostavat liukoinen natriumkromaatti ja lietteet, jotka sisältävät rauta- ja kromihydroksideja, ja jotka johdetaan astiaan 5 kohdan 4 kautta. Kohdan 6 kautta suspensio johdetaan sentrifugiin 7, joka syötetään vedellä ainoastaan pesufaasissa kohdan 15 kautta. Sen jälkeen sentrifugoitaessasuspensiota saadaan sakat erottumaan ja liuos, joka on rikas alkaalisesta nitraatista ja kro-maatista, palautetaan takaisin kohtaan 1 kohdan 8 ja 9 kautta. Lietteet, jotka johdetaan kohtaan 11 kohdan 10 kautta, muodostaa rautuja kromihydroksidien ja emäksisten nitraattien suspensio dispergoi-tuneena natriumnitraatin ja -kromaatin liuokseen.
Kohdassa 11 puhdistaminen suoritetaan edellä mainitun menetelmän mukaan. Kaksi elektrodia rauta anodina ja amalgamoitu kupari katodina upotetaan nesteeseen: ne ovat oikosuljettu ja tapahtuu seuraa- va reaktio: 3 Fe + Cr20^ + 14 H+^3 Fe2+ + 2 Cr3+ + 7 H20.
jolloin kromaatit pelkistyvät kolmiarvoisen kromin suoloiksi.
Liuokseen mennyt 2-arvoinen rauta hapettuu 3-arvoiseksi raudaksi johtuen nitraatti-ionien ylimäärän läsnäolosta, ja tällä redoksi-reaktiolla saadut typpioksidit liukenevat järjestelmään, johon ne jäävät. Nitratti-ioneja muodostuu uudelleen kvantitatiivisesti, kun järjestelmä tehdään alkaaliseksi 3-arvoisten kromi- ja rautahydroksidien saamiseksi ja niiden erottamiseksi järjestelmästä. Rauta- ja kromi-suolojen muodostamista varten tarvittava happamuus voi olla sellainen, että jo läsnäolevien rautayhdisteiden liukenemista ei tapahdu.
Reaktion jälkeen rauta ja kromi poistetaan, kuten edellä on sanottu, lisäämällä natriumhydroksidia, joka aikaansaa raskasmetalli-hydroksidien saostumisen.
Tässä faasissa kaikki typpihappo, ennen käsitelty, on läsnä liuoksessa natriumnitraattina, joka palautetaan kohtien 12 ja 13 kautta kohtaan 1; siten elektrolyytin alkaalinen nitraattipitoisuus palautuu automaattisesti: tästä syystä vältetään nitraatin muutoin tarvittavat lisäykset palautettavaan liuokseen.
Raskasmetallihydroksidien erottamisen jälkeen, esim. samojen jo läsnä olevien sentrifugien avulla, saadaan edellä mainitulla kä- 5 6281 0 sittelyllä liuos, joka sisältää vain natriumnitraattia, joka sellaisenaan on sopiva uudelleen käsiteltäväksi suljetussa kierrossa.
Kuvion mukaisen menetelmän mielenkiintoinen muunnos, joka tekee sellaisen menetelmän täysin yleiseksi, käsittää esillä olevan keksinnön soveltamisen myös kohdassa 5 olevan suspension käsittelemiseksi. Sellaisella tavalla pelkistyimisen ja neutraloitumisen tapahduttua on mahdollista suorittaa lietteiden erotus kohdassa 7, jossa lietteet voidaan poistaa, koska ne eivät sisällä jäljellä olevassa nestefaasissa ei kromaatteja eikä raskasmetailisuoloja.
Yleisesti sanoen riippumattasaatuttavasta alkuaineesta, joka on pelkistettävä, on mahdollista käyttää katodina ainetta, joka vaikuttaa elohopeaelektrodina, tarkoituksella saada suuri ylijännite vetyyn verrattuna ja siten voida vaikuttaa pH-arvon laajemmalla alueella ilman vedyn kehittymistä.
Tässä tarkoituksessa voidaan käyttää amalgamoituja metalleja, elohopealla impregnoitua hiiltä tai yksinkertaisesti metallista elohopeata. Katodi-alkuaineet voidaan myös saada päällystämällä tai impregnoimalla kantaja metallisella alkuaineella, joka voi muodostaa amal-gaamaa, ja siten amalgamoida metallinen alkuaine.
Käytettäessä laitteistoa, jonka muodostaa täytekolonnit, joissa kosketus elektrodien välillä aikaansaadaan vesipitoisen faasin sisäpuolella, on sopivaa käyttää anodina alkuainetta, joka ei muodosta amalgamaa, tarkoituksella ylläpitää muuttumaton potentiaaliero elektrodien välillä: Edullisesti käytetään rautaa. Kuitenkin anodi voi edullisesti olla sinkkiä, nikkeliä, tinaa, lyijyä, rautaa, kromia, ja mitä tahansa metallia, joka on saatavissa ei-hapettavasta haposta, so. jotka ovat vähemmän jaloja kuin vety; toisinaan ne voidaan amalgamoida syövytysnopeuden säätämiseksi. Katodin voi muodostaa hiili, vetyä jalommat metallit, niiden amalgaamat, aineet, jotka on impregnoitu elohopealla ja kaikki aineet, joita hapot eivät syövytä ja jotka ovat johtimia.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa käyttämällä vain anodialkuainetta, jolla on metallinen luonne, edellä mainittujen reaktiokaavioden mukaisesti. Kuitenkaan edut eivät ole erittäin huomattavia tällöin. Ennen kaikkea koska ei käytetä katodia, joka vaikuttaa vetyä jalompana elektrodiin, on läsnä pienempi potentiaaliero verrattuna anodiaineeseen: sen vuoksi reaktionopeudet ovat pienempiä.
6 6281 0
Lisäksi koska ei käytetä katodia, jolla on huomattava yli-jännite vetyyn verrattuna, kuten on siinä tapauksessa, jossa katodi vaikuttaa elohopeaelektrodina, vetyä voi vapautua anodista, mikä seikka lisää hapon kulutusta ja polarisoi itse anodia.
Käsiteltäessä liuoksia, jotka sisältävät hapettavia yhdisteitä suurissa väkevyyksissä, esim. kromaatteja väkevyytenä 1000 miljoonasosaa Cr, tapahtuvat edellä mainitut reaktiot ja hapon kulutus on ekvivalentti pelkistettyjen kromaattien määrään nähden, vetyioni väkevyys pienenee, so. pH-arvo kasvaa, ennen kaikkea anodi-pinnalla, jos metalli on korkeammassa valenssissaan siirtyessään liuokseen. Raudun yhteydessä Fe+++ -ioneja muodostuu sellaisissa pH-arvoissa aikaansaaden kolmiarvoisen raudan hydroksideja tai emäksisiä suoloja. Koska ne ovat liukenemattomia tuotteita muodostuneena lähellä metallista pintaa, jossa Fe+++ -ionit ovat muodostuneet, 1iukenemisprosessi voi pienentyä johtuen pinta-polymeroituraisilmiöstä.
Sellaisessa tapauksessa on mahdollista lisätä kompleksin muodostavaa ainetta, esim. EDTA-napon natriumsuolaa liukenemattomien rautahydroksidien ja emäksisten suolojen muodostumisen välttämiseksi.
Käyttökelpoinen laite, joka muodostaa suurimman osan katodi-pinnasta, joka ei ole kosketuksessa anodien kanssa, käsittää sellaisten katodien käyttäminen, joilla on erikoiset muodot, myös silloin, kun käytetään kolonneja, jotka on täytetty katodi- ja anodiaineella sekaisin sovitettuna.
Esim. on mahdollista käyttää katodiainetta pieneien putkipak-sunnospätkien muodossa, ja jos anodiaineella on sellaiset ulottuvaisuudet, ettei se ulotu siten saatuihin onttoihin pieniin sylinterei-hin, voidaan käyttää katodipintaa, jonka muodostaa putkipaksunnospät-kien sisäseinämät, jotka eivät ole kosketuksessa anodien kanssa, myöskin silloin, kun ne ovat sähköisiä johtuen kontaktista samojen anodien ja onttojen sylinterien ulkoseinien välillä.
Edellä esitetyssä olettamuksessa liuos sisältäen kromaatteja pelkistetään sen ollessa kosketuksessa sylinterin sisäseinän kanssa, kun taas sitä seuraava pelkistysreaktio tapahtuu ferroioneil-la, jotka ovat jo läsnä liuoksessa, mutta ei silloin kun niitä muodostuu .
Rautahydroksidi ja emäksiset suolat, mikäli niitä muodostuu, ovat siten nestemäisen faasin ja anodi-neste-tilan välillä.
Keksinnön mukaisen menetelmän etuja kuvataan lähemmin seuraa-vien esimerkkien avulla, jotka on esitetty yksinomaan kuvaamistar-
6281 O
7 koitusta varten.
Esimerkki 1
Viittaamme kuvion mukaiseen menetelmään, jossa kromi- ja n.ik-keli-kromi-teräksiä käsiteltiin sähkökemiallisesti ja joka suoritettiin tarkoituksella antaa mainituille teräksille haluttu muoto käyttäen anodi-liukenemista: suspension nestefaasissa läsnäolevan natri-umkromaatin, joka on poistettava (kohta 11 kuviossa), väkevyys oli. noin 750 miljoonasosaa, mikä vastaa noin 250 miljoonasosaa Cr. Menetelmällä aikaisemmin esitetyllä tavalla kromaattien täydellinen pel-kistyimen tapahtui noin 2 tunnissa: tänä aikana oli mahdollista todeta virta, joka potentiaalierolle 1 V osoitti voimakkuuden 100 mA.
Muiden ferrisuolojen tai -nitraattien mitään pelkistymistä ei todettu.
Esimerkki 2 Tämä koe suoritettiin yksinomaan vertailua varten ja se liittyi kromipäällystyslaitteiston yleiseen tapaukseen. Saadut jätevedet puhdistettiin säätämällä pH arvoon alle 3 ja lisäämällä kaasumaista SOj tai natriumsulfiit in tai -bisulfiitin liuosta väkevyytenä 50-100 g/1. Seuraavat reaktiot tapahtuivat:
Cr20’ + 3 HS0" + 5 H+ —> 2 Cr+++ + 3 SOj + 4 H20
Cr20^ + 3 S02 + 2 H+-*2 Cr3+ + SOjj + H20 17,35 g kuusiarvoista kromia metallina vaati 63,0 g vedetöntä natri-umsulfiittia. Käytännössä pelkistysaineen tarvittava määrä oli nostettava arvoon noin 25 % kromin täydellistä pelkistämistä varten kol-miarvoiseen tilaan.
Pelkistys voidaan suorittaa toisella tavalla käyttäen ferrosulfaattia: seuraava reaktio tapahtui:
Cr20 + 6 Fe++ + 14 H+~7 2 Cr+++ + 6 Fe+++ + 7 H?0
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti käytettäessä C/Zn-paria sinkin kulutus on suhteessa siihen kromimäärään, jota on poisto-liuoksessa, ja pH-arvoon. pH-arvossa 3-3,5 kulutti 17,35 kuusiarvoista kromia metallina 41 g metallista sinkkiä. Sellainen kuluminen huomattavasti suurenee, jos pH saatetaan arvoon alle 2.
8 6281 0
Sensijaan jos käytetään elektrodiparia Cu, Hg/Fe poi::. to liuoksen pH-arvoissa 3 tai alempana on raudan kulutus 17,35 g:n kromia pelkistämiseksi 3-arvoiseen tilaan 20 g. 6-arvoista kromia oli pois-toliuoksessa vähemmän kuin 0,05 miljoonasosaa.
Esimerkki 3
Pelkistys suoritettiin 3-arvoiseksi kromiksi lähtemällä G-ar-voisesta kromista, jota oli natriumnitraatin väkevöidyssä liuoksessa, käyttämällä elektrodiparia Cu, Hg/Fe. Jäteliuos sisälsi 30 paino-%
NaNOg ja 6-arvoisen kromin väkevyys oli 250 miljoonasosaa ilmoitettuna metallina. Tässä tapauksessa käytettiin 30 g rautaa 17,35 g: n 6-arvoista kromia täydellistä pelkistämistä varten. Poistoliuoksen 6-arvoisen kromin määrä oli alle 0,05 miljoonasosaa.
Esimerkki 4 Päällystyskäsittelyssä, syötettäessä 1500 mg/h 6-arvoista 3 kromia, kromimäärän sisältyessä 2 m :iin syöttöliuosta voitiin se täydellisesti pelkistää 3-arvoiseksi kromiksi käyttämällä 3 kg rautaa ja 100 g H2S0^ järjestelmän tekemiseksi happameksi. Käytettiin elektrodiparia Cu, Hg/Fe.
Esimerkki 5
Saatiin 100 m^/h jätettä jäähdytystorneista, joka jäte sisälsi noin 30 miljoonasosaa kromaatteja (15 miljoonasosaa Cr, joka on ekvivalentti 1,5 kg/h kanssa kromia). 3-arvoisen kromin täydellinen pelkistäminen suoritettiin käyttämällä 1,5 kg/h rautaa.
Käytetty pari oli Cu, Hg/Fe.
Claims (3)
1. Menetelmä jätevesien puhdistamiseksi kromista, jolloin kuu-siarvoinen kromi pelkistetään elektrolyyttisesti kolmiarvoiseksi kromiksi, joka sen jälkeen seostetaan hydroksidina ja jolloin itse käsiteltävää jätevettä käytetään elektrolyyttinä, tunnettu siitä, että käytetään toisistaan kemiallisesti eroavia elektrodeja, jotka yhdistetään toisiinsa sähkövirran aikaansaamiseksi pH-arvon ollessa pienempi kuin 3,5, jolloin toinen elektrodeista on vedyn suhteen sähköpositiivinen ja ja toinen hiiltä tai sähkönegatii-vinen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen mentelmä, tunnettu s i i t ä , että elektrodeina käytetään rautaa ja amalgamoitua kuparia .
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrodit ovat tangon, rakeiden tai jauheen muodossa. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että puhdas liuos palautetaan uudel-leenkiertokulkuun ja että puhdistusjätteet otetaan talteen.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2354971 | 1971-04-23 | ||
| IT2354971 | 1971-04-23 | ||
| IT2420571 | 1971-05-07 | ||
| IT2420571 | 1971-05-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI62810B FI62810B (fi) | 1982-11-30 |
| FI62810C true FI62810C (fi) | 1983-03-10 |
Family
ID=26328395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI1138/72A FI62810C (fi) | 1971-04-23 | 1972-04-21 | Foerfarande foer rening av avloppsvatten av krom |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5235945B1 (fi) |
| AT (1) | AT324969B (fi) |
| BE (1) | BE782358A (fi) |
| CA (1) | CA1028278A (fi) |
| CH (1) | CH539001A (fi) |
| CS (1) | CS178869B2 (fi) |
| DD (1) | DD96694A5 (fi) |
| DE (1) | DE2219095A1 (fi) |
| DK (1) | DK142049C (fi) |
| ES (1) | ES402789A1 (fi) |
| FI (1) | FI62810C (fi) |
| FR (1) | FR2133922B1 (fi) |
| GB (1) | GB1376998A (fi) |
| HU (1) | HU164830B (fi) |
| IE (1) | IE36316B1 (fi) |
| IL (1) | IL39131A (fi) |
| LU (1) | LU65207A1 (fi) |
| NL (1) | NL153829B (fi) |
| NO (1) | NO139679C (fi) |
| PL (1) | PL83655B1 (fi) |
| RO (1) | RO63778A (fi) |
| SE (1) | SE386153B (fi) |
| TR (1) | TR17282A (fi) |
| YU (1) | YU36674B (fi) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2430848C2 (de) * | 1974-06-27 | 1986-02-27 | Levrini, Valter, Castellarano | Verfahren zur chemischen Reinigung von Abwässern |
| CH649976A5 (de) * | 1981-03-05 | 1985-06-28 | Hans Lueber | Vorrichtung zur kalksteinverhinderung in wasserbehaeltern. |
| US4525254A (en) * | 1982-10-07 | 1985-06-25 | Gosudarstvenny Nauchno-Issledovatelsky I Proektny Institut Po Obogascheniju Rud Tsvetnykh Metallov "Kazmekhanobr" | Process and apparatus for purifying effluents and liquors |
| DE10005681B4 (de) | 2000-02-07 | 2005-06-16 | Atc Dr. Mann E.K. | Verfahren und Vorrichtung zur Dekontamination metallhaltiger Wässer |
| CN115418483B (zh) * | 2022-08-30 | 2023-06-30 | 中南大学 | 含铬废液制备铬铁合金的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1459451A1 (de) * | 1962-05-29 | 1968-12-19 | Asendorf Dr Erich | Verfahren zum Entkupfern von schwefelsauren und salpetersauren Abwaessern unter gleichzeitiger Vernichtung wasserunloeslicher Kupferverbindungen |
| AT240059B (de) * | 1963-08-02 | 1965-05-10 | Donau Chemie Ag | Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von sulfosalzbildenden Metallen |
| US3392102A (en) * | 1967-03-16 | 1968-07-09 | Koch Rudolf | Galvanic action water purifier |
-
1972
- 1972-04-03 IL IL39131A patent/IL39131A/xx unknown
- 1972-04-19 NO NO1361/72A patent/NO139679C/no unknown
- 1972-04-19 YU YU1051/72A patent/YU36674B/xx unknown
- 1972-04-19 DE DE19722219095 patent/DE2219095A1/de active Pending
- 1972-04-20 FR FR7213901A patent/FR2133922B1/fr not_active Expired
- 1972-04-20 BE BE782358A patent/BE782358A/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-04-21 FI FI1138/72A patent/FI62810C/fi active
- 1972-04-21 SE SE7205294A patent/SE386153B/xx unknown
- 1972-04-21 IE IE532/72A patent/IE36316B1/xx unknown
- 1972-04-21 DD DD162482A patent/DD96694A5/xx unknown
- 1972-04-21 PL PL1972154899A patent/PL83655B1/pl unknown
- 1972-04-21 RO RO7200070638A patent/RO63778A/ro unknown
- 1972-04-21 CS CS7200002717A patent/CS178869B2/cs unknown
- 1972-04-21 GB GB1874072A patent/GB1376998A/en not_active Expired
- 1972-04-21 DK DK197372A patent/DK142049C/da not_active IP Right Cessation
- 1972-04-21 HU HUSA2348A patent/HU164830B/hu unknown
- 1972-04-21 LU LU65207D patent/LU65207A1/xx unknown
- 1972-04-21 CA CA140,318A patent/CA1028278A/en not_active Expired
- 1972-04-22 ES ES402789A patent/ES402789A1/es not_active Expired
- 1972-04-22 CH CH592572A patent/CH539001A/fr not_active IP Right Cessation
- 1972-04-24 JP JP47040486A patent/JPS5235945B1/ja active Pending
- 1972-04-24 NL NL727205539A patent/NL153829B/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-04-24 TR TR17282A patent/TR17282A/xx unknown
- 1972-04-24 AT AT360072A patent/AT324969B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU36674B (en) | 1984-08-31 |
| FI62810B (fi) | 1982-11-30 |
| IL39131A0 (en) | 1972-06-28 |
| DD96694A5 (fi) | 1973-04-05 |
| FR2133922B1 (fi) | 1974-10-18 |
| NO139679C (no) | 1979-04-25 |
| DE2219095A1 (de) | 1972-11-16 |
| IL39131A (en) | 1975-08-31 |
| DK142049C (da) | 1981-01-12 |
| NL153829B (nl) | 1977-07-15 |
| FR2133922A1 (fi) | 1972-12-01 |
| IE36316B1 (en) | 1976-10-13 |
| LU65207A1 (fi) | 1972-07-13 |
| PL83655B1 (fi) | 1975-12-31 |
| AT324969B (de) | 1975-09-25 |
| BE782358A (fr) | 1972-08-16 |
| HU164830B (fi) | 1974-04-11 |
| GB1376998A (en) | 1974-12-11 |
| JPS5235945B1 (fi) | 1977-09-12 |
| IE36316L (en) | 1972-10-23 |
| DK142049B (da) | 1980-08-18 |
| CA1028278A (en) | 1978-03-21 |
| TR17282A (tr) | 1975-03-24 |
| NO139679B (no) | 1979-01-15 |
| CH539001A (fr) | 1973-07-15 |
| NL7205539A (fi) | 1972-10-25 |
| YU105172A (en) | 1982-02-25 |
| ES402789A1 (es) | 1975-10-16 |
| SE386153B (sv) | 1976-08-02 |
| RO63778A (fr) | 1978-10-15 |
| CS178869B2 (en) | 1977-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Marder et al. | Cadmium electroplating wastewater treatment using a laboratory-scale electrodialysis system | |
| US4318789A (en) | Electrochemical removal of heavy metals such as chromium from dilute wastewater streams using flow through porous electrodes | |
| JP6347886B1 (ja) | グリーンラストの製造方法及びその用途 | |
| BAZRAFSHAN et al. | Removal of cadmium from industrial effluents by electrocoagulation process using iron electrodes | |
| US4292160A (en) | Apparatus for electrochemical removal of heavy metals such as chromium from dilute wastewater streams using flow-through porous electrodes | |
| RU2357012C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности | |
| Diaz et al. | Towards in situ electro-generation of ferrate for drinking water treatment: A comparison of three low-cost sacrificial iron electrodes | |
| CA1152939A (en) | Electrolytically etching copper surface with solution containing ferric sulphate and copper ion | |
| CN116177764A (zh) | 一种原位产生Fe(IV)并用于废水处理的方法和装置 | |
| FI62810C (fi) | Foerfarande foer rening av avloppsvatten av krom | |
| Xu et al. | Highly efficient and energy-conserved flocculation of copper in wastewater by pulse-alternating current | |
| CN108503167B (zh) | 一种利用钢铁酸洗废液合成净水剂的方法 | |
| US4035269A (en) | Process for the galvanic purification of the waste waters | |
| JP2002322593A (ja) | 電解リン酸塩化成処理方法 | |
| Öğütveren et al. | Removal of chromium from aqueous solutions and plating bath rinse by an electrochemical method | |
| SU1058511A3 (ru) | Способ извлечени шестивалентного урана | |
| Matheswaran et al. | Mediated electrochemical oxidation of phenol in continuous feeding mode using Ag (II) and Ce (IV) mediator ions in nitric acid: A comparative study | |
| CN116199312B (zh) | 一种联合处理氰化镀铜废水和酸性镀铬废水的方法 | |
| Tan et al. | Electrochemical destruction of complex cyanide | |
| Hefny et al. | Fast and efficient removal of iron from industrial wastewater using electrochemical deposition | |
| WO2001092603A1 (en) | Electrochemical reduction of nitrate in the presence of an amide | |
| Kruglikov et al. | The Use of Immersed Electrochemical Modules in Plating Shops for the Regeneration of Process Solutions and Purification of Water in Reclaim Tanks. | |
| CN112830556A (zh) | 一种联合处理氰化镀铜废水和酸性镀铜废水的方法 | |
| JPH08199366A (ja) | 無電解ニツケル鍍金廃液の処理方法 | |
| FI67356C (fi) | Foerfarande foer aotervinning av cyanider fraon spolloesningarerhaollna fraon elutfaellningsprocesser |