FI61037B - FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS - Google Patents
FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS Download PDFInfo
- Publication number
- FI61037B FI61037B FI762245A FI762245A FI61037B FI 61037 B FI61037 B FI 61037B FI 762245 A FI762245 A FI 762245A FI 762245 A FI762245 A FI 762245A FI 61037 B FI61037 B FI 61037B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- vinyl
- acetic acid
- dispersion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
rBl KUULUTUSJULKAISU i'j Π 7Π ^8||Γα (11) UtLÄGGN I NGSSKRIFT ^ ! U O / C (4¾ Patentti myönnetty 10 05 1982 ^Patent meddelat V v’—’^ (51) Kv.ik.3/int.ci.3 C 08 F 218/^0^ C 09 D 3/7^· SUOMI — FINLAND (21) p»t»n«"'*k«mui — PatenttntBknlng 7622^5 (22) Htkamispllvl — AntMuilnftdag 05.08.76 (23) Alkupllvl — Giltlghetsdag 05-08.76 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offantllg 09.02.77rBl ANNOUNCEMENT i'j Π 7Π ^ 8 || Γα (11) UtLÄGGN I NGSSKRIFT ^! UO / C (4¾ Patent granted 10 05 1982 ^ Patent meddelat V v '-' ^ (51) Kv.ik.3 / int.ci.3 C 08 F 218 / ^ 0 ^ C 09 D 3/7 ^ · FINLAND - FINLAND (21) p »t» n «" '* k «mui - PatenttntBknlng 7622 ^ 5 (22) Htkamispllvl - AntMuilnftdag 05.08.76 (23) Alkupllvl - Giltlghetsdag 05-08.76 (41) Become Public - Bllvlt offantllg 09.02. 77
Patentti- ja rekisterihallitus .... .. , , . .....Patent and Registration Office .... .. , , . .....
_ , . (44) Nlhtlvikslpanon ja kuul.|ulkalsun pvm. —_,. (44) Date of initial publication and of the hearing. -
Patent- och registerstyrelsen Ansttkan utlagd och utl.skrlftan publlcerad 29-01.82 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prloritet 08.08.7 5Patent and registration authorities Ansttkan utlagd och utl.skrlftan publlcerad 29-01.82 (32) (33) (31) Pyydetty etuoikeus —Begird prloritet 08.08.7 5
Saksan Liittotasavalta-FörbundsrepublikenFederal Republic of Germany-Förbundsrepubliken
Tyskland(DE) P 253537^-6 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, 6230 Frankfurt/Main 80, Saksan Liitto- tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Helmut Braun, Hofheim/Taunus, Helmut Rinno, Lorshach/Taunus,Germany (DE) P 253537 ^ -6 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, 6230 Frankfurt / Main 80, Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Germany (DE) (72) Helmut Braun, Hofheim / Taunus, Helmut Rinno, Lorshach / Taunus,
Werner Stelzel, Bad Soden/Taunus, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken Tyskland(DE) (7¾) Oy Kolster Ab (5¾) Menetelmä dispersioväreissä käytettävien muovidispersioiden valmistamiseksi - Förfarande för framställning av plastdispersioner användbara i dispersionsfärgerWerner Stelzel, Bad Soden / Taunus, Federal Republic of Germany-Förbunds-republiken Tyskland (DE) (7¾) Oy Kolster Ab (5¾) Method for preparing plastic dispersions for use in dispersion paints - Förfarande för framställning av plastdispersioner användbara i dispersing
Dispersiovärien märkäkiinnittymisessä sileille, imukyvyttömille alustoille esiintyvät vaikeudet ovat pitkän aikaa rajoittaneet niiden käytön määrättyihin dispersioväreihin. Vähän pigmentoidut dis-persiovärit ja näistä jälleen sellaiset, jotka kuivuvat kiiltäviksi tai silkinhimmeiksi, kiinnittyvät huonosti sileille, imukyvyttömille alustoille, jos maalikerros kuivumisen jälkeen kostutetaan uudestaan. Erikoisen huono on kiinnittyminen tuoreisiin maalikerrok-siin, joita ei ole vanhennettu.Difficulties in wet bonding dispersion paints to smooth, non-absorbent substrates have long limited their use to certain dispersion paints. Slightly pigmented dispersion dyes, and again those which dry to glossy or silky matt, adhere poorly to smooth, non-absorbent substrates if the paint layer is rewetted after drying. Particularly poor is the adhesion to fresh paint layers that have not been aged.
Vähän pigmentoituja dispersiovärejä valitaan silloin, kun maalikerroksen täytyy olla pestävä. Suuren sideainepitoisuuden vuoksi näissä väreissä muodostuu yhtenäinen, pestävä kalvo. Täten kiiltävien ja silkinkiiltävien dispersiovärien pigmenttipitoisuus on pie-nepi kuin 40 tilavuusprosenttia ja yleensä noin 10-25 prosenttia. Lisäksi sisältävät ne kiillon, siveltävyyden ja tasoittumisajän parantamiseksi sekä kalvonmuodostusaineina orgaanisia liuottimia suurehkoja määriä, noin 3-15 prosenttia. Kiiltoon, levitettävyyteen ja tasoittumisaikaan vaikuttavat esimerkiksi useampiarvoiset, veteen 2 61037 sekoittuvat alkoholit, jotka sisältävät korkeintaan 6 hiiliatomia, erikoisesti etyleeni- ja propyleeniglykoli tai niiden monometyyli-, etyyli-, propyyli- tai -butyylieetterit. Kalvonmuodostuksen parantamiseksi käytetään rajoitetusti vesiliukoisia liuottimia kuten karvoksyylihappojen monoglykolieetteriä ja erikoisesti karboksyyli-happojen estereitä glykolien tai oligoglykolien monoalkyylieetterien kanssa. Butyylidiglykoliasetaatti on eräs levinneimmistä tämän ryhmän edustajista. Vähäisen pigmentoinnin ja suuren liuotinainepitoisuuden yhdistelmä vaikuttaa erikoisen haitallisesti dispersiovä-rikerrosten märkäkiinnittymiseen.Slightly pigmented dispersion dyes are selected when the paint layer needs to be washed. Due to the high binder content, these colors form a uniform, washable film. Thus, the pigment content of glossy and silk-gloss dispersion dyes is pie-Nepi than 40% by volume and generally about 10-25%. In addition, they contain larger amounts of organic solvents, about 3-15%, to improve gloss, brushability and leveling time, as well as film-forming agents. Gloss, spreadability and leveling time are affected, for example, by polyhydric water-miscible alcohols containing up to 6 carbon atoms, in particular ethylene and propylene glycol or their monomethyl, ethyl, propyl or butyl ethers. To improve film formation, limited use of water-soluble solvents such as monoglycol ethers of caroxylic acids and especially esters of carboxylic acids with glycols or monoalkyl ethers of oligoglycols. Butyl diglycol acetate is one of the most common members of this group. The combination of low pigmentation and high solvent content has a particularly detrimental effect on the wet adhesion of the dispersion dye layers.
Puutteellinen märkäkiinnittyminen johtaa siihen, että sinänsä pestäviksi luokitellut kerrokset eivät enää omaa tätä ominaisuutta, jos niitä sivellään sileille, imukyvyttömille alustoille, esimerkiksi vanhoille alkydihartsi- tai öljyväripinnoille. Kosteissa tiloissa kuten keittiöissä tai kylpyhuoneissa ja ueisssa työtiloissa, joissa on otettava huomioon veden tiivistyminen, voivat uudet maali-kerrokset irrota alustalta, mikäli ei huolehdita riittävästä märkä-kiinnittymisestä. Lisäksi vaikeuttaa puutteellinen märkäkiinnittyminen maalaustyötä. Jos esimerkiksi kivijalka ja sen yläpuolinen seinä tai seinät ja katto maatataan erivärisiksi, voi tapahtua, että ensimmäinen sively epätarkan siveltimen ohjauksen vaikutuksesta tahriintuu toisen väriseksi. Periaatteessa voidaan nämä tahriintumiset poistaa kostealla rievulla tai sienellä. Puutteellinen märkäkiinnittyminen voi kuitenkin aiheuttaa tällöin helposti ensimmäisen sivelyn vaurioitumisen tai sen irtoamisen kokonaan.Inadequate wet adhesion results in layers classified as washable per se no longer possessing this property when applied to smooth, non-absorbent substrates, such as old alkyd resin or oil paint surfaces. In damp areas such as kitchens or bathrooms and new work areas where water condensation must be taken into account, new coats of paint may come off the substrate if adequate wet adhesion is not provided. In addition, the lack of wet adhesion makes painting work difficult. For example, if a stone foot and the wall or walls and ceiling above it are grounded in a different color, the first brush may be stained to a second color due to inaccurate brush control. In principle, these stains can be removed with a damp cloth or sponge. However, a lack of wet adhesion can then easily damage or completely loosen the first brush.
Näistä syistä on suoritettu paljon kokeita muovidispersioiden modifioimiseksi siten, että niistä valmistetut dispersiovärit saavat halutun märkäkiinnittymisominaisuuden. Esimerkiksi saksalaisesta patenttijulkaisusta DE 1 595 501 on tunnettua valmistettaessa muovidispersioita polymeroimalla sopivia monomeereja vesiemulsioissa, liittää komonomeereinä 0,2-15 painoprosenttia, laskettuna monomeerien kokonaismäärästä, oksiraaniryhmiä sisältäviä yhdisteitä polymeri-saattiin ja antamalla sitten ammoniakin tai amiinin vaikuttaa huoneenlämpötilassa kopolymerisaattiin. Sopivia oksiraaniyhdisteitä ovat ennen kaikkea akryyli- tai metakryylihapon glysidyyliesterit, mutta myös allyyliglysidyylieetteri tai vinyyliglysidyylieetteri.For these reasons, many experiments have been performed to modify plastic dispersions so that the dispersion paints made therefrom obtain the desired wet adhesion property. For example, DE 1 595 501 discloses the preparation of plastic dispersions by polymerizing suitable monomers in aqueous emulsions, incorporating 0.2 to 15% by weight, based on the total amount of monomers, of compounds containing oxirane groups into the polymer and then exposing the copolymer to ammonia or amine at room temperature. Suitable oxirane compounds are in particular glycidyl esters of acrylic or methacrylic acid, but also allyl glycidyl ether or vinyl glycidyl ether.
Käyttämällä tämäntapaisia muovidispersioita saadaan dispersio-värejä, joiden märkäkiinnittyminen on jo verrattain hyvä. Useisiin 3 61037 käyttötarkoituksiin ei tämä märkäkiinnittyminen kuitenkaan ole vielä riittävä.By using plastic dispersions of this kind, dispersion dyes are obtained which already have a relatively good wet adhesion. However, for many of the 3 61037 applications, this wet adhesion is not yet sufficient.
Nyt on havaittu, että keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan dispersioita, joista valmistettujen maalien ja lakkojen märkäkiinnittyminen vähän tai ei lainkaan imukykyiselle alustalle on erikoisen hyvä. Keksinnön mukaisessa menetelmässä polymeroidaan vesisys-teemissä seuraavista aineosista muodostuva monomeeriseos: A) 5-50 painoprosenttia, edullisesti 15-35 painoprosenttia 5-20, edullisesti 5-11 hiiliatomia sisältävävien tyydytettyjen mono-karboksyylihappojen vinyyliestereitä, joissa karboksyyliryhmä on suoraan liittynyt tertiääriseen tai kvartääriseen hiiliatomiin; B) 40-94,5 painoprosenttia 2-4 hiiliatomia sisältävien tyydytettyjen karboksyylihappojen vinyyliestereitä; C) mahdollisesti 0-30 painoprosenttia muita mainittujen mono-meerien kanssa kopolymeroituvia -^-tyydyttämättömiä yhdisteitä, jolloin menetelmälle on tunnusomaista, että polymeroinnissa käytetään lisäksi D) 0,5-10 painoprosenttia asetetikkahappoesteriä, jonka kaava on ch,-c-ch9-c-x-c=chIt has now been found that the method according to the invention gives dispersions in which the wet adhesion of the paints and varnishes prepared to the absorbent substrate is particularly good. In the process according to the invention, a monomer mixture consisting of the following components is polymerized in an aqueous system: A) vinyl esters of saturated monocarboxylic acids containing 5 to 50% by weight, preferably 15 to 35% by weight of 5 to 20, preferably 5 to 11 carbon atoms, the carboxyl group being directly attached to a tertiary or quaternary carbon atom; B) vinyl esters of saturated carboxylic acids having from 40 to 94.5% by weight of 2 to 4 carbon atoms; C) optionally 0-30% by weight of other unsaturated compounds copolymerizable with said monomers, the process being characterized in that the polymerization additionally uses D) 0.5-10% by weight of an acetic acid ester of the formula ch, -c-ch9-cxc = ch
Il ^11 IIIl ^ 11 II
O O R R' jossa X on -O-, -O-Ci^- tai -O-Cf^-CI^-O-C- ja R on H tai CH^ ja 0 R' on H tai CH^, tai hydroksipropyyliakrylaatin, -metakrylaatin tai -krotonaatin asetetikkahappoesteriä.OORR 'wherein X is -O-, -O-C 1-4 - or -O-C 1-4 -Cl-OC- and R is H or CH 2 and O R' is H or CH 2 -, or hydroxypropyl acrylate, methacrylate or crotonate acetic acid ester.
Kohdassa D) mainittua tyyppiä olevia yhdisteitä ovat esimerkiksi asetetikkahappovinyyliesteri, asetetikkahappoallyyliesteri tai -hydroksietyyliakrylaatin tai -metakrylaatin tai -krotonaatin tai hydroksipropyyliakrylaatin tai -metakrylaatin tai -krotonaatin aset-etikkahappoestereitä. Asetetikkahappoesteriä käytetään edullisesti 1-5 paino-% ja asetetikkahappoesteri on edullisesti asetetikkahappoallyyliesteri.Compounds of the type mentioned in D) are, for example, acetic acid vinyl ester, acetic acid allyl ester or acetic acid esters of hydroxyethyl acrylate or methacrylate or crotonate or hydroxypropyl acrylate or methacrylate or crotonate. The acetic acid ester is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, and the acetic acid ester is preferably an acetic acid allyl ester.
Tyydyttämättömien monokarboksyylihappojen vinyyliestereitä, joissa karboksyyliryhmä on suoraan liittynyt tertiääriseen tai kvartääriseen hiiliatomiin, ovat esimerkiksi pivaliinihappo-vinyylies-teri, isononaanihappovinyyliesteri tai edullisesti versatiinihappo-vinyyliesteri, kuten esimerkiksi brittiläisessä patenttijulkaisussa 4 61037 GB 993 470 on esitetty. Erikoisen edullinen on versatiini-10-happo-vinyyliesteri. Voidaan myös käyttää tämäntapaisten monomeerien seoksia .Vinyl esters of unsaturated monocarboxylic acids in which the carboxyl group is directly attached to a tertiary or quaternary carbon atom include, for example, pivalic acid vinyl ester, isononanoic acid vinyl ester, or preferably versatin acid vinyl ester, as disclosed, for example, in U.S. Pat. Particularly preferred is versatin-10-acid-vinyl ester. Mixtures of such monomers can also be used.
Kohdassa B) mainittuina vinyyliestereinä tulevat kyseeseen vi-nyyliasetaatti, vinyylipropionaatti, vinyylibutyraatti tai vinyyli-isobutyraatti tai näiden yhdisteiden seokset. Vinyyliasetaatin käyttö on suositeltavaa.Suitable vinyl esters in B) are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate or vinyl isobutyrate or mixtures of these compounds. The use of vinyl acetate is recommended.
Kohdassa C) mainitunlaatuisia 0(-/3-tyydyttämättömiä yhdisteitä ovat esimerkiksi akryylihappo, metakryylihappo. krotonihappo. male-iinihappo tai fumaarihappo tai akryylihapon, metakryylihapon tai krotonihapon esterit, maleiini- tai fumaarihapon di- tai mono-esterit, jolloin kussakin alkoholitähteessä on 1-30, edullisesti 1-20 hiiliatomia tai näiden happojen muut johdannaiset, kuten esimerkiksi (met)akryyliamidi, (met)akryylinitriili tai maleiinihappoanhydridi.Examples of O- (β-unsaturated compounds) mentioned in C) are, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or fumaric acid or esters of acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid, alcohols of maleic or fumaric acid, 30, preferably 1 to 20 carbon atoms or other derivatives of these acids, such as (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile or maleic anhydride.
Jos halutaan tämäntapaisten monomeerien kopolymerointia, tulisi laadun ja määrän valinta tapahtua yleisesti sivelydispersioiden valmistuksessa tunnettujen näkökohtien mukaan. Siten on erikoisesti huomioitava, että muodostuu polymeerejä, jotka värille tarkoitetuissa kuivausolosuhteissa muodostavat kalvon ja monomeerien valinnan kopolymerisaatteja valmistettaessa on tapahduttava siten, että po-lymerointiparametrien perusteella kopolymeerien muodostuminen keksinnön mukaisten ketoniryhmiä sisältävien monomeerien kanssa on odotettavissa.If copolymerization of such monomers is desired, the choice of quality and quantity should be made according to generally known considerations in the preparation of coating dispersions. Thus, it should be noted in particular that polymers are formed which, under the drying conditions for the dye, form the film and the choice of monomers in the preparation of copolymers must be such that the formation of copolymers with the ketone group-containing monomers according to the invention is expected.
Haluttaessa voidaan käyttää myös useampia kohdassa D) mainittuja yhdisteitä samanaikaisesti.If desired, several compounds mentioned in D) can also be used simultaneously.
Kopolymeroitaessa monomeerejä, jotka homopolymeroituina antavat vesiliukoisia polymeerejä, tulisi niitä käyttää vain sellaisia määriä, että dispersiokalvojen tai maalisivelypintojen vesiherkkyys ei tule haitallisen suureksi. Esimerkiksi (met)akryylihappoa, krotoni-happoa, maleiini- tai fumaarihappoa ei saisi yleensä kopolymeroida 5 prosenttia suurempia määriä monomeerien kokonaismäärästä laskettuna.When copolymerizing monomers which, when homopolymerized, give water-soluble polymers, they should only be used in such amounts that the water sensitivity of the dispersion films or paint-lubricating surfaces does not become harmful. For example, (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic or fumaric acid should generally not be copolymerized in amounts greater than 5% of the total monomers.
Valmistettavien muovidispersioiden kiintoainepitoisuudet ovat välillä 20-70 prosenttia, edullisesti välillä 40-60 prosenttia.The solids contents of the plastic dispersions to be prepared are between 20 and 70%, preferably between 40 and 60%.
Vesipitoiset muovidispersiot valmistetaan muuten ammattimiesten tuntemilla tavanomaisilla tavoilla.Aqueous plastic dispersions are otherwise prepared by conventional means known to those skilled in the art.
Muovidispersiot ovat erittäin monimutkaisia systeemejä. Esiteltävän keksinnön mukaisten korkealuokkaisten dispersioiden valmistus vaatii emulsiopolymeroinnin alueella saatujen kokemusten käyttöä, myös niissä suhteissa, joita tässä yhteydessä ei ole erikoisesti 5 61037 esitetty. Ämmättimiehen emulsiopolymeroinnissa tuntemien sääntöjen jättäminen huomioimatta voi siten vaikuttaa haitallisesti tärkeisiin ominaisuuksiin, esimerkiksi dispersiokalvojen tai maalisivelypinto-jen vedenkestävyyteen. Dispersiot eivät siten saa sisältää poly-merisaatin pitoisuudesta tavallisesti käytettyjä 3 prosenttiin asti edullisesti 2 prosenttiin asti olevia määriä ionisia emulgaattoreita tai 6 prosenttiin asti, edullisesti 4 prosenttiin asti olevia määriä ei-ionisia emulgaattoreita.Plastic dispersions are very complex systems. The preparation of the high-quality dispersions according to the present invention requires the use of experience gained in the field of emulsion polymerization, also in those ratios which are not specifically disclosed in this connection. Ignoring the rules known to the midwife in emulsion polymerization can thus adversely affect important properties, such as the water resistance of dispersion films or paint grease surfaces. Thus, the dispersions must not contain up to 3%, preferably up to 2%, of ionic emulsifiers or up to 6%, preferably up to 4%, of non-ionic emulsifiers from the polymer content.
Ei-ionisina emulgaattoreina käytetään esimerkiksi alkyyli-polyglykolieettereitä, kuten lauryyli-, oleyyli- tai ateryylialko-holin tai alkoholiseosten kuten kookosrasva-alkoholien etoksilointi-tuotteita; alkyylifenolipolyglykolieettereitä kuten oktyyli- tai nonyylifenolin, di-isopropyylifenolin, tri-isopropyylifenolin tai di- tai tri-tert.-butyylifenolin etoksilointituotteita? tai polypro-pyleenioksidin etoksilointituotteita.As nonionic emulsifiers, for example, alkyl polyglycol ethers such as lauryl, oleyl or ateryl alcohol or ethoxylation products of alcohol mixtures such as coconut fatty alcohols are used; alkylphenol polyglycol ethers such as the ethoxylation products of octyl or nonylphenol, diisopropylphenol, triisopropylphenol or di- or tri-tert-butylphenol? or polypropylene oxide ethoxylation products.
Ionisina emulgaattoreina tulevat ensi sijassa kyseeseen anio-niset emulgaattorit. Tällöin voidaan käyttää alkyyli-, aryyli- tai alkyyliaryylisulfonaattien-, -sulfaattien, fosfaattien, -fosfonaat-tien alkali- tai ammoniumsuoloja tai yhdisteitä, jotka sisältävät muita anionisia pääteryhmiä, jolloin myös oligo- tai polyetyleeni-oksidiyksiköitä voi olla hiilivetytähteen ja anionisen ryhmän välissä. Tyypillisiä esimerkkejä ovat natriumlauryylisulfaatti, natrium-oktyylifenoliglykolieetterisulfaatti, natriumdodekyylibentseenisul-fonaatti, natriumlauryylidiglykolisulfaatti, ammonium-tri-tert.-butyylifenolipenta- tai -oktaglykolisulfaatti.Suitable ionic emulsifiers are primarily anionic emulsifiers. In this case, alkali or ammonium salts of alkyl, aryl or alkylaryl sulfonates, sulfates, phosphates, phosphonates or compounds containing other anionic end groups can be used, in which case oligo- or polyethylene oxide units can also be present between the hydrocarbon residue and the anionic group. Typical examples are sodium lauryl sulphate, sodium octylphenol glycol ether sulphate, sodium dodecylbenzene sulphonate, sodium lauryl diglycol sulphate, ammonium tri-tert-butylphenol penta or octaglycol sulphate.
Suojakolloidina käytetään haluttaessa luonnonaineita kuten arabikumia, tärkkelystä, alginaatteja tai modifioituja luonnonaineita kuten metyyli-, etyyli-, hydroksialkyyli- tai karboksimetyylisel-luloosaa tai synteettisiä aineita kuten polyvinyylialkoholia, poly-vinyylipyrrolidonia tai tämäntapaisten aineiden seoksia. Edullisesti voidaan käyttää modifioituja selluloosajohdannaisia ja synteettisiä suojakolloideja.If desired, natural substances such as acacia, starch, alginates or modified natural substances such as methyl, ethyl, hydroxyalkyl or carboxymethylcellulose or synthetic substances such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone or the like are used as the protective colloid. Preferably, modified cellulose derivatives and synthetic protective colloids can be used.
Polymeroinnin aloittamiseksi ja sen jatkamiseksi käytetään öljy- ja/tai edullisesti vesiliukoisia radikaalinmuodostajia tai hapetus-pelkistyssysteemejä. Sopivia ovat esimerkiksi vetyperoksidi, kalium- tai ammoniumperoksidisulfaatti, dibentsoyyliperoksidi, lau-ryyliperoksidi, tri-tert.-butyyliperoksidi, bis-atso-di-isobutyronit-riili yksinään tai yhdessä pelkistävien aineosien, esimerkiksi nat-riumbisulfaatin, rongaliitin, glukoosin, askorbiinihapon ja muiden pelkistävästi vaikuttavien aineiden kanssa.Oil- and / or preferably water-soluble radical generators or oxidation-reduction systems are used to initiate and continue the polymerization. Suitable are, for example, hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxide sulphate, dibenzoyl peroxide, lauryl peroxide, tri-tert-butyl peroxide, bis-azo-diisobutyronitrile alone or in combination with reducing ingredients, for example sodium bisulphate, ascorosin, rongalite, with reducing agents.
61037 661037 6
Keksinnön mukaan valmistettujen dispersioiden erikoisena etuna on se, että ne soveltuvat kiiltodispersiovärien valmistamiseen joiden sekä märkäkiinnittyminen imukyvyttömille alustoille että saip-puointikestävyys ovat hyvät.A particular advantage of the dispersions prepared according to the invention is that they are suitable for the preparation of gloss dispersion paints which have both wet adhesion to non-absorbent substrates and saponification resistance.
Esimerkki 1 2 litran vetoisessa kolmekaulapullossa, joka sijaitsee lämpö-hauteessa ja on varustettu sekoittajalla, palautusjäähdyttäjällä, tiputussuppilolla ja lämpömittarilla, kuumennetaan dispersioväri-liuosta, joka muodostuu 709 paino-osasta vettä, 12 paino-osasta polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooliprosenttia ja viskositeetti 4-prosenttisena vesiliuoksena 20°C:ssa on 18 cP, 0,9 paino-osaa natriumvinyylisulfonaattia, 1,1 paino-osaa natriumdodekyylibentseenisulfonaattia, 15 paino-osaa noin 30 etyleenoksidiyksikköä sisältävää nonyyli-fenolipolyglykolieetteriä, 0,72 paino-osaa Na^PO^ · 2^0, 1,67 paino-osaa NajHPO^· 121^0, 60 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 300 paino-osaa vinyyliasetaattia, 150 paino-osaa 2-etyyliheksyyliakry-laattia, 150 paino-osaa pivaliinihappovinyyliesteriä ja 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä, sekoittaen, jolloin polymeroituminen alkaa. Kun lämpötila on noussut 70°C:seen, aloitetaan monomeeriseoksen loppuosan annostus.Example 1 In a 2-liter three-necked flask located in a heat bath equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer, a dispersion dye solution consisting of 709 parts by weight of water, 12 parts by weight of polyvinyl alcohol and a degree of hydrolysis of 88 as a 20% aqueous solution at 20 ° C is 18 cP, 0.9 parts by weight of sodium vinyl sulfonate, 1.1 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 15 parts by weight of nonyl phenol polyglycol ether containing about 30 ethylene oxide units, 0.72 parts by weight of PO · 2 ^ 0, 1.67 parts by weight of NajHPO ^ · 121 ^ 0, 60 parts by weight of a monomer mixture containing 300 parts by weight of vinyl acetate, 150 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 150 parts by weight of pivalic acid vinyl ester and 18 parts by weight -partition acetic acid allyl ester, with stirring, whereupon polymerization begins. When the temperature has risen to 70 ° C, the dosing of the remainder of the monomer mixture is started.
Välittömästi monomeerilisäyksen päätyttyä lisätään liuos, joka sisältää 0,3 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 osassa vettä. Kuumennetaan polymerointilämpötilassa (70°C) jatkuvasti sekoittaen 2 tuntia ja jäähdytetään panos sitten. Kiintoainepitoisuus on noin 47,5 %.Immediately after the addition of the monomer, a solution containing 0.3 parts by weight of ammonium peroxide sulphate in 15 parts of water is added. Heat at the polymerization temperature (70 ° C) with constant stirring for 2 hours and then cool the batch. The solids content is about 47.5%.
Esimerkki 2Example 2
Menetellään tarkoin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.The procedure is as strictly as described in Example 1, except that acetylacetic acid allyl ester is not used in the polymerization.
Esimerkki 3Example 3
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää: 7 61 037 618 paino-osaa vettä, 18 paino-osaa noin 25 etyleenioksidiyksikköä sisältävää oleyylipolyglykolieetteriä, 0,2 paino-osaa natriumdodekyylibentseenisulfonaattia, 12 paino-osaa hydroksietyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen polymerointiaste on noin 400 (molekyylipaino noin 100 000), 1.5 paino-osaa natriumasetaattia, 2.5 paino-osaa airanoniumperoksidisulfaattia ja 63 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 450 paino-osaa vinyyliasetaattia, 150 paino-osaa isononaanihappovinyy1i-esteriä ja 12 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä, 70°C:n lämpötilaan ja tässä lämpötilassa annostellaan monomeeriseoksen loppuosa (549 paino-osaa) 3 tunnin aikana. Annostuksen päätyttyä lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia ja kuumennetaan 2 tuntia. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.In the apparatus of Example 1, a dispersion dye solution is heated containing: 7 61 037 618 parts by weight of water, 18 parts by weight of oleyl polyglycol ether containing about 25 ethylene oxide units, 0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate, 12 parts by weight of hydroxyethylcellulose 400 (molecular weight about 100,000), 1.5 parts by weight of sodium acetate, 2.5 parts by weight of airanonium peroxide sulfate and 63 parts by weight of a monomer mixture containing 450 parts by weight of vinyl acetate, 150 parts by weight of isononanoic acid vinyl ester and 12 parts by weight of acetic acid To C and at this temperature the remainder of the monomer mixture (549 parts by weight) is metered in over 3 hours. At the end of the addition, 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulphate is added and the mixture is heated for 2 hours. The solids content is about 50%.
Esimerkki 4Example 4
Menetellään tarkoin esimerkissä 3 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.The procedure is as detailed as in Example 3, except that acetylacetic acid allyl ester is not used in the polymerization.
Esimerkki 5Example 5
Esimerkissä 1 esitetyssä laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää: 657 paino-osaa vettä, 18 paino-osaa noin 30 etyleenioksidiyksikköä sisältävää no-nyylifenolipolyglykolieetteriä, 12 paino-osaa polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooliprosenttia ja viskositeetti 4-prosenttisena vesi-liuoksena 20°C:ssa 18 cP, 0,9 paino-osaa natriumvinyylisulfonaattia, 1.5 paino-osaa natriumasetaattia, 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia, 48 paino-osaa vinyyliasetaattia ja 12 paino-osaa versatiini-10-happo-vinyyliesteriä, 70°C:n lämpötilaan ja tässä lämpötilassa lisätään 3 tunnin aikana seos, joka sisältää 432 paino-osaa vinyyliasetaattia, 108 paino-osaa versatiini-10-happovinyyliesteriä ja 9 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä. Annostuksen päätyttyä lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan 2 tuntia. Kiintoainepitoisuus on noin 49 %.In the apparatus shown in Example 1, a dispersion dye solution containing: 657 parts by weight of water, 18 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether containing about 30 parts by weight of ethylene oxide, 12 parts by weight of polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 88% by weight and a viscosity of 4% by weight is heated. At 18 ° C, 0.9 parts by weight of sodium vinyl sulfonate, 1.5 parts by weight of sodium acetate, 2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulphate, 48 parts by weight of vinyl acetate and 12 parts by weight of versatin-10-acid vinyl ester, 70 ° C temperature and at this temperature a mixture containing 432 parts by weight of vinyl acetate, 108 parts by weight of versatin-10-acid vinyl ester and 9 parts by weight of acetic acid allyl ester is added over a period of 3 hours. At the end of the addition, 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulphate in 15 parts by weight of water is added and heated for 2 hours. The solids content is about 49%.
8 610378 61037
Esimerkki 6Example 6
Menetellään tarkoin esimerkissä 5 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.The procedure is as detailed as in Example 5, except that acetylacetic acid allyl ester is not used in the polymerization.
Esimerkki 7Example 7
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää: 622 paino-osaa vettä, 18 paino-osaa noin 30 etyleenioksidiyksikköä sisältävää no-nyylifenolipolyglykolieetteriä, 1.5 paino-osaa natriumasetaattia, 12 paino-osaa hydroksietyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen polymerointiaste on noin 400 (molekyylipaino noin 100 000), 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia, 60 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 396 paino-osaa vinyyliasetaattia, 150 paino-osaa versatiini-10-happo-allyyliesteriä, 48 paino-osaa butyyliakrylaattia, 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä ja 6 paino-osaa krotoni-happoa, 70°C:n lämpötilaan ja tässä lämpötilassa annostellaan 3 tunnin aikana monomeeriseoksen loppuosa (558 paino-osaa). Annostuksen päätyttyä lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan edelleen 2 tuntia. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.The apparatus of Example 1 is heated to a dispersion dye solution containing: 622 parts by weight of water, 18 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether containing about 30 ethylene oxide units, 1.5 parts by weight of sodium acetate, 12 parts by weight of hydroxyethylcellulose having an average polymerization of about 400 about 100,000), 2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulfate, 60 parts by weight of a monomer mixture containing 396 parts by weight of vinyl acetate, 150 parts by weight of versatin-10-acid allyl ester, 48 parts by weight of butyl acrylate, 18 parts by weight of acetic acid and ethyl acetate parts by weight of crotonic acid, to a temperature of 70 ° C and at this temperature the remainder of the monomer mixture (558 parts by weight) is metered in over 3 hours. At the end of the addition, 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulphate in 15 parts by weight of water is added and the mixture is further heated for 2 hours. The solids content is about 50%.
Esimerkki 8Example 8
Menetellään tarkoin esimerkissä 7 esitetyllä tavalla paitsi, että polymeroinnissa ei käytetä asetetikkahappoallyyliesteriä.The procedure is as detailed as in Example 7, except that acetylacetic acid allyl ester is not used in the polymerization.
Hyvän märkäkiinnittymisen omaavien dispersiovärien valmistamiseksi sekoitetaan dispersioita pigmenttilietteen kanssa. Tällaiset pigmenttilietteet, joita kutsutaan myös pigmenttitaikinoiksi tai pigmenttitahnoiksi ja jotka soveltuvat lisättäviksi vähän pigmen-toituihin dispersioväreihin ja erikoisesti kiiltoväreihin, muodostuvat esimerkiksi titaanidioksidista, joka on dispergoitu tasaisesti veteen. Ne sisältävät säännöllisesti suojakolloideja kuten selluloosa johdannaisia , esimerkiksi hydroksietyyliselluloosaa ja disper-gointiaineita, esimerkiksi poly(met)akryylihapon suoloja tai nat-riumpolyfosfaattia. Pigmenttilietteen tavanomaisia aineosia ovat lisäksi mikrobeja torjuvat säilöntäaineet, vaahdonpoistoaineet, pH-stabilisaattorit ja täyteaineet. Erikoisen sopivia titaanidioksidi- 9 61037 pigmenttejä ovat rutiili ja anataasi. Kiiltoväreissä on tärkeää, että pigmentin keskimääräinen osasläpimitta on lähellä valonaallon pituuden alarajaa, siis noin 0,4-0,2 mikrometriä. Vähän pigmentoitujen mattavärien valmistusta varten voidaan käyttää erikoisia, suuren pinta-alan omaavia silikaattipigmenttejä mukana. Sideaine-rikkailla mattaväreillä saadaan hyvin puhdistettavia maalauspintoja. Pigment-titahna voi lisäksi sisältää myös värillisiä pigmenttejä, mutta haluttu värisävy voidaan saada myös sävyttämällä valkoista pigmenttiä sisältäviä dispersiovärejä.To prepare dispersion dyes with good wet adhesion, the dispersions are mixed with a pigment slurry. Such pigment slurries, also called pigment doughs or pigment pastes, which are suitable for addition to low-pigmented dispersion dyes and in particular gloss dyes, consist, for example, of titanium dioxide uniformly dispersed in water. They regularly contain protective colloids such as cellulose derivatives, for example hydroxyethylcellulose, and dispersants, for example salts of poly (meth) acrylic acid or sodium polyphosphate. In addition, common ingredients in the pigment slurry include antimicrobial preservatives, defoamers, pH stabilizers and fillers. Particularly suitable titanium dioxide pigments are rutile and anatase. In glossy dyes, it is important that the average particle diameter of the pigment is close to the lower limit of the light wavelength, i.e. about 0.4-0.2 micrometers. For the production of low-pigmented matt paints, special, high-surface area silicate pigments can be used. Binder-rich matt paints provide paint surfaces that are easy to clean. In addition, the pigment tithe may also contain colored pigments, but the desired color tone can also be obtained by tinting dispersion dyes containing white pigment.
Pigmenttiliete voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaan, esimerkiksi dispergoimalla pigmentti sekoituslaitteessa tai myös kuula- tai hiekkamyllyssä. Kiiltoväreissä käytettyinä eivät pigmenttilietteet saa sisältää merkittäviä määriä pigmenttikasau-mia, koska ne vaikuttavat haitallisesti kiiltoon.The pigment slurry can be prepared according to known methods, for example by dispersing the pigment in a mixing device or also in a ball or sand mill. When used in gloss paints, pigment sludges must not contain significant amounts of pigment accumulations, as they adversely affect gloss.
Joko dispersioon tai myös valmiiseen dispersioväriin voidaan lisätä apuaineita, esimerkiksi pehmittimiä, verkotusaineita, puskureita, sakeuttajia, tiksotropointiaineita, alkydihartseja tai kuivuvia öljyjä. Pehmittimet eivät ole tällöin alussa kalvonmuodos-tusaineina mainittuja liuottimia, joiden vaikutus on vain väliaikainen, vaan dibutyyliftalaatin tapaisia yhdisteitä, jotka alentavat kalvonmuodostuslämpötilaa ja pysyvät pitkähköjä aikoja poly-merisaatissa.Excipients, for example plasticizers, crosslinking agents, buffers, thickeners, thixotroping agents, alkyd resins or drying oils, can be added either to the dispersion or to the finished dispersion dye. The plasticizers are then not the solvents initially mentioned as film-forming agents, the effect of which is only temporary, but compounds such as dibutyl phthalate, which lower the film-forming temperature and remain in the polymer for a long time.
Märkäkiinnittymisen koestamiseksi valmistettiin kiiltovärejä seuraavien valmistusoheiden mukaan.To test wet adhesion, gloss paints were prepared according to the following preparation instructions.
Valmistusohje IPreparation instructions I
1. Vettä 41,0 paino-osaa £1. Water 41.0 parts by weight £
Tylose H 20:n 3-prosenttista vesiliuosta 15,6 paino-osaa15.6 parts by weight of a 3% aqueous solution of Tylose H 20
RR
Calgon N (kiinteää) 0,4 paino-osaaCalgon N (solid) 0.4 parts by weight
Dispergointiainetta PA 20 3,0 paino-osaaDispersant PA 20 3.0 parts by weight
Ammoniakkia, 25-prosenttista 1,0 paino-osaaAmmonia, 25% 1.0 part by weight
Vaahdonpoistoainetta 3,0 paino-osaaDefoamer 3.0 parts by weight
Titaanidioksidia, raekoko 0,2-0,4 mikro- metriä 175,0 paino-osaa 1 , 2-propyleeniglykolia 10,0 paino-osaa dispergoidaan ja sitten 2. Dispersiota (kiintoainepitoisuus 50 %) otetaan 710,0 paino-osaa ja jos pH-arvo on pienempi kuin noin 7, lisätään 2,0 paino-osaa 25-prosenttista ammoniakkia.Titanium dioxide, grain size 0.2 to 0.4 micrometers 175.0 parts by weight of 1,2-propylene glycol 10.0 parts by weight are dispersed and then 2. The dispersion (solids content 50%) is taken in 710.0 parts by weight and if The pH is less than about 7, 2.0 parts by weight of 25% ammonia are added.
61037 1061037 10
Lopuksi lisätään hitaasti sekoittaen seos, joka sisältää: 3. butyylidiglykoliasetaattia 10,0 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia 27,0 paino-osaaFinally, a mixture containing: 3. butyl diglycol acetate 10.0 parts by weight of 1,2-propylene glycol 27.0 parts by weight is added slowly with stirring.
Kohdassa 1 mainitut nestemäiset tai liukenevat aineosat, paitsi 1,2-propyleeniglykoli, lisätään sekoitusastiaan mainitussa järjestyksessä ja siihen lisätään pigmentti sekoittaen. Lopuksi lisätään 1,2-propyleeniglykoli. Tätä pigmenttipastaa valmistetaan suurehko määrä, niin että sekoitettaessa eri koestettavien dispersioiden kanssa taataan samat olosuhteet pigmentin dispergoinnissa.The liquid or soluble ingredients mentioned in item 1, except for 1,2-propylene glycol, are added to the mixing vessel in that order and the pigment is added with stirring. Finally, 1,2-propylene glycol is added. This pigment paste is prepared in a relatively large amount so that when mixed with the various dispersions to be tested, the same conditions for dispersing the pigment are guaranteed.
Valmistusohje IIPreparation instructions II
Valmistusohje II poikkeaa valmistusohjeesta I suuremman orgaanisen liuotinaineosuuden suhteen ja tällöin käytetään seosta, joka sisältää 53 paino-osaa propyleeniglykolia ja 17 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia.Preparation II differs from Preparation I in the higher proportion of organic solvent, in which case a mixture containing 53 parts by weight of propylene glycol and 17 parts by weight of butyl diglycol acetate is used.
Valmistus IIIPreparation III
Valmistusohje III poikkeaa valmistusohjeista I ja II vielä suuremman orgaanisen liuotinaineosuuden suhteen ja tällöin lisätään muutoin valmiiseen väriin seos, joka sisältää 68,7 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia ja 21,3 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia.Preparation III differs from Preparation I and II in an even higher proportion of organic solvent, in which case a mixture containing 68.7 parts by weight of 1,2-propylene glycol and 21.3 parts by weight of butyl diglycol acetate is added to the otherwise finished paint.
Valmistusohje IVPreparation instructions IV
Valmistusohje IV poikkeaa valmistusohjeesta I muutoin valmiiseen väriin lisättävän liuotinaineseoksen koostumuksen suhteen (menetelmävaihe 3 värinvalmistuksessa) ja tällöin lisätään väriin seos, joka sisältää 12,4 paino-osaa 1,2-propyleeniglykolia, 4,6 paino-osaa butyylidiglykoliasetaattia ja 20 paino-osaa 2,2,4-trimetyylipen-taanidioli-1,3-monoisobutyraatti-1:tä (kauppanimi Texanol).Preparation IV differs from Preparation I otherwise in the composition of the solvent mixture to be added to the finished dye (process step 3 in dye preparation) and then a mixture containing 12.4 parts by weight of 1,2-propylene glycol, 4.6 parts by weight of butyl diglycol acetate and 20 parts by weight is added to the dye. , 2,4-trimethylpentanediol-1,3-monoisobutyrate-1 (trade name Texanol).
Yksittäisiä värejä valmistettaessa otettiin pigmenttitahnasta vastaava osuus ja edellämainituissa valmistusohjeissa esitettyjen menetelmien mukaan sekoitettiin 1 päivän vanhaan dispersioon hitaasti pyörivää sekoittajaa käyttäen. Tähän lisättiin kohdassa 3 mainittu liuotinaineseos. Täydellisen sekoittumisen jälkeen seulottiin värit.In the preparation of the individual colors, a corresponding portion of the pigment paste was taken and mixed into the 1-day-old dispersion using a slowly rotating mixer according to the methods described in the above-mentioned preparation instructions. To this was added the solvent mixture mentioned in 3. After complete mixing, the colors were screened.
Kiiltovärejä siveltiin 1 päivän seisonta-ajan jälkeen lasilevyille ja teräslevyille, joille oli etukäteen ruiskutettu ilmassa kuivuvaa, pigmentoitua kiiltävää alkydihartsilakkaa ja kuivaamisen jälkeen vanhennettu 24 tuntia 100°C:n lämpötilassa. Käytettiin kal-vonvetäjää, jonka rakoväli oli 200 mikrometriä. 24 tunnin kuivaus-ajan jälkeen koestettiin kiiltovärit molempien seuraavassa esitet- 11 61037 tyjen menettelyjen mukaan märkäkiinnittymisen suhteen.After a standstill period of 1 day, the gloss paints were applied to glass sheets and steel sheets pre-sprayed with air-drying, pigmented glossy alkyd resin varnish and, after drying, aged for 24 hours at 100 ° C. A membrane guide with a gap of 200 micrometers was used. After a drying time of 24 hours, the Gloss Inks were tested for wet adhesion according to both of the following procedures: 11,61037.
1) Hankauskoe1) Abrasion test
Mekaaniseen hankauskoneeseen, jollainen on esitetty esimerkiksi saksalaisessa patenttijulkaisussa DE 2 262 956 ja joka vastaa Gardner-Washability and Abrasion laitetta, mutta jonka kulkurata on 1,20 m, sijoitetaan esivalmistetut lasilevyt siten, että sivellyt dispersiovärikalvot ovat kulkusuunnassa kohtisuoraan harjoja vastaan. Kulkuradan pituuden ansiosta voidaan samanaikaisesti tutkia noin 15 väriä. Käytetään sianharjasharjoja, jotka ennen koestuksen alkamista kostutetaan tislatulla vedellä. Harjojen kulkutielle tiputetaan kokeen aikana myös tislattua vettä niin, että harjan ura on jatkuvasti vesikalvon peittämä. Märkäkiinnittymisen ollessa epätyydyttävän irtoavat dispersiovärit muutaman harjanvedon jälkeen alustasta ja repeytyvät kostean ja kuivan kalvon rajakohdasta. Märkä-kiinnittyminen on sitä parempi, mitä pitempi harjojen kulkema matka ennen kalvojen irtautumista. Optimaalinen märkäkiinnittyminen saavutetaan silloin, kun 5000 harjanvedon jälkeen (1 harjanveto on yksi edestakainen liike) kalvo ei ole irronnut kostutetusta harjan urasta.In a mechanical abrasive machine, such as that described in German patent publication DE 2 262 956, which corresponds to a Gardner-Washability and Abrasion device, but which has a path of 1.20 m, prefabricated glass sheets are placed so that the brushed dispersion paint films are perpendicular to the brushes. Thanks to the length of the path, about 15 colors can be examined simultaneously. Use pig brushes which are moistened with distilled water before the start of the test. During the test, distilled water is also added to the path of the brushes so that the groove of the brush is constantly covered by the water film. When the wet adhesion is unsatisfactory, the dispersion paints detach from the substrate after a few brush strokes and tear at the wet-dry film interface. The longer the distance traveled by the brushes before the membranes come off, the better the wet adhesion. Optimal wet adhesion is achieved when, after 5000 brush strokes (1 brush stroke is one reciprocating motion), the film is not detached from the moistened brush groove.
2) Kondensaatiokoe Tällöin käytetään suorakulmaista termostaattia, joka on täytetty puoliksi 50°C:n lämpötilassa olevalla vedellä ja jonka kaasu-tilaan on asennettu veden yläpinnan yläpuolelle tuuletin. Yläosassa olevaan aukkoon sijoitetaan etukäteen valmistetut teräslevyt - koes-tettava pinta alaspäin - ja suljetaan se täten. Termostaattia pidetään 23°C:n lämpötilassa olevassa huoneessa. Lämpötilaeron vaikutuksesta tiivistyy vesihöyryä levyjen alapinnalle ja pääsee se vaikuttamaan kiiltovärikalvoihin. Aina 15 minuutin vaikutusajan jälkeen poistetaan levyt ja tarkastetaan.2) Condensation test A rectangular thermostat is used, half-filled with water at 50 ° C and fitted with a fan in the gas space above the surface of the water. Prefabricated steel plates are placed in the opening at the top - the surface to be tested downwards - and thus closed. The thermostat is kept at a temperature of 23 ° C. As a result of the temperature difference, water vapor condenses on the lower surface of the plates and it can affect the glossy color films. After every 15 minutes of exposure, the plates are removed and inspected.
Epätyydyttävä märkäkiinnittyminen ilmenee kuplien muodostuessa dispersiokalvon ja alkydihartsilakan väliin sekä kalvon helposti irroitettavuudesta esimerkiksi sormustimen avulla. Märkäkiinnittymisen ollessa hyvän, on kalvo vielä 6 tunnin jälkeen kuplaton eikä sitä voida irroittaa.Unsatisfactory wet adhesion occurs when bubbles form between the dispersion film and the alkyd resin lacquer, as well as the ease of removal of the film, for example by means of a thimble. With good wet adhesion, the film is still bubble-free after 6 hours and cannot be removed.
Koetulokset on esitetty taulukossa 1.The test results are shown in Table 1.
6103761037
Taulukko 1table 1
Esimerkki Valmistusohje Hankauskoe kaksois- Kestävyys konden-n:o n:o harjavetojen luku- saatiokokeessa määrä 1 II >5000 >6 tuntia IV >3000 >6 2+ II 500 30 minuuttia IV 450 25 3 II >5000 >6 tuntia III >5000 >6 4+ II 250 >15 minuuttia 5 I >5000 >6 tuntia 6+ I 120 30 minuuttia 7 I >5000 >6 tuntia 8+ I 500 2 tuntia +) ei-keksinnönmukainen vertailuesimerkki Esimerkki 9Example Preparation instructions Abrasion test for double Condensation-n: on: o Brush pull reading test quantity 1 II> 5000> 6 hours IV> 3000> 6 2+ II 500 30 minutes IV 450 25 3 II> 5000> 6 hours III> 5000> 6 4+ II 250> 15 minutes 5 I> 5000> 6 hours 6+ I 120 30 minutes 7 I> 5000> 6 hours 8+ I 500 2 hours +) non-inventive comparative example Example 9
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää 607 paino-osaa vettä 18 paino-osaa noin 25 etyleenoksidiyksikköä sisältävää oleyyli-polyglykolieetteriä 0,2 paino-osaa natriumdodekyylibentseenisulfonaattia 12 paino-osaa hydroksietyyliselluloosaa, jonka keksimääräinen polymerointiaste on noin 400 (molekyylipaino noin 100 000) 1.5 paino-osaa natriumasetaattia 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia ja 60 paino-osaa monomeeriseosta, joka sisältää 450 paino-osaa vinyyliasetaattia 150 paino-osaa isonoaanihapon vinyyliesteriä ja 12 paino-osaa 2-(asetoasetyylioksi)-etyylimetakrylaattia, lämpötilaan 70°C. Tässä lämpötilassa lisätään sitten loput monomee-riseoksesta (552 paino-osaa) 3 tunnin aikana. Tämän jälkeen reaktio-seokseen sekoitetaan 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan 2 tuntia. Saadun dispersion 13 61 037 kiintoainepitoisuus on noin 50 %.In the apparatus of Example 1, a dispersion dye solution containing 607 parts by weight of water and 18 parts by weight of oleyl polyglycol ether containing about 25 parts by weight of ethylene oxide units is heated to 0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate. 000) 1.5 parts by weight of sodium acetate 2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulphate and 60 parts by weight of a monomer mixture containing 450 parts by weight of vinyl acetate 150 parts by weight of vinyl ester of isonoanoic acid and 12 parts by weight of 2- (acetoacetyloxy) ethyl methacrylate, temperature. At this temperature, the remainder of the monomer mixture (552 parts by weight) is then added over 3 hours. The reaction mixture is then stirred with 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulfate in 15 parts by weight of water and heated for 2 hours. The resulting dispersion 13 61 037 has a solids content of about 50%.
Esimerkki 10Example 10
Esimerkin 1 mukaisessa laitteessa kuumennetaan dispersioväri-liuos, joka sisältää 636 paino-osaa vettäIn the apparatus of Example 1, a dispersion dye solution containing 636 parts by weight of water is heated
18 paino-osaa noin 30 etyleenioksidiyksikköä sisältävää no-nyylifenolipolyglykolieetteriä 12 paino-osaa polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooli-% ja viskositeetti 4 %:sena vesiliuoksena 20°C:ssa on 18 cP18 parts by weight of a non-phenylphenol polyglycol ether containing about 30 parts by weight of ethylene oxide 12 parts by weight of polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 88 mol% and a viscosity of 4% in a 4% aqueous solution at 20 ° C
0,9 paino-osaa natriumvinyylisulfonaattia 1.5 paino-osaa natriumasetaattia 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 48 paino-osaa vinyyliasetaattia 12 paino-osaa versatiini-1O-happo-vinyyliesteriä ja 1,2 paino-osaa 2-(asetoasetyylioksi)-propyylikrotonaattia, lämpötilaan 70°C. Tässä lämpötilassa lisätään sen jälkeen 3 tunnin aikana seos, joka sisältää 432 paino-osaa vinyyliasetaattia, 108 paino-osaa versatiini-1O-happo-vinyyliesteriä ja 18 paino-osaa 2-(asetoasetyylioksi)-propyylikrotonaattia. Tämän jälkeen reaktiose-okseen sekoitetaan 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan 2 tuntia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.0.9 parts by weight of sodium vinyl sulfonate 1.5 parts by weight of sodium acetate 2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulphate 48 parts by weight of vinyl acetate 12 parts by weight of versatin-10-acid-vinyl ester and 1.2 parts by weight of 2- (acetoacetyloxy) propyl crane ° C. At this temperature, a mixture of 432 parts by weight of vinyl acetate, 108 parts by weight of versatin-10-acid-vinyl ester and 18 parts by weight of 2- (acetoacetyloxy) propyl chrononate is then added over a period of 3 hours. The reaction mixture is then stirred with 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulfate in 15 parts by weight of water and heated for 2 hours. The resulting dispersion has a solids content of about 50%.
Esimerkki 11Example 11
Esimerkki 9 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-etyyli-metaksylaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-propyyliak-rylaattia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.Example 9 is repeated using 2- (acetoacetyloxy) propyl acrylate instead of 2- (acetoacetyloxy) ethyl methacylate. The resulting dispersion has a solids content of about 50%.
Esimerkki 12Example 12
Esimerkki 10 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-propyyli-krotonaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-etyyliakrylaat-tia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.Example 10 is repeated using 2- (acetoacetyloxy) ethyl acrylate instead of 2- (acetoacetyloxy) propyl crotonate. The resulting dispersion has a solids content of about 50%.
Esimerkki 13Example 13
Esimerkki 9 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-etyyli-metakrylaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-propyylimet-akrylaattia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.Example 9 is repeated using 2- (acetoacetyloxy) propyl methacrylate instead of 2- (acetoacetyloxy) ethyl methacrylate. The resulting dispersion has a solids content of about 50%.
Esimerkki 14Example 14
Esimerkki 10 toistetaan, jolloin 2-(asetoasetyylioksi)-propyyli-krotonaatin asemesta käytetään 2-(asetoasetyylioksi)-etyylikrotonaat-tia. Saadun dispersion kiintoainepitoisuus on noin 50 %.Example 10 is repeated using 2- (acetoacetyloxy) ethyl crotonate instead of 2- (acetoacetyloxy) propyl crotonate. The resulting dispersion has a solids content of about 50%.
14 6103714 61037
KoetuloksetTest results
Esimerkkien 9-14 mukaan saaduista dispersioista valmistettiin edellä kuvatulla tavalla dispersiovärit, jotka tutkittiin. Tulokset on esitetty taulukossa 2.From the dispersions obtained according to Examples 9-14, dispersion dyes were prepared as described above and examined. The results are shown in Table 2.
Taulukko 2Table 2
Esimerkki Valmistusohje Hankauskoe kaksois- Kestävyys konden- n:o n:o harjavetojen luku- saatiokokeessa määrä 9 II >5000 >6 tuntia 10 I >5000 >6 tuntia 11 II >5000 >6 tuntia 12 III >5000 >6 tuntia 13 IV >5000 >6 tuntia 14 I >5000 >6 tuntiaExample Preparation instructions Abrasion test for double Condensation resistance: on: o Brush pull reading test quantity 9 II> 5000> 6 hours 10 I> 5000> 6 hours 11 II> 5000> 6 hours 12 III> 5000> 6 hours 13 IV> 5000 > 6 hours 14 I> 5000> 6 hours
Claims (3)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2535374 | 1975-08-08 | ||
| DE2535374A DE2535374C2 (en) | 1975-08-08 | 1975-08-08 | Process for the production of aqueous plastic dispersions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI762245A FI762245A (en) | 1977-02-09 |
| FI61037B true FI61037B (en) | 1982-01-29 |
| FI61037C FI61037C (en) | 1982-05-10 |
Family
ID=5953506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI762245A FI61037C (en) | 1975-08-08 | 1976-08-05 | FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021163B2 (en) |
| AR (1) | AR207833A1 (en) |
| AT (1) | AT343904B (en) |
| AU (1) | AU499824B2 (en) |
| BE (1) | BE845024A (en) |
| BR (1) | BR7604858A (en) |
| CA (1) | CA1068030A (en) |
| CH (1) | CH624129A5 (en) |
| DE (1) | DE2535374C2 (en) |
| DK (1) | DK143760C (en) |
| ES (1) | ES450389A1 (en) |
| FI (1) | FI61037C (en) |
| FR (1) | FR2320318A1 (en) |
| GB (1) | GB1541908A (en) |
| IE (1) | IE43511B1 (en) |
| IT (1) | IT1065936B (en) |
| LU (1) | LU75551A1 (en) |
| NL (1) | NL182079C (en) |
| NO (1) | NO146868C (en) |
| SE (1) | SE413667B (en) |
| ZA (1) | ZA764758B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2743764C2 (en) * | 1977-09-29 | 1982-07-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Aqueous plastic dispersion based on vinyl polymers |
| DE2947768A1 (en) * | 1979-11-27 | 1981-07-23 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | AQUEOUS PLASTIC DISPERSIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
| JPS5845043A (en) * | 1981-09-10 | 1983-03-16 | 富士電気化学株式会社 | Device for forming cylindrical vessel with bottom |
| JPS59155411A (en) * | 1983-02-22 | 1984-09-04 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Production of modified vinyl acetate resin |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1350937A (en) * | 1962-01-25 | 1964-01-31 | Shell Int Research | Process for preparing latex by emulsion polymerization of vinyl esters |
| GB1061988A (en) * | 1962-12-08 | 1967-03-15 | Canadian Ind | Copolymers and coating compositions containing the same |
| US3350339A (en) * | 1965-04-28 | 1967-10-31 | Desoto Inc | Pigmented dispersion containing binder of unsaturated oxirane, ethyl acrylate, methyl methacrylate emulsion copolymer |
| DE1644988B2 (en) * | 1967-06-28 | 1973-09-06 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | COATING AND ADHESIVE AGENTS BASED ON MIXTURES OF ACETYL ACETATE GROUP POLYMERIZED COMPOUNDS, ETHYLENICALLY UNSATABLED COMPOUNDS, ACETOACETATES OF VALUE-VALUE METALS AND DILUTING AGENTS |
-
1975
- 1975-08-08 DE DE2535374A patent/DE2535374C2/en not_active Expired
-
1976
- 1976-01-01 AR AR264247A patent/AR207833A1/en active
- 1976-07-27 BR BR7604858A patent/BR7604858A/en unknown
- 1976-08-02 ES ES450389A patent/ES450389A1/en not_active Expired
- 1976-08-03 NL NLAANVRAGE7608623,A patent/NL182079C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-05 FI FI762245A patent/FI61037C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-05 CH CH1001476A patent/CH624129A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-06 GB GB7632874A patent/GB1541908A/en not_active Expired
- 1976-08-06 IT IT26139/76A patent/IT1065936B/en active
- 1976-08-06 LU LU75551A patent/LU75551A1/xx unknown
- 1976-08-06 NO NO762739A patent/NO146868C/en unknown
- 1976-08-06 IE IE1739/76A patent/IE43511B1/en unknown
- 1976-08-06 CA CA258,623A patent/CA1068030A/en not_active Expired
- 1976-08-06 AT AT584376A patent/AT343904B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-06 DK DK356076A patent/DK143760C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-08-06 AU AU16640/76A patent/AU499824B2/en not_active Expired
- 1976-08-06 SE SE7608852A patent/SE413667B/en unknown
- 1976-08-06 ZA ZA764758A patent/ZA764758B/en unknown
- 1976-08-07 JP JP51093604A patent/JPS6021163B2/en not_active Expired
- 1976-08-09 FR FR7624264A patent/FR2320318A1/en active Granted
- 1976-08-09 BE BE169674A patent/BE845024A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA584376A (en) | 1977-10-15 |
| SE7608852L (en) | 1977-02-09 |
| NO146868C (en) | 1982-12-22 |
| JPS5222086A (en) | 1977-02-19 |
| FR2320318A1 (en) | 1977-03-04 |
| SE413667B (en) | 1980-06-16 |
| BE845024A (en) | 1977-02-09 |
| IT1065936B (en) | 1985-03-04 |
| ES450389A1 (en) | 1977-08-16 |
| AR207833A1 (en) | 1976-10-29 |
| NO762739L (en) | 1977-02-09 |
| NL7608623A (en) | 1977-02-10 |
| DK356076A (en) | 1977-02-09 |
| CA1068030A (en) | 1979-12-11 |
| CH624129A5 (en) | 1981-07-15 |
| AU1664076A (en) | 1978-02-09 |
| IE43511L (en) | 1977-02-08 |
| NL182079B (en) | 1987-08-03 |
| DK143760C (en) | 1982-03-29 |
| JPS6021163B2 (en) | 1985-05-25 |
| FR2320318B1 (en) | 1980-05-23 |
| BR7604858A (en) | 1977-08-09 |
| IE43511B1 (en) | 1981-03-11 |
| DE2535374C2 (en) | 1982-07-22 |
| GB1541908A (en) | 1979-03-14 |
| ZA764758B (en) | 1977-07-27 |
| AT343904B (en) | 1978-06-26 |
| AU499824B2 (en) | 1979-05-03 |
| NL182079C (en) | 1988-01-04 |
| FI61037C (en) | 1982-05-10 |
| FI762245A (en) | 1977-02-09 |
| DE2535374A1 (en) | 1977-02-17 |
| NO146868B (en) | 1982-09-13 |
| DK143760B (en) | 1981-10-05 |
| LU75551A1 (en) | 1977-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4421889A (en) | Aqueous dispersion paints and process for making the same | |
| FI61038B (en) | FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS | |
| CA1068029A (en) | Aqueous dispersions paints of unsaturated acetoacetate copolymers | |
| RU2666896C2 (en) | Use of aqueous polymer dispersion in coating agents for improving colour retention | |
| JP4991736B2 (en) | Aqueous binder composition | |
| JPS6048529B2 (en) | Manufacturing method of synthetic resin dispersion | |
| CN103509303A (en) | Emulsion polymers with improved wet scrub resistance having one or more silicon containing compounds | |
| FI61037B (en) | FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS | |
| AU2016335680B2 (en) | Wetting and anti-foaming agent | |
| FI63772C (en) | TRIXOTROPISK BLANDNING | |
| FI63045C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYMERDISPERSIONER MED FOERBAETTRANDE INVERKAN PAO LATEXFAERGERNAS VAOTHAEFTNING SAMT LATEXFAERG FRAMSTAELLD GENOM FOERFARANDET | |
| DE1669009B2 (en) | Liquid coating compound | |
| FI63044B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYMERDISPERSIONER MED FOERBAETTRANDE INVERKAN PAO LATEXFAERGERNAS VAOTHAEFTNING SAMT LATEXFAERG FRAMSTAELLD GENOM FOERFARANDET | |
| CN109957271A (en) | Fast light, water soluble acrylic acid esters resin coating that film forming is fast and preparation method thereof | |
| JP3204462B2 (en) | Manufacturing method of resin for matte paint | |
| US4140666A (en) | Process for the manufacture of plastics dispersions | |
| JPH0153310B2 (en) | ||
| JPH083281A (en) | Anionic water-dispersible resin composition and its production | |
| RU2246511C1 (en) | Emulsion for paint production and paint made from the same | |
| KR20240115295A (en) | Aqueous coating compositions with improved wet scrub resistance and freeze-thaw stability |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |