NO146868B - Vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med hoey vaatklebning - Google Patents

Vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med hoey vaatklebning Download PDF

Info

Publication number
NO146868B
NO146868B NO762739A NO762739A NO146868B NO 146868 B NO146868 B NO 146868B NO 762739 A NO762739 A NO 762739A NO 762739 A NO762739 A NO 762739A NO 146868 B NO146868 B NO 146868B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
parts
acid
dispersion
ester
Prior art date
Application number
NO762739A
Other languages
English (en)
Other versions
NO146868C (no
NO762739L (no
Inventor
Helmut Braun
Helmut Rinno
Werner Stelzel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO762739L publication Critical patent/NO762739L/no
Publication of NO146868B publication Critical patent/NO146868B/no
Publication of NO146868C publication Critical patent/NO146868C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04Vinyl esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Problemet med våtklebing av dispersjonsmalinger el-
ler -farver på glatte, ikke sugbare underlag har i lengre tid begrenset anvendelsen av bestemte dispersjonsmalinger. Lavpigmenterte dispersjonsmalinger, og herunder igjen spesielt slike som tørker til glinsende eller silkematte filmer, kleber dårlig på glatte, ikke sugende underlag når strøkene etter tørking igjen fuktes. Spesielt dårlig er våtklebingen ved nye strøft som ennu ikke er aldret.
Lavpigmenterte dispersjonsfarver velger man når
strøket skal være vaskbart. Ved det høye bindemiddelinnhold av disse malinger oppstår en lukket, vaskbar film. Likeledes har glinsende eller silkematte dispersjonsmalinger en pigment-volumkonsentrasjon på mindre enn 40 %, og vanligvis ca. 10 - 25 %. Dessuten inneholder de til forbedring av glans,.flyt og bearbeidelsestid og som filmkonsolideringsmiddel organisk.oppløs-ningsmiddel i større mengder, f. eks. mellom 3 og 20 it. Glans, flyt og bearbeidelsestid påvirkes f.eks. ved flerverdige, med vann blandbare alkoholer med inntil 6 C-atomer, spesielt etylen-
og propylenglykol eller deres monometyl-, etyl-, propyl- eller butyletere. Til forbedring av filmkonsolideringen anvender man begrenset vannoppløselige oppløsningsmidler, som mohogly-koleteren av karboksylsyre og spesielt estere av karboksylsyre med monoalkyletere av glykoler eller oligoglykoler. Butyldiglykolacetat er en av de mest utbredte representanter av denne gruppe. Kombinasjonen av lav pigmentering og høyt oppløsnings-middelinnhold virker helt spesielt negativt på våtklebingen av dispersjonsmalingsstrøkene.
Manglende våtklebing fører til at Strøkene som er. konsipert som vaskbare ikke mer har denne egenskap;--når -
de blir påført på glatte, ikke sugbare underlag, f. eks. på
gamle alkydharpiks- eller oljemalingsstrøk. I fuktige rom, som kjøkken og badeværelser, og mange industrirom hvor det må regnes med kondensvanndannelse, kan det nye strøk løsne fra underlaget når det ikke er sørget for tilstrekkelig våtklebing. Endelig vanskeliggjør manglende våtklebing malerarbeidet. Utføres eksempelvis sokkel og øvre vegghalvdel eller vegg og tak i for-skjellig farve, så kan det forekomme at det første strøk ved unøyaktig penselføring tilsmusses med annen farve. Prinsipi-elt kan man fjerne disse tilsmusninger med en fuktig klut eller svamp. Ved manglende våtklebing beskadiges derved imidlertid lett første strøk eller helt skyves bort.
Det har av disse grunner ikke manglet- på forsøk til
å modifisere plastdispersjoner således at de dermed frem-stilte dispersjonsmalinger viser den ønskede våtklebing. Det er f.eks. fra DE off.skrift 1.595.501 kjent ved" fremstilling av plastdispersjoner ved polymerisasjon av egnede monomere
i vandig emulsjon som komonomere å innbygge 0,2 - 15 vekt$, referert til den samlede vekt av monomere, av forbindelser med oksirangrupper i polymerisatet og deretter ved værelsetempe-ratur å la ammoniakk eller aminer innvirke på kopolymerisatet. Egnede oksiranforbindelser er fremfor alt glycidylestere av akryl- eller metakrylsyre, men også allylglycidyletere eller vinylglycidyletere.
Dispersjonsmalinger som er fremstilt med slike plastdispersjoner har allerede en meget god våtklebing. For mange formål i praksis er våtklebingen imidlertid ikke tilstrekkelig .
Oppfinnelsen vedrører vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med høy våtklebning og som er oppnådd ved kopolymerisasjon av A) 5-50 vekt-? (referert til den samlede mengde av monomere) vinylestere av mettede, forgrenede monokarboksylsyrer med 5-20 karbonatomer, hvori karboksylgruppen direkte er
bundet til et tertiært eller kvartært karbonatom,
B) 40-94,5 vekt-% (referert til den samlede monomermengde) vinylacetat, vinylpropionat og/eller vinylisobutyrat, C) , eventuelt inntil 30 vekt-% (referert til den samlede monomermengde) acrylsyre, metacrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, fumarsyre, en ester av acrylsyre, metacrylsyre éller kretonsyre eller en di- eller monoester av maleinsyre eller fumarsyre, idet de eventuelle alkoholrester har 1-30 karbonatomer eller (met)acrylamid, (met)acryl-nitril eller maleinsyreanhydrid, idet dispersjonen er karakterisert ved at ved polymerisasjonen i tillegg er anvendt D). 0,5-10 vekt-#, fortrinnsvis 1-5 vekt-$, (referert til den samlede mengde av monomere) av en aceteddiksyreester med formel:
hvori X er lik -0-, -0-CH2~ eller -0-CH2-CH2-CO- og
R og R' betyr hver H eller CH^, eller en aceteddiksyreester av hydroksypropylacrylat, -metacrylat eller -crotonat .
Forbindelser av den under punkt D omtalte type er
f. eks. aceteddiksyrevinylester, aceteddiksyreallylester eller aceteddiksyreester av g-hydroksyetylakrylat eller -metakrylat eller, -krotonat eller hydroksypropylakrylat eller -metakrylat eller -krotonat. Fortrinnsvis anvendes aceteddiksyreallylester, da det hermed oppnås de beste resultater.
Vinylester av mettede monokarboksylsyrer hvis kar-boksylgrupper umiddelbart er forbundet med .et tertiært eller kvartenært karbonatom er f. eks. pivalinsyrevinylester, isononansyrevinylester eller fortrinnsvis versatiksyrevinylester, slik de f. eks. omtales i det britiske patent nr. 993.470. Spesielt foretrekkes versatik-10-syrevinylester. Det er også anvendbart blandinger av slike monomerer.
Som under punkt B nevnte vinylestere kommer det på tale med vinylacetat,vinylpropionat,vinylbutyrat eller vinylisobutyrat eller blandinger av disse forbindelser. Foretrukket er anvendelsen av vinylacetat.
a-3-umettede forbindelser av de under punkt C nevnte typer er f. eks. akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, malein-eller fumarsyre eller estere av akrylsyre, metakrylsyre eller krotonsyre, di- eller monoester av malein- eller fumarsyre, idet den eventuelle alkoholrest har 1 - 30, fortrinnsvis 1 - 20 karbonatomer eller andre derivater av disse syrer, som f. eks.
(met-)akrylamid, (met-)akrylnitril eller maleinsyreanhydrid. Ønskes' kopolymerisasjon av slike rrfonomerer, så bør utvalget av type og mengde foregå etter de generelle anerkjente syns-punkter for fremstilling av malingsdispersjoner. Således må det spesielt påses at det oppstår polymere som under de fore-
skrevne tørkebetingelser av malingen danner en film, og valget av monomere til fremstilling av kopolymerisat må treffes således at etter stillingen av polymerisasjonsparameteren er det å vente dannelsen av kopolymere med de ketogruppeholdige monomere ifølge oppfinnelsen.
Hvis ønsket kan det også anvendes flere av de under punkt C nevnte forbindelser samtidig.
Ved kopolymerisasjon av monomere som gir høypolymeri-sert vannoppløselige'polymere, bør det bare anvendes så store mengder at dispersjonsfilmena, resp. malingsfilmens vannfølsom-het ikke blir for stor.
Således bør f. eks. (met-)akrylsyre, krotonsyre, malein- eller fumarsyre, (met-)akrylamid eller maleinsyreanhydrid vanligvis ikke kopolymeriseres i mengder over 5 % > referert til den samlede mengde av monomere.
De vandige kunststoffdispersjoner fremstilles med faststoffinnhold mellom 20 og 70 %, fortrinnsvis mellom 40 og 60 %.
Forøvrig fremstilles de vandige kunststoffdispersjoner på vanlig måte etter fremgangsmåter som er kjent for fagfolk.
Plastdispersjoner er overordentlig komplekse systemer. Fremstillingen av høyverdige dispersjoner i henhold til oppfinnelsen forutsetter anvendelse av de på området for emulsjonspolymerisasjon bestående erfaringer, også såvidt de her ikke er spesielt omtalt. Uaktsomhet av de for fagfolk på emulsjonspolymerisasjon kjente regler kan derfor påvirke vik-tige egenskaper, f. eks. vannbestandigheten, dispersjonsfilmen, resp. malingsfilmen. Dispersjonene bør derfor, referert til innholdet av polymerisat, ikke vesentlig-overskride-de vanligvis anvendte mengder på inntil 3 %, fortrinnsvis inntil 2 %
av ioniske emulgatorer, resp. inntil 6 %,-—fortrinnsvis inntil 4 % av ikke-ioniske emulgatorer.
Som ikke-ioniske emulgatorer anvender man eksempelvis alkylpolyglykoleter, som etoksyleringsprodukter av lauryl-, oleyl- eller stearylalkohol eller av blandinger, som kokusfett-alkohol, alkylfenolpolyglykoleter, som etoksyleringsprodukter av oktyl- eller nonylfenol, diisopropylfenol, triisopropylfenol eller av di- eller tri-tert.-butylfenol eller etoksyleringsprodukter av polypropylenoksyd.
Som ionogene emulgatorer kommer det i første rekke på tale anioniske emulgatorer. Det kan derved dreie seg om alkali- eller ammoniumsalter av alkyl-, aryl- eller alkylaryl-sulfonater, -sulfater, -fosfater, -fosfonater eller forbindelser med andre anioniske endegrupper, idet også oligo- eller polyetylenoksydenheter kan befinne seg mellom karbonatomresten og den anioniske gruppe. Typiske eksempler er natriumlauryl-sulfat, natriumoktylfenolglykoletersulfat, natriumdodecylbenzensulfonat, natriumlauryldiglykolsulfat, ammonium-tri-tert.-butylfenolpenta- eller oktaglykolsulfat.
Som beskyttelseskolloider anvender man eventuelt naturstoffer, som gummiarabikum, stivelse, alginater eller modifiserte naturstoffer, som metyl-, etyl-, hydroksyalkyl-
eller karboksymetylcellulose eller syntetiske stoffer, som polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon eller blandinger av slike stoffer. Fortrinnsvis kan det anvendes modifiserte cellulose-derivater og syntetiske beskyttelseskolloider.
Til starting og videreføring av polymerisasjonen betjener man seg av olje- og/eller fortrinnsvis vannoppløse-lige radikaldannere eller redokssystemer. Det egner seg eksempelvis hydrogenperoksyd, kalium- eller ammoniumperoksydisulfat, dibenzoylperoksyd, laurylperoksyd, tri-tert.,butyl-peroksyd, bis-azodiisobutyronitril, alene eller sammen med reduserende komponenter, eksempelvis natriumbisulfit, rongalit, glukose, askorbinsyre og andre reduserende virkende forbindelser .
P)i.s-persjonene ifølge oppfinnelsen har
den spesielle fordel at de egner seg til fremstilling av dispersjonsglansmalinger med god våtklebing på ikke-sugende underlag, som også at de har høy forsåpningsbestandighet.
Eksempel 1
I en'2-liters trehalset kolbe som befinner seg i et varmebad og som er utrustet med rører, tilbakeløpskjøler, dryppetrakt og termometer oppvarmes under omrøring et dispersjonsbad bestående av:
709 vektdeler vann
12 vektdeler polyvinylalkohol med hydrolysegrad
88 molprosent og en viskositet av
4 % vandig oppløsning ved 20°C på
18 cP
0,9 vektdeler natriumvinylsulfonat 1,1 vektdeler natriumdodecylbenzensulfonat 15 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter med ca.
30 etylenoksydenheter
0,72 vektdeler Nal-^PC^ . 2 H20
1,67 vektdeler Na2HP04 . 12 H20
1,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og
60 vektdeler av en monomerblanding som var blitt uttatt av en blanding av 300 vektdeler vinylacetat, 150 vektdeler 2-etylheksylakrylat, 150 vektdeler pivalinsyrevinylester og 18 vektdeler aceteddiksyreallylester
idet polymerisasjonen kommer igang. Når temperaturen er øket til 70°C, begynnes med tilsetning av den resterende monomerblanding.
Umiddelbart etter avslutningen av monomertilsetnin-gen tilføyes'en oppløsning av 0,3 vektdeler ammoniumperoksydi-sulf at i 15 vektdeler vann. Man etteroppvarmer ved polymerisasj onstemperaturen (70°C) under fortsatt omrøring i 2 timer og avkjøler blandingen. Faststoffinnholdet utgjør ca. 47,5 % • Eksempel 2
Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 1, idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester.
Eksempel 3
I en apparatur som er omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av
618 vektdeler vann
18 vektdeler oleylpolyglykoleter med ca. 25 etylenoksydenheter
0,2 vektdeler natriumdodecylbenzensulfonat
12 vektdeler hydroksyetylcellulose med en gjennomsnittlig polymerisasj ons-grad på ca. 400 (molvekt ca. 100.000)
1,5 vektdeler natriumacetat
2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og
63 vektdeler av en monomerblanding som ble uttatt av en blanding av
450 vektdeler vinylacetat 150 vektdeler isononansyrevinylester og 12 vektdeler aceteddiksyreallylester
og ved denne temperatur tildoseres den resterende monomerblanding (549 vektdeler) i løpet av 3 timer. Etter tildoseringsavslutning blandes med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes i 2 timer. Faststoffinnholdet ligger ved ca. 50 %.
Eksempel 4
Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 3a idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester.
Eksempel ' 5
I en apparatur slik den er omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av
657 vektdeler vann
18 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter med ca.
30 etylenoksydenheter
12 vektdeler polyvinylalkohol med hydrolyse-
grad 88 molprosent og en viskosi-
tet av 4-prosentig vandig oppløs-ning ved 20°C på 18 cP
0,9 vektdeler natriumvinylsulfonat 1,5 vektdeler natriumacetat
2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat
48 vektdeler vinylacetat og
12 vektdeler versatik-10-syrevinylester
og ved denne temperatur doseres i løpet av 3 timer en blanding av 432 vektdeler vinylacetat, 108 vektdeler versatic-10-syre-vinylester og 9 vektdeler aceteddiksyreallylester. Etter tildoseringsavslutning blandes 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes i 2 timer. Faststoff innholdet ligger ved ca. 49 %•
Eksempel 6
Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 5a idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester.
Eksempel 7
I en apparatur slik den er omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av
622 vektdeler vann
18 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter med ca.
30 etylenoksydenheter
1,5 vektdeler natriumacetat
12 vektdeler hydroksyetylcellulose med en gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad på ca. 400 (molvekt ca. 100.000)
2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og 60 vektdeler av en monomerblanding som var blitt fremstilt av 396 vektdeler vinylacetat 150 vektdeler versatik-10-syre-vinylester
48 vektdeler butylakrylat
18 vektdeler aceteddiksyreallylester og
6 vektdeler krotonsyre
og ved denne temperatur doseres i løpet av 3 timer den resterende monomerblanding (558 vektdeler). Etter tildoseringsavslutning blandes 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etter.oppvarmes i 2 timer. Faststoff innholdet ligger ved ca. 50 %.
Eksempel 8
Det gåes frem nøyaktig på samme måte som omtalt i eksempel 1, idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester.
Til fremstilling av dispersjonsmalinger med høy våtklebing blander man dispersjonen med en pigmentoppslemming. Slike pigmentoppslemminger, også betegnet som pigmenteier eller pigmentpastaer, som egner seg til anvendelse i lavpigmenterte dispersjonsmalinger, og spesielt glansmalinger, består eksempelvis av titandioksyd som er dispergert jevnt i vann.
De inneholder vanligvis beskyttelseskolloider, som cellulose-derivater, eksempelvis.hydroksyetylcellulose, og disperger-ingsmiddel, eksempelvis salter av poly(met)akrylsyre eller natriumpolyfosfat. Vanlige bestanddeler av pigmentoppslemmingen er videre antimikrobielle konserveringsmidler, avskummere, pH-stabilisatorer og fyllstoffer. Spesielt egnede titandioksyd-pigmenter er rutil og anatas. For glansmalinger er det viktig at den midlere partikkeldiameter av pigmentet ligger i nærheten av den nedre grense av lysbølgeområdet, altså ved ca. 0,4 - 0,2 u. For fremstilling av lavpigmenterte matte malinger kan man eksempelvis medanvende spesielle overflaterike silikatpig-menter. Bindemiddelrike matte malinger gir strøk som er gode å rense, men pastaen kan selvsagt også inneholde farvepigmenter, men den ønskede farvetone kan likeledes innstilles ved avtoning av den med hvitt pigment konfeksjonerte dispersjonsmaling.
Pigmentoppslemmingen kan fremstilles etter de kjente metoder," f. eks . ved dispergering av pigmentet, i. disql.ver, ei-
ler på kule- eller sandmøller._ Til anvendelse i glansmalinger bør pigmentoppslemmingen ikke inneholde vesentlige mengder av pigmentaggregater, fordi disse påvirker glansen.
Man kan enten til dispersjonen eller også til den ferdige dispersjonsmaling sette hjelpestoffer,' f. eks. mykningsmidler, nettdannere, pufferstoffer, fortykkere, tokso-troperingsmidler, rustbeskyttelsesmidler, alkydharpikser eller tørkende oljer. Mykningsmidler er her ikke de innledningsvis som filmkonsolideringsmidler nevnte oppløsningsmidler med bare temporær virkning, men forbindelser som dibutylftalat som sen-ker filmdannelsestemperaturen og forblir i lengre tid i polymerisatet.
For å undersøke våtklebingen ble det fremstilt glansmalinger etter følgende reseptur.
<2-> tilsettes 710 vektdeler dispersjon (ved 50 5» faststoffinnhold)
(fremstilt ifgl.eks. 1-8) som, når pH-verdien ikke ligger over ca. 7, blandes med 2.0 vektdeler a.mmonia.kk 2f> ^if.
Deretter tilsettes under omrøring langsomt en blanding av
3. butyldiglykolacetat 10,0 vektdeler
1,2-propylenglykol 27,0 vektdeler
De under punkt 1 angitt flytende, resp. oppløselige bestanddeler med unntak av 1,2-propylenglykolet has i"et røre-kar i nevnte rekkefølge og deri dispergeres pigmentet med en dissolver. Deretter tilsettes 1,2-propylenglykol. Av denne pigmentpasta fremstilles en større mengde for blanding med de forskjellige dispersjoner som skal undersøkes for å sikre like betingelser, f. eks. med hensyn til pigmentdispergering. Reseptur II —
Reseptur II adskiller seg fra reseptur I ved en høyere mengde av organiske oppløsningsmidler, idet det til malingen ble satt en blanding av 53 vektdeler 1,2-propylenglykol og 17 vektdeler butyldiglykolacetat.
Reseptur III
Reseptur III adskiller seg fra reseptur I og II ved en ennu høyere mengde organiske oppløsningsmidler, idet det til den forøvrig ferdige maling ble satt en blanding av 68,7 vektdeler 1,2-propylenglykol og 21,3 vektdeler butyldiglykolacetat .
Reseptur IV
Reseptur IV adskiller seg fra reseptur I ved en annen sammensetning av den til den forøvrig ferdige maling satte oppløsningsmiddelblanding (fremgangsmåtetrinn 3 ved malingsfremstilling), idet det til malingen ble "satt en blanding av 12,4 vektdeler 1,2-^propylenglykol, 4,6 vektdeler butyldiglykolacetat og 20 vektdeler 2,2,4-trimetylpentandiol-r,-3"-monoisobutyrat-1 (handelsnavn Texanol).
For fremstillingen av de enkelte malinger ble det fra pigmentpastaen uttatt en tilsvarende del og i de i oven-nevnte resepturer nevnte fremgangsmåter blandet med de ca. 1 dag gamle dispersjoner under en langsomtgående rører. Derpå ble det tilsatt de under punkt 3 nevnte oppløsningsmidler. Etter den fullstendige konfeksjonering ble malingen siktet.
Disse glansmalinger ble etter 1 dags standtid truk-ket opp på glassplater og på stålblikk hvor. det på forhånd var sprøytet en lufttørkende pigmentert glinsende alkydharpiks-lakk og aldret etter tørking 24 timer ved 100°C. Det ble anvendt en filmtrekker med en spalthøyde på 200 ym. Etter 24 ti-mers tørketid av glansmalingen ble denne undersøkt etter de to nedenfor omtalte metoder på våtklebing.
1) Slitasjeprøve
På en mekanisk slitasjemaskin, slik den f. eks. er omtalt i DE-off.skrift 2.262.956, tilsvarende Gardner-Washability and Abrasion Machine, imidlertid med en ca. 1,20 m lang løpe-strekning,innlegges de forberedte glassplater- således at de opptrukne dispersjonsmalingsfilmer ligger loddrett til børstenes løperetning. På grunn av løpestrekningens lengde kan--det i én■prøvegang- samtidig undersøkes ca. 15 malinger.
- -Det anvendes en svinebustbørste som ved begynnelsen av un-dersøkelsen fuktes med destillert vann. ^..Børstenes løpe-strekning fuktes under prøvingen likeledes med destillert vann således at børstesporene stadig er dekket med en vann-film. Ved utilstrekkelig våtklebing avskyves etter få børsteganger dispersjonsmalingen ved hjelp av børsten fra underlaget og river ved grensen mellom fuktet og tørr film. Våtklebingen er desto bedre jo lenger børsten løper til av-skyving av filmen. Optimal våtklebing foreligger når etter 5000 børsteganger (1 børstegang er et frem- og tilbakeløp)
filmen ennu ikke er skjøvet av i det fuktede børstespor.
2) Kondensasj onsprøve
Hertil ble det anvendt en firkantet termostat som til halvparten var fylt med vann av 50°C og i hvis gassrom over vannoverflaten er montert en ventilator. Den øvre åp-ning belegges med de forberedte stålblikk, med prøveflaten nedadj og lukkes derved. Termostaten står 1 et ved 23°C holdt rom. 'Ved temperaturdifferansen kondenserer det seg vanndamp på blikkenes underside og innvirker på glansma-lingsfilmen. Etter hver gang 15 minutters innvirkningstid uttas platene og vurderes.
Utilstrekkelig våtklebing viser seg i dannelsen av blærer mellom dispersjonsmalingen og alkydharpikslakken samt i filmens lette avskyvbarhet, f. eks. med fingertup-pen. Ved god våtklebing er filmen også etter 6 timer helt blærefri og ikke avskyvbar.
Eksempel 9
I' en apparatur som omtalt i eks. 1, oppvarmes til 70°C et dispersjonshad bestående av:
607 vektdeler vann
18 vektdeler oleylpolyglykoleter med ca. 25 etylenoksydenheter
0,2 vektdeler natrium-dodecylbenzensulfonat 12 vektdeler hydroksyetylcellulose med en gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad på ca. 400 (molekylvekt ca.100.000) 1,5 vektdeler natriumacetat
2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og
60 vektdeler av en monomerblanding som ble uttatt fra en blanding av 450 vektdeler vinylacetat 150 vektdeler isononansyreviny1-ester og 12 vektdeler 2-(acetoacetyloksy)-etylmetacrylat.
Ved denne temperatur tildoseres deretter den resterende •monomerhlanding (552) vektdeler i løpet av 3 timer. Etter tildoseringsavslutning blandes reaksjonsblandingen med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes 2 timer. Fast stoffinnholdet av den dannede dispersjon utgjør ca. 50?.
Eksempel 10
I en apparatur som omtalt i eks. 1, oppvarmes til 7Q°C et dispersjonsbad bestående av:
636" vektdeler vann
18 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter med ca.
30 etylenoksydenheter
12 vektdeler polyvinylalkohol med hydrolysegrad 88 mol-? og en viskositet av den
4?-ig vandige oppløsning ved 20°C på 18 cP
0,9 vektdeler natrium-vinylsulfonat 1,5 vektdeler natriumacetat
2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat
48 vektdeler vinylacetat
12 vektdeler versatic-10-syre-vinylester og
1,3 vektdeler 2-(acetoacetyloksy) -propylo.rotonat.
Ved denne temperatur tildoseres deretter i løpet av 3 tidner en blanding av 432 vektdeler vinylacetat, 108 vektdeler yers'atic-lQ-syrevinylester og 18 vektdeler 2-(aceto-acetyloksyl-propylcrotonat. Etter tildosering blandes reak-S.'jonsblandingen med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes- i 2 timer. Faststoff innholdet av den dannede dispersjon utgjør ca. 50%.
Eks,- empel 11
Eksempel 9 gjentas, idet det i stedet for 2-(acetoacetyloks-yl-etylmetacrylat nå anvendes 2-(acetoacetyl-oks.y )-propyl-acrylat. Den dannede dispersjons faststoff innhold utgjør ca. 50%.
Eksempel 12
Eksempel 10 gjentas, idet det i stedet for 2-(acetoacetyloksy)-propylcrotonat nå anvendes 2-(acetoacetyl-oksy).-etylacrylat. Den dannede dis-persjons faststoff innhold utgjør ca. 50%.
Eksempel 13
Eksempel 9 gjentas, idet det i stedet for 2-(acetoacetyloksy)-etylmetacrylat nå anvendes 2-(acetoacetyl-oksy ) -propylmetacrylat . Den dannede dispersjons faststoffinnhold utgjør ca. 50%.
Eksempel 14
Eksempel 10. gj.entas, idet det i ..stedet for 2-(acetoacetyloksy)-propylcrotonat nå anvendes"2-(acetoacetyl-oksy )-etylcrotonat . Den dannede dispersjons faststoffinnhold utgjør ca. 50%.
Prøvere sultater
Tilsvarende beskrivelsen ifølge eks. 8 fremstilles av de ifølge eks, 9-1^ dannede dispersjoner dispersjonsmalinger og undersakes. Prøveresultatene er oppstilt i tabell 2.
Sammenligningsforsøk
Ifølge eks. 1 og 2 i DOS 15 95 501 fremstilles kunststoffdispersjoner. Av disse dispersjoner fremstilles ifølge reseptur I ifølge oppfinnelsen glansmalinger og undersøkes. Prøveresultatene fremgår av tabell 3:

Claims (2)

1. Vandige plastdispersjoner som egner seg for dis-pers j onsmalinger eller farver med høy våtklebning og som er oppnådd ved kopolymerisasjon av A) 5-50 vekt-? (referert til den samlede mengde av monomere) vinylestere av mettede, forgrenede monokarboksylsyrer med 5-20. karbonatomer, hvori karboksylgruppen direkte er bundet til et tertiært eller kvartært karbonatom, R) 40-'94,5 vekt-? (ref erert til den samlede monomermengde) vinylacetat, vinylpropionat og/eller vinylisobutyrat, C) eventuelt inntil 30 vekt-? (referert til den samlede monomermengde) acrylsyre, metacrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, fumarsyre, en ester av acrylsyre, metacrylsyre eller krotonsyre eller en di- eller monoester av maleinsyre eller fumarsyre, idet de eventuelle alkoholrester har 1-30 karbonatomer,eller (met-).acrylamid, (met-)acrylnitril eller maleinsyreanhydrid,karakterisert ved at det ved polymerisasj onen i tillegg er anvendt D) 0,5-10. vekt-.?, fortrinnsvis 1-5 vekt-?, (referert til den s-amlede mengde av monomere) av en aceteddiksyreester med formel: hvori X er lik -0-, -O-C^- eller - O- CH^- CH^- O- CO og R og R' hver betyr H eller CH-j, eller en aceteddiksyreester av hydroksypropylacrylat, -metacrylat eller -crotonat.
2. Vandig plastdispersjon ifølge krav 1, karakterisert ved at det som aceteddik-ester er anvendt aceteddiksyreallylester.
NO762739A 1975-08-08 1976-08-06 Vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med hoey vaatklebning NO146868C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2535374A DE2535374C2 (de) 1975-08-08 1975-08-08 Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO762739L NO762739L (no) 1977-02-09
NO146868B true NO146868B (no) 1982-09-13
NO146868C NO146868C (no) 1982-12-22

Family

ID=5953506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO762739A NO146868C (no) 1975-08-08 1976-08-06 Vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med hoey vaatklebning

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS6021163B2 (no)
AR (1) AR207833A1 (no)
AT (1) AT343904B (no)
AU (1) AU499824B2 (no)
BE (1) BE845024A (no)
BR (1) BR7604858A (no)
CA (1) CA1068030A (no)
CH (1) CH624129A5 (no)
DE (1) DE2535374C2 (no)
DK (1) DK143760C (no)
ES (1) ES450389A1 (no)
FI (1) FI61037C (no)
FR (1) FR2320318A1 (no)
GB (1) GB1541908A (no)
IE (1) IE43511B1 (no)
IT (1) IT1065936B (no)
LU (1) LU75551A1 (no)
NL (1) NL182079C (no)
NO (1) NO146868C (no)
SE (1) SE413667B (no)
ZA (1) ZA764758B (no)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2743764C2 (de) * 1977-09-29 1982-07-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wäßrige Kunststoffdispersion auf Basis von Vinylpolymeren
DE2947768A1 (de) * 1979-11-27 1981-07-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Waessrige kunststoffdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS5845043A (ja) * 1981-09-10 1983-03-16 富士電気化学株式会社 有底筒状容器形成装置
JPS59155411A (ja) * 1983-02-22 1984-09-04 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 変性酢酸ビニル樹脂の製造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1350937A (fr) * 1962-01-25 1964-01-31 Shell Int Research Procédé de préparation de latex par polymérisation en émulsion d'esters vinyliques
GB1061988A (en) * 1962-12-08 1967-03-15 Canadian Ind Copolymers and coating compositions containing the same
US3350339A (en) * 1965-04-28 1967-10-31 Desoto Inc Pigmented dispersion containing binder of unsaturated oxirane, ethyl acrylate, methyl methacrylate emulsion copolymer
DE1644988B2 (de) * 1967-06-28 1973-09-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
NO146868C (no) 1982-12-22
DE2535374C2 (de) 1982-07-22
JPS5222086A (en) 1977-02-19
FR2320318A1 (fr) 1977-03-04
SE413667B (sv) 1980-06-16
CA1068030A (en) 1979-12-11
JPS6021163B2 (ja) 1985-05-25
IT1065936B (it) 1985-03-04
DE2535374A1 (de) 1977-02-17
NL182079B (nl) 1987-08-03
NL182079C (nl) 1988-01-04
IE43511B1 (en) 1981-03-11
BR7604858A (pt) 1977-08-09
CH624129A5 (en) 1981-07-15
DK143760C (da) 1982-03-29
FI61037C (fi) 1982-05-10
BE845024A (fr) 1977-02-09
NO762739L (no) 1977-02-09
ES450389A1 (es) 1977-08-16
DK356076A (da) 1977-02-09
FI762245A (no) 1977-02-09
IE43511L (en) 1977-02-08
GB1541908A (en) 1979-03-14
FI61037B (fi) 1982-01-29
FR2320318B1 (no) 1980-05-23
LU75551A1 (no) 1977-04-20
ATA584376A (de) 1977-10-15
AR207833A1 (es) 1976-10-29
ZA764758B (en) 1977-07-27
AT343904B (de) 1978-06-26
SE7608852L (sv) 1977-02-09
NL7608623A (nl) 1977-02-10
DK143760B (da) 1981-10-05
AU1664076A (en) 1978-02-09
AU499824B2 (en) 1979-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4421889A (en) Aqueous dispersion paints and process for making the same
CA1068029A (en) Aqueous dispersions paints of unsaturated acetoacetate copolymers
SE425913B (sv) Forfarande for framstellning av blockfasta beleggningar innehallande ett emulsionspolymerisat framstellt som skyddskolloid i nervaro av nedbruten sterkelse
JPS6048529B2 (ja) 合成樹脂分散物の製法
NO146640B (no) Vandige plastdispersjoner som er egnet til fremstilling av malinger eller farger med hoey vaatklebing
CN103509303A (zh) 具有改进的耐湿洗性且具有一种或多种含硅化合物的乳液聚合物
IE54514B1 (en) Process for the preparation of a polymer dispersion
DE69928758T2 (de) Lösemittelfreie Vinylacetat-Ethylen-Zusammensetzung enthaltend ein Acrylpolymer
US20040024135A1 (en) Use of a polymer based on imidized maleic anhydride in surface treatment or coating compositions and in inks and varnishes
US4146516A (en) Thixotropic mixture
NO146868B (no) Vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med hoey vaatklebning
CN114929815B (zh) 木材涂料制剂
JP2640500B2 (ja) 耐溶剤性の優れた紙加工用組成物の製造方法
FI63045C (fi) Foerfarande foer framstaellning av polymerdispersioner med foerbaettrande inverkan pao latexfaergernas vaothaeftning samt latexfaerg framstaelld genom foerfarandet
JPS6335184B2 (no)
JP4072781B2 (ja) アクリルシリコーンエマルジョン組成物
US4140666A (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
NO146750B (no) Fremgangsmaate til fremstilling av polymerdispersjoner som danner basis for lateksmaling med hoey vaatfesteevne, og lateksmaling som inneholder en slik dispersjon
JP2716215B2 (ja) 植毛加工用水性バインダー組成物
US3489708A (en) Aqueous alkali-sensitive polymeric blends for the protection of finished surfaces
JPS6243954B2 (no)
JP2000169785A (ja) 架橋性水性塗料用組成物