NO146868B

NO146868B - DIFFICULT PLASTIC DISPATCHES SUITABLE FOR DISPERSION PAINTING OR COLOR WITH HIGH WATER ADHESION

Info

Publication number: NO146868B
Application number: NO762739A
Authority: NO
Inventors: Helmut Braun; Helmut Rinno; Werner Stelzel
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1975-08-08
Filing date: 1976-08-06
Publication date: 1982-09-13
Also published as: ATA584376A; SE7608852L; NO146868C; JPS5222086A; FR2320318A1; SE413667B; FI61037B; BE845024A; IT1065936B; ES450389A1; AR207833A1; NO762739L; NL7608623A; DK356076A; CA1068030A; CH624129A5; AU1664076A; IE43511L; NL182079B; DK143760C

Description

Problemet med våtklebing av dispersjonsmalinger el- The problem with wet bonding of dispersion paints el-

ler -farver på glatte, ikke sugbare underlag har i lengre tid begrenset anvendelsen av bestemte dispersjonsmalinger. Lavpigmenterte dispersjonsmalinger, og herunder igjen spesielt slike som tørker til glinsende eller silkematte filmer, kleber dårlig på glatte, ikke sugende underlag når strøkene etter tørking igjen fuktes. Spesielt dårlig er våtklebingen ved nye strøft som ennu ikke er aldret. clay colors on smooth, non-absorbent surfaces have for a long time limited the use of certain dispersion paints. Low-pigmented dispersion paints, and especially those that dry to glossy or silky-matt films, adhere poorly to smooth, non-absorbent surfaces when the coats are moistened again after drying. Wet adhesion is particularly bad with new strips that have not yet aged.

Lavpigmenterte dispersjonsfarver velger man når When do you choose low-pigment dispersion colours?

strøket skal være vaskbart. Ved det høye bindemiddelinnhold av disse malinger oppstår en lukket, vaskbar film. Likeledes har glinsende eller silkematte dispersjonsmalinger en pigment-volumkonsentrasjon på mindre enn 40 %, og vanligvis ca. 10 - 25 %. Dessuten inneholder de til forbedring av glans,.flyt og bearbeidelsestid og som filmkonsolideringsmiddel organisk.oppløs-ningsmiddel i større mengder, f. eks. mellom 3 og 20 it. Glans, flyt og bearbeidelsestid påvirkes f.eks. ved flerverdige, med vann blandbare alkoholer med inntil 6 C-atomer, spesielt etylen- the coat must be washable. The high binder content of these paints creates a closed, washable film. Likewise, glossy or silky-matte dispersion paints have a pigment-volume concentration of less than 40%, and usually approx. 10 - 25%. In addition, to improve gloss, flow and processing time and as a film consolidation agent, they contain organic solvents in larger quantities, e.g. between 3 and 20 it. Gloss, flow and processing time are affected e.g. in the case of polyhydric, water-miscible alcohols with up to 6 C atoms, especially ethylene

og propylenglykol eller deres monometyl-, etyl-, propyl- eller butyletere. Til forbedring av filmkonsolideringen anvender man begrenset vannoppløselige oppløsningsmidler, som mohogly-koleteren av karboksylsyre og spesielt estere av karboksylsyre med monoalkyletere av glykoler eller oligoglykoler. Butyldiglykolacetat er en av de mest utbredte representanter av denne gruppe. Kombinasjonen av lav pigmentering og høyt oppløsnings-middelinnhold virker helt spesielt negativt på våtklebingen av dispersjonsmalingsstrøkene. and propylene glycol or their monomethyl, ethyl, propyl or butyl ethers. To improve the film consolidation, limited water-soluble solvents are used, such as the mohoglycol ether of carboxylic acid and especially esters of carboxylic acid with monoalkyl ethers of glycols or oligoglycols. Butyl diglycol acetate is one of the most widespread representatives of this group. The combination of low pigmentation and high solvent content has a particularly negative effect on the wet adhesion of the dispersion paint coats.

Manglende våtklebing fører til at Strøkene som er. konsipert som vaskbare ikke mer har denne egenskap;--når - Lack of wet bonding means that the layers that are designed as washable no longer has this property;--when -

de blir påført på glatte, ikke sugbare underlag, f. eks. på they are applied to smooth, non-absorbent surfaces, e.g. on

gamle alkydharpiks- eller oljemalingsstrøk. I fuktige rom, som kjøkken og badeværelser, og mange industrirom hvor det må regnes med kondensvanndannelse, kan det nye strøk løsne fra underlaget når det ikke er sørget for tilstrekkelig våtklebing. Endelig vanskeliggjør manglende våtklebing malerarbeidet. Utføres eksempelvis sokkel og øvre vegghalvdel eller vegg og tak i for-skjellig farve, så kan det forekomme at det første strøk ved unøyaktig penselføring tilsmusses med annen farve. Prinsipi-elt kan man fjerne disse tilsmusninger med en fuktig klut eller svamp. Ved manglende våtklebing beskadiges derved imidlertid lett første strøk eller helt skyves bort. old alkyd resin or oil paint coats. In damp rooms, such as kitchens and bathrooms, and many industrial rooms where the formation of condensation must be expected, the new coat can detach from the substrate when sufficient wet bonding has not been provided. Finally, lack of wet bonding makes the painting work difficult. If, for example, the plinth and upper half of the wall or the wall and ceiling are carried out in a different colour, it may happen that the first coat is soiled with a different color due to inaccurate brush application. In principle, these stains can be removed with a damp cloth or sponge. In the event of a lack of wet bonding, however, the first coat is easily damaged or completely pushed away.

Det har av disse grunner ikke manglet- på forsøk til For these reasons, there has been no lack of attempts

å modifisere plastdispersjoner således at de dermed frem-stilte dispersjonsmalinger viser den ønskede våtklebing. Det er f.eks. fra DE off.skrift 1.595.501 kjent ved" fremstilling av plastdispersjoner ved polymerisasjon av egnede monomere to modify plastic dispersions so that the resulting dispersion paints show the desired wet adhesion. It is e.g. from DE official publication 1,595,501 known by" production of plastic dispersions by polymerization of suitable monomers

i vandig emulsjon som komonomere å innbygge 0,2 - 15 vekt$, referert til den samlede vekt av monomere, av forbindelser med oksirangrupper i polymerisatet og deretter ved værelsetempe-ratur å la ammoniakk eller aminer innvirke på kopolymerisatet. Egnede oksiranforbindelser er fremfor alt glycidylestere av akryl- eller metakrylsyre, men også allylglycidyletere eller vinylglycidyletere. in aqueous emulsion as comonomers to incorporate 0.2 - 15 weight$, referred to the total weight of monomers, of compounds with oxirane groups in the polymer and then at room temperature to allow ammonia or amines to act on the copolymer. Suitable oxirane compounds are above all glycidyl esters of acrylic or methacrylic acid, but also allyl glycidyl ethers or vinyl glycidyl ethers.

Dispersjonsmalinger som er fremstilt med slike plastdispersjoner har allerede en meget god våtklebing. For mange formål i praksis er våtklebingen imidlertid ikke tilstrekkelig . Dispersion paints that are made with such plastic dispersions already have a very good wet adhesion. However, for many purposes in practice, wet bonding is not sufficient.

Oppfinnelsen vedrører vandige plastdispersjoner som egner seg for dispersjonsmalinger eller farver med høy våtklebning og som er oppnådd ved kopolymerisasjon av A) 5-50 vekt-? (referert til den samlede mengde av monomere) vinylestere av mettede, forgrenede monokarboksylsyrer med 5-20 karbonatomer, hvori karboksylgruppen direkte er The invention relates to aqueous plastic dispersions which are suitable for dispersion paints or colors with high wet adhesion and which have been obtained by copolymerisation of A) 5-50 wt. (referred to the total amount of monomers) vinyl esters of saturated, branched monocarboxylic acids of 5-20 carbon atoms, in which the carboxyl group is directly

bundet til et tertiært eller kvartært karbonatom, bonded to a tertiary or quaternary carbon atom,

B) 40-94,5 vekt-% (referert til den samlede monomermengde) vinylacetat, vinylpropionat og/eller vinylisobutyrat, C) , eventuelt inntil 30 vekt-% (referert til den samlede monomermengde) acrylsyre, metacrylsyre, krotonsyre, maleinsyre, fumarsyre, en ester av acrylsyre, metacrylsyre éller kretonsyre eller en di- eller monoester av maleinsyre eller fumarsyre, idet de eventuelle alkoholrester har 1-30 karbonatomer eller (met)acrylamid, (met)acryl-nitril eller maleinsyreanhydrid, idet dispersjonen er karakterisert ved at ved polymerisasjonen i tillegg er anvendt D). 0,5-10 vekt-#, fortrinnsvis 1-5 vekt-$, (referert til den samlede mengde av monomere) av en aceteddiksyreester med formel: B) 40-94.5% by weight (referred to the total amount of monomers) vinyl acetate, vinyl propionate and/or vinyl isobutyrate, C), optionally up to 30% by weight (referred to the total amount of monomers) acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid , an ester of acrylic acid, methacrylic acid or cretonic acid or a di- or monoester of maleic acid or fumaric acid, the possible alcohol residues having 1-30 carbon atoms or (meth)acrylamide, (meth)acrylonitrile or maleic anhydride, in that the dispersion is characterized by the fact that D) is also used during the polymerization. 0.5-10 wt-#, preferably 1-5 wt-$, (referred to the total amount of monomers) of an acetoacetic acid ester of formula:

hvori X er lik -0-, -0-CH2~ eller -0-CH2-CH2-CO- og wherein X is equal to -0-, -0-CH2~ or -0-CH2-CH2-CO- and

R og R' betyr hver H eller CH^, eller en aceteddiksyreester av hydroksypropylacrylat, -metacrylat eller -crotonat . R and R' each mean H or CH 2 , or an acetoacetic acid ester of hydroxypropyl acrylate, -methacrylate or -crotonate.

Forbindelser av den under punkt D omtalte type er Connections of the type referred to under point D are

f. eks. aceteddiksyrevinylester, aceteddiksyreallylester eller aceteddiksyreester av g-hydroksyetylakrylat eller -metakrylat eller, -krotonat eller hydroksypropylakrylat eller -metakrylat eller -krotonat. Fortrinnsvis anvendes aceteddiksyreallylester, da det hermed oppnås de beste resultater. e.g. acetoacetic acid vinyl ester, acetoacetic acid allyl ester or acetoacetic acid ester of g-hydroxyethyl acrylate or -methacrylate or -crotonate or -hydroxypropyl acrylate or -methacrylate or -crotonate. Preferably, acetoacetic acid allyl ester is used, as the best results are achieved with this.

Vinylester av mettede monokarboksylsyrer hvis kar-boksylgrupper umiddelbart er forbundet med .et tertiært eller kvartenært karbonatom er f. eks. pivalinsyrevinylester, isononansyrevinylester eller fortrinnsvis versatiksyrevinylester, slik de f. eks. omtales i det britiske patent nr. 993.470. Spesielt foretrekkes versatik-10-syrevinylester. Det er også anvendbart blandinger av slike monomerer. Vinyl esters of saturated monocarboxylic acids whose carboxyl groups are immediately connected to a tertiary or quaternary carbon atom are e.g. pivalic acid vinyl ester, isononanoic acid vinyl ester or preferably versatic acid vinyl ester, as they e.g. is referred to in British patent no. 993,470. Versatic-10-acid vinyl ester is particularly preferred. Mixtures of such monomers can also be used.

Som under punkt B nevnte vinylestere kommer det på tale med vinylacetat,vinylpropionat,vinylbutyrat eller vinylisobutyrat eller blandinger av disse forbindelser. Foretrukket er anvendelsen av vinylacetat. As vinyl esters mentioned under point B, we are talking about vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate or vinyl isobutyrate or mixtures of these compounds. The use of vinyl acetate is preferred.

a-3-umettede forbindelser av de under punkt C nevnte typer er f. eks. akrylsyre, metakrylsyre, krotonsyre, malein-eller fumarsyre eller estere av akrylsyre, metakrylsyre eller krotonsyre, di- eller monoester av malein- eller fumarsyre, idet den eventuelle alkoholrest har 1 - 30, fortrinnsvis 1 - 20 karbonatomer eller andre derivater av disse syrer, som f. eks. a-3-unsaturated compounds of the types mentioned under point C are e.g. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic or fumaric acid or esters of acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, di- or monoester of maleic or fumaric acid, the possible alcohol residue having 1 - 30, preferably 1 - 20 carbon atoms or other derivatives of these acids, like for example.

(met-)akrylamid, (met-)akrylnitril eller maleinsyreanhydrid. Ønskes' kopolymerisasjon av slike rrfonomerer, så bør utvalget av type og mengde foregå etter de generelle anerkjente syns-punkter for fremstilling av malingsdispersjoner. Således må det spesielt påses at det oppstår polymere som under de fore- (meth-)acrylamide, (meth-)acrylonitrile or maleic anhydride. If copolymerization of such phonomers is desired, then the selection of type and amount should take place according to the generally recognized points of view for the production of paint dispersions. Thus, special attention must be paid to the formation of polymers which, under the

skrevne tørkebetingelser av malingen danner en film, og valget av monomere til fremstilling av kopolymerisat må treffes således at etter stillingen av polymerisasjonsparameteren er det å vente dannelsen av kopolymere med de ketogruppeholdige monomere ifølge oppfinnelsen. written drying conditions of the paint form a film, and the choice of monomers for the production of copolymers must be made such that, after the setting of the polymerization parameter, the formation of copolymers with the keto group-containing monomers according to the invention is to be expected.

Hvis ønsket kan det også anvendes flere av de under punkt C nevnte forbindelser samtidig. If desired, several of the compounds mentioned under point C can also be used at the same time.

Ved kopolymerisasjon av monomere som gir høypolymeri-sert vannoppløselige'polymere, bør det bare anvendes så store mengder at dispersjonsfilmena, resp. malingsfilmens vannfølsom-het ikke blir for stor. When copolymerizing monomers that give highly polymerized water-soluble polymers, only such large quantities should be used that the dispersion films, resp. the paint film's water sensitivity does not become too great.

Således bør f. eks. (met-)akrylsyre, krotonsyre, malein- eller fumarsyre, (met-)akrylamid eller maleinsyreanhydrid vanligvis ikke kopolymeriseres i mengder over 5 % > referert til den samlede mengde av monomere. Thus, e.g. (meth-)acrylic acid, crotonic acid, maleic or fumaric acid, (meth-)acrylamide or maleic anhydride are usually not copolymerized in amounts above 5% > referred to the total amount of monomers.

De vandige kunststoffdispersjoner fremstilles med faststoffinnhold mellom 20 og 70 %, fortrinnsvis mellom 40 og 60 %. The aqueous plastic dispersions are produced with a solids content of between 20 and 70%, preferably between 40 and 60%.

Forøvrig fremstilles de vandige kunststoffdispersjoner på vanlig måte etter fremgangsmåter som er kjent for fagfolk. Otherwise, the aqueous plastic dispersions are produced in the usual way according to methods known to those skilled in the art.

Plastdispersjoner er overordentlig komplekse systemer. Fremstillingen av høyverdige dispersjoner i henhold til oppfinnelsen forutsetter anvendelse av de på området for emulsjonspolymerisasjon bestående erfaringer, også såvidt de her ikke er spesielt omtalt. Uaktsomhet av de for fagfolk på emulsjonspolymerisasjon kjente regler kan derfor påvirke vik-tige egenskaper, f. eks. vannbestandigheten, dispersjonsfilmen, resp. malingsfilmen. Dispersjonene bør derfor, referert til innholdet av polymerisat, ikke vesentlig-overskride-de vanligvis anvendte mengder på inntil 3 %, fortrinnsvis inntil 2 % Plastic dispersions are extremely complex systems. The production of high-quality dispersions according to the invention requires the application of existing experiences in the field of emulsion polymerization, also insofar as they are not specifically discussed here. Neglect of the rules known to professionals in emulsion polymerization can therefore affect important properties, e.g. the water resistance, the dispersion film, resp. the paint film. The dispersions should therefore, with reference to the polymer content, not significantly exceed the usually used amounts of up to 3%, preferably up to 2%

av ioniske emulgatorer, resp. inntil 6 %,-—fortrinnsvis inntil 4 % av ikke-ioniske emulgatorer. of ionic emulsifiers, resp. up to 6%, - preferably up to 4% of non-ionic emulsifiers.

Som ikke-ioniske emulgatorer anvender man eksempelvis alkylpolyglykoleter, som etoksyleringsprodukter av lauryl-, oleyl- eller stearylalkohol eller av blandinger, som kokusfett-alkohol, alkylfenolpolyglykoleter, som etoksyleringsprodukter av oktyl- eller nonylfenol, diisopropylfenol, triisopropylfenol eller av di- eller tri-tert.-butylfenol eller etoksyleringsprodukter av polypropylenoksyd. As non-ionic emulsifiers, for example, alkyl polyglycol ethers are used, as ethoxylation products of lauryl, oleyl or stearyl alcohol or of mixtures, such as coconut fat alcohol, alkylphenol polyglycol ethers, as ethoxylation products of octyl- or nonylphenol, diisopropylphenol, triisopropylphenol or of di- or tri-tert .-butylphenol or ethoxylation products of polypropylene oxide.

Som ionogene emulgatorer kommer det i første rekke på tale anioniske emulgatorer. Det kan derved dreie seg om alkali- eller ammoniumsalter av alkyl-, aryl- eller alkylaryl-sulfonater, -sulfater, -fosfater, -fosfonater eller forbindelser med andre anioniske endegrupper, idet også oligo- eller polyetylenoksydenheter kan befinne seg mellom karbonatomresten og den anioniske gruppe. Typiske eksempler er natriumlauryl-sulfat, natriumoktylfenolglykoletersulfat, natriumdodecylbenzensulfonat, natriumlauryldiglykolsulfat, ammonium-tri-tert.-butylfenolpenta- eller oktaglykolsulfat. Ionic emulsifiers are primarily anionic emulsifiers. It can thereby be alkali or ammonium salts of alkyl, aryl or alkylaryl sulphonates, sulphates, phosphates, phosphonates or compounds with other anionic end groups, as oligo or polyethylene oxide units can also be found between the carbon residue and the anionic group. Typical examples are sodium lauryl sulfate, sodium octylphenol glycol ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl diglycol sulfate, ammonium tri-tert.-butylphenol penta- or octaglycol sulfate.

Som beskyttelseskolloider anvender man eventuelt naturstoffer, som gummiarabikum, stivelse, alginater eller modifiserte naturstoffer, som metyl-, etyl-, hydroksyalkyl- As protective colloids, natural substances, such as gum arabic, starch, alginates or modified natural substances, such as methyl-, ethyl-, hydroxyalkyl-

eller karboksymetylcellulose eller syntetiske stoffer, som polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon eller blandinger av slike stoffer. Fortrinnsvis kan det anvendes modifiserte cellulose-derivater og syntetiske beskyttelseskolloider. or carboxymethyl cellulose or synthetic substances, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone or mixtures of such substances. Preferably, modified cellulose derivatives and synthetic protective colloids can be used.

Til starting og videreføring av polymerisasjonen betjener man seg av olje- og/eller fortrinnsvis vannoppløse-lige radikaldannere eller redokssystemer. Det egner seg eksempelvis hydrogenperoksyd, kalium- eller ammoniumperoksydisulfat, dibenzoylperoksyd, laurylperoksyd, tri-tert.,butyl-peroksyd, bis-azodiisobutyronitril, alene eller sammen med reduserende komponenter, eksempelvis natriumbisulfit, rongalit, glukose, askorbinsyre og andre reduserende virkende forbindelser . To start and continue the polymerization, oil and/or preferably water-soluble radical generators or redox systems are used. It is suitable, for example, hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxydisulphate, dibenzoyl peroxide, lauryl peroxide, tri-tert., butyl peroxide, bis-azodiisobutyronitrile, alone or together with reducing components, for example sodium bisulphite, rongalite, glucose, ascorbic acid and other reducing compounds.

P)i.s-persjonene ifølge oppfinnelsen har The p)i.s persions according to the invention have

den spesielle fordel at de egner seg til fremstilling av dispersjonsglansmalinger med god våtklebing på ikke-sugende underlag, som også at de har høy forsåpningsbestandighet. the special advantage that they are suitable for the production of dispersion gloss paints with good wet adhesion on non-absorbent substrates, as well as that they have a high saponification resistance.

Eksempel 1 Example 1

I en'2-liters trehalset kolbe som befinner seg i et varmebad og som er utrustet med rører, tilbakeløpskjøler, dryppetrakt og termometer oppvarmes under omrøring et dispersjonsbad bestående av: In a 2-liter three-necked flask located in a heating bath and equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer, a dispersion bath consisting of:

709 vektdeler vann 709 parts by weight of water

12 vektdeler polyvinylalkohol med hydrolysegrad 12 parts by weight polyvinyl alcohol with degree of hydrolysis

88 molprosent og en viskositet av 88 mole percent and a viscosity of

4 % vandig oppløsning ved 20°C på 4% aqueous solution at 20°C on

18 cP 18 cP

0,9 vektdeler natriumvinylsulfonat 1,1 vektdeler natriumdodecylbenzensulfonat 15 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter med ca. 0.9 parts by weight sodium vinyl sulphonate 1.1 parts by weight sodium dodecylbenzene sulphonate 15 parts by weight nonylphenol polyglycol ether with approx.

30 etylenoksydenheter 30 ethylene oxide units

0,72 vektdeler Nal-^PC^ . 2 H20 0.72 parts by weight Nal-^PC^ . 2 H 2 O

1,67 vektdeler Na2HP04 . 12 H20 1.67 parts by weight of Na2HP04. 12 H 2 O

1,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og 1.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate and

60 vektdeler av en monomerblanding som var blitt uttatt av en blanding av 300 vektdeler vinylacetat, 150 vektdeler 2-etylheksylakrylat, 150 vektdeler pivalinsyrevinylester og 18 vektdeler aceteddiksyreallylester 60 parts by weight of a monomer mixture which had been taken from a mixture of 300 parts by weight of vinyl acetate, 150 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 150 parts by weight of pivalic acid vinyl ester and 18 parts by weight of acetoacetic acid allyl ester

idet polymerisasjonen kommer igang. Når temperaturen er øket til 70°C, begynnes med tilsetning av den resterende monomerblanding. as the polymerization starts. When the temperature has been increased to 70°C, the addition of the remaining monomer mixture begins.

Umiddelbart etter avslutningen av monomertilsetnin-gen tilføyes'en oppløsning av 0,3 vektdeler ammoniumperoksydi-sulf at i 15 vektdeler vann. Man etteroppvarmer ved polymerisasj onstemperaturen (70°C) under fortsatt omrøring i 2 timer og avkjøler blandingen. Faststoffinnholdet utgjør ca. 47,5 % • Eksempel 2 Immediately after the end of the monomer addition, a solution of 0.3 parts by weight of ammonium peroxydisulfate in 15 parts by weight of water is added. Reheat at the polymerization temperature (70°C) with continued stirring for 2 hours and cool the mixture. The solids content amounts to approx. 47.5% • Example 2

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 1, idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester. Proceedings are carried out in exactly the same way as described in example 1, however, during the polymerization, acetoacetic acid allyl ester is not used.

Eksempel 3 Example 3

I en apparatur som er omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av In an apparatus described in example 1, a dispersion bath consisting of is heated to 70°C

618 vektdeler vann 618 parts by weight of water

18 vektdeler oleylpolyglykoleter med ca. 25 etylenoksydenheter 18 parts by weight of oleyl polyglycol ether with approx. 25 ethylene oxide units

0,2 vektdeler natriumdodecylbenzensulfonat 0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzene sulphonate

12 vektdeler hydroksyetylcellulose med en gjennomsnittlig polymerisasj ons-grad på ca. 400 (molvekt ca. 100.000) 12 parts by weight of hydroxyethyl cellulose with an average degree of polymerization of approx. 400 (molecular weight approx. 100,000)

1,5 vektdeler natriumacetat 1.5 parts by weight of sodium acetate

2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og 2.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate and

63 vektdeler av en monomerblanding som ble uttatt av en blanding av 63 parts by weight of a monomer mixture which was taken from a mixture of

450 vektdeler vinylacetat 150 vektdeler isononansyrevinylester og 12 vektdeler aceteddiksyreallylester 450 parts by weight vinyl acetate 150 parts by weight isononanoic acid vinyl ester and 12 parts by weight acetoacetic acid allyl ester

og ved denne temperatur tildoseres den resterende monomerblanding (549 vektdeler) i løpet av 3 timer. Etter tildoseringsavslutning blandes med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes i 2 timer. Faststoffinnholdet ligger ved ca. 50 %. and at this temperature the remaining monomer mixture (549 parts by weight) is metered in over the course of 3 hours. After completion of dosing, mix with 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulphate in 15 parts by weight of water and reheat for 2 hours. The solids content is approx. 50%.

Eksempel 4 Example 4

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 3a idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester. The procedure is exactly the same as described in example 3a, except that during the polymerization, acetoacetic acid allyl ester is not used.

Eksempel ' 5 Example ' 5

I en apparatur slik den er omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av In an apparatus as described in example 1, a dispersion bath consisting of is heated to 70°C

657 vektdeler vann 657 parts by weight of water

18 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter med ca. 18 parts by weight nonylphenol polyglycol ether with approx.

30 etylenoksydenheter 30 ethylene oxide units

12 vektdeler polyvinylalkohol med hydrolyse- 12 parts by weight polyvinyl alcohol with hydrolysis

grad 88 molprosent og en viskosi- degree 88 mole percent and a viscosity

tet av 4-prosentig vandig oppløs-ning ved 20°C på 18 cP tet of 4-percent aqueous solution at 20°C of 18 cP

0,9 vektdeler natriumvinylsulfonat 1,5 vektdeler natriumacetat 0.9 parts by weight sodium vinyl sulphonate 1.5 parts by weight sodium acetate

2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat 2.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate

48 vektdeler vinylacetat og 48 parts by weight vinyl acetate and

12 vektdeler versatik-10-syrevinylester 12 parts by weight of Versatic-10-acid vinyl ester

og ved denne temperatur doseres i løpet av 3 timer en blanding av 432 vektdeler vinylacetat, 108 vektdeler versatic-10-syre-vinylester og 9 vektdeler aceteddiksyreallylester. Etter tildoseringsavslutning blandes 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes i 2 timer. Faststoff innholdet ligger ved ca. 49 %• and at this temperature, a mixture of 432 parts by weight of vinyl acetate, 108 parts by weight of versatic-10-acid vinyl ester and 9 parts by weight of acetoacetic acid allyl ester is dosed over the course of 3 hours. After completion of dosing, 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulphate are mixed with 15 parts by weight of water and reheated for 2 hours. The solids content is approx. 49%•

Eksempel 6 Example 6

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 5a idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester. Proceedings are carried out in exactly the same way as described in example 5a, with the exception that, during the polymerization, acetoacetic acid allyl ester is not used.

Eksempel 7 Example 7

622 vektdeler vann 622 parts by weight of water

30 etylenoksydenheter 30 ethylene oxide units

1,5 vektdeler natriumacetat 1.5 parts by weight of sodium acetate

12 vektdeler hydroksyetylcellulose med en gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad på ca. 400 (molvekt ca. 100.000) 12 parts by weight of hydroxyethyl cellulose with an average degree of polymerization of approx. 400 (molecular weight approx. 100,000)

2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat og 60 vektdeler av en monomerblanding som var blitt fremstilt av 396 vektdeler vinylacetat 150 vektdeler versatik-10-syre-vinylester 2.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate and 60 parts by weight of a monomer mixture which had been prepared from 396 parts by weight of vinyl acetate 150 parts by weight of versatic 10-acid vinyl ester

48 vektdeler butylakrylat 48 parts by weight of butyl acrylate

18 vektdeler aceteddiksyreallylester og 18 parts by weight of acetoacetic acid allyl ester and

6 vektdeler krotonsyre 6 parts by weight crotonic acid

og ved denne temperatur doseres i løpet av 3 timer den resterende monomerblanding (558 vektdeler). Etter tildoseringsavslutning blandes 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etter.oppvarmes i 2 timer. Faststoff innholdet ligger ved ca. 50 %. and at this temperature, the remaining monomer mixture (558 parts by weight) is dosed over the course of 3 hours. After the end of dosing, 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate are mixed with 15 parts by weight of water and then heated for 2 hours. The solids content is approx. 50%.

Eksempel 8 Example 8

Det gåes frem nøyaktig på samme måte som omtalt i eksempel 1, idet det imidlertid ved polymerisasjonen ikke med-anvendes aceteddiksyreallylester. The procedure is exactly the same as described in example 1, except that no acetoacetic acid allyl ester is used in the polymerization.

Til fremstilling av dispersjonsmalinger med høy våtklebing blander man dispersjonen med en pigmentoppslemming. Slike pigmentoppslemminger, også betegnet som pigmenteier eller pigmentpastaer, som egner seg til anvendelse i lavpigmenterte dispersjonsmalinger, og spesielt glansmalinger, består eksempelvis av titandioksyd som er dispergert jevnt i vann. To produce dispersion paints with high wet adhesion, the dispersion is mixed with a pigment slurry. Such pigment slurries, also referred to as pigment pastes or pigment pastes, which are suitable for use in low-pigmented dispersion paints, and especially gloss paints, consist, for example, of titanium dioxide which is uniformly dispersed in water.

De inneholder vanligvis beskyttelseskolloider, som cellulose-derivater, eksempelvis.hydroksyetylcellulose, og disperger-ingsmiddel, eksempelvis salter av poly(met)akrylsyre eller natriumpolyfosfat. Vanlige bestanddeler av pigmentoppslemmingen er videre antimikrobielle konserveringsmidler, avskummere, pH-stabilisatorer og fyllstoffer. Spesielt egnede titandioksyd-pigmenter er rutil og anatas. For glansmalinger er det viktig at den midlere partikkeldiameter av pigmentet ligger i nærheten av den nedre grense av lysbølgeområdet, altså ved ca. 0,4 - 0,2 u. For fremstilling av lavpigmenterte matte malinger kan man eksempelvis medanvende spesielle overflaterike silikatpig-menter. Bindemiddelrike matte malinger gir strøk som er gode å rense, men pastaen kan selvsagt også inneholde farvepigmenter, men den ønskede farvetone kan likeledes innstilles ved avtoning av den med hvitt pigment konfeksjonerte dispersjonsmaling. They usually contain protective colloids, such as cellulose derivatives, for example hydroxyethyl cellulose, and dispersing agents, for example salts of poly(meth)acrylic acid or sodium polyphosphate. Common components of the pigment slurry are further antimicrobial preservatives, defoamers, pH stabilizers and fillers. Particularly suitable titanium dioxide pigments are rutile and anatase. For gloss paints, it is important that the mean particle diameter of the pigment is close to the lower limit of the light wave range, i.e. at approx. 0.4 - 0.2 u. For the production of low-pigmented matt paints, you can, for example, also use special surface-rich silicate pigments. Binder-rich matte paints give coats that are easy to clean, but the paste can of course also contain color pigments, but the desired color tone can also be set by fading the dispersion paint made with white pigment.

Pigmentoppslemmingen kan fremstilles etter de kjente metoder," f. eks . ved dispergering av pigmentet, i. disql.ver, ei- The pigment slurry can be prepared according to the known methods," e.g. by dispersing the pigment, i. disql.ver, ei-

ler på kule- eller sandmøller._ Til anvendelse i glansmalinger bør pigmentoppslemmingen ikke inneholde vesentlige mengder av pigmentaggregater, fordi disse påvirker glansen. clay on ball or sand mills._ For use in gloss paints, the pigment slurry should not contain significant amounts of pigment aggregates, because these affect the gloss.

Man kan enten til dispersjonen eller også til den ferdige dispersjonsmaling sette hjelpestoffer,' f. eks. mykningsmidler, nettdannere, pufferstoffer, fortykkere, tokso-troperingsmidler, rustbeskyttelsesmidler, alkydharpikser eller tørkende oljer. Mykningsmidler er her ikke de innledningsvis som filmkonsolideringsmidler nevnte oppløsningsmidler med bare temporær virkning, men forbindelser som dibutylftalat som sen-ker filmdannelsestemperaturen og forblir i lengre tid i polymerisatet. You can either add excipients to the dispersion or to the finished dispersion paint, e.g. softeners, net formers, buffering agents, thickeners, toxotroping agents, rust protection agents, alkyd resins or drying oils. Plasticizers here are not the solvents mentioned at the outset as film consolidation agents with only a temporary effect, but compounds such as dibutyl phthalate which lower the film formation temperature and remain in the polymer for a longer time.

For å undersøke våtklebingen ble det fremstilt glansmalinger etter følgende reseptur. In order to investigate the wet adhesion, glossy paints were produced according to the following recipe.

<2-> tilsettes 710 vektdeler dispersjon (ved 50 5» faststoffinnhold) <2-> 710 parts by weight of dispersion are added (at 50 5" solids content)

(fremstilt ifgl.eks. 1-8) som, når pH-verdien ikke ligger over ca. 7, blandes med 2.0 vektdeler a.mmonia.kk 2f> ^if. (prepared according to ex. 1-8) which, when the pH value is not above approx. 7, is mixed with 2.0 parts by weight of a.mmonia.kk 2f> ^if.

Deretter tilsettes under omrøring langsomt en blanding av A mixture of is then slowly added while stirring

3. butyldiglykolacetat 10,0 vektdeler 3. butyl diglycol acetate 10.0 parts by weight

1,2-propylenglykol 27,0 vektdeler 1,2-propylene glycol 27.0 parts by weight

De under punkt 1 angitt flytende, resp. oppløselige bestanddeler med unntak av 1,2-propylenglykolet has i"et røre-kar i nevnte rekkefølge og deri dispergeres pigmentet med en dissolver. Deretter tilsettes 1,2-propylenglykol. Av denne pigmentpasta fremstilles en større mengde for blanding med de forskjellige dispersjoner som skal undersøkes for å sikre like betingelser, f. eks. med hensyn til pigmentdispergering. Reseptur II — Those under point 1 indicated floating, resp. soluble components with the exception of the 1,2-propylene glycol are placed in a mixing vessel in the order mentioned and the pigment is dispersed therein with a dissolver. Then 1,2-propylene glycol is added. A larger quantity of this pigment paste is prepared for mixing with the various dispersions that must be examined to ensure equal conditions, for example with regard to pigment dispersion.Prescription II —

Reseptur II adskiller seg fra reseptur I ved en høyere mengde av organiske oppløsningsmidler, idet det til malingen ble satt en blanding av 53 vektdeler 1,2-propylenglykol og 17 vektdeler butyldiglykolacetat. Recipe II differs from recipe I by a higher amount of organic solvents, as a mixture of 53 parts by weight of 1,2-propylene glycol and 17 parts by weight of butyl diglycol acetate was added to the paint.

Reseptur III Prescription III

Reseptur III adskiller seg fra reseptur I og II ved en ennu høyere mengde organiske oppløsningsmidler, idet det til den forøvrig ferdige maling ble satt en blanding av 68,7 vektdeler 1,2-propylenglykol og 21,3 vektdeler butyldiglykolacetat . Recipe III differs from recipes I and II by an even higher amount of organic solvents, as a mixture of 68.7 parts by weight of 1,2-propylene glycol and 21.3 parts by weight of butyl diglycol acetate was added to the otherwise finished paint.

Reseptur IV Prescription IV

Reseptur IV adskiller seg fra reseptur I ved en annen sammensetning av den til den forøvrig ferdige maling satte oppløsningsmiddelblanding (fremgangsmåtetrinn 3 ved malingsfremstilling), idet det til malingen ble "satt en blanding av 12,4 vektdeler 1,2-^propylenglykol, 4,6 vektdeler butyldiglykolacetat og 20 vektdeler 2,2,4-trimetylpentandiol-r,-3"-monoisobutyrat-1 (handelsnavn Texanol). Recipe IV differs from recipe I by a different composition of the solvent mixture added to the otherwise finished paint (method step 3 in paint production), as a mixture of 12.4 parts by weight of 1,2-^propylene glycol, 4, 6 parts by weight of butyl diglycol acetate and 20 parts by weight of 2,2,4-trimethylpentanediol-r,-3"-monoisobutyrate-1 (trade name Texanol).

For fremstillingen av de enkelte malinger ble det fra pigmentpastaen uttatt en tilsvarende del og i de i oven-nevnte resepturer nevnte fremgangsmåter blandet med de ca. 1 dag gamle dispersjoner under en langsomtgående rører. Derpå ble det tilsatt de under punkt 3 nevnte oppløsningsmidler. Etter den fullstendige konfeksjonering ble malingen siktet. For the production of the individual paints, a corresponding portion was taken from the pigment paste and mixed with the approx. 1 day old dispersions under a slow moving stirrer. The solvents mentioned under point 3 were then added. After the complete confection, the paint was sieved.

Disse glansmalinger ble etter 1 dags standtid truk-ket opp på glassplater og på stålblikk hvor. det på forhånd var sprøytet en lufttørkende pigmentert glinsende alkydharpiks-lakk og aldret etter tørking 24 timer ved 100°C. Det ble anvendt en filmtrekker med en spalthøyde på 200 ym. Etter 24 ti-mers tørketid av glansmalingen ble denne undersøkt etter de to nedenfor omtalte metoder på våtklebing. After 1 day's standing time, these glossy paints were drawn up on glass plates and on steel sheets where. it had previously been sprayed with an air-drying pigmented glossy alkyd resin varnish and aged after drying for 24 hours at 100°C. A film puller with a gap height of 200 ym was used. After a 24-hour drying time for the gloss paint, this was examined according to the two wet bonding methods mentioned below.

1) Slitasjeprøve 1) Wear test

På en mekanisk slitasjemaskin, slik den f. eks. er omtalt i DE-off.skrift 2.262.956, tilsvarende Gardner-Washability and Abrasion Machine, imidlertid med en ca. 1,20 m lang løpe-strekning,innlegges de forberedte glassplater- således at de opptrukne dispersjonsmalingsfilmer ligger loddrett til børstenes løperetning. På grunn av løpestrekningens lengde kan--det i én■prøvegang- samtidig undersøkes ca. 15 malinger. On a mechanical wear machine, such as the is mentioned in DE-off.skrift 2,262,956, corresponding to the Gardner-Washability and Abrasion Machine, however with an approx. 1.20 m long running stretch, the prepared glass plates are inserted - so that the drawn-on dispersion paint films are perpendicular to the running direction of the brushes. Due to the length of the run, approx. 15 paints.

- -Det anvendes en svinebustbørste som ved begynnelsen av un-dersøkelsen fuktes med destillert vann. ^..Børstenes løpe-strekning fuktes under prøvingen likeledes med destillert vann således at børstesporene stadig er dekket med en vann-film. Ved utilstrekkelig våtklebing avskyves etter få børsteganger dispersjonsmalingen ved hjelp av børsten fra underlaget og river ved grensen mellom fuktet og tørr film. Våtklebingen er desto bedre jo lenger børsten løper til av-skyving av filmen. Optimal våtklebing foreligger når etter 5000 børsteganger (1 børstegang er et frem- og tilbakeløp) - A pig bristle brush is used which is moistened with distilled water at the beginning of the examination. ^..The running length of the brushes is also moistened during the test with distilled water so that the brush grooves are constantly covered with a film of water. In case of insufficient wet bonding, after a few brushings, the dispersion paint is pushed off the substrate with the help of the brush and tears at the boundary between the wetted and dry film. The wet adhesion is all the better the longer the brush runs to push off the film. Optimum wet adhesion is achieved after 5,000 brushing strokes (1 brushing stroke is a back and forth stroke)

filmen ennu ikke er skjøvet av i det fuktede børstespor. the film has not yet been pushed off in the moistened brush groove.

2) Kondensasj onsprøve 2) Condensation test

Hertil ble det anvendt en firkantet termostat som til halvparten var fylt med vann av 50°C og i hvis gassrom over vannoverflaten er montert en ventilator. Den øvre åp-ning belegges med de forberedte stålblikk, med prøveflaten nedadj og lukkes derved. Termostaten står 1 et ved 23°C holdt rom. 'Ved temperaturdifferansen kondenserer det seg vanndamp på blikkenes underside og innvirker på glansma-lingsfilmen. Etter hver gang 15 minutters innvirkningstid uttas platene og vurderes. For this, a square thermostat was used which was half filled with water of 50°C and in whose gas chamber above the surface of the water a fan is mounted. The upper opening is covered with the prepared steel sheets, with the test surface downwards, and thereby closed. The thermostat is set to 1 in a room kept at 23°C. Due to the temperature difference, water vapor condenses on the underside of the tins and affects the glossy paint film. After each 15-minute exposure time, the plates are taken out and assessed.

Utilstrekkelig våtklebing viser seg i dannelsen av blærer mellom dispersjonsmalingen og alkydharpikslakken samt i filmens lette avskyvbarhet, f. eks. med fingertup-pen. Ved god våtklebing er filmen også etter 6 timer helt blærefri og ikke avskyvbar. Insufficient wet adhesion manifests itself in the formation of blisters between the dispersion paint and the alkyd resin varnish as well as in the easy peelability of the film, e.g. with a fingertip pen. With good wet adhesion, the film is completely blister-free and non-removable even after 6 hours.

Eksempel 9 Example 9

I' en apparatur som omtalt i eks. 1, oppvarmes til 70°C et dispersjonshad bestående av: In an apparatus as mentioned in ex. 1, a dispersion vessel consisting of: is heated to 70°C

607 vektdeler vann 607 parts by weight of water

0,2 vektdeler natrium-dodecylbenzensulfonat 12 vektdeler hydroksyetylcellulose med en gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad på ca. 400 (molekylvekt ca.100.000) 1,5 vektdeler natriumacetat 0.2 parts by weight sodium dodecylbenzene sulphonate 12 parts by weight hydroxyethyl cellulose with an average degree of polymerization of approx. 400 (molecular weight approx. 100,000) 1.5 parts by weight sodium acetate

60 vektdeler av en monomerblanding som ble uttatt fra en blanding av 450 vektdeler vinylacetat 150 vektdeler isononansyreviny1-ester og 12 vektdeler 2-(acetoacetyloksy)-etylmetacrylat. 60 parts by weight of a monomer mixture which was taken from a mixture of 450 parts by weight of vinyl acetate, 150 parts by weight of isononanoic acid vinyl ester and 12 parts by weight of 2-(acetoacetyloxy)-ethyl methacrylate.

Ved denne temperatur tildoseres deretter den resterende •monomerhlanding (552) vektdeler i løpet av 3 timer. Etter tildoseringsavslutning blandes reaksjonsblandingen med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes 2 timer. Fast stoffinnholdet av den dannede dispersjon utgjør ca. 50?. At this temperature, the remaining monomer mixture (552) parts by weight is then dosed over the course of 3 hours. After addition has been completed, the reaction mixture is mixed with 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulphate in 15 parts by weight of water and reheated for 2 hours. The solids content of the formed dispersion amounts to approx. 50?

Eksempel 10 Example 10

I en apparatur som omtalt i eks. 1, oppvarmes til 7Q°C et dispersjonsbad bestående av: In an apparatus as discussed in ex. 1, a dispersion bath consisting of: is heated to 7Q°C

636" vektdeler vann 636" weight parts water

30 etylenoksydenheter 30 ethylene oxide units

12 vektdeler polyvinylalkohol med hydrolysegrad 88 mol-? og en viskositet av den 12 parts by weight of polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of 88 mol-? and a viscosity thereof

4?-ig vandige oppløsning ved 20°C på 18 cP 4?-ig aqueous solution at 20°C of 18 cP

0,9 vektdeler natrium-vinylsulfonat 1,5 vektdeler natriumacetat 0.9 parts by weight sodium vinyl sulphonate 1.5 parts by weight sodium acetate

48 vektdeler vinylacetat 48 parts by weight vinyl acetate

12 vektdeler versatic-10-syre-vinylester og 12 parts by weight of versatic-10-acid vinyl ester and

1,3 vektdeler 2-(acetoacetyloksy) -propylo.rotonat. 1.3 parts by weight of 2-(acetoacetyloxy)-propyl rotonate.

Ved denne temperatur tildoseres deretter i løpet av 3 tidner en blanding av 432 vektdeler vinylacetat, 108 vektdeler yers'atic-lQ-syrevinylester og 18 vektdeler 2-(aceto-acetyloksyl-propylcrotonat. Etter tildosering blandes reak-S.'jonsblandingen med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes- i 2 timer. Faststoff innholdet av den dannede dispersjon utgjør ca. 50%. At this temperature, a mixture of 432 parts by weight of vinyl acetate, 108 parts by weight of yers'atic acid vinyl ester and 18 parts by weight of 2-(aceto-acetyloxyl-propylcrotonate) is then added over the course of 3 hours. After addition, the reaction mixture is mixed with 0, 5 parts by weight of ammonium peroxydisulphate in 15 parts by weight of water and reheated for 2 hours.The solids content of the dispersion formed is about 50%.

Eks,- empel 11 Eg, - example 11

Eksempel 9 gjentas, idet det i stedet for 2-(acetoacetyloks-yl-etylmetacrylat nå anvendes 2-(acetoacetyl-oks.y )-propyl-acrylat. Den dannede dispersjons faststoff innhold utgjør ca. 50%. Example 9 is repeated, in that instead of 2-(acetoacetyloxy-yl-ethyl methacrylate) 2-(acetoacetyl-oxy-yl)-propyl acrylate is now used. The solids content of the dispersion formed is approximately 50%.

Eksempel 12 Example 12

Eksempel 10 gjentas, idet det i stedet for 2-(acetoacetyloksy)-propylcrotonat nå anvendes 2-(acetoacetyl-oksy).-etylacrylat. Den dannede dis-persjons faststoff innhold utgjør ca. 50%. Example 10 is repeated, with 2-(acetoacetyloxy)-ethyl acrylate being used instead of 2-(acetoacetyloxy)-propylcrotonate. The solids content of the formed dispersion amounts to approx. 50%.

Eksempel 13 Example 13

Eksempel 9 gjentas, idet det i stedet for 2-(acetoacetyloksy)-etylmetacrylat nå anvendes 2-(acetoacetyl-oksy ) -propylmetacrylat . Den dannede dispersjons faststoffinnhold utgjør ca. 50%. Example 9 is repeated, in that instead of 2-(acetoacetyloxy)-ethyl methacrylate, 2-(acetoacetyloxy)-propyl methacrylate is now used. The solids content of the resulting dispersion amounts to approx. 50%.

Eksempel 14 Example 14

Eksempel 10. gj.entas, idet det i ..stedet for 2-(acetoacetyloksy)-propylcrotonat nå anvendes"2-(acetoacetyl-oksy )-etylcrotonat . Den dannede dispersjons faststoffinnhold utgjør ca. 50%. Example 10 is repeated, with 2-(acetoacetyloxy)ethylcrotonate being used instead of 2-(acetoacetyloxy)-propylcrotonate. The solids content of the dispersion formed is approximately 50%.

Prøvere sultater Sampler results

Tilsvarende beskrivelsen ifølge eks. 8 fremstilles av de ifølge eks, 9-1^ dannede dispersjoner dispersjonsmalinger og undersakes. Prøveresultatene er oppstilt i tabell 2. Corresponding to the description according to e.g. 8 is prepared from the dispersions formed according to ex, 9-1^ dispersion paints and examined. The test results are listed in table 2.

Sammenligningsforsøk Comparison experiment

Ifølge eks. 1 og 2 i DOS 15 95 501 fremstilles kunststoffdispersjoner. Av disse dispersjoner fremstilles ifølge reseptur I ifølge oppfinnelsen glansmalinger og undersøkes. Prøveresultatene fremgår av tabell 3: According to e.g. 1 and 2 in DOS 15 95 501, plastic dispersions are produced. Gloss paints are prepared from these dispersions according to recipe I according to the invention and examined. The test results appear in table 3:

Claims

1. Aqueous plastic dispersions which are suitable for dispersion paints or colors with high wet adhesion and which have been obtained by copolymerisation of A) 5-50 wt. (referred to the total amount of monomers) vinyl esters of saturated, branched monocarboxylic acids with 5-20. carbon atoms, in which the carboxyl group is directly attached to a tertiary or quaternary carbon atom, R) 40-'94.5 wt-? (referred to the total amount of monomers) vinyl acetate, vinyl propionate and/or vinyl isobutyrate, C) possibly up to 30 wt. (referred to the total amount of monomers) acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, an ester of acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid or a di- or monoester of maleic acid or fumaric acid, the possible alcohol residues having 1-30 carbon atoms, or (meth- ).acrylamide, (meth-)acrylonitrile or maleic anhydride, characterized in that D) 0.5-10 is also used during the polymerization. weight-.?, preferably 1-5 weight-?, (referred to the total amount of monomers) of an acetic acid ester of formula: wherein X is equal to -O-, -O-C^- or -O- CH^- CH^- O- CO and R and R' each means H or CH-j, or an acetoacetic ester of hydroxypropyl acrylate, -methacrylate or -crotonate.

2. Aqueous plastic dispersion according to claim 1, characterized in that acetoacetic acid allyl ester is used as acetoacetic ester.