FI61037C - Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger Download PDFInfo
- Publication number
- FI61037C FI61037C FI762245A FI762245A FI61037C FI 61037 C FI61037 C FI 61037C FI 762245 A FI762245 A FI 762245A FI 762245 A FI762245 A FI 762245A FI 61037 C FI61037 C FI 61037C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- vinyl
- acetic acid
- dispersion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
rBl KUULUTUSJULKAISU i'j Π 7Π ^8||Γα (11) UtLÄGGN I NGSSKRIFT ^ ! U O / C (4¾ Patentti myönnetty 10 05 1982 ^Patent meddelat V v’—’^ (51) Kv.ik.3/int.ci.3 C 08 F 218/^0^ C 09 D 3/7^· SUOMI — FINLAND (21) p»t»n«"'*k«mui — PatenttntBknlng 7622^5 (22) Htkamispllvl — AntMuilnftdag 05.08.76 (23) Alkupllvl — Giltlghetsdag 05-08.76 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offantllg 09.02.77
Patentti- ja rekisterihallitus .... .. , , . .....
_ , . (44) Nlhtlvikslpanon ja kuul.|ulkalsun pvm. —
Patent- och registerstyrelsen Ansttkan utlagd och utl.skrlftan publlcerad 29-01.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prloritet 08.08.7 5
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken
Tyskland(DE) P 253537^-6 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liitto- tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Helmut Braun, Hofheim/Taunus, Helmut Rinno, Lorshach/Taunus,
Werner Stelzel, Bad Soden/Taunus, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (7¾) Oy Kolster Ab (5¾) Menetelmä dispersioväreissä käytettävien muovidispersioiden valmistamiseksi - Förfarande för framställning av plastdispersioner användbara i dispersionsfärger
Dispersiovärien märkäkiinnittymisessä sileille, imukyvyttömille alustoille esiintyvät vaikeudet ovat pitkän aikaa rajoittaneet niiden käytön määrättyihin dispersioväreihin. Vähän pigmentoidut dis-persiovärit ja näistä jälleen sellaiset, jotka kuivuvat kiiltäviksi tai silkinhimmeiksi, kiinnittyvät huonosti sileille, imukyvyttömille alustoille, jos maalikerros kuivumisen jälkeen kostutetaan uudestaan. Erikoisen huono on kiinnittyminen tuoreisiin maalikerrok-siin, joita ei ole vanhennettu.
Vähän pigmentoituja dispersiovärejä valitaan silloin, kun maalikerroksen täytyy olla pestävä. Suuren sideainepitoisuuden vuoksi näissä väreissä muodostuu yhtenäinen, pestävä kalvo. Täten kiiltävien ja silkinkiiltävien dispersiovärien pigmenttipitoisuus on pie-nepi kuin 40 tilavuusprosenttia ja yleensä noin 10-25 prosenttia. Lisäksi sisältävät ne kiillon, siveltävyyden ja tasoittumisajän parantamiseksi sekä kalvonmuodostusaineina orgaanisia liuottimia suurehkoja määriä, noin 3-15 prosenttia. Kiiltoon, levitettävyyteen ja tasoittumisaikaan vaikuttavat esimerkiksi useampiarvoiset, veteen 2 61037 sekoittuvat alkoholit, jotka sisältävät korkeintaan 6 hiiliatomia, erikoisesti etyleeni- ja propyleeniglykoli tai niiden monometyyli-, etyyli-, propyyli- tai -butyylieetterit. Kalvonmuodostuksen parantamiseksi käytetään rajoitetusti vesiliukoisia liuottimia kuten karvoksyylihappojen monoglykolieetteriä ja erikoisesti karboksyyli-happojen estereitä glykolien tai oligoglykolien monoalkyylieetterien kanssa. Butyylidiglykoliasetaatti on eräs levinneimmistä tämän ryhmän edustajista. Vähäisen pigmentoinnin ja suuren liuotinainepitoisuuden yhdistelmä vaikuttaa erikoisen haitallisesti dispersiovä-rikerrosten märkäkiinnittymiseen.
Puutteellinen märkäkiinnittyminen johtaa siihen, että sinänsä pestäviksi luokitellut kerrokset eivät enää omaa tätä ominaisuutta, jos niitä sivellään sileille, imukyvyttömille alustoille, esimerkiksi vanhoille alkydihartsi- tai öljyväripinnoille. Kosteissa tiloissa kuten keittiöissä tai kylpyhuoneissa ja ueisssa työtiloissa, joissa on otettava huomioon veden tiivistyminen, voivat uudet maali-kerrokset irrota alustalta, mikäli ei huolehdita riittävästä märkä-kiinnittymisestä. Lisäksi vaikeuttaa puutteellinen märkäkiinnittyminen maalaustyötä. Jos esimerkiksi kivijalka ja sen yläpuolinen seinä tai seinät ja katto maatataan erivärisiksi, voi tapahtua, että ensimmäinen sively epätarkan siveltimen ohjauksen vaikutuksesta tahriintuu toisen väriseksi. Periaatteessa voidaan nämä tahriintumiset poistaa kostealla rievulla tai sienellä. Puutteellinen märkäkiinnittyminen voi kuitenkin aiheuttaa tällöin helposti ensimmäisen sivelyn vaurioitumisen tai sen irtoamisen kokonaan.
Näistä syistä on suoritettu paljon kokeita muovidispersioiden modifioimiseksi siten, että niistä valmistetut dispersiovärit saavat halutun märkäkiinnittymisominaisuuden. Esimerkiksi saksalaisesta patenttijulkaisusta DE 1 595 501 on tunnettua valmistettaessa muovidispersioita polymeroimalla sopivia monomeereja vesiemulsioissa, liittää komonomeereinä 0,2-15 painoprosenttia, laskettuna monomeerien kokonaismäärästä, oksiraaniryhmiä sisältäviä yhdisteitä polymeri-saattiin ja antamalla sitten ammoniakin tai amiinin vaikuttaa huoneenlämpötilassa kopolymerisaattiin. Sopivia oksiraaniyhdisteitä ovat ennen kaikkea akryyli- tai metakryylihapon glysidyyliesterit, mutta myös allyyliglysidyylieetteri tai vinyyliglysidyylieetteri.
Käyttämällä tämäntapaisia muovidispersioita saadaan dispersio-värejä, joiden märkäkiinnittyminen on jo verrattain hyvä. Useisiin 3 61037 käyttötarkoituksiin ei tämä märkäkiinnittyminen kuitenkaan ole vielä riittävä.
Nyt on havaittu, että keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan dispersioita, joista valmistettujen maalien ja lakkojen märkäkiinnittyminen vähän tai ei lainkaan imukykyiselle alustalle on erikoisen hyvä. Keksinnön mukaisessa menetelmässä polymeroidaan vesisys-teemissä seuraavista aineosista muodostuva monomeeriseos: A) 5-50 painoprosenttia, edullisesti 15-35 painoprosenttia 5-20, edullisesti 5-11 hiiliatomia sisältävävien tyydytettyjen mono-karboksyylihappojen vinyyliestereitä, joissa karboksyyliryhmä on suoraan liittynyt tertiääriseen tai kvartääriseen hiiliatomiin; B) 40-94,5 painoprosenttia 2-4 hiiliatomia sisältävien tyydytettyjen karboksyylihappojen vinyyliestereitä; C) mahdollisesti 0-30 painoprosenttia muita mainittujen mono-meerien kanssa kopolymeroituvia -^-tyydyttämättömiä yhdisteitä, jolloin menetelmälle on tunnusomaista, että polymeroinnissa käytetään lisäksi D) 0,5-10 painoprosenttia asetetikkahappoesteriä, jonka kaava on ch,-c-ch9-c-x-c=ch
Il ^11 II
O O R R' jossa X on -O-, -O-Ci^- tai -O-Cf^-CI^-O-C- ja R on H tai CH^ ja 0 R' on H tai CH^, tai hydroksipropyyliakrylaatin, -metakrylaatin tai -krotonaatin asetetikkahappoesteriä.
Kohdassa D) mainittua tyyppiä olevia yhdisteitä ovat esimerkiksi asetetikkahappovinyyliesteri, asetetikkahappoallyyliesteri tai -hydroksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin tai -krotonaatin tai hydroksipropyyliakrylaatin tai -metakrylaatin tai -krotonaatin aset-etikkahappoestereitä. Asetetikkahappoesteriä käytetään edullisesti 1-5 paino-% ja asetetikkahappoesteri on edullisesti asetetikkahappoallyyliesteri.
Tyydyttämättömien monokarboksyylihappojen vinyyliestereitä, joissa karboksyyliryhmä on suoraan liittynyt tertiääriseen tai kvartääriseen hiiliatomiin, ovat esimerkiksi pivaliinihappo-vinyylies-teri, isononaanihappovinyyliesteri tai edullisesti versatiinihappo-vinyyliesteri, kuten esimerkiksi brittiläisessä patenttijulkaisussa 4 61037 GB 993 470 on esitetty. Erikoisen edullinen on versatiini-10-happo-vinyyliesteri. Voidaan myös käyttää tämäntapaisten monomeerien seoksia .
Kohdassa B) mainittuina vinyyliestereinä tulevat kyseeseen vi-nyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylibutyraatti tai vinyyli-isobutyraatti tai näiden yhdisteiden seokset. Vinyyliasetaatin käyttö on suositeltavaa.
Kohdassa C) mainitunlaatuisia 0(-/3-tyydyttämättömiä yhdisteitä ovat esimerkiksi akryylihappo, metakryylihappo. krotonihappo. male-iinihappo tai fumaarihappo tai akryylihapon, metakryylihapon tai krotonihapon esterit, maleiini- tai fumaarihapon di- tai mono-esterit, jolloin kussakin alkoholitähteessä on 1-30, edullisesti 1-20 hiiliatomia tai näiden happojen muut johdannaiset, kuten esimerkiksi (met)akryyliamidi, (met)akryylinitriili tai maleiinihappoanhydridi.
Jos halutaan tämäntapaisten monomeerien kopolymerointia, tulisi laadun ja määrän valinta tapahtua yleisesti sivelydispersioiden valmistuksessa tunnettujen näkökohtien mukaan. Siten on erikoisesti huomioitava, että muodostuu polymeerejä, jotka värille tarkoitetuissa kuivausolosuhteissa muodostavat kalvon ja monomeerien valinnan kopolymerisaatteja valmistettaessa on tapahduttava siten, että po-lymerointiparametrien perusteella kopolymeerien muodostuminen keksinnön mukaisten ketoniryhmiä sisältävien monomeerien kanssa on odotettavissa.
Haluttaessa voidaan käyttää myös useampia kohdassa D) mainittuja yhdisteitä samanaikaisesti.
Kopolymeroitaessa monomeerejä, jotka homopolymeroituina antavat vesiliukoisia polymeerejä, tulisi niitä käyttää vain sellaisia määriä, että dispersiokalvojen tai maalisivelypintojen vesiherkkyys ei tule haitallisen suureksi. Esimerkiksi (met)akryylihappoa, krotoni-happoa, maleiini- tai fumaarihappoa ei saisi yleensä kopolymeroida 5 prosenttia suurempia määriä monomeerien kokonaismäärästä laskettuna.
Valmistettavien muovidispersioiden kiintoainepitoisuudet ovat välillä 20-70 prosenttia, edullisesti välillä 40-60 prosenttia.
Vesipitoiset muovidispersiot valmistetaan muuten ammattimiesten tuntemilla tavanomaisilla tavoilla.
Muovidispersiot ovat erittäin monimutkaisia systeemejä. Esiteltävän keksinnön mukaisten korkealuokkaisten dispersioiden valmistus vaatii emulsiopolymeroinnin alueella saatujen kokemusten käyttöä, myös niissä suhteissa, joita tässä yhteydessä ei ole erikoisesti 5 61037 esitetty. Ämmättimiehen emulsiopolymeroinnissa tuntemien sääntöjen jättäminen huomioimatta voi siten vaikuttaa haitallisesti tärkeisiin ominaisuuksiin, esimerkiksi dispersiokalvojen tai maalisivelypinto-jen vedenkestävyyteen. Dispersiot eivät siten saa sisältää poly-merisaatin pitoisuudesta tavallisesti käytettyjä 3 prosenttiin asti edullisesti 2 prosenttiin asti olevia määriä ionisia emulgaattoreita tai 6 prosenttiin asti, edullisesti 4 prosenttiin asti olevia määriä ei-ionisia emulgaattoreita.
Ei-ionisina emulgaattoreina käytetään esimerkiksi alkyyli-polyglykolieettereitä, kuten lauryyli-, oleyyli- tai ateryylialko-holin tai alkoholiseosten kuten kookosrasva-alkoholien etoksilointi-tuotteita; alkyylifenolipolyglykolieettereitä kuten oktyyli- tai nonyylifenolin, di-isopropyylifenolin, tri-isopropyylifenolin tai di- tai tri-tert.-butyylifenolin etoksilointituotteita? tai polypro-pyleenioksidin etoksilointituotteita.
Ionisina emulgaattoreina tulevat ensi sijassa kyseeseen anio-niset emulgaattorit. Tällöin voidaan käyttää alkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryylisulfonaattien-, -sulfaattien, fosfaattien, -fosfonaat-tien alkali- tai ammoniumsuoloja tai yhdisteitä, jotka sisältävät muita anionisia pääteryhmiä, jolloin myös oligo- tai polyetyleeni-oksidiyksiköitä voi olla hiilivetytähteen ja anionisen ryhmän välissä. Tyypillisiä esimerkkejä ovat natriumlauryylisulfaatti, natrium-oktyylifenoliglykolieetterisulfaatti, natriumdodekyylibentseenisul-fonaatti, natriumlauryylidiglykolisulfaatti, ammonium-tri-tert.-butyylifenolipenta- tai -oktaglykolisulfaatti.
Suojakolloidina käytetään haluttaessa luonnonaineita kuten arabikumia, tärkkelystä, alginaatteja tai modifioituja luonnonaineita kuten metyyli-, etyyli-, hydroksialkyyli- tai karboksimetyylisel-luloosaa tai synteettisiä aineita kuten polyvinyylialkoholia, poly-vinyylipyrrolidonia tai tämäntapaisten aineiden seoksia. Edullisesti voidaan käyttää modifioituja selluloosajohdannaisia ja synteettisiä suojakolloideja.
Polymeroinnin aloittamiseksi ja sen jatkamiseksi käytetään öljy- ja/tai edullisesti vesiliukoisia radikaalinmuodostajia tai hapetus-pelkistyssysteemejä. Sopivia ovat esimerkiksi vetyperoksidi, kalium- tai ammoniumperoksidisulfaatti, dibentsoyyliperoksidi, lau-ryyliperoksidi, tri-tert.-butyyliperoksidi, bis-atso-di-isobutyronit-riili yksinään tai yhdessä pelkistävien aineosien, esimerkiksi nat-riumbisulfaatin, rongaliitin, glukoosin, askorbiinihapon ja muiden pelkistävästi vaikuttavien aineiden kanssa.
61037 6
Keksinnön mukaan valmistettujen dispersioiden erikoisena etuna on se, että ne soveltuvat kiiltodispersiovärien valmistamiseen joiden sekä märkäkiinnittyminen imukyvyttömille alustoille että saip-puointikestävyys ovat hyvät.
Esimerkki 1 2 litran vetoisessa kolmekaulapullossa, joka sijaitsee lämpö-hauteessa ja on varustettu sekoittajalla, palautusjäähdyttäjällä, tiputussuppilolla ja lämpömittarilla, kuumennetaan dispersioväri-liuosta, joka muodostuu 709 paino-osasta vettä, 12 paino-osasta polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooliprosenttia ja viskositeetti 4-prosenttisena vesiliuoksena 20°C:ssa on 18 cP, 0,9 paino-osaa natriumvinyylisulfonaattia, 1,1 paino-osaa natriumdodekyylibentseenisulfonaattia, 15 paino-osaa noin 30 etyleenoksidiyksikköä sisältävää nonyyli-fenolipolyglykolieetteriä, 0,72 paino-osaa Na^PO^ · 2^0, 1,67 paino-osaa NajHPO^· 121^0, 60 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 300 paino-osaa vinyyliasetaattia, 150 paino-osaa 2-etyyliheksyyliakry-laattia, 150 paino-osaa pivaliinihappovinyyliesteriä ja 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä, sekoittaen, jolloin polymeroituminen alkaa. Kun lämpötila on noussut 70°C:seen, aloitetaan monomeeriseoksen loppuosan annostus.
Välittömästi monomeerilisäyksen päätyttyä lisätään liuos, joka sisältää 0,3 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 osassa vettä. Kuumennetaan polymerointilämpötilassa (70°C) jatkuvasti sekoittaen 2 tuntia ja jäähdytetään panos sitten. Kiintoainepitoisuus on noin 47,5 %.
Esimerkki 2
Menetellään tarkoin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.
Esimerkki 3
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää: 7 61 037 618 paino-osaa vettä, 18 paino-osaa noin 25 etyleenioksidiyksikköä sisältävää oleyylipolyglykolieetteriä, 0,2 paino-osaa natriumdodekyylibentseenisulfonaattia, 12 paino-osaa hydroksietyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen polymerointiaste on noin 400 (molekyylipaino noin 100 000), 1.5 paino-osaa natriumasetaattia, 2.5 paino-osaa airanoniumperoksidisulfaattia ja 63 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 450 paino-osaa vinyyliasetaattia, 150 paino-osaa isononaanihappovinyy1i-esteriä ja 12 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä, 70°C:n lämpötilaan ja tässä lämpötilassa annostellaan monomeeriseoksen loppuosa (549 paino-osaa) 3 tunnin aikana. Annostuksen päätyttyä lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia ja kuumennetaan 2 tuntia. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 4
Menetellään tarkoin esimerkissä 3 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.
Esimerkki 5
Esimerkissä 1 esitetyssä laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää: 657 paino-osaa vettä, 18 paino-osaa noin 30 etyleenioksidiyksikköä sisältävää no-nyylifenolipolyglykolieetteriä, 12 paino-osaa polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooliprosenttia ja viskositeetti 4-prosenttisena vesi-liuoksena 20°C:ssa 18 cP, 0,9 paino-osaa natriumvinyylisulfonaattia, 1.5 paino-osaa natriumasetaattia, 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia, 48 paino-osaa vinyyliasetaattia ja 12 paino-osaa versatiini-10-happo-vinyyliesteriä, 70°C:n lämpötilaan ja tässä lämpötilassa lisätään 3 tunnin aikana seos, joka sisältää 432 paino-osaa vinyyliasetaattia, 108 paino-osaa versatiini-10-happovinyyliesteriä ja 9 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä. Annostuksen päätyttyä lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan 2 tuntia. Kiintoainepitoisuus on noin 49 %.
8 61037
Esimerkki 6
Menetellään tarkoin esimerkissä 5 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.
Esimerkki 7
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää: 622 paino-osaa vettä, 18 paino-osaa noin 30 etyleenioksidiyksikköä sisältävää no-nyylifenolipolyglykolieetteriä, 1.5 paino-osaa natriumasetaattia, 12 paino-osaa hydroksietyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen polymerointiaste on noin 400 (molekyylipaino noin 100 000), 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia, 60 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 396 paino-osaa vinyyliasetaattia, 150 paino-osaa versatiini-10-happo-allyyliesteriä, 48 paino-osaa butyyliakrylaattia, 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä ja 6 paino-osaa krotoni-happoa, 70°C:n lämpötilaan ja tässä lämpötilassa annostellaan 3 tunnin aikana monomeeriseoksen loppuosa (558 paino-osaa). Annostuksen päätyttyä lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan edelleen 2 tuntia. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 8
Menetellään tarkoin esimerkissä 7 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.
Hyvän märkäkiinnittymisen omaavien dispersiovärien valmistamiseksi sekoitetaan dispersioita pigmenttilietteen kanssa. Tällaiset pigmenttilietteet, joita kutsutaan myös pigmenttitaikinoiksi tai pigmenttitahnoiksi ja jotka soveltuvat lisättäviksi vähän pigmen-toituihin dispersioväreihin ja erikoisesti kiiltoväreihin, muodostuvat esimerkiksi titaanidioksidista, joka on dispergoitu tasaisesti veteen. Ne sisältävät säännöllisesti suojakolloideja kuten selluloosa johdannaisia , esimerkiksi hydroksietyyliselluloosaa ja disper-gointiaineita, esimerkiksi poly(met)akryylihapon suoloja tai nat-riumpolyfosfaattia. Pigmenttilietteen tavanomaisia aineosia ovat lisäksi mikrobeja torjuvat säilöntäaineet, vaahdonpoistoaineet, pH-stabilisaattorit ja täyteaineet. Erikoisen sopivia titaanidioksidi- 9 61037 pigmenttejä ovat rutiili ja anataasi. Kiiltoväreissä on tärkeää, että pigmentin keskimääräinen osasläpimitta on lähellä valonaallon pituuden alarajaa, siis noin 0,4-0,2 mikrometriä. Vähän pigmentoitujen mattavärien valmistusta varten voidaan käyttää erikoisia, suuren pinta-alan omaavia silikaattipigmenttejä mukana. Sideaine-rikkailla mattaväreillä saadaan hyvin puhdistettavia maalauspintoja. Pigment-titahna voi lisäksi sisältää myös värillisiä pigmenttejä, mutta haluttu värisävy voidaan saada myös sävyttämällä valkoista pigmenttiä sisältäviä dispersiovärejä.
Pigmenttiliete voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaan, esimerkiksi dispergoimalla pigmentti sekoituslaitteessa tai myös kuula- tai hiekkamyllyssä. Kiiltoväreissä käytettyinä eivät pigmenttilietteet saa sisältää merkittäviä määriä pigmenttikasau-mia, koska ne vaikuttavat haitallisesti kiiltoon.
Joko dispersioon tai myös valmiiseen dispersioväriin voidaan lisätä apuaineita, esimerkiksi pehmittimiä, verkotusaineita, puskureita, sakeuttajia, tiksotropointiaineita, alkydihartseja tai kuivuvia öljyjä. Pehmittimet eivät ole tällöin alussa kalvonmuodos-tusaineina mainittuja liuottimia, joiden vaikutus on vain väliaikainen, vaan dibutyyliftalaatin tapaisia yhdisteitä, jotka alentavat kalvonmuodostuslämpötilaa ja pysyvät pitkähköjä aikoja poly-merisaatissa.
Märkäkiinnittymisen koestamiseksi valmistettiin kiiltovärejä seuraavien valmistusoheiden mukaan.
Valmistusohje I
1. Vettä 41,0 paino-osaa £
Tylose H 20:n 3-prosenttista vesiliuosta 15,6 paino-osaa
R
Calgon N (kiinteää) 0,4 paino-osaa
Dispergointiainetta PA 20 3,0 paino-osaa
Ammoniakkia, 25-prosenttista 1,0 paino-osaa
Vaahdonpoistoainetta 3,0 paino-osaa
Titaanidioksidia, raekoko 0,2-0,4 mikro- metriä 175,0 paino-osaa 1 , 2-propyleeniglykolia 10,0 paino-osaa dispergoidaan ja sitten 2. Dispersiota (kiintoainepitoisuus 50 %) otetaan 710,0 paino-osaa ja jos pH-arvo on pienempi kuin noin 7, lisätään 2,0 paino-osaa 25-prosenttista ammoniakkia.
61037 10
Lopuksi lisätään hitaasti sekoittaen seos, joka sisältää: 3. butyylidiglykoliasetaattia 10,0 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia 27,0 paino-osaa
Kohdassa 1 mainitut nestemäiset tai liukenevat aineosat, paitsi 1,2-propyleeniglykoli, lisätään sekoitusastiaan mainitussa järjestyksessä ja siihen lisätään pigmentti sekoittaen. Lopuksi lisätään 1,2-propyleeniglykoli. Tätä pigmenttipastaa valmistetaan suurehko määrä, niin että sekoitettaessa eri koestettavien dispersioiden kanssa taataan samat olosuhteet pigmentin dispergoinnissa.
Valmistusohje II
Valmistusohje II poikkeaa valmistusohjeesta I suuremman orgaanisen liuotinaineosuuden suhteen ja tällöin käytetään seosta, joka sisältää 53 paino-osaa propyleeniglykolia ja 17 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia.
Valmistus III
Valmistusohje III poikkeaa valmistusohjeista I ja II vielä suuremman orgaanisen liuotinaineosuuden suhteen ja tällöin lisätään muutoin valmiiseen väriin seos, joka sisältää 68,7 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia ja 21,3 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia.
Valmistusohje IV
Valmistusohje IV poikkeaa valmistusohjeesta I muutoin valmiiseen väriin lisättävän liuotinaineseoksen koostumuksen suhteen (menetelmävaihe 3 värinvalmistuksessa) ja tällöin lisätään väriin seos, joka sisältää 12,4 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia, 4,6 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia ja 20 paino-osaa 2,2,4-trimetyylipen-taanidioli-1,3-monoisobutyraatti-1:tä (kauppanimi Texanol).
Yksittäisiä värejä valmistettaessa otettiin pigmenttitahnasta vastaava osuus ja edellämainituissa valmistusohjeissa esitettyjen menetelmien mukaan sekoitettiin 1 päivän vanhaan dispersioon hitaasti pyörivää sekoittajaa käyttäen. Tähän lisättiin kohdassa 3 mainittu liuotinaineseos. Täydellisen sekoittumisen jälkeen seulottiin värit.
Kiiltovärejä siveltiin 1 päivän seisonta-ajan jälkeen lasilevyille ja teräslevyille, joille oli etukäteen ruiskutettu ilmassa kuivuvaa, pigmentoitua kiiltävää alkydihartsilakkaa ja kuivaamisen jälkeen vanhennettu 24 tuntia 100°C:n lämpötilassa. Käytettiin kal-vonvetäjää, jonka rakoväli oli 200 mikrometriä. 24 tunnin kuivaus-ajan jälkeen koestettiin kiiltovärit molempien seuraavassa esitet- 11 61037 tyjen menettelyjen mukaan märkäkiinnittymisen suhteen.
1) Hankauskoe
Mekaaniseen hankauskoneeseen, jollainen on esitetty esimerkiksi saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 2 262 956 ja joka vastaa Gardner-Washability and Abrasion laitetta, mutta jonka kulkurata on 1,20 m, sijoitetaan esivalmistetut lasilevyt siten, että sivellyt dispersiovärikalvot ovat kulkusuunnassa kohtisuoraan harjoja vastaan. Kulkuradan pituuden ansiosta voidaan samanaikaisesti tutkia noin 15 väriä. Käytetään sianharjasharjoja, jotka ennen koestuksen alkamista kostutetaan tislatulla vedellä. Harjojen kulkutielle tiputetaan kokeen aikana myös tislattua vettä niin, että harjan ura on jatkuvasti vesikalvon peittämä. Märkäkiinnittymisen ollessa epätyydyttävän irtoavat dispersiovärit muutaman harjanvedon jälkeen alustasta ja repeytyvät kostean ja kuivan kalvon rajakohdasta. Märkä-kiinnittyminen on sitä parempi, mitä pitempi harjojen kulkema matka ennen kalvojen irtautumista. Optimaalinen märkäkiinnittyminen saavutetaan silloin, kun 5000 harjanvedon jälkeen (1 harjanveto on yksi edestakainen liike) kalvo ei ole irronnut kostutetusta harjan urasta.
2) Kondensaatiokoe Tällöin käytetään suorakulmaista termostaattia, joka on täytetty puoliksi 50°C:n lämpötilassa olevalla vedellä ja jonka kaasu-tilaan on asennettu veden yläpinnan yläpuolelle tuuletin. Yläosassa olevaan aukkoon sijoitetaan etukäteen valmistetut teräslevyt - koes-tettava pinta alaspäin - ja suljetaan se täten. Termostaattia pidetään 23°C:n lämpötilassa olevassa huoneessa. Lämpötilaeron vaikutuksesta tiivistyy vesihöyryä levyjen alapinnalle ja pääsee se vaikuttamaan kiiltovärikalvoihin. Aina 15 minuutin vaikutusajan jälkeen poistetaan levyt ja tarkastetaan.
Epätyydyttävä märkäkiinnittyminen ilmenee kuplien muodostuessa dispersiokalvon ja alkydihartsilakan väliin sekä kalvon helposti irroitettavuudesta esimerkiksi sormustimen avulla. Märkäkiinnittymisen ollessa hyvän, on kalvo vielä 6 tunnin jälkeen kuplaton eikä sitä voida irroittaa.
Koetulokset on esitetty taulukossa 1.
61037
Taulukko 1
Esimerkki Valmistusohje Hankauskoe kaksois- Kestävyys konden-n:o n:o harjavetojen luku- saatiokokeessa määrä 1 II >5000 >6 tuntia IV >3000 >6 2+ II 500 30 minuuttia IV 450 25 3 II >5000 >6 tuntia III >5000 >6 4+ II 250 >15 minuuttia 5 I >5000 >6 tuntia 6+ I 120 30 minuuttia 7 I >5000 >6 tuntia 8+ I 500 2 tuntia +) ei-keksinnönmukainen vertailuesimerkki Esimerkki 9
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää 607 paino-osaa vettä 18 paino-osaa noin 25 etyleenoksidiyksikköä sisältävää oleyyli-polyglykolieetteriä 0,2 paino-osaa natriumdodekyylibentseenisulfonaattia 12 paino-osaa hydroksietyyliselluloosaa, jonka keksimääräinen polymerointiaste on noin 400 (molekyylipaino noin 100 000) 1.5 paino-osaa natriumasetaattia 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia ja 60 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 450 paino-osaa vinyyliasetaattia 150 paino-osaa isonoaanihapon vinyyliesteriä ja 12 paino-osaa 2-(asetoasetyylioksi)-etyylimetakrylaattia, lämpötilaan 70°C. Tässä lämpötilassa lisätään sitten loput monomee-riseoksesta (552 paino-osaa) 3 tunnin aikana. Tämän jälkeen reaktio-seokseen sekoitetaan 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan 2 tuntia. Saadun dispersion 13 61 037 kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 10
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää 636 paino-osaa vettä
18 paino-osaa noin 30 etyleenioksidiyksikköä sisältävää no-nyylifenolipolyglykolieetteriä 12 paino-osaa polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooli-% ja viskositeetti 4 %:sena vesiliuoksena 20°C:ssa on 18 cP
0,9 paino-osaa natriumvinyylisulfonaattia 1.5 paino-osaa natriumasetaattia 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 48 paino-osaa vinyyliasetaattia 12 paino-osaa versatiini-1O-happo-vinyyliesteriä ja 1,2 paino-osaa 2-(asetoasetyylioksi)-propyylikrotonaattia, lämpötilaan 70°C. Tässä lämpötilassa lisätään sen jälkeen 3 tunnin aikana seos, joka sisältää 432 paino-osaa vinyyliasetaattia, 108 paino-osaa versatiini-1O-happo-vinyyliesteriä ja 18 paino-osaa 2-(asetoasetyylioksi)-propyylikrotonaattia. Tämän jälkeen reaktiose-okseen sekoitetaan 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan 2 tuntia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 11
Esimerkki 9 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-etyyli-metaksylaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-propyyliak-rylaattia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 12
Esimerkki 10 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-propyyli-krotonaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-etyyliakrylaat-tia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 13
Esimerkki 9 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-etyyli-metakrylaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-propyylimet-akrylaattia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
Esimerkki 14
Esimerkki 10 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-propyyli-krotonaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-etyylikrotonaat-tia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.
14 61037
Koetulokset
Esimerkkien 9-14 mukaan saaduista dispersioista valmistettiin edellä kuvatulla tavalla dispersiovärit, jotka tutkittiin. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2
Esimerkki Valmistusohje Hankauskoe kaksois- Kestävyys konden- n:o n:o harjavetojen luku- saatiokokeessa määrä 9 II >5000 >6 tuntia 10 I >5000 >6 tuntia 11 II >5000 >6 tuntia 12 III >5000 >6 tuntia 13 IV >5000 >6 tuntia 14 I >5000 >6 tuntia
Claims (3)
1. Menetelmä vesipitoisten muovidispersioiden valmistamiseksi, jotka soveltuvat hyvän märkäkiinnittymisen omaavien värien valmistamiseen, kopolymeroimalla seuraavia monomeerejä: A) 5-50 paino-%, edullisesti 15-35 paino-% monomeerien kokonaismäärästä laskettuna, 5-20, edullisesti 5-11 hiiliatomia sisältävien tyydytettyjen, haarautuneiden monokarboksyylihappojen vinyyli-estereitä, joissa karboksyyliryhmä on suoraan liittynyt tertiääri-seen tai kvartääriseen hiiliatomiin, B) 40-94,5 paino-% vinyyliasetaattia, vinyylipropionaattia ja/tai vinyyli-isobutyraattia, C) mahdollisesti 0-30 paino-% muita mainittuja monomeerien kanssa kopolymeroituvia oi -^-tyydyttämättömiä yhdisteitä, tunnettu siitä, että polymeroinnissa käytetään lisäksi D) 0,5-10 paino-prosenttia asetetikkahappoesteriä, jonka kaava on O O R R‘ CH -C-CH9-C-X-C=C-H
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroinnissa käytetään 1-5 paino-% asetetikkahappoesteriä .
2 O M jossa X on -O-, -O-Cl·^- tai -O-C^-CI^-O-C- ja R on H tai CH^ ja R' on H tai CH^, tai hydrokspropyyliakrylaatin, -metakrylaatin tai -krotonaatin asetetikkahappoesteriä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että asetetikkahappoesterinä käytetään asetetikkahappo-allyyliesteriä.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2535374A DE2535374C2 (de) | 1975-08-08 | 1975-08-08 | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen |
| DE2535374 | 1975-08-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762245A FI762245A (fi) | 1977-02-09 |
| FI61037B FI61037B (fi) | 1982-01-29 |
| FI61037C true FI61037C (fi) | 1982-05-10 |
Family
ID=5953506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762245A FI61037C (fi) | 1975-08-08 | 1976-08-05 | Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021163B2 (fi) |
| AR (1) | AR207833A1 (fi) |
| AT (1) | AT343904B (fi) |
| AU (1) | AU499824B2 (fi) |
| BE (1) | BE845024A (fi) |
| BR (1) | BR7604858A (fi) |
| CA (1) | CA1068030A (fi) |
| CH (1) | CH624129A5 (fi) |
| DE (1) | DE2535374C2 (fi) |
| DK (1) | DK143760C (fi) |
| ES (1) | ES450389A1 (fi) |
| FI (1) | FI61037C (fi) |
| FR (1) | FR2320318A1 (fi) |
| GB (1) | GB1541908A (fi) |
| IE (1) | IE43511B1 (fi) |
| IT (1) | IT1065936B (fi) |
| LU (1) | LU75551A1 (fi) |
| NL (1) | NL182079C (fi) |
| NO (1) | NO146868C (fi) |
| SE (1) | SE413667B (fi) |
| ZA (1) | ZA764758B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2743764C2 (de) * | 1977-09-29 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wäßrige Kunststoffdispersion auf Basis von Vinylpolymeren |
| DE2947768A1 (de) * | 1979-11-27 | 1981-07-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Waessrige kunststoffdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS5845043A (ja) * | 1981-09-10 | 1983-03-16 | 富士電気化学株式会社 | 有底筒状容器形成装置 |
| JPS59155411A (ja) * | 1983-02-22 | 1984-09-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 変性酢酸ビニル樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1350937A (fr) * | 1962-01-25 | 1964-01-31 | Shell Int Research | Procédé de préparation de latex par polymérisation en émulsion d'esters vinyliques |
| GB1061988A (en) * | 1962-12-08 | 1967-03-15 | Canadian Ind | Copolymers and coating compositions containing the same |
| US3350339A (en) * | 1965-04-28 | 1967-10-31 | Desoto Inc | Pigmented dispersion containing binder of unsaturated oxirane, ethyl acrylate, methyl methacrylate emulsion copolymer |
| DE1644988B2 (de) * | 1967-06-28 | 1973-09-06 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel |
-
1975
- 1975-08-08 DE DE2535374A patent/DE2535374C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-01-01 AR AR264247A patent/AR207833A1/es active
- 1976-07-27 BR BR7604858A patent/BR7604858A/pt unknown
- 1976-08-02 ES ES450389A patent/ES450389A1/es not_active Expired
- 1976-08-03 NL NLAANVRAGE7608623,A patent/NL182079C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-05 CH CH1001476A patent/CH624129A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-05 FI FI762245A patent/FI61037C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-08-06 DK DK356076A patent/DK143760C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-08-06 CA CA258,623A patent/CA1068030A/en not_active Expired
- 1976-08-06 ZA ZA764758A patent/ZA764758B/xx unknown
- 1976-08-06 SE SE7608852A patent/SE413667B/xx unknown
- 1976-08-06 AU AU16640/76A patent/AU499824B2/en not_active Expired
- 1976-08-06 GB GB7632874A patent/GB1541908A/en not_active Expired
- 1976-08-06 NO NO762739A patent/NO146868C/no unknown
- 1976-08-06 IT IT26139/76A patent/IT1065936B/it active
- 1976-08-06 LU LU75551A patent/LU75551A1/xx unknown
- 1976-08-06 IE IE1739/76A patent/IE43511B1/en unknown
- 1976-08-06 AT AT584376A patent/AT343904B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-07 JP JP51093604A patent/JPS6021163B2/ja not_active Expired
- 1976-08-09 FR FR7624264A patent/FR2320318A1/fr active Granted
- 1976-08-09 BE BE169674A patent/BE845024A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI61037B (fi) | 1982-01-29 |
| AT343904B (de) | 1978-06-26 |
| SE413667B (sv) | 1980-06-16 |
| LU75551A1 (fi) | 1977-04-20 |
| NO762739L (fi) | 1977-02-09 |
| BE845024A (fr) | 1977-02-09 |
| IT1065936B (it) | 1985-03-04 |
| DK143760B (da) | 1981-10-05 |
| FI762245A (fi) | 1977-02-09 |
| FR2320318A1 (fr) | 1977-03-04 |
| FR2320318B1 (fi) | 1980-05-23 |
| CA1068030A (en) | 1979-12-11 |
| AU1664076A (en) | 1978-02-09 |
| NL182079C (nl) | 1988-01-04 |
| NO146868B (no) | 1982-09-13 |
| NL7608623A (nl) | 1977-02-10 |
| ES450389A1 (es) | 1977-08-16 |
| DE2535374C2 (de) | 1982-07-22 |
| DK356076A (da) | 1977-02-09 |
| CH624129A5 (en) | 1981-07-15 |
| IE43511B1 (en) | 1981-03-11 |
| ATA584376A (de) | 1977-10-15 |
| SE7608852L (sv) | 1977-02-09 |
| DK143760C (da) | 1982-03-29 |
| ZA764758B (en) | 1977-07-27 |
| BR7604858A (pt) | 1977-08-09 |
| GB1541908A (en) | 1979-03-14 |
| JPS5222086A (en) | 1977-02-19 |
| IE43511L (en) | 1977-02-08 |
| NL182079B (nl) | 1987-08-03 |
| JPS6021163B2 (ja) | 1985-05-25 |
| AU499824B2 (en) | 1979-05-03 |
| DE2535374A1 (de) | 1977-02-17 |
| NO146868C (no) | 1982-12-22 |
| AR207833A1 (es) | 1976-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4421889A (en) | Aqueous dispersion paints and process for making the same | |
| FI61038B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger | |
| CA1068029A (en) | Aqueous dispersions paints of unsaturated acetoacetate copolymers | |
| RU2666896C2 (ru) | Применение водной полимерной дисперсии в покрывающих средствах для повышения цветостойкости | |
| JP4991736B2 (ja) | 水性バインダー組成物 | |
| JPS6048529B2 (ja) | 合成樹脂分散物の製法 | |
| JP2009001776A (ja) | 水性エマルジョンポリマー会合性増粘剤 | |
| CN103509303A (zh) | 具有改进的耐湿洗性且具有一种或多种含硅化合物的乳液聚合物 | |
| FI61037C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av plastdispersioner anvaendbara i dispersionsfaerger | |
| FI63772C (fi) | Trixotropisk blandning | |
| AU2016335680B2 (en) | Wetting and anti-foaming agent | |
| FI63045C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersioner med foerbaettrande inverkan pao latexfaergernas vaothaeftning samt latexfaerg framstaelld genom foerfarandet | |
| DE1669009B2 (de) | Flüssige Überzugsmasse | |
| FI63044B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersioner med foerbaettrande inverkan pao latexfaergernas vaothaeftning samt latexfaerg framstaelld genom foerfarandet | |
| JP3204462B2 (ja) | 艶消し塗料用樹脂の製造法 | |
| US4140666A (en) | Process for the manufacture of plastics dispersions | |
| JPH0153310B2 (fi) | ||
| RU2246511C1 (ru) | Эмульсия для изготовления художественных красок и краска для живописи на ее основе | |
| JPH083281A (ja) | アニオン性水分散型樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH02175765A (ja) | 乳化系防食剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |