FI58504C - Foerstaerkt sprutharts av polyalkylentereftalat med foerminskad foerbraenningsbenaegenhet i tunna delar - Google Patents

Foerstaerkt sprutharts av polyalkylentereftalat med foerminskad foerbraenningsbenaegenhet i tunna delar Download PDF

Info

Publication number
FI58504C
FI58504C FI3387/71A FI338771A FI58504C FI 58504 C FI58504 C FI 58504C FI 3387/71 A FI3387/71 A FI 3387/71A FI 338771 A FI338771 A FI 338771A FI 58504 C FI58504 C FI 58504C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
diameter
terephthalate
ratio
compressed
Prior art date
Application number
FI3387/71A
Other languages
English (en)
Other versions
FI58504B (fi
Inventor
John Stephen Gall
Original Assignee
Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Celanese Corp filed Critical Celanese Corp
Application granted granted Critical
Publication of FI58504B publication Critical patent/FI58504B/fi
Publication of FI58504C publication Critical patent/FI58504C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S260/00Chemistry of carbon compounds
    • Y10S260/24Flameproof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

. . .... KUULUTUSJULKAISU c O C Λ A
JgK -M ^utlAgcninosskiiift 5 0 01)4 *g|?4S> pi;;;r;c^,:''y 10 ?2 2031 ^ y ^ (51) K».«c?/in*.a3 C 08 L 67/02 SUOHI—Fl N LAN D (21) PmmtWwiwwiM—fummakaint 3387/71 (23) Hik---- 'r ' (23) ΑΝηρΙΜ—OlMglMttdag 26.11.71 (41) Tulkit julkMof—Blivft <ff«ncllf 28.05.72
Patent» och refisterstyrelean ^ Amatan utS^Tseh utUkrHten puMfaind 31.10.80 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prlorket 27 · H · 70 USA(US) 93511 (71) Celanese Corporation, 522 Fifth Avenue, Nev York, N.Y., USA(US) (72) John Stephen Gall, North Haledon, Nev Jersey, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ah (5*0 Lujitettu polyalkyleenitereftalaattipuristushartsi, jolla on vähentynyt palamistaipumus ohuissa osissa - Förstärkt sprutharts av polyalkylen-tereftalat med förminskad förbränningsbenägenhet i tunna delar
Keksinnön kohteena on puristushartsi, jolla on vähentynyt palamistaipumus sen ollessa puristettuna esineeksi, jossa ainakin osalla esinettä paksuus on pienempi kuin noin 3,2 mm, joka hartsi käsittää hyvin sekoitettuna seoksena polyalkylee-nitereftalaattia, nimittäin polypropyleeniereftalaattia, tai polybutyleeniteref-talaattia, jonka polyalkyleenitereftalaatin rajaviskoeiteetti on noin 0,2 -1,2 dl/g, lujiteainetta, aromaattista halogenidia, joka on stabiili polyalkyleenitereftalaatin sulatuskäsittelyssä tarvittavassa lämpötilassa, ja joka hajoaa polyalkyleenitereftalaatin palamislämpötilassa ja ryhmän Vb metallia sisältävää yhdistettä, jolloin aromaattisen halogenidin halogeenin ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen ryhmän Vb metallin painosuhde on noin 0,3 - U.
Tutkimukset lujitetuilla polypropyleenitereftalaatti- ja polybutyleeniteref-talaatti-puristushartseilla ovat osoittaneet niiden olevan yllättävästi parempia kuin vastaavalla tavalla lujitettu polyetyleenitereftalaatti useiden tärkeiden käsittely- ja tuoteominaisuuksien suhteen. Esimerkiksi polypropyleenitereftalaattia ja polybutyleenitereftalaattia voidaan muovata ja muokata alemmissa lämpötiloissa, 2 58504 niillä on lyhyempi jaksoaika muotissa eivätkä ne tarvitse, kuten polyetyleeni-tereftalaatti, kidealkioita kiteytymisen alkuunpanemiseen, eikä niihin tarvitse sisältyä irroitusainetta muotista irroittamiseen. Lujitetuilla polypropyleeni-tereftalaatti- ja polybutyleenitereftalaatti-puristushartseilla on lisäksi vastaavasti suuremmat vetolujuus-, alemmat veden absorptio- ja paremmat viruvuusominai-suudet kuin vastaavalla tavalla lujitetulla polyetyleenitereftalaatilla. Polypropy-leenitereftalaatti- ja polybutyleenitereftalaatti-puristushartsit, jotka on esitetty yhdessä polyetyleenitereftalaatin kanssa US-patentissa 2 U65 319, ovat käyttöominaisuuksiltaan ratkaisevasti edullisempia kuin polyetyleenitereftalaatti ja ne ovatkin sen vuoksi sulkeneet muut polyalkyleenitereftalaatit miltei kokonaan pois. Polypropyleenitereftalaatin ja polybutyleenitereftalaatin paremmat käsittelyjä fysikaaliset ominaisuudet tekevät ne kaupallisesti halutummiksi, ja niiden käyttömahdollisuudet ovat laajemmat kuin polyetyleenitereftalaatin.
Näillä puristushartseilla on kuitenkin yksi huomattava haitta - ne ovat syttyviä. On varsin merkittävää, että monien tärkeiden lujite-aineiden, kuten lasin läsnäolo pikemminkin kohottaa kuin vähentää näiden puristushartsien palamis-nopeutta. Koska lujiteaineilla on välitön vaikutus näiden puristushartsien fysikaalis-mekaanisiin ominaisuuksiin, ovat monet kaupallisesti edulliset sovellutukset poissa laskuista.
FI-patenttihake m us no 237^0 esittää tuotetta ja menetelmää polypropyleenitereftalaatin tai polybutyleenitereftalaatin ja lujiteaineen muodostaman, hyvin sekoitetun seoksen palamistaipumuksen vähentämiseksi. Tämä tulos saavutetaan sisällyttämällä seokseen aromaattisen halogenidin ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen yhdistelmää. Mainitun hakemuksen edullisessa suoritusmuodossa aromaattista halogenidia on läsnä noin 3,3 - 16 paino-% hartsin painosta, laskettuna halogeni-dina, ja ryhmän Vb metallia sisältävää yhdistettä on läsnä noin 0,7 - 10,0 paino-# hartsin painosta, laskettuna ryhmän Vb metallina; lisäksi aromaattisessa halogenidis-sa käytettävissä olevan halogeenin painosuhde ryhmän Vh metallia sisältävässä yhdisteessä käytettävissä olevaan ryhmän Vb metalliin on noin 0,3 - U. Edullisim-missa suoritusmuodoissa tämä viimeksimainittu alue on noin 0,Η6 - 2,0.
On huomattu, että tämä lisäaineiden yhdistelmä sisällytettynä polypropyleenitereftalaatin tai polybutyleenitereftalaatin ja vahvistusaineen hyvin sekoitettuun seokseen sekä vähentää huomattavasti siitä puristettujen esineiden palamista ja palamisen aiheuttamaa tippumista. Itse asiassa edellä viitatussa patenttihakemuksessa ilmenevä koetulosten yhteenveto osoittaa palamisnopeuden pienenemisen vertailunäytteen arvosta 5*8 cm minuutissa, jolloin tapahtuu tippumista, joka näyte sisältää polybutyleenitereftalaattia ja 30 % lasikuitulujitetta, arvoon alle 2,8 cm minuutissa, jolloin ei tapahdu tippumista, näytteissä, jotka sisältävät polybutyleenitereftalaattia ja 30 # lasikuitulujitetta ja lisäksi eri suuruisia määriä aromaattista halogenidia ja ryhmän Vb metallia sisältävää yhdistettä edellä mainitussa edullisessa painosuhteessa.
3 58504
On kuitenkin huomattu, että määrätyissä eristetyissä olosuhteissa, erityisesti silloin kun suhteellisen ohuita esineitä tai esineiden osia, jotka on puristettu edellä mainitun patenttihakemuksen ohjeiden mukaan, alistetaan poltto-kokeisiin jäljempänä lähemmin kuvatulla tavalla, palamisnopeus pienenee, mutta vielä esiintyy huomattavaa tippumista. Suhteellisen ohuilla esineillä erityisolosuhteet esiintyivät siinä tapauksessa, että näytteitä vanhennetaan ennen poltto-koetta. Myöhempi tutkimus on osoittanut, että tippumista tapahtuu aromaattisen halogenidin ja ryhmän Vh metallia sisältävän yhdisteen läsnäolosta huolimatta, jos esineiden tai esineiden osien paksuus on pienempi kuin noin 3,2 mm ja jos puristetussa esineessä läsnäolevan lujiteaineen koko on sellainen, että pituuden suhde halkaisijaan on yli noin 50:1.
Esillä olevan keksinnön mukaan nämä pulmat ratkaistaan valmistamalla vähentyneen palamistaipumuksen omaavaa puristushartsia, joka sisältää 2-60 paino-% laskettuna koko koostumuksen painosta lujiteainetta, jonka kuitujen pituuden suhde halkaisijaan aineen ollessa puristetussa esineessä on pienempi kuin noin 50:1, ja että hartsi sisältää 0,T5~15 paino-/? laskettuna koko koostumuksen painosta täydennyslujiteainetta, jonka kuitujen pituuden suhde halkaisijaan aineen ollessa puristetussa esineessä on suurempi kuin noin 50:1.
Tämän keksinnön mukaisten puristushartsien perusaine on polypropyleeni-tereftalaatti tai polybutyleenitereftalaatti. Näitä polymeerejä, jotka ovat US-patentissa 2 1+65 319 kuvattua yleistä tyyppiä, voidaan valmistaa 2-emäksisen hapon, kuten tereftaalihapon tai tereftalaattihapon dialkyyliesterin (erityisesti dimetyylitereftalaatin), ja diolien, joissa on 3 ja U hiiliatomia, reaktiotuotteesta. Sopivia dioleja ovat 1,3-propaanidioli, 1,2-propaanidioli, 1,l+-butaani-dioli, 1,3-butaanidioli, 1,2-butaanidioli, 2,3-butaanidioli ja niiden tapaiset.
Valmistettaessa tässä keksinnössä käytettyjä polymeerejä, so. polypropyleeni- tai polybutyleenitereftalaattia, valmistetaan sopiva bis(hydroksialkyyli)-tereftalaatti välituotteena. Bis(hydroksialkyyli)tereftalaattia voidaan valmistaa saattamalla tereftaalihapon dialkyyliesteri, jossa alkyyliradikaalit voivat sisältää 1-7 hiiliatomia, reagoimaan edellä kuvattujen diolien kanssa moolisuhteessa noin 1:2. Diolia tulisi edullisesti käyttää yli 1,5 moolia yhtä tereftalaatti-johdannaisen moolia kohti, koska käytettäessä tällaisia määräsuhteita alkuvaihto-esteröinti tapahtuu nopeammin ja täydellisemmin.
Esteröintireaktio suoritetaan korotetuissa lämpötiloissa ja ilmakehän paineessa, alipaineessa tai ylipaineessa. Reaktion lämpötila voi vaihdella noin reak-tioseoksen kiehumislämpötilasta aina 250°C:seen asti. Polypropyleenitereftalaatin ja polybutyleenitereftalaatin rajaviskositeetin tulee olla noin 0,2-1,2 dl/g, edullisesti noin 0,5-1,0 dl/g.
It 5 8 5 0 4
Polymeeriperusaineen valmistamisen jälkeen lujiteaineet voidaan sekoittaa siihen perusteellisesti käyttämällä sekoittamista kuivana tai sulatteena, sekoittamista suulakepuristimissa, kuumennetuilla teloilla tai muun tyyppisissä sekoi-tuslaitteissa. Haluttaessa lujiteaineet voidaan sekoittaa monomeerien kanssa poly-merointireaktiossa sikäli kuin polymerointireaktio ei siitä kärsi. Vaihtoehtoisesti lujiteaine voidaan lisätä polymeroinnin jälkeen ennen suulakepuristusta. Käyttökelpoisia lujiteainetyyppejä ovat mm. lasikuidut (katkotut tai yhtäjaksoiset roovit), asbestikuidut, selluloosakuidut, puuvillakudospaperi, synteettiset kuidut, metallijauheet ja niiden tapaiset. Suositeltuja vahvistusaineita ovat lasikuidut. Lujiteaineen määrä voi olla noin 2 - 60 paino-#, edullisesti noin 5 -1-0 paino-# laskettuna koko puristusseoksesta. Tämän keksinnön mukaisiin puristus-hartseihin voidaan sisällyttää muita, ulkonäköä ja ominaisuuksia parantavia lisäaineita, kuten väriaineita, plastisoimisaineita, stabilisoimisaineita, kovetus-aineita ja niiden tapaisia.
Lujitettujen polypropyleenitereftalaatti- ja polybutyleenitereftalaatti-puristushartsien palamis- ja tippumisominaisuuksia kokeiltiin seuraavalla koemenetelmällä: Näytekappaletta, jonka pituus on 15»2l cm, leveys 1,27 cm ja paksuus joko 1,6 mm tai 3,2 mm, ja jonka suurin ulottuvuus on pystysuunnassa, riiputetaan pinteen avulla toisesta päästään. Puuvillavanua asetetaan 30,5 cm ripustetun näytteen alapuolelle liekehtivien osasten tippumisen koestamiseksi. Bunsen-poltin, jonka putken halkaisija on 9,5 mm ja sinisen liekin pituus 19,1 mm, sijoitetaan ripustetun näytteen alapuolelle niin, että näytteen alapää on 9,5 mm polttimen putken yläpään yläpuolella. Koestusliekki pidetään paikoillaan 10 sekuntia, viedään pois, ja jos näytteen liekehtivä tai hehkuva palaminen lakkaa 30 sekunnin kuluessa sen jälkeen kun koestusliekki on poistettu, niin liekki pannaan uudelleen näytteen alle 10 sekunnin ajaksi välittömästi sen jälkeen kun näytteen liekehtivä tai hehkuva palaminen lakkaa. Palamisnopeus lasketaan niiden cm:ien lukumääränä, joka näyte palaa sekä Bunsen-liekin polttamana tai itsestään palavana yhden minuutin kuluessa. Lujitetulla polypropyleenitereftalaatilla tai polybutyleenitereftalaa-tilla katsotaan olevan vähentynyt palamistaipumus, jos edellä mainituissa palamis-olosuhteissa palamisnopeus on pienempi kuin 2,8 cm minuutissa ja ellei tapahdu liekehtivien osasten tippumista.
Aine katsotaan itsestään sammuvaksi, jos se edellä esitetyn kokeen mukaan ei jatka palamista 30 sekuntia pitempää aikaa sen jälkeen kun sen liekki on poistettu.
Mainitussa FI-patenttihakemuksessa no 2372/70 sopiviksi todetut aromaattiset halogenidit valittiin seuraavista aineryhmistä: 5 58504 £0 (B)j,
μ O
jossa R tarkoittaa seuraavia: vety, kloori, "bromi, jolloin ainakin yksi R, edullisesti vähintään 2 R tarkoittaa klooria tai vähintään 2 R tarkoittaa bromia.
Esimerkkejä näistä ovat tetrabromiftaalianhydridi ja tetraklooriftaalian- hydridi. (p ) B 5 <V5 e—& jossa R^ tarkoittaa seuraavia: happi, rikki, rikkidioksidi, metyleeni, fosfo- naatit; jokainen R tarkoittaa seuraavia: vety, kloori, "bromi, jolloin ainakin yk-
B
si R_,, edullisesti ainakin kaksi R_ tarkoittaa klooriatomeja tai ainakin kaksi B o "bromiatomeja.
Esimerkkejä näistä ovat 3>5»3',5'-tetrabromidifenyylieetteri tai 3,5,3’,5'-tetraklooribifenyylisulfidi tai 3»5~dikloori-3’,5,-dibromibifenyylisulfoksidi tai 2,b-dikloori-3',51-tribromibifenyylimetaani tai dekabromibifenyylieetteri.
p-p (Rc)5 (Rc)5 jossa jokainen R^ tarkoittaa seuraavia: vety, kloori, bromi, jolloin ainakin yksi ja edullisesti ainakin kaksi näistä symboleista tarkoittaa klooria tai ainakin kaksi bromia.
Esimerkkejä näistä ovat 2,2' ,U,1+' ,6,6'-heksaklooribif enyyli tai 2,2' ,h ,1' ,6,6' -heksabromibifenyyli.
6 58504 — 1’—Q-"· - {rf)i+ (Rf)u jossa jokainen symboli R^, tarkoittaa seuraavia: vety, asetaatti, metyyli, ja jokainen symboli tarkoittaa seuraavia: vety, kloori, bromi, jolloin ainakin Γ yksi symboli, edullisesti ainakin kaksi symbolia tarkoittaa klooria tai ainakin kaksi bromia.
Esimerkkejä näistä ovat 2,2-bis(3,5”dibromi-l*-hydroksifenyyli)propaani, 2,2-bis( 3,5~dikloori-l+-asetoksifenyyli )propaani'2,2-bis(3»5-dikloori-ii-metoksi-fenyyli)-propaani.
Sopiviksi havaittuja ryhmän Vb yhdisteitä ovat yhdisteet, jotka sisältävät fosforia, arseenia, antimonia tai vismuttia. Näiden ryhmän Vb metallien oksideista on edullisin antimonitrioksidi.
Aromaattista halogenidia ja ryhmän Vb metallia sisältävää yhdistettä voidaan sisällyttää esillä olevan keksinnön mukaisiin puristushartseihin millä tahansa standardimenetelmällä. On kuitenkin edullista, että ne lisätään polymeraatio-reaktion aikana ja ennenlujiteaineen lisäämistä.
Liekehtivien osasten tippuminen edellä mainitussa kokeessa katsotaan useiden kaupallisten sovellutusten kannalta niin vaaralliseksi ja vahingolliseksi, että se estää puristetun hartsin hyväksikäyttämisen, jos palamisnopeus on suurempi kuin 2,8 cm/minuutti. Jos esimerkiksi sähköalan sovellutuksissa, joissa puristushartsia voidaan käyttää kannattimena integroiduille virtapiireille, tai autossa, moottori-suojuksen alla paikallinen kuumentuminen tai ylikuormitus sytyttäisi puristetun esineen huolimatta siitä, että aromaattisen halogenidin ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen läsnäolo seoksessa suuresti pienentää palamisnopeutta ja sopivissa määräsuhteissa käytettynä tekee puristetusta esineestä itsestään sammuvan, saattaisivat tippuvat, liekehtivät osaset aiheuttaa onnettomia seurauksia.
Alan ammattimiehille on helposti ymmärrettävää, että monissa lujiteaineissa, kuten lasikuiduissa, voi tapahtua jyrkkä muutos niiden pituuden suhteessa halkaisijaan niitä sekoitettaessa puristushartsin kanssa ja puristettaessa valmiiksi esineeksi.
58504
Kun samanaikaisesti on kysymys ohuesta puristetusta esineestä ja lujiteaineen lopullinen koko on sellainen, että pituuden suhde halkaisijaan on pienempi kuin noin 50:1, ei lujite kykene säilyttämään puristetun esineen rakenteellista kokonaisuutta palamisen aikana. Liekin lähestyessä puristetun esineen osaa ja tämän luhistuessa kokoon uskotaan tässä osassa olevan aromaattisen halogenidin ja ryhmän Vh metallia sisältävän yhdisteen haihtuvan ennen kuin ne voivat vaikuttaa liekin sammuttamiseen, joten tuloksena on tippuvia, liekehtiviä osasia.
Esillä olevassa keksinnössä eliminoidaan palamisen aiheuttamien liekehtivien osasten tippumisen suhteellisen ohuista, lujitetusta polypropyleenitereftalaatista tai lujitetusta polybutyleenitereftalaatista puristetuista esineistä lisäämällä toista lujiteainetta, ns. täydennyslujiteainetta, jossa osasten pituuden suhde halkaisijaan on tietyn kriittisen rajan alapuolella. Täydennyslujiteaineen ansiosta puristettu esine säilyttää rakenteellisen kokonaisuutensa palamisolosuhteissa. Termillä ''täydennysluj iteaine" tarkoitetaan so. hyvin sekoitetussa seoksessa jo olevan lujiteaineen lisäksi tulevaa lujiteainetta.
Sopivilla täydennyslujiteaineilla osasten pituuden ja halkaisijan suhteen tulee olla 50:1 sen jälkeen, kun ne on sekoitettu puristushartsin kanssa ja tästä on puristettu esine. Täydennyslujiteaineella voi osaskoko olla mikä tahansa sopiva tämän suhteen ilmoittamissa rajoissa kunhan vain voidaan sitä sisältävä puristus-hartsi muodostaa kanssa palloiksi. Täydennyslujitesineissä pituuden suhde halkaisijaan on edullisemmin ainakin noin 100:1 ja maksimihalkaisija on noin 0,05 mm. Täydennyslujiteaineen edullisemmissa suoritusmuodoissa pituuden suhde halkaisijaan on noin 150-500:1 ja maksimihalkaisija 0,05 mm puristamisen jälkeen. Esillä olevan keksinnön tarkoituksiin edullisia täydennyslujiteaineita ovat viskerimateriaalit, joissa osasten pituuden suhde halkaisijaan on noin 100 - 5000, kuten asbesti, grafiitti, lasi, alumiinioksidi, piikarbidi, pii ja tina; edullisin on asbesti.
Aivan yllättäen on todettu, kuten jäljempänä yksityiskohtaisemmin selostetaan, että suhteellisen pienillä määrillä edullisia täydennyslujiteaineita on suhteellisen suuri vaikutus näihin puristettuihin esineisiin palamisolosuhteissa. On esimerkiksi todettu, että niinkin pienen määrän kuin 0,75 paino-#:n lisääminen, laskettuna koostumuksen koko painosta, eliminoi tehokkaasti liekehtivien osasten tippumisen palamisen aikana. Edullisempi minimimäärä on kuitenkin noin 1,00 paino-#, jolloin sekoituksessa hajoava täydennyslujiteaine kompensoituu.
Seuraavat esimerkit valaisevat esillä olevaa keksintöä.
Esimerkki I
1200 g dimetyylitereftalaattia ja 900 grammaa 1 ,i+-butaanidiolia sekoitetaan keskenään yhdessä sopivan katalyytin kanssa (esim. US-patentin 2 U65 319 mukainen), kuten sinkkiasetaatti-antimonitrioksidin tai lyijyoksidisinkkioksidin kanssa. Lämpötila kohotetaan noin 200°C:seen sen jälkeen kun 80 paino-# metanolia on poistettu. Reaktioastiaan kohdistetaan alipaine ja lämpötila kohotetaan välille 2i*0-250°C. Sen jälkeen 6 58504 kun rajaviskositeetti on saavuttanut arvon 0,65-0,70 dl/g, tyhjön vaikutus lopetetaan ja seokseen lisätään typpiatmosfäärin alaisena 90 g tetrabro-miftaalianhydridiä ja 40 g antimonitrioksidia. Tämän jälkeen massaa sekoitetaan 5-10 minuuttia ja saatu polymeeri poistetaan reaktioastiasta ja hienonnetaan tavalliseen tapaan.
Esimerkki II
6,8 kg polybutyleenitereftalaattia sekoitettiin aromaattisen halogenidin ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen kanssa esimerkissä I kuvatulla tavalla ja sen jälkeen kun ra javi sko siteet ti oli saavuttanut arvon 0,82, lisättiin seos 3*13 kg:aan 3*2 mm:n lasikuituja ja seos jaettiin kahteen osaan. Toista osaa sekoitettiin pyörivässä sekoittimessa minuutin ajan 0,52 kg:n kanssa asbestiviskerimateriaalia, jossa osaeten pituuden suhde halkaisijaan on noin 200:1 ja maksimihalkaisija noin 0,05 nm· Seosta kuumennettiin sen jälkeen po-lybutyleenitereftalaatin sulattamiseksi ja sekoitettiin suulakepuristuksen avulla puristamalla yksinkertaisen ruuvisuulakepuristimen läpi, jossa oli säiesuulake.
Toinen osa sekoitettiin pyörivässä sekoittimessa vastaavalla tavalla yhden minuutin ajan 0,52 kg:n kanssa asbestikuituja, joiden pituuden suhde halkaisijaan oli noin 45:1» seosta kuumennettiin polybutyleenitereftalaatin sulattamiseksi ja sekoitettiin suulakepuristuksen avulla puristamalla yksinkertaisen ruuvisuulakepuristimen läpi, jossa oli säiesuulake, välillä 260-266°C ja euulakepuristetut säikeet jauhettiin vaiesityyppisessä sekoittimessa niin, että ne läpäisivät väljän seulan (4 mesh'iä tai pienempi).
Molemmat massaerät puristettiin sen jälkeen 1,6 mm:n paksuisiksi näyte-tangoiksi ja polttokoestettiin edellä kuvatulla tavalla. Tulokset olivat seuraavanlaiset:
Keskimääräinen sammumisaika (s) Välittömästi 7 päivää säilytyk- valmistuksen sen jälkeen 70°C:ssa jälkeen
Osa Paino-# L/D 1 kerta 2 kerta Tippuneita 1 kerta 2 kerta Tippu- asbes- liekkejä neita tia liek kejä 1 5 200:1 0 0 ei 0,4 1,5 ei 2 5 45:1 0 0 kyllä 1,6 2,9 kyllä
Seuraava taulukko esittää sammumisaikoja useille 1,6 mm:n paksuille näytetangoille, jotka on puristettu 50 paino-#:n suuruisella lasimäärällä lujitetusta polybutyleenitereftalaatieta, joka sisältää 7 paino-# dekarbomidi-fenyyliokeidia, 7 paino-# antimonitrioksidia ja erilaiset määrät asbestivis- 9 58504 kerimateriaaleja, joiden osasten pituuden suhde halkaisijaan on noin 200:1 ja maksimihalkaisija noin 0,05 mm, täydennyslujiteaineena. Näytteissä olevalla lasilujiteaineella arvioidaan olevan kuitujen pituuden suhde halkaisijaan pienempi kuin noin 50*1· Vertailunäytteitä koest;ettiin sekä välittömästi puristuksen jälkeen että 7 päivää 70°Csssa suoritetun vanhentamisen jälkeen. Jokainen näyte sytytettiin kahdesti bunsenpolttimen liekillä edellä kuvatun polttokokeen mukaisesti.
Taulukko I
Vastavalmistettuna 7 päivää 70°C:ssa säilytyksen keskim. sammumisaika (s) jälkeen keskim. sammumisaika (s).
ia asbestia 1 kerta 2 kerta Tippuvia 1 kerta 2 kerta Tippuvia liekkejä liekkejä 0 0,2 5,4 kyllä 14,0 1,0 kyllä 1 0,2 0,1 ei 1,0 0,9 ei 2 0,1 0,0 ei 0,9 0,5 ei 3 0,0 0,0 ei 0,4 0,6 ei 4 0,0 0,0 ei 0,5 0,5 ei 5 0,0 0,0 ei 0,4 1,5 ei
Kuten tästä taulukosta voidaan helposti nähdä, muuttaa suhteellisen pienten viskeriaineiden määrien läsnäolo puristushartsiseoksessa huomattavasti ja dramaattisesti sellaisesta hartsista puristettujen ohuiden esineiden taipumusta tippua palaessaan, jossa hartsissa on lujiteaineen osasten pituuden suhde halkaisijaan pienempi kuin noin 100:1. Varsin samanlaisia tuloksia huomataan vahvistetulla polypropyleenitereftalaatilla ja muilla täyden-nysvahvistusaineilla, jotka ovat edellä olevan kuvauksen mukaiset. On myöskin huomattava, ettei ainoastaan tippuminen elimoidu, jopa vanhentamisen jälkeen, vaan että sammumisajat ovat huomattavasti parantuneet tämän täydennysvahvis-tusaineen läsnäolon johdosta.
Koska näiden puristushartsien hyväksyminen ja hyväksikäyttö on suuressa määrin riippuvainen niiden fysikaalisista ominaisuuksista, esittää seuraa-va taulukko polybutyleenitereftalaatin, johon on sekoitettu 30 paino-# lasia ja joka sisältää 5 paino-# asbestia, fysikaalisten ominaisuuksien huomattavaa retentiota verrattuna vertailunäytteeseen, joka on vahvistettu 35 paino-#:11a lasia.
Taulukko II
Ominaisuus PBT + PBT + PBT + PBT + 30 # lasia 30 # lasia 40 # lasia 35 # lasia + 5 # asbestia
Vetomurtolujuue (kp/cni ) 1197 1295 1267 1099
TygemirgL o, 92 0,72 0,90 0,62 10 5 8 5 0 4
Murtovenymä 9* 1,5 1,5 1,4 1,3
Taivutusmurtg- lujuus kp/cra 1771 1995 1885 1806
Taivutusg^ul| 0>0T9 χ 1Q6 0,120 χ 1Q6 o,107 x 106 0,098 x 106
Izod-lovi-isku-lujuus,
Nm/2,5 cm lovi 1,75 1.93 1,90 1,71
Leflektioläm-pötila, 0
18,5 kp/cnr 201°C 204 C 198 C 195°C
Taulukosta voidaan nähdä, että vaikkakin tällöin ilmenee vetolujuuden pienenemistä ja vetolujuuden nouseva suunta on mitattu lasilujiteaineen määrän ollessa 30 35 ja 40 $, ja jonkin verran vastaavanlaista tapah tumaa murtumiseen tarvittavassa työenergiassa, ilmenee huomattavaa säilymistä taivutuslujuudessa, taivutusmodulissa, izod-iskulujuudessa ja deflektio-lämpötilassa. Nämä hyvin tärkeät fysikaalisten ominaisuuksien säilymiset jäykkyyttä ja sitkeyttä jne. ilmaisevilla aloilla, ovat erittäin arvokkaita määritettäessä tämän parannetun puristushartsin kaupallista hyväksyttävyyttä. Tämä on erityisesti tärkeää, koska esillä oleva keksintö on rajoitettu puristettuihin esineisiin, joiden paksuus on pienempi kuin 3,2 mm. Tämä merkitsee sitä, että tätä suuruusluokkaa olevissa esineissä kriitilliset ominaisuudet ovat jäykkyys ja sitkeys ja,kuten voidaan nähdä, nämä ominaisuudet ovat säilyneet.
Hyvin samanlaiset tulokset on havaittu käytettäessä polypropyleenite-reftalaattia perushartsina.
Yhteenvetona voidaan sanoa, että esillä oleva keksintö keventää liekehtivien osasten tippumisprobleemaa, jollaista tapahtuu suhteellisen ohuiden, vahvistetusta polypropyleenitereftalaatista tai vahvistetusta polybuty-leenitereftalaatista puristettujen ohuiden esineiden palamisen aikana, jolloin puristetussa esineessä läsnäolevan lujiteaineen osasen pituuden suhde halkaisijaan on pienempi kuin noin 50:1. Tämä toivottava tulos saavutetaan sisällyttämällä näihin puristushartseihin aromaattisen halogenidin ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen lisäksi vähintään 0,75 paino-#, laskettuna koko koostumuksen painosta, täydennyslujiteainetta, jonka osasten pituuden suhde halkaisijaan on vähintään noin 100:1. Esillä olevan keksinnön mukaan on edullinen alue välillä noin 1-15 paino-#, laskettuna koostumuksen kokonaispainosta, täydennyslujiteainetta, jonka osasten pituuden suhde halkaisijaan on vähintään 100:1, ja maksimihalkaisija noin 0,05 mm. Mainittu alue on edullisimmin välillä noin 150-500:1 ja maksimihalkaisija 0,05 mm täydennys lujiteaineen ollessa puristetussa esineessä.*

Claims (5)

11 58504
1. Puristushartsi, jolla on vähentynyt palamistaipumus sen ollessa puristettuna esineeksi, jossa ainakin osalla esinettä paksuus on pienempi kuin noin 3,2 mm, joka hartsi käsittää hyvin sekoitettuna seoksena polyalkyleeniterefta-laattia, nimittäin polypropyleenitereftalaattia tai polybutyleenitereftalaattia, jonka polyalkyleeniteref talaat in rajaviskositeetti on noin 0,2-1,2 dl/g, lujiteainetta, aromaattista halogenidia, joka on stabiili polyalkyleeniterefta-laatin sulatuskäsittelyssä tarvittavassa lämpötilassa, ja joka hajoaa polyalky-leenitereftalaatin palamislämpötilassa ja ryhmän Vb metallia sisältävää yhdistettä, jolloin aromaattisen halogenidin halogeenin ja ryhmän Vb metallia sisältävän yhdisteen ryhmän Vb metallin painosuhde on noin 0,3-^+, tunnettu siitä, että hartsi sisältää 2-60 paino-# laskettuna koko koostumuksen painosta lujiteainetta, jonka kuitujen pituuden suhde halkaisijaan aineen ollessa puristetussa esineessä on pienempi kuin noin 50:1, ja että hartsi sisältää 0,75-15 paino-# laskettuna koko koostumuksen painosta täydennyslujiteainetta, jonka kuitujen pituuden suhde halkaisijaan aineen ollessa puristetussa esineessä on suurempi kuin noin 50:1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puristushartsi, tunnettu siitä, että lujiteainetta on läsnä noin 2-60 paino-# koko koostumuksen painosta, ja täydennyslujiteaineen kuitujen pituuden suhde halkaisijaan on vähintään noin 100:1 ja maksimihalkaisija 0,05 mm aineen ollessa puristetussa esineessä, ja että täydennyslujiteainetta on seoksessa vähintään 1,0 paino-# laskettuna koko koostumuksesta.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen puristushartsi, tunnettu siitä, että täydennyslujiteaineen kuitujen pituuden suhde halkaisijaan on noin 150:1-5 000:1 ja maksimihalkaisija 0,05 mm aineen, ollessa puristetussa esineessä, ja että täydennyslujiteainetta on seoksessa vähintään 1,0 paino-# laskettuna koko koostumuksesta. U. Patenttivaatimuksen 2 mukainen puristushartsi, tunnettu siitä, että täydennyslujiteaine on asbestiviskerimateriaalia, jonka kuitujen pituuden suhde halkaisijaan on noin 100:1-5 000:1.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen puristushartsi, tunnettu siitä, että lujiteaine on lasikuituna, jota on läsnä noin 5-^0 paino-# laskettuna koko koostumuksesta ja että täydennyslujiteaine käsittää viskeriasbestikuitua, joilla mainittu nuhde aineen ollessa puristetussa esineessä, on noin 150:1-500:1.
FI3387/71A 1970-11-27 1971-11-26 Foerstaerkt sprutharts av polyalkylentereftalat med foerminskad foerbraenningsbenaegenhet i tunna delar FI58504C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9351170A 1970-11-27 1970-11-27
US9351170 1970-11-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI58504B FI58504B (fi) 1980-10-31
FI58504C true FI58504C (fi) 1981-02-10

Family

ID=22239360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI3387/71A FI58504C (fi) 1970-11-27 1971-11-26 Foerstaerkt sprutharts av polyalkylentereftalat med foerminskad foerbraenningsbenaegenhet i tunna delar

Country Status (21)

Country Link
US (1) US3751396A (fi)
JP (1) JPS5124538B1 (fi)
AT (1) AT320984B (fi)
AU (1) AU461113B2 (fi)
BE (1) BE775863A (fi)
BR (1) BR7137878D0 (fi)
CA (1) CA945698A (fi)
CH (1) CH536337A (fi)
DE (1) DE2158432B2 (fi)
DK (1) DK137463B (fi)
ES (1) ES397357A1 (fi)
FI (1) FI58504C (fi)
FR (1) FR2115415B1 (fi)
GB (1) GB1324057A (fi)
IL (1) IL38197A (fi)
IT (1) IT945159B (fi)
NL (1) NL153922B (fi)
NO (1) NO142816C (fi)
PL (1) PL81705B1 (fi)
SE (1) SE380034B (fi)
ZA (1) ZA717646B (fi)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873491A (en) * 1970-06-16 1975-03-25 John S Gall Polyalkylene terephthalate molding resin and process for making same
US3965214A (en) * 1971-12-17 1976-06-22 Michigan Chemical Corporation Flame retardant ABS polymer compositions
DE2247652A1 (de) * 1972-09-28 1974-04-04 Basf Ag Schwer entflammbare und selbstverloeschende formmassen
DE2252210A1 (de) * 1972-10-25 1974-05-09 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplastische polyester
DE2252258A1 (de) * 1972-10-25 1974-05-09 Hoechst Ag Schwerentflammbare thermoplastische polyester
DE2302583A1 (de) * 1973-01-19 1974-07-25 Basf Ag Selbstverloeschende polyester-formmassen
US3909485A (en) * 1973-07-11 1975-09-30 Mitsubishi Rayon Co Flame-resistant glass-fiber reinforced polytetramethylene terephthalate resin composition
US4295886A (en) * 1973-10-09 1981-10-20 Avtex Fibers Inc. Flame-retardant polyester fiber compositions
US4056508A (en) * 1973-10-27 1977-11-01 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Difficultly inflammable polyester molding compositions
JPS5095355A (fi) * 1973-12-26 1975-07-29
JPS5625955B2 (fi) * 1973-12-27 1981-06-16
DE2408531B2 (de) * 1974-02-22 1979-12-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Glasfaserverstärkte Polyester-Formmassen mit verminderter Brennbarkeit
US4131594A (en) * 1974-05-25 1978-12-26 Teijin Limited Fire-resistant thermoplastic polyester resin compositions and process for rendering polyesters fire-resistant
US3950301A (en) * 1974-08-01 1976-04-13 General Electric Company Light stabilized polyester resin composition
GB1485271A (en) * 1974-08-05 1977-09-08 Ici Ltd Thermoplastic polyester composition
JPS5136263A (ja) * 1974-09-18 1976-03-27 Toray Industries Horiesuterusoseibutsu
JPS536016B2 (fi) * 1974-10-17 1978-03-03
US4044073A (en) * 1975-05-23 1977-08-23 Mobay Chemical Corporation High impact strength blends of polybutylene terephthalate
US4268429A (en) * 1975-07-18 1981-05-19 General Electric Company Novel flame retardant polycarbonate compositions
JPS5847420B2 (ja) * 1975-11-18 1983-10-22 東レ株式会社 ナンネンセイポリエステルジユシソセイブツ
DE2724411C2 (de) * 1977-05-28 1982-12-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Polytetramethylenterephthalat
US4144288A (en) * 1978-01-20 1979-03-13 Pennwalt Corporation Sodium tetraborate pentahydrate as a smoke suppressant for styrenic resins
US4242473A (en) 1979-09-10 1980-12-30 Velsicol Chemical Corporation Flame retarded poly(butylene terephthalate) composition
DE2905253C3 (de) * 1979-02-12 1986-01-09 Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln Brandschutzkomponenten für thermoplastische Kunststoffe
US4373047A (en) * 1979-02-12 1983-02-08 General Electric Company Flame retardant thermoplastic compositions with reduced bloom
US4373044A (en) * 1979-11-28 1983-02-08 Ciba-Geigy Corporation Flame-proofed plastics moulding compounds
US4303575A (en) * 1980-02-07 1981-12-01 Mobay Chemical Corporation Flame retardant polycarbonate compositions
US4439578A (en) * 1981-11-09 1984-03-27 Celanese Corporation Use of liquid crystal polymer particulates having a high aspect ratio in polymeric molding resins to suppress melt dripping
US4546126A (en) * 1983-07-13 1985-10-08 Ciba Geigy Corporation Flame-retarding, reinforced moulding material based on thermoplastic polyesters and the use thereof
JPH0662837B2 (ja) * 1984-09-10 1994-08-17 ポリプラスチックス株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート組成物
US4954542A (en) * 1988-03-25 1990-09-04 Pennwalt Corporation Tetrahalophthalate esters as flame retardants for polybutylene terephthalate resins (PBT)

Also Published As

Publication number Publication date
GB1324057A (en) 1973-07-18
DE2158432A1 (de) 1972-06-15
DE2158432B2 (de) 1979-03-15
NO142816B (no) 1980-07-14
AU461113B2 (en) 1975-04-29
DK137463C (fi) 1978-08-07
FR2115415A1 (fi) 1972-07-07
US3751396A (en) 1973-08-07
NL153922B (nl) 1977-07-15
CH536337A (fr) 1973-04-30
BE775863A (fr) 1972-05-26
IT945159B (it) 1973-05-10
CA945698A (en) 1974-04-16
BR7137878D0 (pt) 1973-02-15
AT320984B (de) 1975-03-10
FI58504B (fi) 1980-10-31
NO142816C (no) 1980-10-22
NL7116259A (fi) 1972-05-30
AU3582271A (en) 1973-05-24
DK137463B (da) 1978-03-06
IL38197A (en) 1976-01-30
JPS5124538B1 (fi) 1976-07-24
FR2115415B1 (fi) 1976-10-29
PL81705B1 (fi) 1975-08-30
SE380034B (fi) 1975-10-27
ES397357A1 (es) 1975-04-01
ZA717646B (en) 1973-07-25
IL38197A0 (en) 1972-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI58504C (fi) Foerstaerkt sprutharts av polyalkylentereftalat med foerminskad foerbraenningsbenaegenhet i tunna delar
US3886104A (en) Stabilized polyester compositions
JPS6010053B2 (ja) 改善された表面漏れ電流抵抗性を有する熱可塑性のポリブチレンテレフタレート成形材料
JPS5910698B2 (ja) ポリエステル組成物
JPS5845255A (ja) 成形用ポリブチレンテレフタレ−ト組成物
US4161469A (en) Polyalkylene terephthalate and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymer blends
US3903042A (en) Stabilized polyalkylene terephthalate resin composition
JPH0379612A (ja) 分岐状共ポリエステルの製法
US3574156A (en) Antistatic resinous compositions
AU2005296376B2 (en) Thermoplastic material with adjustable useful lifetime, method for their manufacture and products thereof
CA1147119A (en) Process for injection molding of polyethylene terephthalate compositions at reduced mold temperature
US3947421A (en) Self-extinguishing polyester molding compositions
JPS59149954A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPS6347749B2 (fi)
CN115160641B (zh) 阻燃聚酯复合物的制备及其应用
US3607798A (en) Halogen treatment of aromatic polyamide-shaped articles
GB1567417A (en) Foamable thermoplastic polyester compositions
JP3303074B2 (ja) 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物の成形品
US3873491A (en) Polyalkylene terephthalate molding resin and process for making same
US3929720A (en) Flame resistant composition of matter of high molecular weight linear polyesters
CS214858B2 (en) Stabilized polyalcylenterephtalate resinous composition
US3440225A (en) Process for the manufacture of shaped structures from polyglycolides
JPH05214235A (ja) 組成物
SU939483A1 (ru) Стабилизированна полимерна композици
US4057532A (en) Self-extinguishing, non-dripping, phenolphthalein polyester molding compositions