FI60552C - Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-3,5-dibrom-benzylaminer - Google Patents
Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-3,5-dibrom-benzylaminer Download PDFInfo
- Publication number
- FI60552C FI60552C FI247174A FI247174A FI60552C FI 60552 C FI60552 C FI 60552C FI 247174 A FI247174 A FI 247174A FI 247174 A FI247174 A FI 247174A FI 60552 C FI60552 C FI 60552C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- amino
- dibromo
- general formula
- benzylaminer
- dibrom
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
rSSr^I [B] (11)KUU,LUTU*|ULKAISU 605 5?
LJ 1 ' UTLÄGGNINGSSKRIFT
C /^tj\ Patentti aiytrin, tty !.j vt I f t Patent neddelat 'S * ' (51) Kv.ik?/int.ci.3 c 07 C 87/60
SUOMI — FINLAND (21) '’»«'«»'•kemut — PatantanaBknlng 2U7I/7U
(22) Hakaml*pllvl — Anaöknlngadag 22.0Ö.7U
(23) Alkupilvl — Glfclghatadag 22.08.7U
(41) Tullut julkltektl — Bllvit offentllg 20.07.75
Patentti- ia rekisterihallitus .... .... . ... , . .....
* (44) Nthtlvilwlpanon ja kuuLjulkalaun pvm. —
Patent· och registerstyrelsen Ansökin utiagd och uti.tkriften pubik<rad 30.10.81
(32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus— Begird prlorltet i9.Ol.7U
Saksan Liittotasayalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2U02577-2 (71) Dr. Karl Thomae Gesellschaft mit beschränkter Haftung, D-7950 Biberach an der Riss, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lysklandCDE) (72) Johannes Keck, Biberach/Riss, Gerd Kriiger, Biberach/Riss, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Leitzinger Oy (5U) Uusi menetelmä valmistaa yleiskaavan I mukaisia 2-amino-3,5~dibromi-bentsyyliamiineja - Nytt förfarande för framställning av 2-amino-3,5~ -dibrom-bensylaminer
Keksinnön kohteena on uusi menetelmä valmistaa yleiskaavan I mukaisia 2-amino-3,5-dibromibentsyyliamiineja /Ri
Bry^Y ch2 " n\r 1 x 2 ™ nh2
Br jossa on vetyatomi tai metyyliryhmä, r2 on sykloheksyyli- tai hydroksisykloheksyyliryhmä sekä niiden fysiologisesti sopivia suoloja epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa.
Edellä kuvatut yhdisteet on tunnettu mm. brittiläisistä patenttijulkaisuista 968 254 ja 1 178 034. Näissä yhdisteet valmistetaan saattamalla 2-diasyyliamino-bentsyylihalogenidi reagoimaan vastaavan amiinin kanssa ja saatu 2-asyyliamino-yhdiste hydrolysoidaan. Kirjallisuustietojen (Liebigs Ann. Chem. 682, 171-177 (1963)) 2 60552 mukaan tällainen menetelmä antaa kuitenkin heikon saannon, joka on niinkin pieni kuin 18 %. Edellä mainitun teoksen sivulla 175 mainitaan, että N- 13 r 5-dibromi-2-asetamino-bentsyyliJ-pyrrolidiinin valmistuksessa saanto-% on 53,5 % ja sitä seuraavan hydrolyysin 35 %. Yllättäen on nyt havaittu, että tunnettuja yhdisteitä voidaan valmistaa huomattavasti paremmalla saannolla keksinnön mukaisesti.
Keksinnön mukaiselle uudelle menetelmälle on tunnusomaista se, että yleiskaavan II mukainen 2-amino-3,5-dibromi-bentsyylijohdannainen
Brx^\/CH2 - X
T jT (ID
NH
I 2 jossa Br X on tri(alempi)alkyyliammonium- tai pyridiniumryhmä, saatetaan reagoimaan yleiskaavan III mukaisen amiinin kanssa ^ Rl H - N (III) jossa
Rl ja F 2 tarkoittavat samaa kuin edellä, yli 100°C:n lämpötilassa, edullisesti 140-160°C:ssa, ja saatu yleiskaavan I mukainen yhdiste haluttaessa muunnetaan myöhemmin fysiologisesti sopiviksi happoaddi-tiosuoloikseen epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa.
Reaktio suoritetaan parhaiten käytetyn yleiskaavan III mukaisen amiinin ylimäärässä. Reaktio voidaan kuitenkin suorittaa myös ilman liuotinta .
Saadut yleiskaavan I mukaiset yhdisteet voidaan haluttaessa muuntaa myöhemmin fysiologisesti sopiviksi suoloikseen epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa. Happoina ovat osoittautuneet tällöin sopiviksi suolahappo, bromivetyhappo, rikkihappo, fosforihappo, maitohappo, sitruunahappo ja maleiinihappo.
Lähtöaineina käytetyt yleiskaavan II mukaiset yhdisteet voidaan vai- 3 60552 mistaa esimekiksi saattamalla vastaava bentsyyliamiini reagoimaan vastaavan alkylointiaineen, kuten metyylijodidin >anssa tai saattamalla vastaava bentsyylihalogenidi reagoimaan pyridiinin kanssa.
Oheisen keksinnön mukainen menetelmä on yllättävä, sillä kirjallisuudesta tiedetään (kts. Houben-Weyl XI, 2, osa, s. G33), että kvartääri-set ammoniumyhdisteet ovat melko voimakkaita alkylointiaineita. Oheisen menetelmän käytännöllisesti katsoen kvantitatiiviset saannot eivät siten olleet odotettavissa.
Seuraavat esimerkit selventävät lähemmin keksintöä:
Esimerkki 1 2-amino-3,5-dibromi-N-(trans-4-hydroksi-sykloheksyyli)-bentsyyliamiini 4,5 g (0,01 moolia) N-(2-amino-3,5-dibromi-bentsyyli)-trimetyyliammo-niumjodidia ja 10 g trans-4-amino-sykloheksanolia kuumennetaan 1 tunti 150°C:ssa. Sen jälkeen reaktioseos jäähdytetään hieman, lisätään kloroformia ja 2n natriumhydroksidia ja ravistellaan voimakkaasti. Orgaaninen faasi erotetaan ja alkalinen faasi ravistellaan vielä kerran kloroformin kanssa. Kloroformifaasi kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan vesipumpun tyhjiössä. Jäännös liuotetaan absoluuttiseen etanoliin ja pieneen määrään eetteriä ja tehdään happameksi etanolipi-toisella suolahapolla, minkä jälkeen kiteytyy 2-amino-3,5-dibromi-N-(trans-4-hydroksi-sykloheksyyli)-bentsyyliamiini-hydrokloridi.
Saanto: 3,9 g (94,0 % teoreettisesta);
Sulamispiste: 233-234,5°C (hajoaa).
Esimerkki 2 2-amino-N-sykloheksyyli-3 f 5-dibromi-N-metyyli-bentsyyliamiini Hydrokloridin sulamispiste: 232-235°C (hajoaa).
Valmistetaan esimerkin 1 mukaisesti N-(2-amino-3,5-dibromi-bentsyyii)_ trimetyyliammoniumjodidista ja N-metyy1i-sykloheksyyliamiinistä. Saanto: 92,7 % teoreettisesta.
60552 4
Esimerkki 3 2-amino-N-sykloheksyyli-3,5-dibromi-N-metyyli-bentsyyliamiini 75 g N-(2-amino-3,5-dibromi-bentsyyli)-pyridiniumbromidia ja 20 ml N-metyyli-sykloheksyyliamiinia kuumennetaan 3 tuntia 140°C:ssa. Reaktioseoksen jäähdyttämisen jälkeen se laimennetaan vedellä ja uutetaan kloroformilla. Orgaaninen faasi pestään vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjiössä kuiviin, öljymäinen haihdutusjäännös liuotetaan absoluuttiseen etanoliin ja sasotetaan hydrokloridina etanolipitoisella suolahapolla. Näin saadaan 5,94 g (81 %) N-sykloheksyyli-3,5-dibromi-N-metyyli-bentsyyliamidin hyd-rokloridia. sulamispiste: 233 - 234,5°C (hajoaa).
Esimerkki 4 2-amino-3,5-dibromi-N-(trans-4-hydroksi-sykloheksyyli)-bentsyyli-amiini_
Hydrokloridin sulamispiste: 233-234,5°C (hajoaa).
Valmistetaan esimerkin 3 mukaisesti N-(2-amino-3,5-dibromi-bentsyyli) -pyridiniumbromidista ja trans-4-amino-sykloheksanolista. Saanto: 87,5 % teoreettisesta.
Claims (1)
- 5 60552 Patenttivaatimus Uusi menetelmä valmistaa yleiskaavan I mukaisia 2-amino-3,5-dibromi-bentsyyliamiineja / Ri Br CH- - N YY R2 (i) nh2 Br jossa R-^ on vetyatomi tai metyyli ryhmä, R9 on sykloheksyyli- tai hydroksisykloheksyyliryhmä sekä niiden fysiologisesti sopivia suoloja epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa, tunnettu siitä, että yleiskaavan II mukainen 2-amino-3,5-dibromi-bentsyylijohdannainen CHo " x T T NH2 Br jossa X on tri(alempi)aikyyliammonium- tai pyridiniumryhmä, saatetaan reagoimaan yleiskaavan III mukaisen amiinin kanssa ^ R1 H - N (III) ^ R2 jossa Rl ja R2 tarkoittavat samaa kuin edellä, yli 100°C:n lämpötilassa, edullisesti 140-160°C:ssa, ja saatu yleiskaavan I mukainen yhdiste haluttaessa muunnetaan myöhemmin fysiologisesti sopiviksi happoaddi-tiosuoloikseen epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kanssa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742402577 DE2402577C3 (de) | 1974-01-19 | Verfahren zur Herstellung von Benzylaminen | |
| DE2402577 | 1974-01-19 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI247174A FI247174A (fi) | 1975-07-20 |
| FI60552B FI60552B (fi) | 1981-10-30 |
| FI60552C true FI60552C (fi) | 1982-02-10 |
Family
ID=5905201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI247174A FI60552C (fi) | 1974-01-19 | 1974-08-22 | Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-3,5-dibrom-benzylaminer |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS50101329A (fi) |
| AT (1) | AT327876B (fi) |
| BG (1) | BG22385A4 (fi) |
| CA (1) | CA1050541A (fi) |
| CH (1) | CH612663A5 (fi) |
| CS (1) | CS167213B2 (fi) |
| DK (1) | DK473174A (fi) |
| ES (1) | ES429772A2 (fi) |
| FI (1) | FI60552C (fi) |
| HU (1) | HU167562B (fi) |
| NL (1) | NL7410822A (fi) |
| PL (1) | PL91730B1 (fi) |
| SE (1) | SE439157B (fi) |
| YU (1) | YU37110B (fi) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT332375B (de) * | 1973-04-13 | 1976-09-27 | Thomae Gmbh Dr K | Verfahren zur herstellung von neuen aminobenzylaminen sowie deren saureadditionssalzen |
-
1974
- 1974-08-08 HU HUBO001513 patent/HU167562B/hu unknown
- 1974-08-08 AT AT651074A patent/AT327876B/de active
- 1974-08-13 NL NL7410822A patent/NL7410822A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-08-22 FI FI247174A patent/FI60552C/fi active
- 1974-09-05 ES ES429772A patent/ES429772A2/es not_active Expired
- 1974-09-05 YU YU239374A patent/YU37110B/xx unknown
- 1974-09-06 DK DK473174A patent/DK473174A/da not_active Application Discontinuation
- 1974-09-06 SE SE7411314A patent/SE439157B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-06 CA CA208,639A patent/CA1050541A/en not_active Expired
- 1974-09-06 JP JP10286174A patent/JPS50101329A/ja active Pending
- 1974-09-06 CH CH1218874A patent/CH612663A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-07 PL PL17395974A patent/PL91730B1/pl unknown
- 1974-09-07 BG BG027656A patent/BG22385A4/xx not_active Expired
- 1974-09-13 CS CS631374A patent/CS167213B2/cs unknown
-
1977
- 1977-06-29 JP JP7769277A patent/JPS5353624A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7410822A (nl) | 1975-07-22 |
| ATA651074A (de) | 1975-05-15 |
| SE439157B (sv) | 1985-06-03 |
| FI60552B (fi) | 1981-10-30 |
| YU239374A (en) | 1983-04-27 |
| ES429772A2 (es) | 1977-03-16 |
| YU37110B (en) | 1984-08-31 |
| SE7411314L (fi) | 1975-07-21 |
| JPS50101329A (fi) | 1975-08-11 |
| FI247174A (fi) | 1975-07-20 |
| BG22385A4 (bg) | 1977-02-20 |
| DE2402577A1 (de) | 1975-12-18 |
| JPS5353624A (en) | 1978-05-16 |
| PL91730B1 (fi) | 1977-03-31 |
| DE2402577B2 (de) | 1976-09-02 |
| CH612663A5 (en) | 1979-08-15 |
| DK473174A (fi) | 1975-09-08 |
| JPS568022B2 (fi) | 1981-02-20 |
| HU167562B (fi) | 1975-11-28 |
| CA1050541A (en) | 1979-03-13 |
| AT327876B (de) | 1976-02-25 |
| CS167213B2 (fi) | 1976-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69417554T2 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoalkylguanidinen | |
| FI60552C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-3,5-dibrom-benzylaminer | |
| FI59086B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,5-disubstituerade bensamider | |
| US3383415A (en) | 2-tertiary-aminomethyl-nu-(loweralkyl) anilines | |
| DE69432105T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyazamacrocylen | |
| DK682288A (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af quinolincarboxylsyrer | |
| US3312716A (en) | 4-hydroxy-3-pyrrolidinemethanols | |
| FI56522C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av n-(trans-4-hydroksy-syklohexyl)-(2-amino-3,5-dibrom-benzyl)-amin | |
| FI60550C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av benzylaminer | |
| Exner et al. | Reactive Nitrile Groups. I. The Reaction of α, ι-Dinitriles with Aqueous Amines1 | |
| FI60551B (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-benzylaminer | |
| US2490937A (en) | Aminoalkyl-phenyl lactones | |
| CH529766A (de) | Verfahren zur Herstellung von Aryloxy-isoalkyl- 2-imidazolinen | |
| CH513849A (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolinverbindungen | |
| US3313824A (en) | 1-substituted -2- (aminooxymethyl) benzimidazoles and the corresponding 2-alkylideneaminooxymethyl intermediates therefor | |
| ATE119884T1 (de) | Herstellungsverfahren für 1-methylaminochinolin- carbonsäuren-zwischenverbindungen. | |
| KR790001736B1 (ko) | 벤질아민의 제조방법 | |
| US2674615A (en) | 1-arylcycloalkane 1-thiocar-boxylates | |
| US5849725A (en) | Phosphorylated derivatives of compositions having anti-inflammatory or analgesic activity and a method for the preparation thereof | |
| US3297715A (en) | 5-propyl-hygric acid derivatives and intermediates | |
| DE2102848C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(Diäthylaminoäthyl)-benzamiden | |
| FI56672C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 2-amino-benzaminer | |
| EP0102929B1 (de) | Propylamin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, pharmazeutische Präparate enthaltend diese Verbindungen, sowie ihre therapeutische Verwendung | |
| FI67689C (fi) | (2-aminobensyl)-fenyl- eller metyletrar som mellanprodukter vi framstaellning av 2-amino-bensylaminer | |
| DE1239315B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Hydrazinverbindungen |