FI62005C - Ionbytaraemne - Google Patents
Ionbytaraemne Download PDFInfo
- Publication number
- FI62005C FI62005C FI3734/74A FI373474A FI62005C FI 62005 C FI62005 C FI 62005C FI 3734/74 A FI3734/74 A FI 3734/74A FI 373474 A FI373474 A FI 373474A FI 62005 C FI62005 C FI 62005C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zirconium
- phosphate
- process according
- solid
- product
- Prior art date
Links
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical class [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- FNKYYXAXJVTTHR-UHFFFAOYSA-B O.[Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O Chemical class O.[Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O FNKYYXAXJVTTHR-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- -1 zirconium phosphate cation Chemical class 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- QRTRRDMHGTZPBF-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O QRTRRDMHGTZPBF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OOSZCNKVJAVHJI-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-fluorophenyl)methyl]piperazine Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1CN1CCNCC1 OOSZCNKVJAVHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229940074545 sodium dihydrogen phosphate dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/12—Compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/37—Phosphates of heavy metals
- C01B25/372—Phosphates of heavy metals of titanium, vanadium, zirconium, niobium, hafnium or tantalum
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
ΓβΙ m.KUULUTUSjULKAISU AO n O 5 jgSTL L*J P1> UTLÄGGNINGSSKIIIFT °^UU0 • (45) Patentti ayönnetty 10 11 1982 . <ÄjrV2?, Patent oeddelat 'r~^/ (51) Ky.Hc.3/int.a.3 B 01 J 39/08, C 01 B 25/26, 25/37, C 01 G 25/00 SUOMI—FINLAND (21) 3T3h/ik (22) HtkcmlipAtvi — AmMcnlnpdtg 20.12.7^ (23) Alkuptivt—Glklghctad·! 20.12.7^ (41) ΤυΙΚκ (vlklMkal — MMc effmcN| 28.06.75 PMMtd. ]* r*kl«t*rlK»lHttt· N«htMWp«»n). kuuyullubun pvm.- 07 82
Patent· och ragicterttyralMn ' AnMtan uttejd od> utl.skrtfMn publkwrad J ' (32)(33)(31) pyydetty «uoMmi»—Seglrd priortMt 27.12.73 Iso-Britannia-Storbritaimien (GB) 597**9 /73 (71) Magnesium Elektron Limited, Lumn's Lane, Clifton Junction, Swinton,
Manchester, Englanti-Engländ(GB) (72) David Tawil, Wilmslov, Cheshire, Michael H. duhley, Bolton, Lancs.,
Frank Farnvorth, Bolton, Lancs., Englanti-England(GB) (7^) Berggren Oy Ab (5^) Ioninvaihtoaine - Ionbytarämne Tämä keksintö koskee raemaisia sirkoniumfosfaatteja, jotka sopivat erityisesti käytettäväksi epäorgaanisten ionien eristämiseen tai erottamiseen niitä sisältävistä liuoksista ja tarkemmin sanoen se koskee epäorgaanisia "ioninvaihtajia".
"Ioninvaihtajat" ovat kiinteitä aineita, jotka sisältävät matriisin, johon on kiinnittynyt negatiivisia tai positiivisia varauksia. Neutraalissa tilassa nämä kiinteät aineet sisältävät vastakkaisen varauksen omaavia korvattavissa olevia ioneja (vastaioneja). Jos matriisi sisältää negatiivisen varauksen, vastaionit ovat positiivisesti varautuneita ja aine tunnetaan kationinvaihtajana. Positiivisesti varautuneen matriisin kyseessä ollen korvattavissa olevat ionit ovat negatiivisesti varautuneita ja materiaali tunnetaan anioninvaihtajana. Ioninvaihtajat voivat olla epäorgaanisia tai orgaanisia aineita, joista esimerkkejä ovat savet ja tseoliitit ja erilaiset hartsimaiset orgaaniset materiaalit .
Monet ioninvaihtajat ovat riittämättömän selektiivisiä käytännön tar koituksiin, sillä ne vaihtavat useita ioneja, joita saattaa esiintyä puhdistettavassa liuoksessa tai liuoksessa, jossa halutaan eristää 2 62005 yksi ainoa ioni. Spesifisesti aktiivisempien ioninvaihtoaineiden aikaansaamiseksi on tutkittu monia synteettisiä epäorgaanisia aineita, kuten sirkoniumin, toriumin, titaanin, seriumin ja alumiinin fosfaatteja ja silikaatteja. Nämä ovat kiinteitä aineita, jotka ovat oleellisesti liukenemattomia veteen ja ioninvaihtoerotuksiin normaalisti käytettyihin liuottimiin.
Sirkoniumfosfaattikationinvaihtajan käyttöä atomiytimen halkeamistuot-teiden erottamiseen kuvataan julkaisussa United States Atomic Energy Authority Comission Report CN-508 (1943). Sirkoniumfosfaatti-ionin-vaihtajan käyttöä ammoniumionin erottamiseen sen liuoksista kuvataan julkaisussa the Bulletin of the Chemical Society of Japan, Voi. 46, sivut 836-838 (1973)· Laajoja tutkimuksia eri sirkoniumfosfaatti-tyyppien ioninvaihto-ominaisuuksista ovat suorittaneet A. Clearfield ja hänen apulaisensa: viitataan julkaisuun "Ion Exchange & Membranes”, Voi. 1, sivut 91-107 (1972).
Sirkoniumfosfaatin käyttäytymiseen ioninvaihtajana vaikuttaa huomattavasti sen kemiallinen koostumus ja fysikaalinen muoto, joihin puolestaan vaikuttaa fosfaatin valmistusmenetelmä. Käytännön tarkoituksiin on toivottavaa, että ioninvaihtoaineella olisi yhdenmukainen ja toistettava käyttäytyminen sen ionien absorption suhteen ja että sillä olisi suuri kyky absorboida juuri sitä ionia, jota sen on määrä eristää tai erottaa. On myös tärkeää, että kun materiaali pakataan kolonniin, se sallisi käsiteltävän liuoksen helpon virtauksen.
Kirjallisuudessa kuvataan useita menetelmiä sirkoniumfosfaattien valmistamiseksi ja niihin liittyy melkein poikkeuksetta fosfaatin saos-taminen sirkoniumyhdisteen vesiliuoksesta lisäämällä fosforihappoa tai liukoista fosfaattia. Jos käytetään fosforihappoa, saatu sirko-niumfosfaatti on ”vety”-muodossa, esimerkiksi yhdisteenä (empiirisesti) ZriHPO^)2χ·Η20, joka voidaan sen jälkeen konvertoida tai osittain konvertoida natriummuotoon käsittelemällä sitä natriumioneja sisältävällä liuoksella; "natriurrf-muoto voi olla esimerkiksi ZrNaHiPOjjJgX’HgO tai Zr(NaP0^)2χ·Η20. Kun tällaista ioninvaihtajaa käytetään ammoniumionien uuttamiseen ammoniumsuoloja sisältävistä liuoksista, ioninvaihtaja imee itseensä ammoniumionit korvaamalla tai osittain korvaamalla natriumionit, jotka joutuvat liuokseen. Esimerkki tällaisesta sirkoniumfosfaatin käytöstä annetaan amerikkalaisessa patentissa 3 669 880, jossa kuvataan dialyysisysteemiä, jota käytetään keinomunuaiskoneen 3 62005 yhteydessä, jossa virtsa-aineessa olevan ureaasientsyymin vaikutuksesta muodostuneet ammoniumionit poistetaan dialysaattiliuoksesta johtamalla se sirkoniumfosfaatti-ioninvaihtajaa sisältävän kolonnin läpi.
Ioninvaihtomateriaalin tulee täyttää tietyt fysikaaliset vaatimukset, jos sen on määrä toimia tyydyttävästi tunnetuntyyppisessä ioninvaihtolaitteessa. Erityisesti sen tulee olla raemaisessa muodossa ja sillä tulee olla raekoko, joka tekee mahdolliseksi nesteen riittävän virtauksen raemassan läpi samalla, kun se sallii riittävän ioninvaihdon tapahtumisen.
Tämän keksinnön mukaisesti on saatu aikaan menetelmä raekooltaan ioninvaihtajaksi sopivien sirkoniumfosfaattien hydraattien valmistamiseksi, joka menetelmä on tunnettu siitä, että annetaan jonkin kiinteän, veteen olennaisesti liukenemattoman muun sirkoniumsuolan, jonka raekoko on samaa suuruusluokkaa kuin halutulla tuotteella, reagoida kuumennetussa nestemäisessä väliaineessa fosforihapon tai liukoisen fosfaatin kanssa.
Nestemäinen väliaine voi olla vesiliuos, vaikka haluttaessa voidaan käyttää myös vedettömiä liuottimia ja kiinteä sirkoniumsuola voi olla emäksinen sirkoniumsulfaatti tai sirkoniumkarbonaatti. Fosfaatti voi olla alkalimetalli- tai ammoniumfosfaatti, kun toivotaan, että sirkoniumfosfaatti sisältäisi alkalimetalli- tai ammoniumioneja.
Saatu kiinteä sirkoniumfosfaatti voidaan erottaa reaktioväliaineesta tavanomaiseen tapaan, kuten suodattamalla tai sedimentoinnilla ja kuivata. Näin saatu tuote voi olla raemaista materiaalia, joka sopii suoraan käytettäväksi ioninvaihtokolonnissa. Kun emäksisen sirkoniumsulfaa-tin annetaan reagoida fosforihapon kanssa, saadaan sirkoniumfosfaat-tia "vety"-muodossa. Valinnaisesti tämä tuote voidaan saattaa kosketukseen alkalisen liuoksen ja/tai alkalimetallisuolaliuoksen kanssa ioninvaihtajan konvertoimiseksi kokonaan tai osittain neutraaliin tilaan korvaamalla tai osittain korvaamalla vetyionit alkalimetalli-ioneilla. Haluttaessa vetyionit voidaan samalla tavoin korvata ammoniumioneilla tai muilla kationeilla.
Kun emäksisen sulfaatin annetaan reagoida alkalimetalli- tai ammo-niumfosfaatin kanssa, saadaan kiinteää sirkoniumfosfaattia, joka jo sisältää alkalimetalli- tai ammoniumioneja, ja tämä konversiovaihe on tarpeeton.
4 620C5 Tällä menetelmällä saatu tuote voi olla kiinteä sirkoniumfosfaatti, jolla on empiirinen rakenne ZrH jossa "a” on välillä 0-2, "b" on välillä 0-2, "c" on välillä 1-2, "d" on välillä 1-7, "M” on yksiarvoinen kationi, a + b + 4 = 3c ja a, b, c ja d ovat kokonais-tai murtolukuja.
On yleensä toivottavaa, että ioninvaihdossa käytettävän sirkoniumfos-faatin keskimääräinen hiukkaskoko on vähintään 30 mikronia, koska pienempi koko estää vakavasti nesteen virtauksen ioninvaihtomateriaa-lin massan läpi. Vähintään 30 mikronin raekoot ovat helposti saatavissa suoraan tämän keksinnön avulla.
Uskotaan, että keksinnön mukaisella menetelmällä on useita tärkeitä etuja tähän saakka tunnettuihin menetelmiin verrattuna. Emäksinen sirkoniumsulfaatti on kaupallinen tuote, joka on saatavissa alhaisempaan hintaan sirkoniumyksikköä kohti kuin tähän saakka käytetyt liukoiset sirkoniumsuolat, kuten sirkoniumoksikloridi, -oksinitraatti ja -ortosulfaatti. Myöskin aikaisemmin tunnetuissa menetelmissä, joissa fosfaatti saostetaan liukoisen sirkoniumsuolan liuoksesta, saatu sakka on tavallisesti geelimäinen ja erittäin vaikea suodattaa ja se tuottaa suotokakun, jolla on suuri vesipitoisuus, joka on poistettava hyvin hitaalla ja varovaisella kuivauksella, jotta vältettäisiin hajoaminen hienoksi jauheeksi, jossa muodossa se olisi hyödytön ioninvaihtajana täytetyssä kolonnissa. Sitä paitsi kuivattu tuote on yleensä lasimainen massa, joka vaatii murskaamista hiukkaskokojakaantumaltaan halutun raemaisen tuotteen aikaansaamiseksi käytettäväksi täytetyssä kolonnissa, minkä seurauksena on tuotteen joutuminen hukkaan väistämättömän "hienojakoisten" hylkäämisenä. Keksinnön mukaisella menetelmällä vältetään nämä vaikeudet siten, että kiinteän sirkoniumsuolan ja fosforihapon tai fosfaatin vuorovaikutustuotteella on normaalisti hiukkaskokojakautuma, jonka säätää sen sirkoniumsuolan koko, josta se on valmistettu ja näin ollen raemainen sirkoniumfosfaatti voidaan saada suoraan halutulla hiukkaskokojakautumalla pelkästään valitsemalla oikean keskimääräisen raekoon ja kokojakautuman omaava raemainen sirkoniumsuola. Tällaisia yhdisteitä emäksinen sulfaatti mukaanluettuna, joilla on sopivat hiukkaskoko-ominaisuudet, on kaupallisesti saatavissa ja menetelmiä niiden saamiseksi on julkaistu esimerkiksi englantilaisessa patentissa 971 594. Tämän vuoksi ei ole tarvetta murskata sirkoniumfosfaattituotetta, jota voidaan käyttää suoraan ioninvaihtokolonnissa. Sitä paitsi sirkoniumfosfaattituote, 5 62005 ollen raemainen ja helposti suodatettavissa muodostaa suhteellisen kuivan suotokakun, joka voidaan helposti kuivata tuottamatta ei-toivot-tuja "hienojakoisia", koska se jää raemaiseen muotoon.
Keksinnön suositeltavia toteutusmuotoja kuvataan nyt seuraavissa rajoittamattomissa esimerkeissä.
Esimerkki 1 420 g emäksistä sirkoniumsulfaattia (joka sisälsi 125 g Zr:a Zr02:na ilmaistuna) lietettiin 1250 ml:aan vettä ja 278 g 85 5S:sta ortofosfori-happoa lisättiin vähitellen sekoittaen. Liete lämmitettiin 80°C:een ja pidettiin tässä lämpötilassa tunnin ajan. Tämän jälkeen se suodatettiin ja jäännöstä pestiin kylmällä vedellä, kunnes pesuliuokset olivat oleellisesti puhtaat sulfaatti- ja fosfaattianioneista. Suoto-kakkua kuivattiin 40°C:n lämpötilassa, kunnes kuivattu tuote sisälsi kaikkiaan 8-10 % kosteutta. Näin saatiin 280 g sirkoniumfosfaatti-ioninvaihtajaa vetymuodossa, joka vastasi suunnilleen empiiristä kaavaa ZrH2 9*2,0H20. Tuotteen keskimääräinen hiukkaskoko oli 40 mikronia ja 90 % hiukkasista sisältyi kokoalueeseen 35-45 mikronia. Nämä hiukkaskoko-ominaisuudet vastasivat läheisesti emäksisen sirkonium-sulfaatin ominaisuuksia.
Esimerkki 2
Esimerkissä 1 kuvattu menettely toistettiin paitsi, että suotokakku kuivauksen sijasta lietettiin 1250 ml:aan vettä ja 12 g natriumklori-dia ja 115 ml 10-N natriumhydroksidia lisättiin pH:n saattamiseksi arvoon 6. Tämän jälkeen liete suodatettiin, pestiin ja kuivattiin kuten esimerkissä 1, jolloin saatiin 320 g tuotetta, jolla oli seuraa-va painoanalyysi ZR ilmaistuna Zr02:na 36,5 % P04 52 %
Na 7,5 % H20 9 %
Esimerkki 3 420 g emäksistä sirkoniumsulfaattia (joka sisälsi 125 g Zr:a ilmaistuna Zr02:na) lietettiin 1250 ml:an vettä ja 390 g natriumdivetyfos-faatin dihydraattia lisättiin vähitellen sekoittaen. Lietettä pidettiin 80°C:ssa tunnin ajan. 12 g natriumkloridia lisättiin, mitä seurasi 107 ml 10-N natriumhydroksidiliuosta pH:n saattamiseksi arvoon 6.
6 620C5
Se suodatettiin sitten ja pestiin kylmällä vedellä ja kuivattiin 4o° C:ssa, kunnes kokonaiskosteuspitoisuus oli laskenut 8-10 !S:iin. Tuotteen paino oli 320 g ja sen painoanalyysi oli:
Zr ilmaistuna ZrO^ma 37,6 % P04 44,6 %
Na 7,9 % H20 8,2 %
Esimerkki 4 Tämä esimerkki kuvaa keksinnön erään tuotteen käyttöä ioninvaihtajana.
Sirkoniumfosfaatti valmistettiin kuten esimerkissä 2. 5,0 g näytettä siirrettiin kartiopulloon, joka sisälsi 100 ml koeliuosta (joka sisälsi 0,58 g natriumkloridia, 0,44 g natriumasetaatin trihydraattia ja 0,31 g ammoniumkloridia). Seosta ravisteltiin tunnin ajan ja suodatettiin sitten. Suodoksen ammoniumioniväkevyys määrättiin seuraavalla menetelmällä .
25 ml suodosta siirrettiin 500 ml:n tislauskolviin, joka sisälsi 100 ml 10 %tsta natriumhydroksidiliuosta ja 250 ml vettä. Seosta tislattiin tunnin ajan ja tisle kerättiin dekantterilasiin, joka sisälsi 100 ml vettä ja 20 ml 0,1-N kloorivetyhappoliuosta. Tämä liuos titrat-tiin sitten 0,1-N:11a natriumhydroksidiliuoksella.
Titraustulos oli 17,3 ml, joka vastasi sirkoniumfosfaatin 80 %:sta ammoniakin talteenottoa.
Esimerkki 5
Noudatettiin esimerkin 1 menettelyä, paitsi että käytettiin 312 g emäksistä sirkoniumkarbonaattia, joka sisälsi 125 g Zr:a ilmaistuna Zr02:na emäksisen sirkoniumsulfaatin sijasta. Saatiin 275 g sirkoniumfosfaat-tia, jonka likimääräinen empiirinen kaava oli Zr(HPO^)2*2H20 ja keskimääräinen hiukkaskoko 45 mikronia. Tuotetta voitiin käyttää ioninvaih-tajana esimerkissä 4 kuvatulla tavalla.
Kuten yllä esitettiin keksinnön mukaisilla menetelmillä valmistetut sirkoniumfosfaatit ovat hyödyllisiä ioninvaihtomateriaaleina. Niille löytyy kuitenkin myös muita sovellutuksia, kuten suodatusprosessit, joissa ioneja tai yhdisteitä poistetaan nesteestä menetelmällä, joka ei kulje ioninvaihtomekanismin mukaan, ja ionien poistoon tietyissä 7 62 CC 5 prosesseissa, joissa ei vielä ole lopullisesti todettu, liittyykö niihin ioninvaihto- vai suodatusmekanismi. Näille sirkoniumfosfaa-teille löytyy käyttöä myös pigmentteinä ja katalyytteinä, erityisesti kaasufaasireaktioissa. . ,
Claims (2)
1. Sätt att framställa zirkoniumfosfathydrater med för jon-bytare lämplig kornstorlek, kännetecknat av att man bringar nägot annat fast, i vatten huvudsakligen olösligt zirko-niumsalt, som har en kornstorlek av samma storleksordning som den önskade produkten, att i ett upphettat vätskeformigt medium reagera med forforsyra eller ett lösligt fosforsalt.
1. Menetelmä raekooltaan ioninvaihtajaksi sopivien 3irkonium-fosfaattien hydraattien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että annetaan jonkin kiinteän, veteen olennaisesti liukenemattoman muun sirkoniumsuolan, jonka raekoko on samaa suuruusluokkaa kuin halutulla tuotteella, reagoida kuumennetussa nestemäisessä väliaineessa fosforihapon tai liukoisen fosfaatin kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että neste on vesiliuos.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfaatti on alkalimetalli- tai ammonium-fosfaatti. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiinteä sirkoniumsuola on emäksinen sirkoniumkarbonaatti.
5. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiinteä sirkoniumsuola on emäksinen sirkoniumsulfaatti.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sirkoniumsuolan hiukkaskoko valitaan siten, että sir-koniumfosfaatin keskimääräinen hiukkaskoko on vähintään 30 mikronia.
2. Sätt enligt kravet 1, kännetecknat av att väts-kan är en vattenhaltig lösning. 1 Sätt enligt kravet 1 eller 2, kännetecknat
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB59749/73A GB1499805A (en) | 1973-12-27 | 1973-12-27 | Zirconium phosphate product |
| GB5974973 | 1973-12-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI373474A7 FI373474A7 (fi) | 1975-06-28 |
| FI62005B FI62005B (fi) | 1982-07-30 |
| FI62005C true FI62005C (fi) | 1982-11-10 |
Family
ID=10484363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI3734/74A FI62005C (fi) | 1973-12-27 | 1974-12-20 | Ionbytaraemne |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4025608A (fi) |
| JP (1) | JPS5819606B2 (fi) |
| AT (1) | AT340367B (fi) |
| BE (1) | BE823883A (fi) |
| BR (1) | BR7410908D0 (fi) |
| CA (1) | CA1052071A (fi) |
| CH (1) | CH587189A5 (fi) |
| DE (1) | DE2460771C2 (fi) |
| DK (1) | DK663374A (fi) |
| ES (1) | ES433389A1 (fi) |
| FI (1) | FI62005C (fi) |
| FR (1) | FR2256110B1 (fi) |
| GB (1) | GB1499805A (fi) |
| IE (1) | IE42321B1 (fi) |
| IT (1) | IT1027917B (fi) |
| NL (1) | NL176930C (fi) |
| NO (1) | NO139119C (fi) |
| SE (1) | SE402094B (fi) |
| ZA (1) | ZA748140B (fi) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3850835A (en) * | 1971-11-08 | 1974-11-26 | Cci Life Systems Inc | Method of making granular zirconium hydrous oxide ion exchangers, such as zirconium phosphate and hydrous zirconium oxide, particularly for column use |
| JPS5857222B2 (ja) * | 1974-06-06 | 1983-12-19 | オルガノン テクニカ コ−ポレ−シヨン | リユウジヨウジルコニウムスイワサンカブツイオンコウカンタイノ セイゾウホウホウ |
| JPS5759641A (en) * | 1980-09-26 | 1982-04-10 | Japan Organo Co Ltd | Regenerating method for strong acidic cation exchange resin |
| US4381289A (en) * | 1980-12-10 | 1983-04-26 | National Research Development Corporation | Process for preparing zirconium phosphate |
| US4588842A (en) * | 1983-01-03 | 1986-05-13 | Texaco Inc. | Catalytic preparation of linear polyethylenepolyamines |
| IT1191613B (it) * | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Eniricerche Spa | Fosfato di zirconio e suo metodo di preparazione |
| US5085845A (en) * | 1989-11-02 | 1992-02-04 | Tayca Corporation | Production and use of crystalline hydrogen-phosphate compounds having layer structure |
| US5296238A (en) * | 1991-02-26 | 1994-03-22 | Toagosei Chemical Industry Co., Inc. | Microbicides |
| JP3448896B2 (ja) * | 1992-05-21 | 2003-09-22 | 東亞合成株式会社 | 抗菌剤の製造方法 |
| US5266298A (en) * | 1992-08-27 | 1993-11-30 | Fmc Corporation | Process for removing iron from hydrogen peroxide |
| US6627164B1 (en) * | 2000-11-28 | 2003-09-30 | Renal Solutions, Inc. | Sodium zirconium carbonate and zirconium basic carbonate and methods of making the same |
| US7033498B2 (en) * | 2000-11-28 | 2006-04-25 | Renal Solutions, Inc. | Cartridges useful in cleaning dialysis solutions |
| US20030103888A1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-06-05 | Ton That Hai | Granular zirconium phosphate and methods for synthesis of same |
| US6878283B2 (en) * | 2001-11-28 | 2005-04-12 | Renal Solutions, Inc. | Filter cartridge assemblies and methods for filtering fluids |
| US6897027B2 (en) * | 2002-03-27 | 2005-05-24 | Decode Genetics Ehf. | Method for desalting nucleic acids |
| US7442310B2 (en) * | 2002-07-15 | 2008-10-28 | Magnesium Elektron, Inc. | Treating liquids with pH adjuster-based system |
| US6936175B2 (en) * | 2002-07-15 | 2005-08-30 | Magnesium Elektron, Inc. | Zirconium phosphate, hafnium phosphate and method of making same |
| US7252767B2 (en) * | 2002-07-15 | 2007-08-07 | Magnesium Elektron, Inc. | Hydrous zirconium oxide, hydrous hafnium oxide and method of making same |
| US20050077246A1 (en) * | 2002-07-15 | 2005-04-14 | Pardini James J. | Treatment of liquid using porous polymer containment member |
| US7169297B2 (en) * | 2002-07-15 | 2007-01-30 | Magnesium Elektron, Inc. | pH adjuster-based system for treating liquids |
| US6960328B2 (en) * | 2002-07-15 | 2005-11-01 | Magnesium Elektron, Inc. | Zirconium phosphate and method of making same |
| EP2155002B1 (en) | 2007-05-18 | 2012-08-29 | Sciessent, LLC | Food preservation compositions and methods |
| WO2013109297A2 (en) | 2011-04-14 | 2013-07-25 | University Of Florida Research Foundation. Inc. | Filter materials, filters, filtering systems, and methods of filtering |
| EP3086824B1 (en) | 2014-03-17 | 2018-10-31 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Cartridges useful in cleaning dialysis solutions |
| US10603421B2 (en) | 2015-09-16 | 2020-03-31 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Cartridges useful in cleaning dialysis solutions |
| US9962477B2 (en) | 2015-12-30 | 2018-05-08 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Cartridge systems useful in cleaning dialysis solutions |
| US20200040323A1 (en) | 2018-07-31 | 2020-02-06 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Urease Purification And Purified Urease Products Thereof And Sorbent Cartridges, Systems And Methods Using The Same |
| US11331597B2 (en) * | 2019-08-05 | 2022-05-17 | Fresenius Medical Care Holdings, Inc. | Cation exchange materials for dialysis systems |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL261243A (fi) * | 1960-02-17 | |||
| FR1309572A (fr) * | 1961-12-20 | 1962-11-16 | Toyo Kinzokukagaku Kabushikika | Préparation de composés de titane et de zirconium |
| FR1317359A (fr) * | 1961-12-29 | 1963-02-08 | Commissariat Energie Atomique | Perfectionnements apportés aux procédés pour préparer du phosphate de zirconium |
| GB1070932A (en) * | 1963-07-01 | 1967-06-07 | Rech S Et D Applic Pour L Ind | Ion exchange materials and the preparation thereof |
| FR1393546A (fr) * | 1964-02-13 | 1965-03-26 | Commissariat Energie Atomique | Perfectionnements apportés aux échangeurs d'ions et à leurs procédés de fabrication |
| US3416884A (en) * | 1966-11-04 | 1968-12-17 | Nat Lead Co | Crystalline zirconium phosphates |
| FR1586625A (fi) * | 1968-01-04 | 1970-02-27 |
-
1973
- 1973-12-27 GB GB59749/73A patent/GB1499805A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-12-16 US US05/533,291 patent/US4025608A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-12-16 CA CA216,611A patent/CA1052071A/en not_active Expired
- 1974-12-19 DK DK663374A patent/DK663374A/da not_active Application Discontinuation
- 1974-12-19 SE SE7416051A patent/SE402094B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 CH CH1720974A patent/CH587189A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 IT IT30864/74A patent/IT1027917B/it active
- 1974-12-20 FI FI3734/74A patent/FI62005C/fi active
- 1974-12-20 ZA ZA00748140A patent/ZA748140B/xx unknown
- 1974-12-21 DE DE2460771A patent/DE2460771C2/de not_active Expired
- 1974-12-23 IE IE2661/74A patent/IE42321B1/en unknown
- 1974-12-23 AT AT1027274A patent/AT340367B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-26 FR FR7442856A patent/FR2256110B1/fr not_active Expired
- 1974-12-27 BR BR10908/74A patent/BR7410908D0/pt unknown
- 1974-12-27 NO NO744684A patent/NO139119C/no unknown
- 1974-12-27 JP JP751112A patent/JPS5819606B2/ja not_active Expired
- 1974-12-27 ES ES433389A patent/ES433389A1/es not_active Expired
- 1974-12-27 NL NLAANVRAGE7416941,A patent/NL176930C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-27 BE BE151948A patent/BE823883A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2256110A1 (fi) | 1975-07-25 |
| GB1499805A (en) | 1978-02-01 |
| ES433389A1 (es) | 1976-12-01 |
| NL176930C (nl) | 1985-07-01 |
| ATA1027274A (de) | 1977-04-15 |
| US4025608A (en) | 1977-05-24 |
| SE402094B (sv) | 1978-06-19 |
| CH587189A5 (fi) | 1977-04-29 |
| NL7416941A (nl) | 1975-07-01 |
| NO744684L (fi) | 1975-07-21 |
| AU7674674A (en) | 1976-06-24 |
| DE2460771A1 (de) | 1975-07-10 |
| JPS5819606B2 (ja) | 1983-04-19 |
| JPS50106898A (fi) | 1975-08-22 |
| IT1027917B (it) | 1978-12-20 |
| CA1052071A (en) | 1979-04-10 |
| SE7416051L (fi) | 1975-06-30 |
| IE42321L (en) | 1975-06-27 |
| NO139119B (no) | 1978-10-02 |
| FR2256110B1 (fi) | 1978-07-07 |
| NL176930B (nl) | 1985-02-01 |
| BE823883A (fr) | 1975-04-16 |
| BR7410908D0 (pt) | 1975-09-02 |
| ZA748140B (en) | 1976-01-28 |
| DE2460771C2 (de) | 1984-05-24 |
| FI373474A7 (fi) | 1975-06-28 |
| FI62005B (fi) | 1982-07-30 |
| IE42321B1 (en) | 1980-07-16 |
| NO139119C (no) | 1979-01-10 |
| DK663374A (fi) | 1975-09-01 |
| AT340367B (de) | 1977-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62005C (fi) | Ionbytaraemne | |
| DE69832170T2 (de) | Ein verfahren zur herstellung von makrocyclischen chelatbildnern und deren chelaten mit paramagnetischen metallionen | |
| US2986585A (en) | Isomerization of an alkylene oxide to the corresponding alcohol | |
| US3471329A (en) | Process for the technical separation of sugar mixtures | |
| US20030103888A1 (en) | Granular zirconium phosphate and methods for synthesis of same | |
| US3274121A (en) | Trilithium phosphate isomerization catalyst | |
| DE69007586T2 (de) | Herstellung und Benutzung von kristallinen Wasserstoff-Phosphat-Zusammensetzungen mit einer Schichtstruktur. | |
| RU2198161C2 (ru) | Способ получения 2-метил-2,4-диаминопентана | |
| IE67180B1 (en) | Process for the purification of aqueous N-methylmorpholine-N-oxide solutions | |
| US6106799A (en) | Preparation of granular titanate ion exchangers | |
| Jignasa et al. | A study on equilibrium and kinetics of ion exchange of alkaline earth metals using an inorganic cation exchanger–zirconium titanium phosphate | |
| John et al. | Alkylation and acylation of B10H9NH3 | |
| US3004824A (en) | Copper phosphate salts | |
| RU2246985C1 (ru) | Способ получения сорбента на основе фосфата титана | |
| Altshuler et al. | The Ion-Exchange Properties of Polymeric Zirconium Phosphate and Zirconium Dioxide | |
| Nair et al. | A Study on the condensation of sorbose with acetone: Catalysis by macroporous ion exchange resins | |
| US3118876A (en) | Process for preparing glycoside phosphates | |
| US3670000A (en) | Process of producing difficulty soluble metal gluconates | |
| JP2667956B2 (ja) | ヘテロポリ酸塩系触媒からの触媒成分の回収方法 | |
| SU833498A1 (ru) | Способ получени шабазита | |
| Herman et al. | Crystalline cerium (IV) phosphates—II: The ion exchange characteristics with alkali metal ions | |
| US3385659A (en) | Metal phosphate gels and methods for producing same | |
| Shakshooki et al. | Mixed insoluble acidic salts of tetravalent metals V. Effect of gamma radiation and drying temperature on granular mixed zirconium-titanium phosphates | |
| CA1169735A (en) | Process for the production of an anion exchanger, and a use of same | |
| SU814853A1 (ru) | Способ получени среднего фосфатаиНди |