FI57964C - Braennlack innehaollande organiska loesningsmedel och kvaevehaltiga modifierade polyesterhartser - Google Patents
Braennlack innehaollande organiska loesningsmedel och kvaevehaltiga modifierade polyesterhartser Download PDFInfo
- Publication number
- FI57964C FI57964C FI181072A FI181072A FI57964C FI 57964 C FI57964 C FI 57964C FI 181072 A FI181072 A FI 181072A FI 181072 A FI181072 A FI 181072A FI 57964 C FI57964 C FI 57964C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compounds
- groups
- mixture
- polyester resins
- mol
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 38
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 27
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 15
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 9
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N carbonyl dihydrazine Chemical group NNC(=O)NN XEVRDFDBXJMZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 58
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 11
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ALHNLFMSAXZKRC-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(C(=O)NN)C=C1 ALHNLFMSAXZKRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WPBZMCGPFHZRHJ-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 WPBZMCGPFHZRHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 carbomethoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SWRGUMCEJHQWEE-UHFFFAOYSA-N ethanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)C(=O)NN SWRGUMCEJHQWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
- H01B3/425—Non-saturated polyesters derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds, in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
GΓβΙ /«xKuulutusjulkaisu _„0.
46Ta LBJ (11) UTLÄGGNI NGSSKRIFT 5 7 9 6 4
C Patentti nyönnctty 10 11 ivBQ
' * Patent aoddelat ^(51) Ky.m.Va3 C 09 D 3/66 // H 01 B 3/42 SUOMI—FINLAND φ) tmm*rnim»—rmmmMel*t 1810/72 (22) HtkMnitpUvi—AM6ki>lnc*da| 26.06.72 (23) AlkupUvt—Glktihatsd·! 26.06.72 (41) Tvlhit JulklMks) — Blhrlt offancJIg 30.01.73
Patentti- Ja rekisterihallitut /44) Nlht*v«k»lpanon ji kuuLjutkiiaun pvm. —
Patent· och registerstyrelaen ' Amok» utiagd och utUkrutm pubiicurad 31.07.80 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeuspriori** 29.07.71
Saksan Liittotasavalt a-Fö rbun dsrepubliken Tyskland(DE) P 2137884.7 (71) Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung, Christbusch 25,.
D-5600 Wuppertal 2, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Hans-Dieter Hille, Rath b. Nörvenich, Arnold Dobbelstein, Junkersdorf b. Köln, Suresh Merchant, Wuppertal-Elberfeld, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (74) Berggren Oy Ab (54) Orgaanisia liuottimia ja typpipitoisia modifioituja polyesterihartseja sisältävä polttolakka - Brännlack inneh&llande organiska lösningsmedel och kväve-haltiga modifierade polyesterhartser Tämä keksintö koskee orgaanisia liuottimia ja typpipitoisia modifioituja polyesterihartseja sisältävää polttolakkaa.
On tunnettua valmistaa polyesteri-imidihartseja , jotka soveltuvat sähköjohtimien lakalla päällystämiseen. (Englantilaiset patentit 937 377, 1 082 181, 1 Ο67 541, 1 Ο67 542 ja 1 127 214; belgialainen patentti 663 429; ranskalainen patentti 1 391 834; itäsaksalainen patentti 30 838; länsisaksalaiset julkiseksi tulleet patenttihakemukset 1 494 4^4, 1 493 182, 1 495 192, 1 520 06l ja 1 494 413. )
Kuparilangalle kuumentamalla aikaansaadut tunnettujen poly-esteri-imidihartsien lakkakalvot osoittavat erinomaista termistä stabiliteettia, hyvää kimmoisuutta, hyvää liuottimien kestävyyttä ja myös hyvää kestävyyttä lämpöshokin suhteen. Näiden lakkakalvojen lyijykynäkovuus on tavallisesti välillä 3~4 H, ja tätä kovuutta voidaan tuskin lisätä ilman huomattavaa kimmoisuuden vähenemistä. Toivottavia ovat tosin arvon 5 H ylittävät lyijykynäkovuudet, koska vaatimukset lankojen lakkapintojen suhteen, johtuen uudenaikaisista syöttömenetelmistä moottorien ja roottorien valmistamisessa, ovat 2 nousseet erittäin voimakkaasti. 5 79 64
Brittiläisestä patentista 1 171 710 on tullut tunnetuksi menetelmä, jossa polyesterihartseja modifioidaan tereftaalihapon ja/tai isoftaalihapon, glykolin sekä vähintään 3-funktionaalisen polyhydrisen alkoholin pohjalla siihen suuntaan, että polyesteri-hartsi tulee sisältämään primäärisiä tai sekundäärisiä hydratsidi-ryhmiä. Näiden nykyisen tekniikan mukaisten polyesterien lähtöaineet eivät sisällä ainakaan kahta ortoasemassa sijaitsevaa karboksyyli-ryhmää, niin että renkaanmuodostusreaktiota ei voi tapahtua tällaisten ortoasemassa sijaitsevien karboksyyliryhmien ja hydratsidiryhmien välillä. Nämä nykyisen tekniikan mukaiset polyesterihartsit ovat ominaisuuksiltaan säännöllisesti huonompia kuin polyesteri-imidihart-sit eivätkä ole saavuttaneet mitään käytännöllistä merkitystä.
Kirjasta "Die makromolekulare Chemie", 1966, sivut 11*1-123, ovat pyromelliittihappodianhydridistä ja bifunktionaalista happohydrat-sideista valmistetut lineaariset modifioimattomat polymeerit tulleet tunnetuiksi. Nämä yhdisteet ovat erittäin vaikeasti liukenevia, liueten enintään polaarisiin liuottimiin. Ne tuottavat vain hauraita kalvoja. Käytettäessä lähtöaineena tereftaalihappodihydratsidia ei ole mahdollista valmistaa riittävän suuren molekyylipainon omaavaa polymeeriä, jollainen olisi tarpeen kalvojamuodostavien ominaisuuksien aikaansaamiseksi. Tässä kirjallisuusviitteessä esitetyt yhdisteet eivät sen vuoksi sovellu päällysteiden ja muotokappaleitten valmistamiseen.
Edelleen on jo ehdotettu polyesteri-imidihartsien modifioimista siten, että niitä valmistettaessa moniarvoisina amiineina käytetään amiineja, jotka käsittävät 5-100 mooli-? käytettyjen moniarvoisten amiinien kokonaismäärästä sellaisia yhdisteitä tai näiden seoksia, jotka on valmistettu saattamalla disyaanidiamidi reagoimaan hydratsiinin kanssa moolisuhteessa, joka on välillä 0,8:1-1:5 lämpötilan ollessa huoneenlämpötilan ja arvon 280°C välillä (saksalainen hakemusjulkaisu 1 937 311). Tämän menetelmän mukaan valmistetut polyesteri-imidihartsit omaavat erinomaisia ja aikaisemmin tunnettuihin polyesteri-imidihartseihin nähden ylivoimaisesti parempia ominaisuuksia erikoisesti siinä suhteessa, että poltetut lakkakalvot omaavat kovuuksia 7-8 H, jollaisia arvoja ei ole aikaisemmin voitu saavuttaa korkeaa lämpötilaa kestävissä eristyspäällysteissä.
On myös jo tunnettua käyttää itakonihappoa ja/tai sen isomeerejä reaktiokomponenttina modifioitujen polyesterihartsien valmistuksessa edellä mainittujen suoritusmuotojen tapaan. Tällöin kuitenkin annettiin itakonihapon reagoida sellaisten aminoyhdisteiden 3 57964 kanssa, joissa NH2-ryhmä on sidottu hiiliatomiin (ranskalainen patentti 1 581 397; länsisaksalaiset hakemusjulkaisut 1 924 808 ja 1 928 934). Tämän teknologian mukaan saadut polttolakkaeristeet eivät kuitenkaan ole osoittautuneet kovuudeltaan paremmiksi kuin tunnetuista polyesteri-imideistä valmistetut, säilyttäen tosin muut hyvät omineisuutensa, tai kovuus paranee jonkin verran, muiden ominaisuuksien samalla huonotessa.
Tämän keksinnön tavoitteena on valmistaa uusia typpipitoisia polyesterihartseja, jotka sähköjohtimien pintaan suoritetun kiinni-polton jälkeen muodostavat parannetun kovuuden omaavia päällysteitä, ja joita voidaan sekä valmistaa teknisesti erittäin varmalla ja yksinkertaisella tavalla suurin tuotoksin että helposti käsitellä.
Yllättävästi on nyt todettu, että tämä tavoite voidaan saa-vuttaa säilyttämällä tunnettujen hartsien muut hyvät ominaisuudet säilyttäen siten, että polyesterihartsiin sisällytetään yhdisteitä, jotka sisältävät yhden tai useamman karbohydratsidiryhmän, näiden karbohydratsidiryhmien ollessa ainakin osaksi liitettyinä itako-nihappoon ja/tai sen isomeereihin.
Tämän keksinnön kohteena on niin muodoin polttolakka, joka sisältää orgaanisia liuottimia ja typpipitoisia modifioituja polyesterihartseja muodostetuna itakonihaposta ja/tai sen isomeereistä ja muista moniemäksisistä karbonihapoista, moniarvoisista alkoholeista ja NH2-ryhmiä sisältävistä yhdisteistä tai mainittujen yhdisteiden reaktiokykyisistä johdannaisista, osan näistä yhdisteistä ollessa vähintään kolmiarvoisia, sekä mahdollisesti lisäksi tavanmukaisia lakkateknisiä lisäaineita ja/tai kovetusaineita,joka polttolakka on tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituina NHg-ryhmiä sisältävinä yhdisteinä 5-100 mooli-# käytettyjen NH^-ryhmiä sisältävien yhdisteiden kokonaismäärästä karbohydratsidiryh-miä sisältäviä yhdisteitä, joilla on yleinen kaava
( A -R-(-C0NH - NH2)n I
jossa m on 0 tai kokonaisluku 1-3 ja n on kokonaisluku 1-3, jolloin m + n on ainakin 2, ja R esittää alifaattista, aromaattista tai aralifaattista ryhmää tai myös suoraa sidosta, jolloin n on 1 tai 2 ja m on 0 tai 1 ja m + n on ainakin 2, ja A on ainakin yhden funk- 4 57964 tionaalisen ryhmän käsittävä atomiryhmittymä, jolloin yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden karbohydratsidiryhmät on 20-100 ?:sesti saatettu reagoimaan itakonihapon kanssa, mutta kaikki itakonihappo-molekyylit on saatettu täydellisesti reagoimaan NH^-ryhmien kanssa.
Tämän keksinnön mukaisesti käytetyt typpipitoiset polyesteri-hartsit eroavat siis nykyisen tekniikan mukaisista modifioiduista polyesterihartseista siinä suhteessa, että ne sisältävät yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden liittymistuotteita kondensoituina itakonihappoon ja/tai sen isomeereihin. Nämä liittymistuotteet sisältävät todennäköisesti jommankumman tai molemmat seuraavista ryhmittymistä
0 L
li Ai
- C - NH - N
N_Lcooh ϊ ^NH—\
- c - C00H
o
Muut kondensoidut komponentit tai lähtötuotteet voivat olla samoja kuin nykyisen tekniikan mukaisissa typpipitoisissa, erikoisesti viisijäsenisiä imidirenkaita sisältävissä polyesterihart-seissa käytetyt. Tässä yhteydessä viitataan edellä mainittuihin kirjallisuusviitteisiin. Sen vuoksi ei tässä selityksessä esitetä yksityiskohtaista luetteloa mahdollisista reaktiokomponenteista.
Keksinnön mukaan käytetään sopivimmin sellaisia polyesteri-hartseja käsittäviä polttolakkoja, jotka sisältävät kondensoituna kaavan I mukaisia yhdisteitä määrässä, joka on on 20-100 mooli-?, erikoisesti 20-60 mooli-? NHg-ryhmiä sisältävien yhdisteiden kokonaismääräs- ^ 57964 tä. Jos polyesterihartsit sisältävät NH^-ryhmiä sisältäviä yhdisteitä kondensoituna osaksi viisijäsenisten imidirenkaitten kautta, niin pitäisi näiden viisijäsenisten imidirenkaitten sopivimmin olla muodostettu NHL,-ryhmien ja trimelliittihapon välille.
Lähtötuotteenä käytetään edullisimmin sel laisia kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa merkki R esittää bentseeni-rengasta tai myös naftaliini- tahi difenyylirengasta taikka seuraa-van kaavan mukaista atomiryhmittymää: —O'-*—O- jossa X on happi, rikki, -SO,,-, -CH2~ tai -C(CHj)2.
Kuten edellä on ilmoitettu, pitäisi merkin n kaavassa I olla " jokin luvuista 1, 2 ja 3· Periaatteessa on myös mahdollista, että käytetään kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa merkillä n on suurempi arvo kuin 3· Tällaiset yhdisteet ovat suhteellisen vaikeasti saatavissa, eikä niillä vielä nykyisin ole mitään käytännöllistä teknistä merkitystä. Sama pätee merkin m suhteen. Merkin m arvo on sopivimmin 0, 1 tai 2. Kuten on mainittu, pitäisi lukujen n ja m summan olla vähintään 2, mikä merkitsee sitä, että ryhmän R on sisällettävä vähintään kaksi toiminnallista ryhmää, joiden kautta se voidaan liittää polyesterimolekyyliin.
Merkki A tarkoittaa atomiryhmittymää, joka käsittää ainakin yhden toiminnalliseri ryhmän. Toiminnallisilla ryhmillä ymmärretään tämän keksinnön mielessä sellaisia ryhmiä, jotka kykenevät typpipitoisten polyesterihartsien valmistukseen käytettävien lähtöaineiden muiden ryhmien kanssa muodostamaan sidoksen, erikoisesti esteri-, amidi-, tai imidisidoksen. Esimerkkejä tällaisista toiminnallisista ryhmistä ovat hydroksyyli-, amino-, amido- tai karboksyyliryhmä tahi ' tällaisten ryhmien kondensaatioreaktioon kykenevät johdannaiset, esimerkiksi karbometoksiryhmä. Ryhmä R voi, kun n on vähintään luku 2, olla myös suora sidos. Edelleen voi ryhmä R olla alifaattinen, 1-6, sopivimmin 1-4 hiiliatomia sisältävä kyllästetty hiilivetyradi-kaali. Esimerkkeinä tällaisista kaavan I mukaisista erikoisen sopivista yhdisteistä mainittakoon oksaalihappomono- ja -bis-hydratsidi sekä adipiinihappomono- ja -bis-hydratsidi. Nämä yhdisteet ovat erittäin helposti saatavissa, ja ne aikaansaavat erittäin hyviä ominaisuuksia polttolakkaeristeisiin.
Kaavan I mukaisista yhdisteistä, joissa R merkitsee aromaattista ryhmää, ovat erikoisen edullisia tereftaalihappo- tai iso- 6 57964 ftaalihappomono- tahi -bis-hydratsidi, sillä ne ovat helposti saatavissa ja niillä saadaan hyviä tuloksia.
Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat osaksi tunnettuja. Niitä voidaan valmistaa esimerkiksi siten, että hydratsiini saatetaan reagoimaan kaavaa I vastaavan happokloridin, happoamidin tai tällaisen napon esterin kanssa. Reaktio voi tapahtua lämmityksen alaisena. Haluttaessa voidaan työskennellä liuottimessa. Kaavan I mukaisia haluttuja yhdisteitä saostuu runsaasti reaktion aikana, ja ne voidaan helposti eristää erittäin puhtaina.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä ei tarvitse eristää ennen niiden käyttöä keksinnön mukaisten polyesterihartsien valmistukseen.
Ne voidaan valmistaa myös samassa reaktioastiassa kuin missä keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan ja ottaa käyttöön reaktioliuoksen muodossa. Tämä menettely yksinkertaistaa huomattavasti haluttujen polyesterihartsien tuotannollista valmistusta.
Kun lähtöaineena käytetään moniarvoista karbonihappoa, joka sisältää vähintään kaksi ortoasemassa olevaa karboksyyliryhmää ja lisäksi ainakin yhden toiminnallisen ryhmän, käytetään parhaiten -samoin kuin nykyisessä tekniikassa - trimelliittihappoa ja/tai sen anhydridiä. Toiminnallisiksi ryhmiksi katsotaan myös tällöin samat ryhmät kuin sellaisiksi edellä on esitetty.
Valmistettaessa keksinnön mukaisiin polttolakkoihin sisältyviä modifioituja polyesterihartseja on meneteltävä siten, että ainakin osa yleisen kaavan I mukaisista yhdisteistä edellä mainituissa suhteellisissa määrissä saatetaan reagoimaan itakonihapon ja/tai tämän isomeerien kanssa, jolloin muodostuu liittymistuotteita, jotka todennäköisesti sisältävät yllämainittuja viisi- tai kuusijäsenisiä renkaita. Nämä liittymistuotteet voidaan ilman edeltävää eristämistä saattaa reagoimaan samassa reaktioastiassa muiden lähtötuotteiden kanssa. Tällöin on edullista saattaa mahdollisesti vielä läsnäolevat HH2-ryhmiä sisältävät lähtötuotteet reagoimaan sellaisten karboni-happojen kanssa, jotka sisältävät vähintään kaksi ortoasemassa olevaa karboksyyliryhmää ja lisäksi ainakin yhden muun toiminnallisen ryhmän. Kuten aikaisemmin on mainittu, sopivin tällainen karbonihappo on trimelliittihappo ja/tai sen anhydridi. Tässä reaktiossa muodostuu viisijäsenisiä imidirenkaita.
Kuten jo kerran on mainittu, pitää mahdollisesti jäljelle jääneiden itakonihappomolekyylien, jotka eivät ole reagoineet yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden kanssa mainittuja liittymistuotteita muodostaen, olla saatettu täydellisesti reagoimaan N^-ryhmiä sisältävien yhdisteiden kanssa, ennen kuin ne tulevat kondensoiduksi poly- 57964 7 esterimolekyyliin. Syynä tähän on se, että itakonihapon tai sen isomeerien sisältämä kaksoissidos, mikäli mahdollista, ei enää saa esiintyä polyesterihartseissa, koska muuten vaikutus hartsin ominaisuuksiin on epäedullinen. Saatettaessa itakonihappo tai sen isomeerit reagoimaan Ni^-ryhmiä sisältävien yhdisteiden kanssa tapahtuu samanlainen liittyminen kuin itakonihapon ja kaavan I mukaisten yhdisteiden kesken, kaksoissidoksen tullessa muutetuksi yksinkertaisksi sidokseksi.
Keksinnön polyesterihartsipolttolakkoja voidaan käyttää eristävien päällysteiden valmistamiseen sähköjohtimien päälle peittämällä johtimet kuumuudessa kovettuvalla lakkaliuoksella ja kuumentamalla lakalla päällystetyt johtimet kohotettuun lämpötilaan. Polyesteri-hartsien valmistus ja/tai eristävien päällysteiden valmistus kuumentamalla kohotetuissa lämpötiloissa voi tapahtua tunnetulla tavalla, mahdollisesti tunnettujen katalyyttien ja/tai muiden apuaineiden läsnäollessa. Yksityiskohtainen luettelointi on myös tässä tapauksessa tarpeeton, koska tällaiset katalyytit ja/tai apuaineet on tarkkaan selostettu tätä tekniikkaa koskevissa edellä mainituissa patenttijulkaisuissa. Edelleen on mahdollista sekoittaa tämän keksinnön mukaisia polyesterihartseja muiden hartsien kanssa, ja valmistaa tällaisia seoksia tai niiden liuoksia käyttäen polttolakkaeristei-tä sähköjohtimiin.
Keksinnön mukaisia polttolakkoja käyttäen sähköjohtimien päälle tehdyillä eristyspäällysteillä on samat hyvät ominaisuudet kuin tunnetuilla polyesteri-imidihartseilla, omaten kuitenkin jälkimmäisiin nähden parannetun kovuuden 5-8 H ja/tai huomattavasti parannetun käämimislujuuden, ts. kimmoisuuden. Tämä on erittäin yllättävää, koska kovuus ja kimmoisuus ovat vastakkaisia ominaisuuksia. Sen vuoksi on yleensä hyvän kimmoisuuden omaavilla tunnetuilla tuotteilla huono kovuus ja päinvastoin. Tämän keksinnön mukaiset poltto- s lakat omaavat sen sijaan erittäin korkeita kovuus- ja kimmoisuusar-voja, joita ei aikaisemmin ole pidetty edes mahdollisina.
Seuraavat esimerkit selittävät keksintöä.
Esimerkki 1 19^ g (1,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 287 g (1,1 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 130 g (2,1 moolia) etyleeniglykolia 8 57964 sekä 30 g teknistä kresolia viedään kolmikaulapulloon, joka on varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja kolonnilla. Kun on lisätty 1 g sinkkiasetaattia, kuumennetaan seosta typpiatmosfäärissä. Lämpötilassa n. l40-150°C alkaa muuntoesteröinnin kautta vapautuneen metanolin tislautuminen. Noin 3 tunnin kuluttua on 64 g metanolia tislautunut pois; lämpötilan ollessa tällöin 220°C. Lämpötilaan n. 150°C suoritetun jäähdytyksen jälkeen lisätään seokseen 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 97 g (0,5 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kuumennetaan uudelleen kunnes 36 g vettä on tislautunut pois.
Lämpötilaan n. 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään toistamiseen 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 97 g (0,5 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia ja seosta kondensoidaan edelleen kunnes jälleen 36 g vettä on tislautunut pois. Hämmennetään vielä 2 tuntia lämpötilassa 200-210°C, jonka jälkeen seos laimennetaan teknisellä kresolilla 50 %:seksi liuokseksi.
Esimerkki 2 194 g (1,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 287 g (1,1 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 130 g (2,1 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa 87 g (0,5 moolia) adipiinihappo-bis-hydratsidia. Kuumentamalla jälleen lämpötilaan 220°C tislataan pois 36 g vettä. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn sulatteeseen lisätään toistamiseen 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 37 g (0,5 moolia) adipiinihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan edelleen niin kauan, että 36 g vettä on tislautunut pois. 2 tunnin hämmennyksen jälkeen lämpötilassa 200-210°C seos laimennetaan teknisellä kresolilla 50 #:seksi liuokseksi. Esimerkki 3 194 g (1,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 237 g (1,1 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 130 g (2,1 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 9 57964 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 39 g (0,5 moolia) oksaalihappo-bis-hydratisidia.
Kuumentamalla jälleen lämpötilaan 220°C tislataan pois 36 g vettä. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn sulatteeseen lisätään toistamiseen 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 59 S (0,5 moolia) oksaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan edelleen niin kauan, että 36 g vettä on tis-lautunut pois. 2 tunnin hämmennyksen jälkeen lämpötilassa 200-210°C seos laimennetaan teknisellä kresolilla 5° %:seksi liuokseksi. Esimerkki 4 ^ 194 g (1,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 287 g (1,1 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 130 g (2,1 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa 75.5 g (0,5 moolia) p-aminobentshydratsidia ja seosta kondensoidaan edelleen niin kauan, että 36 g vettä on tis-lautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn sulatteeseen lisätään toistamiseen 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 75.5 2 (0,5 moolia) p-aminobentshydratsid.ia, ja seosta kondensoidaan niin kauan, että jälleen 36 g vettä on tis-lautunut pois. Seosta hämmennetään vielä 2 tunnin ajan lämpötilassa 200-210°C, jonka jälkeen se laimennetaan teknisellä kresolilla 50 %:seksi liuokseksi.
Esimerkki 5 200 g teknistä kresolia ja 93 S (1,5 moolia) 80 #:sta hydratsiinihydraattia „ kuumennetaan lämpötilaan 60°C kolmikaulapullossa, joka on varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja kolonnilla. Sen jälkeen seokseen lisätään 30 minuutin välein viisi 39 g suuruista annosta dimetyyli-tereftalaattia (yhteensä 1,0 moolia). Lämpötila nostetaan nyt hitaasti arvoon 110°C, jolloin 48 g hydratsidin muodostuessa vapautuvaa metanolia tislautuu pois. Sinä aikana on muodostunut valkoinen kiteinen tereftaalihappo-bis-hydratsidi-sakka. Lämpötilaan 80°C jäähdytettyyn seokseen, lisätään 195 E (1,5 moolia) itakonihappoa. Seosta kuumennetaan nyt 2 tunnin kuluessa lämpötilaan 150°C, jolloin sakka hitaasti häviää. Lämpötilaa kohotetaan edelleen, kunnes 10 g vettä on tislautunut pois. Tällöin on lämpötila 180°C. Seokseen lisätään nyt 10 5 79 6 4 316 g (1,2 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia ja 93 g (1,5 moolia) etyleeniglykolia, ja seosta kondensoidaan edelleen lisäten 1 g sinkkiasetaattia, kunnes 30 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,3 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania, ja seosta kondensoidaan edelleen, kunnes 36 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,3 moolia) 4 ,4’-diaminodifenyylimetaania, ja seosta kondensoidaan niin kauan, että 36 g vettä on tislautunut pois. 2 tunnin hämmennyksen jälkeen lämpötilassa 200-210°C seos laimennetaan teknisellä kresolilla 50 %:seksi liuokseksi.
Esimerkki 6 388 g (2,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 427 g (1,64 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia ja 186 g (3,0 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 97 g (0,5 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kuumennetaan niin kauan, että 36 g vettä <n tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 97 g (0,5 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan edelleen, kunnes 36 g vettä on tislautunut pois. 2 tunnin hämmennyksen jälkeen lämpötilassa 200-210°C seos laimennetaan teknisellä kresolilla 50 %·. seksi liuokseksi.
Esimerkki 7 388 g (2,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 326 g (1,25 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 3Ö0 g (4,5 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 99 g (0,5 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania, ja seosta kondensoidaan niin kauan, että 36 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään toistamiseen 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,5 moolia) 4,4’-diaminodifenyylimetaania, 11 5 7964 ja seosta kondensoidaan edelleen, kunnes J>G g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 97.3 g (0,79 moolia) itakonihappoa ja ^3 g (0,25 moolia) trimesiinihappo-tris-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan niin kauan että 27 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään toistamiseen 97.3 g (0,73 moolia) itakonihappoa ja 63 g (0,25 moolia) trimesiinihappo-tris-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan edelleen, kunnes 27 g vettä on tislautunut pois. 2 tunnin hämmennyksen jälkeen lämpötilassa 200-210°C seos lai-mennetaan teknisellä kresolilla 50 %:seksi liuokseksi.
Esimerkki 8 19*1 g (1,0 moolia) dimetyylitereftalaattia ^ 122 g (1,33 moolia) glyserolia 288 g (3,67 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,5 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania, ja seosta kondensoidaan kunnes 36 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään toistamiseen 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 S (0,5 moolia) k ,*J ' -diaminodifenyylimetaania, ja seosta kondensoidaan edelleen, kunnes 38 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja 37 g (0,5 moolia) adipiinihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kuumennetaan niin kauan, että 36 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään toistamiseen ^ 130 g (1,0 moolia) itakonihappoa ja Ö7 g (0,5 moolia) adipiinihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kuumennetaan edelleen, kunnes 36 g vettä on tislautunut pois. Seosta hämmennetään vielä 2 tuntia lämpötilassa 200-210°C, jonka jälkeen se laimennetaan teknisellä kresolilla 50 %:seksi liuokseksi .
Esimerkki 9 338 g (2,0 moolia) dimetyylitereftalaattia 382 g (1,5 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 217 g (3,33 moolia) etyleeniglykolia saatetaan reagoimaan samoin kuin esimerkissä 1. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 12 57964 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 97 C (0,5 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan niin kauan että 36 S vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään toistamiseen 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 97 g (0,5 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan kunnes jälleen 36 g vettä on tislautunut pois. Lämpötilaan 150°C jäähdytettyyn seokseen lisätään 65 g (0,5 moolia) itakonihappoa ja 43 g (0,25 moolia) tereftaalihappo-bis-hydratsidia, ja seosta kondensoidaan niin kauan että 18 g vettä on tislautunut pois. 2 tunnin hämmennyksen jälkeen lämpötilassa 200-210°C seos laimennetaan teknisellä kresolilla 50 £:seksi liuokseksi.
Esimerkki 10
Esimerkkien 1-9 mukaisista hartsiliuoksista valmistetaan lakkoja seuraavaa reseptiä käyttäen: 60.00 osaa 50 £:sta hartsin kresoliliuosta 15.00 osaa teknistä kresolia 15.00 osaa liuotinnaftaa 9,70 osaa ksyleeniä 0,30 osaa polymeeristä butyylititanaattia 100,00 osaa
Lakkaus eli emalointi tapahtuu sinänsä tunnetulla tavalla vaakasuorassa, 3 metrin pituisessa langanlakkausuunissa sivelemällä lakkaa telan ja huovan avulla 6:na kerroksena läpimitaltaan 0,8 mm olevan kuparilangan pintaan ja kovettamalla päällyste lämpötilassa 400-450°C. Lakkausnopeus on 9-14 m/min.
Lakattujen lankojen koestuksessa saatiin seuraavat tulokset: 13 57964 cd I cc σ\ \o la c co AJ 3 0
44 G
cd I co co co m g co C\J 3 0
44 G
cd
I CO
c- la O G to A 3 0
44 G
" cd
I (O
op- O G CO
A 3 0
44 G
«τ' cd I co
LA OO O G CO
A 3 0 44 c
cd I CO
-=r t— O G co A 3 0
44 C
cd I to
!A f- O G CO
A 3 0
44 G
cd
I CO
OJ LA O G CO
A 3 0
44 G
cd
I CO
rH VO O G CO
A 3 0
44 G
E
i ε c
3 CU
E cd σ> co +0 *44 cd co o >>
44 ·Η CO 4J
G co >> 3 co >> 0)
O 40 40 3 3G OO
•o G -G > 3 CU 440
Cd CU O ·<-» > -HO
",c 40 44 3 ·Η 44 O
•H Xti rH CO 44 CM
44 cd G G »CU O
44 40 O >> -H G -C ·
G to 44 E-H CU M C
0) CU Cd >a -H G CU :Q ·Η
E CO 44 -T E Äti 44 O, E
•H Ή ,4 *H Xd Qr i—t E
co cd cd >> :cd E :cd :cd O
UJ .4 rH r-1 44 >s"“3 rj A
Claims (8)
1. Polttolakka, joka sisältää orgaanisia liuottimia ja typpipitoisia modifioituja polyesterihartseja muodostettuna itakoniha- ' posta ja/tai sen isomeereistä ja muista moniemäksisistä karboni-hapoista, moniarvoisista alkoholeista ja NHg-ryhmiä sisältävistä yhdisteistä tai mainittujen yhdisteiden reaktiokykyisistä johdannaisista, osan näistä yhdisteistä ollessa vähintään kolmiarvoisia, sekä mahdollisesti lisäksi tavanmukaisia lakkateknisiä lisäaineita ja/tai kovetusaineita, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituina NH2-ryhmiä sisältävinä yhdisteinä 5_100 mooli-? käytettyjen NH2-ryhmiä sisältävien yhdisteiden kokonaismäärästä karbohydratsidiryhmiä sisältäviä yhdisteitä, joilla on yleinen kaava ( A - R -e-CONH - NH2)n I jossa m on 0 tai kokonaisluku 1-3 ja n on kokonaisluku 1-3, jolloin m +n on ainakin 2, ja R esittää alifaattista, aromaattista tai arali-faattista ryhmää tai myös suoraa sidosta, jolloin n on 1 tai 2 ja m on 0 tai 1 ja m+n on ainakin 2, ja A on ainakin yhden funktionaalisen ryhmän käsittävä atomiryhmittymä, jolloin yleisen kaavan I mukaisten yhdisteiden karbohydratsidiryhmät on 20-100 ?:sesti saatettu reagoimaan itakonihapon kanssa, mutta kaikki itakonihappo-molekyylit on saatettu täydellisesti reagoimaan NHj-ryhmien kanssa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polttolakka, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituna kaavan I mukaista yhdistettä -määrässä, joka on 20-100 mooli-?, erikoisesti 20-60 mooli-? NH2_ryhmiä sisältävien yhdisteiden kokonaismäärästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polttolakka, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituna sellaisia kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R on bentseenirengas.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen polttolakka, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituna sellaisia kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa A on karboksyyli-, hydroksyyli-ja/tai aminoryhmä.
5. Patenttivaatimusten 1—4 mukainen polttolakka, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituna sellaisia kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R esittää suoraa sidosta tai on 1-6, sopivimmin 1-4 hiiliatomia sisältävä alifaattinen tyydytetty hiilivetyradikaali.
6. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen polttolakka, tunnettu 15 57964 siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituina kaavan I mukaisina yhdisteinä tereftaalihappo-, ja/tai isoftaalihappomono- ja/ tai -bis-hydratsidia.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen polttolakka, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituina kaavan I mukaisina yhdisteinä oksaalihappomono- ja/tai -bis-hydratsidia.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen polttolakka, tunnettu siitä, että polyesterihartsit sisältävät kondensoituina kaavan I mukaisina yhdisteinä adipiinihappomono- ja/tai -bis-hydratsidia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712137884 DE2137884C3 (de) | 1971-07-29 | 1971-07-29 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen modifizierten Polyesterharzen und diese enthaltende Einbrennlacke |
| DE2137884 | 1971-07-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57964B FI57964B (fi) | 1980-07-31 |
| FI57964C true FI57964C (fi) | 1980-11-10 |
Family
ID=5815148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI181072A FI57964C (fi) | 1971-07-29 | 1972-06-26 | Braennlack innehaollande organiska loesningsmedel och kvaevehaltiga modifierade polyesterhartser |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT323855B (fi) |
| BE (1) | BE785509A (fi) |
| CH (1) | CH574997A5 (fi) |
| CS (1) | CS168597B2 (fi) |
| DD (1) | DD101915A1 (fi) |
| DE (1) | DE2137884C3 (fi) |
| FI (1) | FI57964C (fi) |
| FR (1) | FR2147037B1 (fi) |
| GB (1) | GB1386628A (fi) |
| IT (1) | IT956878B (fi) |
| PL (1) | PL83421B1 (fi) |
| SE (1) | SE381668B (fi) |
| TR (1) | TR17580A (fi) |
| YU (1) | YU169772A (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023162303A1 (ja) * | 2022-02-24 | 2023-08-31 | Dic株式会社 | ポリエステル、及び、ポリウレタン |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1644778C3 (de) * | 1966-10-18 | 1975-09-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Drahtisolierlacke |
| NL6713884A (fi) * | 1966-10-18 | 1968-04-19 |
-
1971
- 1971-07-29 DE DE19712137884 patent/DE2137884C3/de not_active Expired
-
1972
- 1972-06-22 DD DD16390572A patent/DD101915A1/xx unknown
- 1972-06-26 FI FI181072A patent/FI57964C/fi active
- 1972-06-26 GB GB2974472A patent/GB1386628A/en not_active Expired
- 1972-06-26 CH CH955372A patent/CH574997A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-06-26 CS CS452072A patent/CS168597B2/cs unknown
- 1972-06-27 IT IT2628872A patent/IT956878B/it active
- 1972-06-27 TR TR1758072A patent/TR17580A/xx unknown
- 1972-06-27 AT AT552472A patent/AT323855B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-06-28 BE BE785509A patent/BE785509A/xx unknown
- 1972-06-28 FR FR7223344A patent/FR2147037B1/fr not_active Expired
- 1972-06-28 SE SE847872A patent/SE381668B/xx unknown
- 1972-06-28 YU YU169772A patent/YU169772A/xx unknown
- 1972-07-27 PL PL15697472A patent/PL83421B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1386628A (en) | 1975-03-12 |
| FI57964B (fi) | 1980-07-31 |
| YU169772A (en) | 1982-02-28 |
| DE2137884C3 (de) | 1982-01-21 |
| DE2137884A1 (de) | 1973-02-15 |
| DD101915A1 (fi) | 1973-11-20 |
| PL83421B1 (fi) | 1975-12-31 |
| IT956878B (it) | 1973-10-10 |
| DE2137884B2 (de) | 1981-03-19 |
| SE381668B (sv) | 1975-12-15 |
| AT323855B (de) | 1975-08-11 |
| CS168597B2 (fi) | 1976-06-29 |
| FR2147037B1 (fi) | 1976-08-06 |
| TR17580A (tr) | 1975-07-23 |
| BE785509A (fr) | 1972-12-29 |
| CH574997A5 (fi) | 1976-04-30 |
| FR2147037A1 (fi) | 1973-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3697471A (en) | Polyester imide resin lacquers | |
| US3382203A (en) | Polyesters and insulating coatings for electrical conductors made therefrom | |
| US4116941A (en) | Water-soluble polyester-imides | |
| US4127553A (en) | Electrical insulating resin composition comprising a polyester resin or ester-imide resin | |
| FI64611C (fi) | Reaktiv haerdbar polymerblandning innehaollande epoxifoereningar och polykarboxylsyraenheter och foerfarande foer framstaellning av haerdade produkter av den | |
| US4384061A (en) | Thermosetting polycondensates containing amide and imide groups, and their use | |
| US3058948A (en) | Metal salt-amine complex and process for preparing polyester resin composition therewith | |
| US3726831A (en) | Process for preparing polyimides from amino aromatic dicarboxylic acids and ester derivatives of said acids | |
| US3306771A (en) | Plural ester-imide resins on an electrical conductor | |
| FI57964C (fi) | Braennlack innehaollande organiska loesningsmedel och kvaevehaltiga modifierade polyesterhartser | |
| US3931418A (en) | Process for the production of insulating coatings on electrical conductors | |
| US4145351A (en) | Diimidodicarboxylic acids | |
| US3629201A (en) | Polyesterimides from dicyano diamide-hydrazine reaction products | |
| SU1429936A3 (ru) | Способ получени термореактивных электроизол ционных лаков | |
| US3929714A (en) | Polyester resins | |
| US3839264A (en) | Varnishes of polyesterimides based on pentaerythritol | |
| US4267232A (en) | Conductors having insulation of polyester imide resin | |
| US4145334A (en) | Polyester imide resins | |
| US3575914A (en) | Polymeric materials which are the reaction product of (a) a primary polyamine and (b) a polycarboxylic anhydride which is the thermal condensation product of (1) an aromatic intramolecular carboxylic anhydride (2) aromatic polysulfonyl halide (3) other aromatics | |
| US3459829A (en) | Polyester imide resins from imide group containing polyvalent carboxylic acids containing at least three carboxy groups | |
| FI63043B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ytterst vaermebestaendiga isolerande oeverdrag foer elektriska ledare och braennlock anaendbart foer genomfoerande av foerfarandet | |
| US3836506A (en) | Compositions of cyanoimide polymers and heterocyclic polymers made from cyanoimide precursors | |
| US4118392A (en) | Dicarboxylic compounds and polyesters derived therefrom | |
| US3390118A (en) | Resinous copolyesters comprising aliphatic diol, polhydric alcohol and dicarboxylic acid dimide and coating slutions containing the same | |
| EP0398206A1 (en) | Dioxydiphthalic anhydride |