FI58780C - Foerfarande foer framstaellning av stabila vatten-i-olja-emulsioner av vattenloesliga polymerer - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av stabila vatten-i-olja-emulsioner av vattenloesliga polymerer Download PDF

Info

Publication number
FI58780C
FI58780C FI3118/74A FI311874A FI58780C FI 58780 C FI58780 C FI 58780C FI 3118/74 A FI3118/74 A FI 3118/74A FI 311874 A FI311874 A FI 311874A FI 58780 C FI58780 C FI 58780C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
water
meth
oil
weight
acrylate
Prior art date
Application number
FI3118/74A
Other languages
English (en)
Other versions
FI311874A7 (fi
FI58780B (fi
Inventor
Wilfried Keller
Friedhelm Mueller
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI311874A7 publication Critical patent/FI311874A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI58780B publication Critical patent/FI58780B/fi
Publication of FI58780C publication Critical patent/FI58780C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Description

— r.i ,,,. KUULUTUSJULKAISU COTOfl W <11> UTUAGCNINOSSKHIFT bB 'B0 45-¾)¾ c uc\ Patentti oyonnotty 10 04 1031 ' 7 Patent eeddelat ^ ^ (51) Kv.ik?/int.a.3 C 08 P 2/32, 2/50, 220/04-, 220/34, 220/56 SUOMI—FINLAND pi) Pi«^^~piw«i(»atair.| 3118/71*
(22) Htkamltpllvi — Amttknlnpdif 2U.10.7U
(23) AlkupUvt—Glktfhrtadaf 2U.IO.7U
(41) Tullut fulklMfcsl— Bftvlt affantlif 2§ qU 73
PatMieti. ja rekisterihallitus NMKMWpunou μ kuutjultahun pvm.-
Patent- och registerstyrelaen ' ' AraMun utltfd och utUki-tton pubUcunui 31.12.60 (32)(33)(31) IVydetty utuolkMS—Bufird priority 27.10.73
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 235U006.9 (71) Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Saksan Liittotasavaltako rbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Wilfried Keller, Opladen, Friedhelm Muller, Odenthal, Saksan Liitto-tasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä vesiliukoisten polymeerien stabiilien vesi-öljyssä-emulsioi-den valmistamiseksi - Förfarande för framställning av stabila vatten-i-olja-emulsioner av vattenlösliga polymerer
Keksintö koskee menetelmää suurimolekyylisten vesiliukoisten polymeerien valmistamiseksi stabiileina vesi-öljyssä-emulsioina (v/ö-emulsioina).
Menetelmät vesiliukoisten monomeerien ja niiden seosten polymeroimi-seksi v/ö-suspensiona ovat tunnettuja menetelmiä. Vesipitoiset monomeeri-liuokeet hajoitetaan näissä menetelmissä neutraaliin öljyfaasiin sekoittaen siten, että muodostuu pienten helmien muodostama suspensio, ja polymeroidaan katalyyttisen polymerointi-initiaattorimäärän läsnäollessa helmimäisiksi tuotteiksi. Tällaisella menetelmätavalla saavutetaan se etu, että polymeeri-tuotteita voidaan saada halutun kokoisina helminä (vrt. DE-patenttijulkaisuihin 1 081 228 ja 1. 300 244).
DE-patenttijulkaistu! 1 089 173 perusteella tunnettu on lisäksi päinvastainen emulsiopolymerointimenetelmä, jolla menetelmällä vesiliukoisten monomeerien kiinteitä polymeerejä ja sekapolymeerejä valmistetaan v/ö-emulsiona peroksidi-katalysaattoreita käyttäen. Edelleen saksalainen patenttijulkaisu 2 226 143 koskee stabiileja polymeeripitoisia v/ö-emulsioita, 2 58780 jotka säilyvät stabiileina uudelleen kevein liikkein. Näiden v/ö-emulsioi-den valmistus tapahtuu polymerointikatalysaattoreina toimivien tavallisten termisesti hajaantuvien radikaalien muodostajien läsnäollessa. Tämän menetelmän varjopuolena on se, että sillä saadaan vain suhteellisen pienimolekyylisiä polymeerejä, kuten tämän patenttihakemuksen vertailukokeista ilmenee.
Lopuksi on myös tunnettua akryylimonomeerien Vesiliuosten aplikointi ohuena kerroksena hydrofobisen kantajan pintaan ja polymeroinnin suorittaminen käyttämällä apuna UV-valoa ja valoinitiaattoreita. Tämän jälkeen polymeeri kuoritaan kantajalta ja jauhetaan (vrt. DE-patenttijulkaisuun 2 O 50 988).
Tämän keksinnön tarkoituksena on ollut ν/δ-lateksien valmistaminen, joissa erittäin suurimolekyylieten vesiliukoisten polymeerien kiinteän aineen pitoisuudet ovat suuret.
Tehtävä ratkaistiin siten, että ainakin yhdestä vesiliukoisesta, a,β-mono-olefiinimaisesti tyydyttämättömästä monomeerista valmistettiin vesi-öljy-emulsio ja polymerointi pantiin käyntiin valoinitiaattoreilla ja UV-valolla.
Keksinnön kohteena on täten menetelmä vesiliukoisten polymeerien stabiilien v/ö-emulsioiden valmistamiseksi polymeroimalla ainakin yhtä vesiliukoista, e,β-mono-olefiinimaisesti tyydyttämätöntä monomeeria vesi-öljyesä-emulsiossa, tunnettu siitä, että monomeerien polymerointi v/ö-emulsiossa pannaan alulle käyttämällä ainakin yhtä vesi- tai öljyfaasiin liukenevaa valo-initiaattoria ja UV-valoa.
Nykyisen teknillisen tietämyksen perusteella oli odotettavissa, että keksinnön mukaisella menetelmällä saataisiin ainoastaan keskisuuren molekyyli-painon omaavia polymeerejä. Yllättäen saatiin kuitenkin tuotteita, joiden molekyylipainot olivat erittäin suuret, kuten eri menetelmillä valmistettujen, saman väkevy£sten vesiliuosten viskositeettien keskinäinen vertailu osoittaa.
Tässä tarkoitetaan vesiliukoisilla monomeereilla monomeereja, joista tai joiden suoloista voidaan 25°C:sea valmistaa vähintääi 2-painoprosenttisia vesiliuoksia.
Vesiliukoisina yhdisteenä mainittakoon esimerkiksi: l) vesiliukoiset karbokeyylihapot,joissa on 3-6,edullisesti 3-4 C-atomia kuten akryylihappo, metakryylijpappo, krotonihappo, maleiinihappo, itakoni-happo, sitrakonihappo, akoniittihappo tai edellä mainittujen happojen alkali-ja ammoniumsuolat, lähinnä akryylihappo, ,metakryylihappo ja maleiinihappo; 3 58780 2) (met)akryylihapon vesiliukoiset, primääriset, sekundääriset tai tertiääriset aminoalkyyliesterit, joiden alkyylitähteessä on 2-4 hiiliatomia, esimerkiksi dimetyyliaminoetyyli(met)akrylaatti, dietyyliaminoetyyli-(met)akrylaatti, dimetyyliaminopropyyli(met)akrylaatti, dimetyyliaminobutyy-li(met)akrylaatti tai näiden suolat epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kuten suolahapon, etikkahapon jne. kanssa, lähinnä dimetyyliaminoetyyli(met)-akrylaatti; 3) metakryyliamidi, akryyliamidi; 4) dialkyyliamino-alkyyli(met)akryyliamidit, joiden alkyyliamiini-ryhmässä on 1-2 C-atomia ja toisessa alkyyliryhmässä 1-4 C-atomia, tai niiden suolat epäorgaanisten tai orgaanisten happojen kuten suolahapon, etikkahapon jne., kanssa, kuten dimetyyliaminometyyli(met)akryyliamidi;
Erityisen edullista on polymeroida I. 60-90 paino-96 akryyliamidia tai metakryyliamidia tai näiden seoksia ja II. 40-10 paino-$ dimetyyliaminoetyyliakrylaattihydrokloridia, dietyy-liaminoetyyliakrylaattihydrokloridia, dimetyyliamino-n-propyyliakrylaatti-hydrokloridia, dietyyliamino-n-propyyliakrylaattihydrokloridia tai vastaavia metakryyliyhdisteitä tai edellä mainittujen monomeerien seoksia.
Monomeer^ja tai näiden suoloja käytetään keksinnön mukaisessa menetelmässä 20-80 painoprosenttisiaa, edullisesti 50-70 painoprosenttisina vesiliuoksina.
öljyfaasina voi olla mikä tahansa neste, joka ei liuota käytettäviä monomeereja ja joka ei sekoitu veden kanssa! Käytetään edullisesti nestemäisiä alifaattisia ja aromaattisia hiilivetyjä sekä näiden substituoituja tuotteita ja seoksia. Mainittakoon seuraavat: bentseeni, tolueeni, ksyleeni, deka-liini, tetraliini, mineraaliöljyt, valopetroli, petroli, isoparaffiinit, bensiini, lakkabensiini, ksyleeniseokset tai niiden seokset.
öljyfaasin ja monomeerin sisältävän vesifaasin painosuhde voidaan käytettävistä monomeereista riippuen vaihdella laajoissa rajoissa välillä 3:1 ja 1:2,5·
Vesifaasin emulgoimiseksi öljyfaasiin voidaan käyttää kaikkia tunnettuja v/ö-emulgaattoreita, tavallisesti emulgaattoreita, joilla on alhaiset 4 58780 HLB-arvot [Hydrophile-Lipophile-Balance (vrt. Atlas Chemical Industries yhtiön julkaisuun, 1963» "Das Atlas HLB-system")]. Erityisen sopivia ovat: sorbitaa-nirasvahappoesterit kuten sorbitaanimono-oleaatti, -etearaatti, -lauraatti, -palmitaatti, polyoksietyleeni-sorbitaani-rasvahappoesterit, so. yhden mainitun sorbitaani-rasvahappoesteri-moolin ja 4-40 etyleenioksidi-moolin reaktio-tuotteet, rasva- ja hartsihappojen polyoksietyleeni-sorbiittiesterit ja näiden seokset. Niiden käyttömäärät, öljyfaasista laskien, ovat 5-20 paino-$.
Valoinitiaattoreiksi soveltuvat tavallisesti tähän tarkoitukseen käytettävät yhdisteet, esimerkiksi bentsofenoni sekä aivan yleiset aromaattiset ketoyhdisteet, jotka ovat bentsofenonin johdannaisia, kuten alkyylibentsofeno-nit, DE-patenttijulkaisun 1 949 010 mukaiset halogeenimetyloidut bentsofenonit, Michlerin ketoni, antroni, halogenoidut bentsofenonit. Sopivia ovat edelleen bentsoiini ja sen johdannaiset, esimerkiksi DE-patenttijulkaisujen 1 769 168, 1 769 853, 1 769 854, 1 807 297, 1 807 301, 1 919 678 ja DE-patenttijulkaisun 1 694 149 mukaiset yhdisteet. Tehokkaita valo-initiaattoreita ovat myös antrakinoni ja sen lukuisat johdannaiset, esimerkiksi β-metyyliantrakinoni, tert.-butyyliantrakinoni ja antrakinonikarbonihappo-esterit, samoin myös DE-patenttijulkaisun 1 795 089 mukaiset oksiimi-esterit.
Käyttökelpoisia ovat etenkin bentsoiini sekä tämän alkyylieette-rit kuten metyylieetteri, etyylieetteri, propyylieetteri, ieopropyy-lieetteri; aromaattiset asyloiinit, joiden α-asemassa on substituentti tai niiden eetterit kuten o\~propionihappobentsoiiuietyylieetterin al-kalisuolat.
Valoinitiaattoreita käytetään käytettävän monomeerin määrästä laskien 0,005-10 paino-96, edullisesti 0,01-0,1 paino-$. Menetelmässä voidaan käyttää yhtä tai useampaa väloinitlaattoria.
Fotopolymerointia suoritettaessa säteilylähteinä voidaan käyttää keinotekoisia säteilijöitä, joiden emissio on alueella 1500-5000 1, lähinnä välillä 3000-4000 Ä. Edullisia ovat elohopeahöyry-, ksenon- ja wolfram-lamput, valaistusaineputket, hiilikaarHamput, mutta myös auringonvalo, erityisesti valaistusaineputket.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan toteuttaa sekä ei-jatkuvana että jatkuvana menetelmänä. Tavallisesti monomeerien vesiliuokset emulgoidaan ensin suuren painovoiman vaikuttaessa öljyfaasiin, joka sisältää yleensä v/ö-emul-gaattoreita. Käytettävät fotoinitiaattorit voivat - liukoisuudestaan riippuen -olla sekä monomeerin vesiliuoksessa että myös öljyfaasissa.
5 58780 Näin saatua v/ö-emulsiota säteillytetään valolla, jolloin monomeerien polymeroituminen tapahtuu lähes kvantitatiivisesti. Polymeroitumislämmön poisjohtaminen voi tapahtua joko käyttämällä ulkopuolista jäähdytystä tai haihduttamalla osa öljyfaasista, esimerkiksi paluujäähdytystä käyttäen.
Valolähteen etäisyys reaktioseoksesta riippuu valolähteen intensiteetistä, säteillytysajaeta, initiaattorin laadusta ja jatkuvatoimisissa menetelmissä reaktioneeteen nopeudesta reaktioputkessa. Se voi olla noin 1 cm -100 cm. Polymeroitavan v/ö-emulsion kerroksen paksuus on sen valonläpäise-vyydestä riippuen lähinnä 0,5 - noin 20 cm. Lähinnä valolähde tai valolähteet upotetaan polymerointiseokseen (v/ö-emulsioon).
Säteillytysaika riippuu käytettävien monomeerien laadusta ja konsent-raatiosta, valolähteen intensiteetistä ja säteilyn tiheydestä, polymeroitavan kerroksen paksuudesta, käytettävien fotoinitiaattorien laadusta ja määrästä ja sen pituus voi olla muutamasta sekunnista useampaan tuntiin, lähinnä noin 10 minuutista 3 tuntiin.
Polymerointilämpötilat voidaan valita vapaasti leveästä alueesta. Ne ovat lähinnä välillä -10°C - noin 100°C. Eräässä tämän keksinnön erityisen suositeltavassa suoritusmuodossa polymerointi suoritetaan huoneen lämpötilassa (t 20-25°C) lämpöä lisäämättä.
v/ö-emulsion polymeerien konBentraatiot voivat vaihdella avarissa rajoissa. Saatavan v/ö-emulsion polymeeripitoisuus on yleensä 10-50 paino-#.
Polymeeri voidaan saada siitä talteen joko seostamalla asetonilla, metanolilla jne; lähinnä se jää erittäin hienojakoisina geeliosaeina stabiilin v/ö-emulsioon ja sitä voidaan käyttää tässä muodossa paperinvalmistuksessa (retentioaine). Keksinnön mukaisesti saatavia tuotteita voidaan käyttää myös koaguloimisaineina jätevesien käsittelyssä.
Seuraavissa esimerkeissä mainitut prosentit tarkoittavat painoprosentteja.
Esimerkki 1 Öljyfaaei: 150,00 g dekaliinia 20,00 g sorbitaanimonostearaattia 0,02 g bentsoiini-isopropyylieetteriä
Vesifaasi: 93,7 g akryyliamidia 6,3 g metakryylihappoa 109,2 g vettä.
Vesifaasi emulgoitiin tehokkaalla sekoittimella öljyfaasiin, jolloin syntyi stabiili v/ö-emulsio.
Valolähde: Philips-Leuchtstoffröhre TL 05/6 W.
s 58780
Koelaitteisto: Pystysuorassa asennossa olevassa lasiputkessa oli kon-sentrinen UV-valolähde. Jotta reaktiolämpö saataisiin paremmin johdetuksi pois reaktioastian lämpötilaa säädettiin ulkopuolelta vesivaipan avulla, sisäpuolelta jäähdyttämällä UV-valolähdettä vedellä. Reaktioseoksen lämpötila oli polymeroitumisen alussa 20°C.
Polymerointi: Kun monomeeriemulsio oli pantu koelaitteistoon, tätä huuhdeltiin happitähteiden poistamiseksi noin 30 minuuttia typellä ja sen jälkeen sytytettiin TJV-lamppu. Kohtuullista typpivirtausta pidettiin yllä myös polymeroinnin aikana. Lämpötila kohosi polymeroitumisen aikana noin 40°C:een. Säteillytysaika: 20 minuuttia.
Reaktiotuote oli erottumatonta, stabiilia lateksia, jonka polymeeri-pitoisuus oli 26,0 io ja osasten keskimääräinen läpimitta 0,2 ^um. Osa lateksista kaadettiin asetoniin ja saostunut polymeeri suodatettiin erilleen, pestiin asetonilla ja kuivattiin vakuumissa 60°C:ssa. Tällä menetelmällä valmistetun polymeerin 0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti 20°C: ssa oli happamella alueella (pH-arvo 3»4) 290 cP, alkalisella alueella (pH-arvo 10,0) 5800 cP.
Sitävastoin saman monomeerikoostumukseltaan identtisen polymeerin, jonka valmistusta selostetaan saksalaisessa patenttiselostuksessa 2 226 143 (esimerkki l), niinikään l-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti-arvo on (alkalisella alueella) vain 150 cP.
Esimerkki 2 Öljyfaasi: Kuten esimerkissä 1 93,4 g akryyliamidia 6,6 g akryylihappoa 110,2 g vettä
Kokeen suoritus kuten esimerkissä 1.
Saatiin stabiilia lateksia, jonka polymeeripitoisuus oli 26,3 paino-#. Saadun polymeerin 0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa oli happamella alueella (pH-arvo 3*l) 350 cP, alkalisella alueella (pH-arvo 10,5) 5000 cP. Sitävastoin monomeeri kokoomukseltaan identtisen polymeerin 1-prosenttisenkin vesiliuoksen viskositeetti on saksalaisen patenttijulkaisun 2 226 143 (esimerkki 2) ilmoituksen mukaisesti alkalisella alueella voin 225 cP.
Esimerkki 3 öljyfaasi: 180,4)0 g dekaliinia 20.00 g eorbitaanimono-oleaattia 20.00 g ksyleeniä 0,02 g bentsoiini-isopropyylieetteriä 7 58780
Vesifaasi: 100,00 g akryyliamidia 100.00 g vettä
Kokeen suoritus kuten esimerkissä 1.
Säteillytysaika: 20 minuuttia.
Saadun v/ö-emulsion polymeeripitoisuus: 23,8 paino-^.
0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti: 210 cP.
Tähän verrattavalla saksalaisen patenttiselityksen 1 089 175 (esimerkki l) mukaisella käännetyllä emulsiopolymerointimenetelmällä valmistetun poly-akryyliamidin 0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti on siinä esitetyn ilmoituksen mukaan vain 24*6 cP.
Esimerkki 4 Öljyfaasi: 100,00 g klooribentseeniä 15.00 g sorbitaanimonopalmitaattia 100.00 g dekaliinia
Vesifaasi: 100,00 g akryylihappoa 0,03 g a-propionihappo-bentsoiinietyyli-eetterin Na-suolaa 50.00 g vettä.
Kokeen suoritus kuten esimerkissä 1.
Vesifaasin pH-arvo säädettiin väkevällä ammoniakin vesiliuoksella arvoon 5· Säteillytysaika: 2 tuntia.
0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti: pH-arvon ollessa 65 15 500 cP
pH-arvon ollessa 9*0 21 500 cP
Esimerkki 5 Öljyfaasi: 50,00 g ksyleeniä 50 ,00 g dekaliinia 10.00 g sorbitaanimono-oleaattia 0,02 g bentsoiini-isopropyylieetteriä Vesifaasi: 70,00 g akryyliamidia 30.00 g N,N-dimetyyliaminoetyylimetakry- laattia 25 ,00 g vettä.
Kokeen suoritus kuten esimerkissä 1, vesifaasin pH-arvo säädettiin 36-pro-senttisella suolahapolla 6:ksi.
Valolähde: Philips Leuchtstoffröhre TL· 05/6 W.
Säteillytysaika: 30 minuuttia, v/ö-emulsion polymeeripitoisuus: 40,5 paino-56 0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti, pH-arvon ollessa 4,0, oli 3880 cP.
ov·' ’ β 58780
Esimerkki 6 öljyfaasi: 50,00 g tetraliinia 50.00 g dekaliinia 10.00 g sorbitaanimonostearaattia
Vesifaasi: 73»50 g akryylihappoa 50,20 g maleiinihappoa 0,05 g oc-propionihappo-etyylieetterin Na-suolaa 80.00 g väkevää ammoniakin vesiliuosta (26 ft)
Veeifaasin pH-arvo säädettiin 5*ksi lisäämällä vielä väkevää ammoniakin vesi-liuosta. Muilta osin kokeen suoritus tapahtui esimerkin 1 mukaisesti. Valolähde: elohopeakorkeapainelamppu.
Säteillytysaika: 60 minuuttia.
Lateksin polymeeripitoisuus: 55 paino-#.
0,5-prosenttisen vesiliuoksen Brookfield-viskositeetti, pH:n ollessa 6, oli 490 cP.

Claims (2)

9 58780
1. Menetelmä vesiliukoisten polymeerien stabiilien vesi-öljyssä-emulsioi-den valmistamiseksi polymeroimalla ainakin yhtä vesiliukoista mono-olefiini-sesti tyydyttämätöntä monomeeria vesi-öljyssä-emulsiossa, tunnettu siitä, että yhden tai useamman seuraaviin ryhmiin kuuluvan monomeerin: 1) «fy/5-mono-olefiinisesti tyydyttämättömät, J-6 hiiliatomia sisältävät karboksyylihapo t; 2) (met)akryyllihapon primääriset, sekundääriset tai tertiääriset amino-alkyyliesterit, joiden alkyyliosa sisältää 2-4 hiiliatomia; 3. metakryyliamidi, akryyliamidi ja 4. dialkyyliamino-alkyyli-(met)akryyliamidi, jonka alkyyliamino-osa sisältää 1-2 hiiliatomia ja toinen alkyyliosa 1-4 hiiliatomia tai niiden seoksen polymerointi-vesi-öljy-emulsiossa Initioidaan vähintään yhden vesi-tai öljyfaa-siin liukoisen fotoinitiaattorin ja UV-valon avulla ja että monomeerejä tai niiden suoloja käytetään20-80 paino-^tisena vesiliuoksena, jolloin öljyfaasin painosuhde vesifaasiin on välillä 3*1 ja· 1:2,5·
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään I. 60-90 paino-$ (met)akryyliamidia tai sen seosta II. 40-10 paino-^ dimetyyliaminoetyyli(met)akrylaattia, dietyyliamino- etyyli(met)akrylaattia, dimetyyliamino-n-propyyli(met)akrylaattia tai dietyyli-amino-n-propyyli(met)akrylaattia tai niiden seosta.
FI3118/74A 1973-10-27 1974-10-24 Foerfarande foer framstaellning av stabila vatten-i-olja-emulsioner av vattenloesliga polymerer FI58780C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2354006A DE2354006B2 (de) 1973-10-27 1973-10-27 Verfahren zur Herstellung stabiler Wasser-in-Öl-Emulsionen von wasserlöslichen Polymerisaten
DE2354006 1973-10-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI311874A7 FI311874A7 (fi) 1975-04-28
FI58780B FI58780B (fi) 1980-12-31
FI58780C true FI58780C (fi) 1981-04-10

Family

ID=5896660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI3118/74A FI58780C (fi) 1973-10-27 1974-10-24 Foerfarande foer framstaellning av stabila vatten-i-olja-emulsioner av vattenloesliga polymerer

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5074689A (fi)
AT (1) AT336273B (fi)
BE (1) BE821480A (fi)
CA (1) CA1037899A (fi)
CH (1) CH613215A5 (fi)
DE (1) DE2354006B2 (fi)
ES (1) ES431369A1 (fi)
FI (1) FI58780C (fi)
FR (1) FR2249095B1 (fi)
GB (1) GB1478987A (fi)
IT (1) IT1021934B (fi)
NL (1) NL7413944A (fi)
NO (1) NO144349C (fi)
SE (1) SE410464B (fi)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2507606B1 (fr) * 1981-06-12 1985-11-15 Hoechst France Nouvelles dispersions stables, eau dans huile de polymeres cationiques hydrosolubles a base d'acrylate de dimethylaminoethyle salifie ou quaternise, leur procede de fabrication et leur application comme floculants
DE3207113A1 (de) * 1982-02-27 1983-09-08 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung einer w/oe-emulsion eines wasserloeslichen polymerisats
FR2524895A1 (fr) * 1982-04-09 1983-10-14 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de microlatex en phase huileuse continue par polymerisation en micro-emulsion du type eau dans l'huile d'un monomere hydrosoluble, microlatex obtenus et leur utilisation en recuperation assistee du petrole
NO165879C (no) * 1984-06-07 1991-04-24 Inst Francais Du Petrole Fremgangsmaate for fremstilling av en invers, stabil mikrolateks.
FR2640956B1 (fi) * 1988-12-28 1991-09-13 Norsolor Sa
BRPI0714189A8 (pt) * 2006-07-04 2017-12-12 Ciba Holding Inc Dispersão aquosa concentrada de polímero, uso e processo para a preparação da mesma, pó de polímero e processo para a preparação do mesmo
US20110160689A1 (en) 2009-12-30 2011-06-30 Steven Ray Merrigan High internal phase emulsion comprising photoinitiator
US9765167B2 (en) 2013-07-31 2017-09-19 Basf Se Reverse-phase polymerisation process
US11041037B2 (en) * 2018-10-01 2021-06-22 Solenis Technologies, L.P. Ultra violet assisted photo initiated free radical polymerization
CN114989350B (zh) * 2022-07-06 2023-09-05 安徽天润化学工业股份有限公司 一种光引发制备聚丙烯酰胺纳米微球的方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB1478987A (en) 1977-07-06
CA1037899A (en) 1978-09-05
IT1021934B (it) 1978-02-20
JPS5074689A (fi) 1975-06-19
NO144349C (no) 1981-08-12
AT336273B (de) 1977-04-25
FR2249095A1 (fi) 1975-05-23
SE410464B (sv) 1979-10-15
DE2354006B2 (de) 1979-08-16
ATA860274A (de) 1976-08-15
NO144349B (no) 1981-05-04
DE2354006A1 (de) 1975-05-07
BE821480A (fr) 1975-04-25
FR2249095B1 (fi) 1978-04-28
NL7413944A (nl) 1975-04-29
NO743635L (fi) 1975-05-26
CH613215A5 (en) 1979-09-14
ES431369A1 (es) 1976-11-01
FI311874A7 (fi) 1975-04-28
FI58780B (fi) 1980-12-31
SE7413410L (fi) 1975-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI58780C (fi) Foerfarande foer framstaellning av stabila vatten-i-olja-emulsioner av vattenloesliga polymerer
US4178221A (en) Process for the preparation of water-soluble acrylic polymers by photopolymerization
US4299755A (en) Non-aqueous dispersions of water-soluble polymers
NO751288L (fi)
KR970009231B1 (ko) 흡수성 수지의 제조방법
RU2026867C1 (ru) Способ получения водорастворимого анионного полимерного флокулянта
JPS5844694B2 (ja) スイブンサンセイジユウゴウタイソセイブツノ セイホウ
US5152903A (en) Cross-linked cationic polymeric microparticles
IL32917A (en) Macroreticular resins
GB2083052A (en) Preparation of water-soluble polymers having a low residual monomer content
US4529782A (en) High molecular weight water soluble polymers
US4452940A (en) Polymer water-in-oil emulsions
US4521552A (en) Process for making an emulsion polymer
US4640954A (en) Polymer suspension containing a water-soluble polymer suspended in an oil phase
JPH05125109A (ja) Ｎ−ビニルホルムアミドの加水分解された粉末状重合体の製法及び製紙用の脱水剤、保持剤及び凝結剤
CN103396501B (zh) 一种紫外光引发乳液聚合的装置及方法
US4555346A (en) Process for flocculating phophatic slimes
US4925884A (en) Process for the production of concentrated emulsion polymers
EP0531005A2 (en) Micro-emulsions
JP3864089B2 (ja) 油中水滴型ポリマーエマルジョン及びその製造方法
JPH07224104A (ja) 水をベースとする低粘度の水溶性ポリマー分散液の製法及びそれからなる凝集剤、保留剤、粘稠化剤、脱水剤及び土壌改良剤
JP2642436B2 (ja) 吸水性樹脂の製造法
JPH01249808A (ja) 耐塩性吸水性樹脂微粒子の製造方法
JPH11510526A (ja) 高い標準粘度の第四級化マンニッヒ型ミクロエマルジョン
EP0074660B1 (en) High molecular weight water soluble polymers