FI61892B - Ett kontinuerligt foerfarande och anordning foer framstaellning av maleinsyraanhydrid av maleinsyras vattenloesning - Google Patents

Description

rBl KUULUTUSJULKAISU A i ö O O

IBJ UTLÄGGNINGSSKRIFT OI 892 C ^jj’aton It I my3nn--tty H 10 1902 ^ T ^ (51) Kv.ik.3/int.ci.3 C 07 D 307/60 SUOM I—FlN LAND (21) 2U86/71* (22) HakwnlspUvi — Anattiuilngtdag 23.08.71* (23) AlkupUvt —GIMfhwadtg 23.08.7** (41) Tullut |ulklMk»! — Bllvtt off«mllg 01 03 75 j» rekisterihallitus NihUvUuIptno* ia kuuLJu.latoun pvm.-

Patent- och registerstyreleen Amttkan utlagd och utl.ikrift«o publtcand 30.06.82 (32)(33)(31) Pyyhitty etuoikeus —Begird prioritet 28.08.73

Englanti-England (GB) 1*0528/73 (71) UCB S.A., 4, chausee de Charleroi, Saint-Gilles-lezrBruxelles, Belgia-

Belgien(BE) (72) Jean Ramioulle, Bierghes, Belgia-Belgien(BE) (7!*) Leitzinger Oy (5*0 Jatkuva menetelmä ja laite maleiinihappoanhydridin valmistamiseksi maleiini-hapon vesiliuoksesta - Ett kontinuerligt förfarande och anordning för fram-ställning av maleinsyraanhydrid av maleinsyras vattenlösning

Jatkuva menetelmä maleiinihappoanhydridin valmistamiseksi mateiiniha-pon vesiliuoksesta, joka on muodostunut valmistettaessa maleiinihappo-anhydridiä katalyyttisesti hapettamalla alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä, jolloin jatkuvasti poistetaan epäpuhtaudet, jotka tulevat tämän maleiinihappoliuoksen mukana tai joita myöhemmin muodostuu muunnettaessa maleiinihappoa maleiinihappoannydridiksi, tunnettu siitä, että menetelmään kuuluu seuraavat vaiheet: a) Maleiinihapon vesipitoista lähtöliuosta kuumennetaan jatkuvatoimisesta konsentrointivyöhykkeessä, joka pidetään lämpötilassa 100 -150°C ja paineessa 400 - 760 mm Hg, jotta saataisiin sulaa maleiinihappoa, joka sisältää 0-10 paino-% vettä, ja vesihöyryä, joka pestään mukana kulkeutuneen maleiinihapon talteenottaniseksi ja näin muodostunut maleiinihappovesiliuos syötetään vaiheeseen (c)i b) Sula maleiinihappo, joka on saatu vaiheesta (a), syötetään jatkuvasti konversiovyöhykkeeseen, joka pidetään lämpötilassa 115 -165°C ja paineessa 40 - 200 mm Hg, ja joka toisaalta sisältää nes-tesuspension, joka muodostuu reaktioseoksesta, jossa on noin 1 -20 paino-% maleiinihappoa, 0-30 paino-% fumaarihappoa, 99 - 55 paino-% maleiinihappoanhydridiä ja 0-5 paino-% hartsimaisia 2 61892 jäännöksiä, jolloin mainittuun reaktioseokseen tunnissa lisätty sulan maleiinihapon määrä on 10 - 50 paino-% mainitusta reaktioseok-sesta, ja joka toisaalta sisältää puhdistetun kaasufaasin, jossa ma-leiinihappoanhydridiä ja vesihöyryä; c) Reaktioseoksesta osa, joka on 0,5 - 5 paino-% koko seoksesta per tunti, poistetaan jatkuvasti tai puolijatkuvasti ja syötetään liuen-tamis- ja suodatusvyöhykkeeseen, jossa se suspentoidaan vaiheista (a) ja (d) tulevaan maleiinihapon vesiliuokseen, jolloin saatu suspensio suodatetaan fumaarihaposta ja hartsimaisista jäännöksistä muodostuvan kiinteän kakun erottamiseksi, joka poistetaan systeemistä, ja nestemäisen suodoksen erottamiseksi, joka muodostuu maleiinihapon vesiliuoksesta, joka palautetaan maleiinihapon vesipitoiseen lähtöliuokseen; d) Vaiheessa (b) muodostunut kaasufaasi kondensoidaan'jatkuvasti mu-kanaolevan vesihöyryn kastepisteen yläpuolella olevassa lämpötilassa, jolloin näin saatu kondensaatti on vähintään 99 %:sti puhdasta male-iinihappoanhydridiä, joka otetaan talteen menetelmän tuotteena, samalla kun jäljelle jäänyt vesihöyry, joka vielä sisältää mukanakul-keutunutta maleiinihappo anhydridiä, pestään vedellä, jolloin muodostuu maleiinihapon vesiliuos, joka kierrätetään vaiheeseen (c), ja laite tämän menetelmän suorittamiseksi.

Oheisen keksinnön kohteena on uusi tapa dehydratoida maleiinihappo maleiinihappoanhydridiksi jatkuvan menetelmän avulla ja sen kohteena on myös laite tämän uuden menetelmän suorittamiseksi. Tarkemmin sanoen oheisen menetelmän kohteena on maleiinihappoanhydridin talteenotto maleiinihapon vesiliuoksesta, jota muodostuu valmistettaessa maleiinihappoanhydridiä hapettamalla katalyyttisesti alifaattisia ja aromaattisia hiilivetyjä, butaania, buteenia, bentseeniä.

Maleiinihappoanhydridin synteesireaktorin poistokaasuissa laimentavat inerttikaasujen, kuten typen, kulumattoman hapen ja vastaavien seos hyvin huomattavasti maleiinihappoanhydridihöyryjä. Vaikkakin maleiinihappoanhydridin höyrynpaine sulamispisteessään on vain muuta mm Hg, laimeneminen on niin suurta, että jäähdytettäessä jää tiivistymättä ainakin 15 % reaktorista poistuvasta maleiinihappoanhydridistä, ja voidaan siten ottaa talteen käytännöllisesti talteen vain absor- 3 61892 boimalla liuottimeen, yleensä veteen. Toisin sanoen käytännöllisesti katsoen kaikissa teollisessa mitassa tällä hetkellä käytetyissä menetelmissä ainakin osa syntetisoidusta maleiinihappoanhydridistä on lopussa maleiinihapon vesiliuoksena.

Maleiinihappo(vesi)liuoksen uudelleen muuntamiseen maleiinihappoan-hydridiksi jatkuvalla menetelmällä liittyy monia vaikeuksia, jotka johtuvat epäpuhtauksien mukanaolosta. Eräät näistä epäpuhtauksista ovat peräisin reaktorista, jossa hiilivedyt hapetetaan katalyyttisesti maleiinihappoanhydridiksi, ja sisältävät esim. mukanakulkeutunutta katalyyttiä, epätäydellisestä palamisesta tulevia tuotteita kuten bentsokinonia, hartsimaisia aineita ja vastaavia. Loput epäpuhtauksista, joita muodostuu itse maleiinihapon uudelleenkonversiossa male-iinihappoanhydridiksi, ovat pääasiassa fumaarihappoa. Ajan kuluessa nämä kaikki epäpuhtaudet kerääntyvät vähitellen laitteeseen ja tulee hetki, jolloin tuotanto on pysäytettävä tukkeutumisen vuoksi ja koska lämmönsiirto tulee yhä huonommaksi ja huonommaksi näiden epäpuhtauksien kerrostuessa lämmönvaihtopinnoille. Tämä puhdistaminen on hyvin työlästä huoltohenkilökunnalle, ja lisäksi laitoksen sulkeminen aiheuttaa huomattavan tuotanto- ja materiaalihäviön.

Belgialaisesta patenttijulkaisusta 745 029 tunnetaan epäpuhtauksien (fumaarihappo, hartsit ja vastaavat) poistaminen jatkuvassa menetelmässä, menetelmän avulla, jossa maleiinihappo muunnetaan vain osittain vastaavaksi anhydridiksi ja käsitellään konventoimaton maleiinihappo joka sisältää näitä epäpuhtauksia, vedellä, jolloin tällä tavoin muodostuu kiinteä faasi, joka koostuu fumaarihaposta ja muista liukenemattomista epäpuhtauksista, ja vesipitoinen nestefaasi, joka sisältää liuenneen maleiinihapon. Kiinteä faasi poistetaan systeemistä suodattamalla ja maleiinihapon vesisuodos kierrätetään prosessiin.

Tämä menetelmä on tyydyttävä edellyttäen, että pidetään tarkkaan huoli vedenpoistolaitteen, jolla maleiinihappo osittain muunnetaan vastaavaksi anhydridiksi, kriteerioista (dehydrataatiopaine ja -lämpötila, viipymä ja vastaava), jotka kriteeriot muuttuvat riippuen synteesi-katalyytin tuoreudesta, dehydratoitavan maleiinihapon koostumuksesta ja vastaavista seikoista. Olisi erittäin edullista saada aikaan menetelmä, jolla on kaikki belgialaisessa patenttijulkaisussa 745 029 kuvatun menetelmän edut, ja joka olisi samalla toiminnaltaan joustavampi. Tämä on oheisen keksinnön päämäärä.

4 61892

Oheinen keksintö tuo esiin jatkuvan menetelmän maleiinihappoanhydri-din valmistamiseksi maleiinihapon vesiliuoksesta, joka on muodostunut valmistettaessa maleiinihappoanhydridiä katalyyttisesti hapettamalla alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä, jolloin jatkuvasti poistetaan epäpuhtaudet, jotka tulevat tämän maleiinihappoliuoksen mukana tai joita myöhemmin muodostuu muunnettaessa maleiinihappoa maleiinihap-poanhydridiksi, tunnettu siitä, että menetelmään kuuluu seuraavat vaiheet : (a)

Maleiinihapon vesipitoista lähtöliuosta kuumennetaan jatkuvatoimisesti konsentrointivyöhykkeessä, joka pidetään lämpötilassa 100 - 150°C ja paineessa 400 - 760 mm Hg, jotta saataisiin sulaa maleiinihappoa, joka sisältää 0-10 paino-% vettä, ja vesihöyryä, joka pestään mukana kulkeutuneen maleiinihapon talteenottamiseksi ja näin muodostunut maleii-nihappovesiliuos syötetään vaiheeseen (c); (b) sula maleiinihappo, joka on saatu vaiheesta (a), syötetään jatkuvasti konversiovyöhykkeeseen, joka pidetään lämpötilassa 115 - 165°C ja paineessa 40 - 200 mm Hg, ja joka toisaalta sisältää nestesuspension, joka muodostuu reaktioseoksesta, jossa on noin 1-20 paino-% maleiinihappoa, 0-30 paino-% fumaarihappoa, 99 - 55 paino-% maleiinihappoanhydridiä ja 0-5 paino-% hartsimaisia jäännöksiä, jolloin mainittuun reaktioseok-seen tunnissa lisätty sulan maleiinihapon määrä on 10 - 50 paino-% mainitusta reaktioseoksesta, ja joka toisaalta sisältää puhdistetun kaasu-faasin, jossa on maleiinihappoanhydridiä ja vesihöyryä; (c)

Reaktioseoksesta osa, joka on 0,5 - 5 paino-% koko seoksesta per tunti, poistetaan jatkuvasti tai puolijatkuvasti ja syötetään liuentamis- ja suodatusvyöhykkeeseen, jossa se suspentoidaan vaiheista (a) ja (d) tulevaan maleiinihapon vesiliuokseen, jolloin saatu suspensio suodatetaan fumaarihaposta ja hartsimaisista jäännöksistä muodostuvan kiinteän kakun erottamiseksi, joka poistetaan systeemistä, ja nestemäisen suodoksen erottamiseksi, joka muodostuu maleiinihapon vesiliuoksesta, joka palautetaan maleiinihapon vesipitoiseen lähtöliuokseen; (d) vaiheessa (b) muodostunut kaasufaasi kondensoidaan jatkuvasti mukana 5 61892 olevan vesihöyryn kastepisteen yläpuolella olevassa lämpötilassa, jolloin näin saatu kondensaatti on vähintään 99 %:sti puhdasta maleiini-happoanhydridiä, joka otetaan talteen menetelmän tuotteena, samalla kun jäljelle jäänyt vesihöyry, joka vielä sisältää mukana kulkeutunutta maleiinihappoanhydridiä, pestään vedellä, jolloin muodostuu maleii-nihapon vesiliuos, joka kierrätetään vaiheeseen (c).

"Maleiinihapon vesipitoisella lähtöliuoksella" tarkoitetaan maleiini-hapon vesiliuosta, joka on saatu pesemällä reaktiokaasut joko suoraan synteesireaktorin ulostulossa tai maleiinihappoanhydridin lauhduttimen ulostulossa, kun tätä laitetta käytetään; edelleen "maleiinihapon vesipitoinen lähtöliuos" käsittää maleiinihapon vesiliuokset, jotka ovat muodostuneet menetelmävaiheessa (a), (c) ja (d). "Maleiinihapon vesipitoisen lähtöliuoksen" maleiinihapon kokonaistiitteri on yleensä välillä noin 250 - 500 g/litra.

"Hartsimaisilla jäännöksillä" tarkoitetaan tämän keksinnön yhteydessä erilaisia järjestelmässä olevia epäpuhtauksia lukuunottamatta fumaari-happoa. Näihin epäpuhtauksiin kuuluu (1) hapetuskatalyytti, joka on jäänyt synteesireaktorista tuleviin reaktiokaasuihin, (2) tuotteet, jotka ovat peräisin synteesissä käytetyn hiilivedyn, esim. bentsokinonin, osittaisesta hapettumisesta ja (3) hartsimaiset tuotteet, joita muodostuu synteesireaktorissa ja/tai dehydratoitaessa sulaa maleiinihappoa menetelmän vaiheessa (b).

Vaihe (a).

Kohdassa (a) mainittu väkevöintivyöhyke voi käsittää yhden tai useampia minkä tahansa laatuisia haihdutelaitteita. Suositeltuja ovat kuitenkin nk. ohutkalvohaihduttimet. Tässä konsentrointivyöhykkeessä lämpötila pidetään 100 - 150°C ja parhaiten noin 135°C, kun taas paineena pidetään 400 - 760 mm Hg ja parhaiten noin 500 mm Hg, jotta maleiinihapon vesipitoisuus voitaisiin pienentää noin 0-10 paino-%:ksi. Menetelmän hyvän suorituskyvyn kannalta on edullista pienentää liuoksen vesipitoisuus mahdollisimman alhaiseen arvoon; dehydrataatio voi tapahtua jopa hieman yli 100 %:sti, so. kunnes maleiinihappo alkaa muuttua maleiinihappoanhydridiksi. Maleiinihapon viipymä konsentrointivyöhyk-keessä on edullisesti 0,1-5 min. ja parhaiten alle 1 min. Osittain tai täysin dehydratoitu maleiinihappo tulee konsentrointivyöhykkeen ulostuloon nestemäisessä tilassa ja sen lämpötila on 125 - 150°C. Koska 6 61892 konsentrointivyöhykkeessä käytetään kohtuullisia toiminto-olosuhteita ja koska viipymä on lyhyt, näin saadussa maleiinihapossa ei käytännöllisesti katsoen voi havaita lainkaan fumaarihappoa.

Vesihöyry, joka poistuu konsentroitaessa vesipitoinen maleiinihappo-liuos oleellisesti vedettömäksi sulaksi maleiinihapoksi, sisältää tietyn määrän maleiinihappoa. Tästä syystä vesihöyry johdetaan pesuriin mukanakulkeutuneen maleiinihapon talteenottamiseksi; tällä tavoin saatu maleiinihapon vesiliuos käytetään vaiheessa (c).

Vaihe (b).

Vaiheesta (a) saatu sula maleiinihappo syötetään konversiovyöhykkeeseen (b), joka käsittää suurikapasiteettisen tislaus-tyyppisen vedenpoistolait-teen, so. astian, joka on varustettu sulan maleiinihapon syöttöputkel-la, kuumennuslaitteella, tyhjön yhdysputkella, joka toimii samaan aikaan putkena, joka poistaa veden ja maleiinihappoanhydridin höyrystyneen seoksen, ja tyhjennysputkella, joka poistaa osan vedenpoisto-tolaitteessa olevasta reaktioseoksesta. Vedenpoistolaite voi valinnaisesti sisältää sekoittimen ja maleiinihappoanhydridin sisääntulo-putken .

Vedenpoistolaite sisältää reaktioseoksen, jonka koostumus on pidettävä tietyissä rajoissa, jotka ovat krittisiä menetelmän hyvän suorituskyvyn kannalta. Olemme havainneet, että tämän reaktioseoksen on sisällettävä 1-20 paino-% maleiinihappoa, 99 - 55 paino-% maleiini-happoanhydridiä, 0-30 paino% fumaarihappoa ja 0 - 3 paino% hartsi-maisia jäännöksiä. Reaktioseoksen koostumuksen pitämiseen edellä määrätyissä rajoissa on olemassa eri tapoja. Siten maleiinihapon prosenttimäärä voidaan pitää osoitetuissa rajoissa säätämällä sopivasti vaiheesta (a) tulevan sulan maleiinihapon syöttövirtausta; sääntönä voidaan sanoa, että kun reaktioseos on saavuttanut stationääritilansa edellä osoitetuissa seosrajoissa, sulan maleiinihapon virtaus tunnissa on noin 10 - 50 paino-% vedenpoistolaitteen reaktioseoksesta. Toisin sanoen sulan maleiinihapon viipymä vedenpoistolaitteessa on 2 - 10 tuntia.

Tutkimusten tuloksena on havaittu, että myös reaktioseoksessa olevan ma-leiinihappopitoisuuden ja hartsimaisten jäännösten pitoisuuden välillä on olemassa riippuvuus, jolloin maleiinihappopitoisuus kasvaa saman- 7 61892 suuntaisesti kuin hartsimaisten jäännösten pitoisuus. Tämä ilmiö näyttää liittyvän siihen seikkaan, että hartsimaiset jäännökset hidastavat maleiinihapon konversiota maleiinihappoanhydridiksi ja samalla myös pienentävät vedenpoistolaitteen lämmönvaihtokykyä. Koska hartsimaiset jäännökset kerääntyvät still-vedenpoistolaitteeseen yhä enemmän tuotannon kasvaessa, oheisen keksinnön mukaisesti on huolehdittu siitä, että vedenpoistolaite voidaan jatkuvatoimisesta tai puo-lijatkuvasti tyhjentää. Tyhjennetty määrä on 0,5 - 5 paino-% reaktio-seoksesta per tunti siten, että hartsimaisten jäännösten pitoisuus py-syys edellä osoitetuissa rajoissa.

Myös fumaarihappo, jota muodostuu vedenpoistolaitteessa, kerääntyy laitteeseen samalla tavoin kuin hartsimaiset jäännökset. Tästä syystä tyhjennys, jonka tarkoituksena on pienentää hartsimaisten jäännösten pitoisuutta, poistaa samanaikaisesti liiallisen fumaari-hapon vedenpoistolaitteesta ja tekee mahdollisesti reaktioseoksen koostumuksen säilyttämisen edellä annetuissa rajoissa.

Käyttöolosuhteet määräävät reaktioseoksen maleiinihappoanhydridin pitoisuuden. Lämpötila on parhaiten välillä noin 115 ja noin 165°C ja paine välillä noin ^0 - 200 mm Hg, kun reaktioseoksen koostumuksen stationääritila on saavutettu. Maleiinihappoanhydridi, jota jatkuvasti muodostuu vedenpoistolaitteessa, syötetyn maleiinihappoanhydridin kustannuksella, poistetaan maleiinihappoanhydridin ja veden kaasumaisena seoksena.

Reaktioseoksen muodostamiseksi on olemassa eri menetelmiä. Siten vaiheesta (a) tuleva maleiinihappo voidaan yksinkertaisesti lisätä vedenpoistolaitteeseen, kunnes jälkimmäinen on täyttynyt normaaliin tasoonsa. Vedepoistolaitteessa vallitsevissa lämpötila- ja paine- olosuhteissa maleiinihappo konvertoituu vähitellen maleiinihappoanhydridiksi, ja maleiinihapon syöttö säädetään lopuksi sellaiseksi, että reaktioseos sisältää halutut määrät maleiinihappoa ja maleiinihappo-anhydridiä. Heti kun seoksen fumaarihapon ja hartsimaisten jäännösten pitoisuudet tulevat liian suuriksi, suoritetaan edellä selitetyllä tavalla reaktioseoksen jatkuva tai puolijatkuva poistaminen. Toinen mahdollinen menettely käsittää alkuperältään minkä tahansa maleiinihappoanhydridin syötön vedenpoistolaitteeseen etukäteen ja vaiheesta (a) tulevan maleiinihapon syötön aloittamisen, kun toimitaan edellä määritellyissä lämpötila- ja paine-olosuhteissa. Eräs toinen tapa muo- 8 61892 dostaa reaktioseos vedenpoi s-tolaitteeseen on se, että otetaan aika ajoin tai jatkuvasti raakaa maleiinihappoanhydridiä maleiinihap-poanhydridin lauhduttimista, jotka on asennettu synteesireaktorin ulostuloon, ja syötetään vedenpoistolaitteeseen.

Vaihe (c).

Oheisen keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (c) tapahtuu fumaariha-pon ja hartsimaisten jäännösten poistaminen reaktioseoksesta, joka poistuu vedenpoistolaitteesta (b) tyhjennysputken kautta, ja samaan aikaan maleiinihapon ja/tai maleiinihappoanhydridin, joka sisältyy tyhjennettyyn reaktioseokseen, talteenotto.

Tätä tarkoitusta varten tyhjennetty reaktioseos johdetaan sekoittimeen, johon lisätään vaiheessa (a) ja(d) muodostuneet maleiinihapon vesi-liuokset. Maleiinihappo ja/tai maleiinihappoanhydridi, jotka sisältyvät tyhjennettyyn reaktioseokseen, liukenevat samalla, kun fumaa-rihappo ja harts imaiset jäännökset pysyvät liukenemattomina. Näin muodostunut vesisuspensio johdetaan tavanomaiseen suorituslaittee-seen, joka erottaa suspension kiinteäksi suodoskakuksi ja nestemäiseksi suodokseksi. Suodoskakku, joka sisältää fumaarihapon ja hart-simaiset tuotteet, pestään ja poistetaan sen jälkeen järjestelmästä tuotantojätteenä; haluttaessa voidaan ajatella myös fumaarihapon poistamista siitä. Suodos, jossa ovat mukana suodoskakun pesuliuok-set, muodostuu maleiinihapon vesiliuoksesta, joka palautetaan maleiinihapon vesipitoiseen lähtöliuokseen.

Vaihe (d).

Vaiheesta (b) saatu puhdistettu kaasufaasi, joka sisältää maleiinihappoanhydridiä ja vesihöyryä, johdetaan kondensaatiovyöhykkeeseen, jossa toisaalta maleiinihappoanhydridi kondensoituu lämpötilassa, joka on suurempi kuin tässä faasissa olevan vesihöyryn kastepiste, ja toisaalta kaasumaisen faasin kondensoitumaton osa pestään vedellä, jolloin poistetaan maleiinihapon vesiliuoksena maleiinihappoanhydridi, joka on jäänyt kondensoitumattomaan osaan.

Tässä kondensaatiovyöhykkeessä kondensoitunut maleiinihappoanhydridi muodostaa tämän keksinnön tuoteen; sen puhtaus on vähintään 99 % ja fumaarihappopitoisuus 0 - 0,1 %. Kuitenkin, jotta saatai- g 61892 siin kaupallisten standardien vaatima puhtaus- ja stabiilisuusaste, tämä tuote voidaan helposti käsitellä sopivilla tunnetuilla menetelmillä, erityisesti tyhjötislaamalla. Maleiinihapon vesiliuos, joka on saatu pesemällä kaasufaasi, johdetaan vuorostaan menetelmän vaiheeseen (c), jossa liuotetaan tyhjennetty reaktioseos.

Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä, jota juuri on kuvattu, on hyvin huomattavia etuja aikaisempaan verrattuna: kun otetaan huomioon se, että epäpuhtaudet poistuvat jatkuvatoimisesti järjestelmästä, menetelmä on todella jatkuva siinä mielessä, että käytännöllisesti katsoen ei enää tarvita laitteiston jaksollista puhdistusta, jolla poistetaan epäpuhtauksien kerääntymisen aiheuttamat karstaantumat; tällä menetelmällä saadun maleiinihappoanhydridin puhtaus on jo laitteiston ulostulossa vähintäin 99 %, ja fumaarihapon pitoisuus on käytännöllisesti katsoen 0; koska maleiinihappoanhydridiä/ tai maleiinihappo otetaan täysin talteen vaiheessa (a), (c) ja (d) maleiinihapon vesiliuoksena, joka kierrätetään maleiinihapon vesipitoiseen lähtöliuokseen, ainoa raaka-ai-nehäviö on fumaarihapoksi muuttunut maleiinihappo. Koska fumaarihap-poa muodostuu tuontantotuntia kohti korkeintaan 1,5 paino-% alussa olleesta maleiinihaposta, maleiinihappoanhydridin saanto tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä on vähintään 98,5 % teoreettisesta arvosta; lisäksi fumaarihappo, joka on otettu talteen millä tahansa tunnetulla tavalla tapahtuneen puhdistamisen jälkeen, voidaan käyttää esim. tyydyttämättömien polyestereiden, erilaisten esterei-den ja vastaavien valmistuksessa; vaiheen (b) vedenpoistolaitteessa olevan reaktloseoksen huomattava massa muodostaa lämpö- ja kemikaalivaraston, jonka heilahteluja voidaan helposti kontrolloida ja jolloin on mahdollista saada aikaan täysin automaattinen laitoksen toiminta; koska perusliuokset kierrätetään kokonaan takaisin järjestelmään, jätevesi- ja saasteongelma pienenee minimiin; käytännössä ainoa tuotantojäte on vaiheessa (c) fumaarihaposta ja hartsimaisista jäännöksistä muodostunut kakku; 10 61 892 menetelmän suoritettavuus on joustava, koska on mahdollista käsitellä joko pelkästään maleiinihapon liuosta tai maleiinihappoliuoksen ja nestemäisen maleiinihappoanhydridin, joka on peräisin maleiini-happoanhydridin lauhduttimista, seosta (huomaa tässä yhteydessä määritelmä, joka annettiin edellä ilmaisulle "maleiinihapon vesipitoinen lähtöliuos" ja tavalle, jolla muodostetaan reaktioseos vaiheen (b) vedenpoistolaitteessä); menetelmän tämä joustavuus tekee mahdolliseksi käsitellä ei vain bentseenin hapetustuotteita (missä tapauksessa maleiinihappoanhydridin kondensaatio kiinteässä tai nestemäisessä muodossa synteesi-reaktorin ulostulossa riippuu investoinnin ja käytön kokonaistaloudesta) vaan myös buteenin tai butaanin hapetustuotteita, joille on olemassa vähän tai ei lainkaan kondensoida maleiinihappoanhydridi kiinteässä tai nestemäisessä muodossa näistä tuotteista saatuna.

Mukaanliitetyssä piirustuksessa on esitetty kaaviollisesti tämän keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseksi tarkoitetun laitteen eräs rakennemuoto.

Viitenumero 1 tarkoittaa pesuria, joka sisältää maleiinihapon vesipitoisen lähtöliuoksen, joka on tarkoitus käsitellä oheisen keksinnön mukaisella menetelmällä maleiinihappoanhydridinä talteenottami-seksi. Tämä liuos muodostetaan pesemällä kohdan (2) saapuva syntee-sikaasu, joka tulee joko suoraan reaktorista (ei esitetty) ja tässä tapauksessa muuntuu kaikki syntetisoitu maleiinihappoanhydridi kokonaan maleiinihappoon vesiliuokseksi, tai joka saadaan maleiinihappo-anhydridi-lauhduttimien (ei esitetty) poistokaasuista, ja tässä tapauksessa muodostuu laitteistossa alkukohdassa samanaikaisesti nestemäistä tai kiinteää maleiinihappoanhydridiä ja maleiinihapon vesiliuosta. Maleiinihapon vesipitoinen lähtöliuos sisältää myös maleiinihapon vesiliuoksia, joita muodostuu laitteiston eri kohdissa (kts. seuraavaa) ja jotka kierrätetään pesuriin (1) putken (3) kautta. Maleiinihapon vesipitoinen lähtöliuos johdetaan putken (4) haihduttimeen (5), jossa siitä poistetaan käytännöllisesti katsoen kaikki sen liuentamisvesi kuumentamalla alipaineessa (T = 100 - 150°C; P = 400 - 760 mm Hg). Siten muodostuu höyryfaasi, joka sisältää yhä jonkin verran maleiinihappoa ja joka poistuu haihduttimesta (5) putken (6) kautta ja kulkee tyhjölähteeseen (8) yhdistettyyn barometri-pesuriin (7). Höyryfaasin pesuneste tulee putken (9) kautta ja pois- 11 61892 tuu putken (10) läpi. Haihduttimessa (5) muodostunut sula maleiini-happo johdetaan vuorostaan putken (11) kautta tislaus-tyyppiseen ve-denpoistolaitteeseen (12), joka sisältää reaktiomediumin, jossa ma-leiinihappoa, maleiinihappoanhydridiä, fumaarihappoa ja hartsimai-sia jäännöksiä edellä annetuissa suhteissa. Maleiinihappoanhydridi, joka on peräisin maleiinihappoanhydridin lauhduttimista (ei esitetty), voidaan valinnaisesti syöttää vedenpoistolaitteeseen (12) putken (13) kautta. Vedenpoistolaitteeseen, joka toimii korotetussa lämpötilassa ja tyhjössä (T = 115 - 165°C; P = 40 - 200 mm Kg) , muodostuu puhdistetun maleiinihappoanhydridin ja veden kaasuseos, joka poistuu putken (14) kautta ja kulkee lauhduttimeen (15), josta maleiinihappoanhydridi poistetaan menetelmästä putken (16) kautta. Vesihöyry, joka sisältää jonkin verran maleiinihappoanhydridiä poistuu lauhduttimen (15) yläosasta putken (17) kautta ja tulee baromet-ripesuriin (18), joka on yhdistetty putkella (19) tyhjölähteeseen (ei esitetty). Pesuliuos tulee barometripesuriin (18) putken (20) kautta ja poistuu siitä putken (21) kautta.

Jotta voitaisiin jatkuvasti poistaa fumaarihappo ja hartsimaiset jäännökset, joita kerääntyy vedenpoistolaitteeseen (12), osa reak-tioseoksesta otetaan putken (22) kautta ja johdetaan sekoittimeen (23), johon syötetään kohdan (24) kautta maleiinihapon vesiliuokset, jotka ovat vastaavasti muodostuneet barometripesureissa (7) ja (18). Täällä muodostuu siten vesisuspensio, joka poistetaan poistoputken (25) kautta pumpun (26) avulla ja johdetaan suodattimeen (27), jossa erotetaan fumaarihaposta ja hartsimaisista jäännöksistä muodostuva kakku, joka pestään vähintäin kerran putken (28) kautta syötetyllä vedellä. Suodos, joka muodostuu mainitun suspension nestefaasista ja kakun pesuvesistä ja joka sisältää maleiinihappoliuoksen, joka kierrätetään putken (29) ja (3) pesuriin (1). Putken (28) läpi syötetty vesi voi olla osaksi tai kokonaan korvattu maleiinihapon vesiliuoksilla, jotka on otettu talteen barometripesureista (7) ja (18).

Seuraavat esimerkit on annettu oheisen keksinnön havainnollistamiseksi ja niissä viitataan mukaan liitettyyn piirustukseen:

Esimerkki 1.

Bentseenin hapetusreaktori (ei esitetty) tuottaa 2000 moolia maleiinihappoanhydridiä tunnissa, josta kondensoidaan 1000 moolia tunnissa jäähdyttämällä kaasut lauhduttimissa (ei esitetty) ja otetaan pesu rista (1) tunnissa talteen 1000 moolia maleiinihapon vesiliuoksena.

12 61 892 Tähän pesuriin syötetään kohdassa (3) kierrätetty vesiliuos, joka on peräisin barometripesureista (7 ja 18) ja joka sisältää noin 75 moolia talteenotettua maleiinihappoa per tunti, sekä 125 moolia tunnissa naleiinihappoa, joka on otettu talteen tyhjennyspiiristä (22, 23, 25, 26, 27, 29 ja 3).

Kuten piirustuksessa on esitetty, barometripesureista (7 ja 18) peräisin olevan vesiliuoksen tarkoituksena on liuottaa tämä poistettu aine; suodattamisen jälkeen tämä liuos, joka sisältää 200 moolia maleiinihappoa per tunti, kierrätetään pesurin (1) putkien (29 ja 3) kautta.

Haihduttimeen (5) syötetään täten väkevöity liuos, joka sisältää 450 g maleiinihappoa per litra, nopeudella 1200 moolia per tunti (1000 moolia per tunti tulee maleiinihappoanhydridin lauhduttimista poistuvien kaasujen pesusta ja 200 moolia per tunti (125 + 75) kierrätetään kohdasta 3).

Vesi, joka on höyrystynyt maleiinihapon vesiliuoksesta lämpötilassa 135°C, ja paineessa 500 mm Hg haihduttimessa (5), poistuu putken (6) kautta ja tiivistetään batometripesurissa (7). Maleiinihappo, joka nyt sisältää vain noin 1 paino-% vettä, poistuu haihduttimen pohjasta 135°C lämpötilassa, ja johdetaan putken (11) kautta veden-poistolaitteeseen (12).

Jälkimmäinen, johon tulee myös 100 moolia tunnissa lauhduttimista (ei esitetty) putken (13) poistuvaa maleiinihappoanhydridiä, sisältää reaktioseosta painomäärän, joka on neljä kertaa reaktorin tunnissa tuottama maleiinihappoanhydridin määrä, so. 8000 moolia, laskettuna maleiinihappoanhydrinä. Vedenpoistolaite toimii 135 mm Hg paineessa ja lämpötilassa 135°C.

Lauhdutin (15) tiivistää 80°C lämpötilassa 2000 moolia tunnissa puhdasta maleiinihappoanhydridiä, josta on poistettava tyhjennyspiirin häviö, joka on korkeintaan 1,5 paino-%. Menetelmän tuotteena saatu puhdas maleiinihappoanhydridi otetaan talteen nestemäisessä tilassa lauhduttimen (15) pohjalta putken (16) kautta; se sisältää maleiini- 13 61892 happoanhydridiä 99,5 paino-%, fumaarihappoa käytännöllisesti katsoen ei lainkaan ja muita epäpuhtauksia 0,4 paino-%. Näin saatu maleiinihappoanhydridi johdetaan tarvittaessa tislauskolonniin (ei esitetty) viimeistenkin epäpuhtauksien poistamiseksi ja tuotteen stabilisoimiseksi.

Vesihöyry, joka poistuu lauhduttimen (15) yläosasta, johdetaan putken (17) kautta tyhjölähteeseen (ei esitetty) yhdistettyyn baromet-ripesuriin (18), jolloin poistetaan vesihöyryn mukana kulkeutuneet pienet maleiinihappoanhydridimäärät. Syntynyt maleiinihapon vesi-liuos joko kierrätetään suoraan pesuriin (1) tai käytetään parhaiten vedenpoistolaitteen (16) tyhjennetyn tuotteen liuottamiseen, jota tarkoitusta varten se johdetaan putken (24) kautta sekoit-timeen (23).

Vedenpoistolaitteessa olevan reaktioseoksen koostumus, joka riippuu dehydrataationopeudesta ja kohdassa (22) suoritetun tyhjennyksen määrästä, on kokeen suorituksen aikana keskimäärin noin 5 % maleiinihappoa, noin 15 % fumaarihappoa, noin 78 % maleiinihappoan-hydridiä ja noin 2 % hartsimaisia jäännöksiä painosta laskettuna.

Tyhjennetty aine (22) liuotetaan sekoittimessa (23) tyhjössä ja liukenematon aine (fumaarihappo ja hartsimaiset jäännökset) erotetaan suodattimena (27). Suodoskakku pestään putken (28) läpi tulevalla vedellä.

Sekoittimessa (23) tapahtuvaa liuottamista varten on suositeltavaa käyttää maleiinihapon vesiliuosta, joka on peräisin barometripesu-reissa (7 ja 18) suoritetuista talteenotoista. Siten pesuriin (1) kierrätetään kohtien (29 ja 3) kautta 200 moolia tunnissa talteen-otettua happoa (125 moolia on peräisin tyhjennetyn aineksen suspensiosta ja 75 moolia on peräisin barometripesureista (7 ja 18)).

Suodoskakku muodostaa tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä tapahtuneen häviön. Tähän häviöön sisältyy maleiinihappoa, jota pesu ei uuttanut kakusta ja fumaarihappoa, jota muodostui maleiinihaposta dehydrataation kuluessa; sen määrä on 1,5 %. Tässä esimerkissä kuvatun kokeen kestoaika on 330 tuntia, mikä on noin neljä kertaa niin pitkä kuin saman kokeen kestoaika, joka suoritettiin käyttämättä tämän keksinnön mukaista jatkuvaa tyhjentämistä. Kokeen lopettamis- 14 61892 hetkellä vedenpoistolaitteessa olevan reaktioseoksen eri komponenttien pitoisuudet olivat yhä samat kuin tässä esimerkissä annetut arvot, eivätkä ne oikeuttaneet tuotannon lopettamista.

Esimerkki 2.

Butaanin hapettamiseen käytetty pilot-reaktori (ei esitetty) tuottaa maleiinihappoanhydridiä 23 kg/tunti, josta kondensoidaan 6 kg/ tunti jäähdyttämällä kaasut lauhduttimissa (ei esitetty) ja talteen-otetaan pesurista (1) 17 kg/tunti maleiinihapon vesiliuoksena.

Tähän pesuriin syötetään kohdassa (3) kierrätetty vesiliuos, joka on peräisin barometripesureista (7 ja 18) ja joka sisältää noin k,11 kg talteenotettua maleiinihappoa/tunti sekä 5,79 kg/tunti male-iinihappoa, joka on otettu talteen tyhjennyspiiristä (22, 23, 25, 26, 27, 29 ja 3).

Vesiliuos, joka on saatu putken (10) kautta batometripesurista (7), johdetaan putken (24) kautta liuottamaan sekoittimesta (23) tyhjennetty aine; pesuriin (1) kierrätetään putkien (29 ja 3) kautta tunnissa yhteensä 9,90 kg maleiinihappoa.

Haihduttimeen (5) syötetään täten 38,5 paino-% maleiinihapon väkevöityä liuosta, nopeudella 30 kg/tunti (21,1 kg/tunti tulee maleiini-happoanhydridin lauhduttimista poistuvien kaasujen pesusta ja 9,9 kg/tunti kierrätyksestä kohdassa (3)).

Vesi, joka on höyrystynyt maleiinihapon vesiliuoksesta haihduttimessa (5) lämpötilassa 135°C ja paineessa 500 mm Hg, poistuu putkesta (6) ja tiivistetään barometripesurissa (7). Maleiinihappo, joka nyt sisältää noin 1 paino-% vettä, poistuu haihduttimen pohjasta lämpötilassa 135°C ja johdetaan putken (11) kautta vedenpoisto-tolaitteeseen (12).

Vedenpoistolaite (12), johon tulee myös 6 kg/tunti lauhduttimesta (ei esitetty) putken (13) kautta saapuva maleiinihappoanhydridi, sisältää reaktioseosta määrän, joka on neljä kertaa reaktorissa tunnissa muodostuneen maleiinihappoanhydridin määrä, so. 125 kg, laskettuna maleiinihappoanhydridinä. Vedenpoistolaite toimii pai- is 618 9 2 neessa 135 mm Hg ja lämpötilassa 135°C.

Lauhdutin (15) tiivistää lämpötilassa 80°C 22,5 kg/tunti puhdasta maleiinihappoanhydridiä. Menetelmän tuotteena saatu puhdas maleii-nihappoanhydridi otetaan talteen nestemäisessä tilassa lauhdutti-men (15) pohjalta putken (16) kautta; sen maleiinihappoanhydridin pitoisuus on 99,5 paino-%, fumaarihappopitoisuus on käytännöllisesti katsoen 0 ja se sisältää muita epäpuhtauksia 0,4 paino-%. Tarvittaessa näin saatu maleiinihappoanhydridi johdetaan tislauskolonniin (ei esitetty), jossa poistetaan viimeiset jäljet epäpuhtauksista ja stabiloidaan tuote.

Vesihöyry, joka poistuu lauhduttimen (15) yläosasta, johdetaan putken (17) kautta putken (19) avulla tyhjölähteeseen (ei esitetty) yhdistettyyn barometripesuriin (18), jolloin saadaan talteen vesihöyryn mukana kulkeutunut maleiinihappoanhydridi; saatu maleiinihapon vesiliuos joko kierrätetään suoraan pesuriin (1) tai käytetään parhaiten vedenpoistolaitteen tyhjennetyn tuotteen liuottamiseen, mitä tarkoitusta varten se johdetaan putkien (21 ja 24) kautta se-koittimeen (23).

Vedenpoistolaitteessa olevan reaktioseoksen koostumus, joka riippuu dehydrataationopeudesta ja kohdassa (22) suoritetun tyhjennyksen määrästä, on kokeen suorittamisen aikana keskimäärin noin 3 % maleiinihappoa, noin 30 % fumaarihappoa, noin 66,5 % maleiinihappoanhydridiä, noin 0,5 % hartsimaista jäännöstä painosta laskettuna .

Tyhjennetty aine (22) liuotetaan sekoittimessa (23) tyhjössä ja liukenematon aine (fumaarihappo ja hartsimaiset jäännökset) erotetaan suodattimena (27). Suodoskakku pestään vedellä, joka tulee putken (28) kautta.

Kuten edellä on osoitettu sekoittimessa (23) tapahtuvaa liuottamista varten käytetään maleiinihapon vesiliuoksia, jotka ovat peräisin vastaavasti barometripesureissa (7 ja 18) suoritetuista talteenotoista. Pesuriin (1) kierrätetään siten putkien (29 ja 3) kautta 9,9 kg/tunti talteenotettua happoa (5,79 kg/tunti on peräisin tyhjennetyn aineksen suspensiosta ja 4,11 kg/tunti barometripesureista (7 ja 18)).

ie 61892

Suodoskakku muodostaa tämän keksinnön mukaisessa menetelmässä tapahtuneen häviön. Tämä häviö sisältää maleiinihappoa, jota pesu ei uuttanut kakusta ja fumaarihappoa, jota muodostui maleiinihaposta de-hydrataation aikanai häviömäärä on 2 %.

480 tunnin kuluttua, kokeen lopettamishetkellä, vedenpoisto-laitteessa olevan reaktioseoksen eri komponenttien pitoisuudet olivat yhä samat kuin on annettu tässä esimerkissä eivätkä ne aiheuttaneet tuotannon lopettamista.

Claims (5)

1. 61892 17
2. 1. Jatkuva menetelmä maleiinihappoanhydridin valmistamiseksi maleiini-hapon vesiliuoksesta, joka on muodostunut valmistettaessa maleiinihap-poanhydridiä katalyyttisesti hapettamalla alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä, jolloin jatkuvasti poistetaan epäpuhtaudet, jotka tulevat tämän maleiinihappoliuoksen mukana tai joita myöhemmin muodostuu muunnettaessa maleiinihappoa maleiinihappoanhydridiksi, tunnet-t u siitä, että menetelmään kuuluu seuraavat vaiheet: (a) maleiinihapon vesipitoista lähtöliuosta kuumennetaan jatkuvatoimisesti konsentrointivyöhykkeessä, joka pidetään lämpötilassa 100 - 150°C ja paineessa 400 - 760 mm Hg, jotta saataisiin sulaa maleiinihappoa, joka sisältää 0-10 paino-% vettä, ja vesihöyryä, joka pestään mukana kulkeutuneen maleiinihapon talteenottamiseksi ja näin muodostunut male-iinihappovesiliuos syötetään vaiheeseen (c); (b) sula maleiinihappo, joka on saatu vaiheesta (a), syötetään jatkuvasti konversiovyöhykkeeseen, joka pidetään lämpötilassa 115 - 165°C ja paineessa 40 - 200 mm Hg, ja joka toisaalta sisältää nestesuspension, joka muodostuu reaktioseoksesta, jossa on noin 1-20 paino-% maleiinihappoa, 0-30 paino-% fumaarihappoa, 99 - 55 paino-% maleiinihappo-anhydridiä ja 0 - 5 paino-% hartsimaisia jäännöksiä, jolloin mainittuun reaktioseokseen tunnissa lisätty sulan maleiinihapon määrä on 10 - 50 paino-% mainitusta reaktioseoksesta, ja joka toisaalta sisältää puhdistetun kaasufaasin, jossa maleiinihappoanhydridiä ja vesihöyryä ; (c) konversiovyöhykkeen nestesuspensio-reaktioseoksesta osa, joka on 0,5 - 5 paino-% koko seoksesta/tunti, poistetaan jatkuvasti tai puoli-jatkuvasti ja syötetään liuentamis- ja suodatusvyöhykkeseen, jossa se suspentoidaan vaiheista (a) ja (b) tulevaan maleiinihapon vesiliuokseen, jolloin saatu suspensio suodatetaan fumaarihaposta ja hartsi-maisista jäännöksistä muodostuvan kiinteän kakun erottamiseksi, joka poistetaan systeemistä, ja nestemäisen suodoksen erottamiseksi, joka muodostuu maleiinihapon vesiliuoksesta, joka palautetaan maleiinihapon vesipitoiseen lähtöliuokseen; ie 618 9 2 (d) vaiheessa (b) muodostunut kaasufaasi kondensoidaan jatkuvasti mukana olevan vesihöyryn kastepisteen yläpuolella olevassa lämpötilassa, jolloin näin saatu kondensaatti on vähintään 99 %:sti puhdasta male-iinihappoanhydridiä, joka otetaan talteen menetelmän tuotteena, samalla kun jäljelle jäänyt vesihöyry, joka vielä sisältää mukana kulkeutunutta maleiinihappoanhydridiä, pestään vedellä, jolloin muodostuu maleiinihapon vesiliuos, joka kierrätetään vaiheeseen (c).
3. 2. Laite patenttivaatimuksen 1 mukaisen menetelmän suorittamiseksi, tunnettu siitä, että siihen kuuluu pesuri (1), joka on yhdistetty putken (2) kautta maleiinihappoanhydridi-lähteeseen ja joka syöttää putken (4) kautta haihdutinta (5), joka on yhdistetty putken (6) kautta barometripesuriin (7) ja putken (11) kautta vedenpoistolaitteeseen (12), jolloin mainittu vedenpoistolai- te (12) on yhdistetty (a) putken (13) kautta maleiinihappoanhydridi-lähteeseen (b) putken (14) kautta maleiinihappoanhydridin lauhdutti-meen (15), joka on varustettu maleiinihappoanhydridin poistoputkel-la (16) ja putkella (17), joka yhdistää sen barometripesuriin (18), ja (c) putken (22) sekoittimeen (23), joka on toisaalta varustettu putkella (24), joka yhdistää sen vastaavien barometripesureiden (7 ja 18) poistoputkiin (10 ja 21), ja toisaalta putkella (25), joka yhdistää sen pumppuun (26), joka syöttää suodatinta (27), joka on varustettu pesuveden syöttöputkella (28) ja suodosputkella (29), joka syöttää pesuria (1) putken (3) kautta.
4. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen laite, tunnettu siitä, että myös barometripesureiden (7 ja 18) putket (10 ja 21) ovat yhdistetyt putken (28) kautta suodattimeen (27). 618 9 2 19
5. 1. Ett kontinuerligt förfarande för framställning av maleinsyraanhyd-rid av maleinsyras vattenlösning, som har bildats vid katalytisk framställning av maleinsyraanhydrid genom att oxidera alifatiska eller aromatiska kolväten, varvid föroreningarna kontinuerligt uteslutes, vilka följer med denna maleinsyralösning eller vilka ocksä senare bildas vid omvandlingen av maleinsyra tili maleinsyraanhydrid, kännetecknat därav, att förfarandet omfattar följande skeden: (a) maleinsyras vattenhaltiga utgängslösning upphettas kontinuerligt i koncentreringszonen, vilken hällas vid en temperatur av 100 - 150°C och vid ett tryck av 400 - 760 mm Hg, för att erhälla smält maleinsyra, som innehäller 0-10 vikt-% vatten, och vattenänga, som tvättas för tillvaratagande av den medförda maleinsyran och den pä detta sätt bildade maleinsyravattenlösningen mätäs in i skedet (c) ·, (b) den smälta maleinsyran, som erhällits frän skedet (a) mätäs kontinuerligt in i konversionszonen, vilken hällas vid en temperatur av 115 - 165°C och vid ett tryck av 40 - 200 mm Hg, och som 5 ena sidan innehäller en vätskesuspension, som bildas av reaktionblandningen, med cirka 1-20 vikt-% maleinsyra, 0-30 vikt-% fumarsyra, 99 - 55 vikt-% maleinsyraanhydrid och 0-5 vikt-% hartsliknande äterstoder, varvid mängden av den tili den nämnda reaktionsblandningen per timme tillförda smälta maleinsyran är 10 - 50 vikt-% av den nämnda reaktionsblandningen, och vilken ä andra sidan innehäller en rengjord gasfas med maleinsyraanhydrid och vattenängaj (c) den delen av konversionszonens vätskesuspension-reaktionsblandning, vilken är 0,5 - 5 vikt-% av den hela blandningen/timme, uteslutes kontinuerligt eller halvkontinuerligt och mätäs in i upplösnings- och filtreringszonen, där den suspenderas i vattenlösningen av den frän skedena (a) och (b) kommande maleinsyran, varvid den erhällna suspen-sionen filtreras för att avskilja den av fumarsvran och hartsliknande äterstoder bildade kakan, som avlägsnas frän systemet och för att avskilja det flytande filtratet, som bildas av maleinsyrans vattenlösning, som äterförs tili maleinsyrans vattenhaltiga utgängslösning;