FI63043C - Foerfarande foer framstaellning av ytterst vaermebestaendiga isolerande oeverdrag foer elektriska ledare och baennlock anvaendbart foer genomfoerande av foerfarandet - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av ytterst vaermebestaendiga isolerande oeverdrag foer elektriska ledare och baennlock anvaendbart foer genomfoerande av foerfarandet Download PDFInfo
- Publication number
- FI63043C FI63043C FI770941A FI770941A FI63043C FI 63043 C FI63043 C FI 63043C FI 770941 A FI770941 A FI 770941A FI 770941 A FI770941 A FI 770941A FI 63043 C FI63043 C FI 63043C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- foer
- process according
- groups
- ester resins
- moles
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/303—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups H01B3/38 or H01B3/302
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
ΓβΊ miKUULUTU«JULKAISU , -, η , 7 jj|8[A ^ <11' UTLÄGGNI NGSSKRIFT 6 3 Ο 4 3 C («) Patentti pyörine Uy 11 04 1933 /«AKvlwV^ddClr^ 08 G 69/44, 73/16, (51) Kv.ik. /intci. H 01 B 3/42 SUOMI—FINLAND (21) P*t«nttlh(k*mui — PatwramMuWnf 7709^1 (22) Htkmnltpllvi —AiwMtnlncidai 2k. 03.77 (23) Alkupilvi —Glltl|K«t*dk( 2^.03.77 (41) Tullut julkiMksi — Bllvlt offmtlig 26.09.77
Patentti- ja rekisterihallitut .... ... . ......
_ 1 (44) Nihtiviktlpanon |« kuuLpilkaimn pvm. — οι -, o «ο
Patant- och registerstyreisen ' ' Ameksn utiacd och utUkrMtan pubiicnrad 3±.±*. vt (32)(33)(31) Pyydetty acuotkeui —&«jird prtortt·* 29.03.76
Itävalta-Österrike(AT) 12 A 2202/76 (71) Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung, Christbusch 25, D-56OO Wuppertal 2, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Sureh Merchant, Wuppertal, Diethard Winkler, Wuppertal, Marita Bluhm, Schwelm, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä erittäin lämmönkestävien eristävien päällysteiden valmistamiseksi sähköjohtimiin ja menetelmän soveltamiseksi käytettävä poltto-lakka - Förfarande för framställning av ytterst värmebeständiga isole-rande Överdrag för elektriska ledare och brännlock användbart för gen- ____omförande av förfarandet_______________________ ________ Tämä keksintö koskee menetelmää erittäin lämmönkestävien eristävien päällysteiden valmistamiseksi sähköjohtimiin pinnoittamalla johtimet katalyyttejä ja mahdollisesti juoksutusaineita sisältävillä, moniarvoisista alkoholeista, moniarvoisista karboksyylihapoista, joissa on aromaattisiin renkaisiin sitoutuneita karboksyyliryhmiä, mahdollisesti seoksena alifaattisten karboksyylihappojen, ja mahdollisesti niiden anhydridien ja/tai esterien kanssa, ja aminoryhmiä sisältävistä yhdisteistä valmistettujen, lämmössä kovettuvien amidi- ja/tai imidi-modifioitujen esterihartsien liuoksilla, ja kuumentamalla pinnoitettuja johtimia yli 200°C:n kohdelämpötilassa, joiden esterihartsien happoluku on 10-50 ja jolloin esterihartsien valmistuksessa käytettävien lähtötuotteiden hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ek-vivalenttisuhde on välillä 1,6-2,5.
On tunnettua, että sähköjohtimien lakkaukseen soveltuvia polyesteri-hartsien liuoksia valmistetaan liuottamalla niitä fenoli-, kresoli-ja/tai ksylenoli-tyyppisiin orgaanisiin liuottimiin. Sähköjohtimet eristetään päällystämällä ne mainittujen polyesterihartsien liuoksella. ja kuumentamalla sen jälkeen uunissa, jonka lämpötila on noin 350°C tai tätä korkeampi, jolloin polyesterihartsit kovettuvat. Tunnetut lakkaliuokset sisältävät tavallisesti tavanomaisia lakkaustek- 2 63043 nillisiä lisäaineita ja/tai kovetuskatalyyttejä. Suositeltavia ovat sellaisten polyesterihartsien lakkaliuokset, joissa on kondensoituneina viisijäsenisiä imidirenkaita, kuten esimerkiksi seuraavissa julkaisuissa: GB 939 377, GB 1 082 181, GB 1 067 541, GB 1 067 542 ja GB 1 127 214, BE 663 429, FR 1 391 834, DL 30 838, DE 1 494 454, DE 1 494 413, DE 1 937 310, DE 1 937 311, DE 1 966 084, DE 2 101 990 ja DE 2 137 884.
Fenoli-, kresoli- ja/tai ksylenoli-tyyppiset liuottimet sisältävät fenolisia hydroksyyliryhmiä. Fysiologisista syistä nämä liuottimet ovat erittäin vähän toivottavia ja useissa maissa niiden käyttö sallitaan vain määrättyjä varotoimenpidemääräyksiä noudattaen. Sen vuoksi on varsin välttämätöntä välttää näiden liuottimien käyttöä vaikkakin ne ovat halpoja ja helposti saatavissa ja liuottavat hyvin kysymykseen tulevia esterihartseja. Myös muiden liuottimien, esim. N-metyylipyrrolidonin, dimetyyliasetamidin, dimetyyliformamidin, dime-tyylisulfoksidin, N-metyylikaprolaktaamin ja/tai dimetyylisulfonin käyttäminen on tunnettua GB 1 082 181:n mukaan. Mutta kaikki nämäkin liuottimet ovat joko fysiologisesti arveluttavia, vaikeasti saatavissa ja siten kalliita ja/tai ne liuottavat huonosti esterihartseja, joten näitä käyttäen voidaan saada vain pieniprosenttisia lakkaliuok-sia. Näiden liuottimien käyttäminen ei ole sen vuoksi osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi.
Edelleen on tunnettua, että sähköjohtimia voidaan päällystää eristävin pinnoittein päällystämällä johdin vesiliuoksilla, jolloin nämä liuokset sisältävät emäksillä, erityisesti amiineilla neutraloituja karboksyyliryhmäpitoisia esterihartseja (DE 2 509 048, DE 2 439 385 ja DE 2 439 386). Tämän menetelmän tai näiden vesiliuosten varjopuolena on se, että veden höyrystämiseen polttotapahtuman yhteydessä tarvitaan paljon energiaa, uuniin on johdettava paljon vierasta energiaa, veden suuri pintajännitys aiheuttaa lakkausteknillisiä vaikeuksia ja karboksyyliryhmäpitoisten esterihartsien happoluvun on oltava hyvin suuri, esim. suurempi kuin noin 50, jotta liukenevuus veteen neutraloinnin jälkeen saataisiin riittäväksi. Tästä on puolestaan seurauksena se, että neutralointiin käytettävien amiinien osuuden on oltava suuri, josta aiheutuu ympäristöongelmia. Hydrolyyttisistä pilkkoutumisilmiöistä johtuen varastointistabiilisuus on epätyydyttävä.
Tämän keksinnön tarkoituksena on menetelmän löytäminen, jonka avulla voitaisiin valmistaa eristävin pinnoittein päällystettyjä sähköjohti- 3 63043 mia, jossa menetelmässä voidaan käyttää liuoksia, joissa amidi ja/ tai imidimodifioidut esterihartsit ovat liuotettuina orgaanisiin liuottimiin, jotka kuitenkin fysiologiselta kannalta ovat vaarattomia tai huomattavasti vähemmän arveluttavia kuin edellä mainitut tähän saakka käytetyt liuottimet.
Nyttemmin on keksitty, että tämä tehtävä on yllättäen ratkaistavissa siten, että käytetään liuottimia, jotka sellaisinaan ovat erittäin huonoja tavallisesti käytettävien amidi- ja/tai imidi-modifioitujen esterihartsien liuottimiksi, mutta silti voidaan saada suuren poltto-jäännöspitoisuuden omaavia lakkauskykyisiä liuoksia, jos esterihartsien hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien välinen suhde on määrätyn suuruinen ja happoluku on määrätyn suuruinen, ja karboksyyliryhmien on annettu reagoida tietyllä tavalla amiinien kanssa.
Tämän keksinnön kohteena on tämän mukaisesti menetelmä erittäin läm-mönkestävien eristävien päällysteiden valmistamiseksi sähköjohtimiin pinnoittamalla johtimet katalyyttejä ja mahdollisesti juoksutusainei-ta sisältävillä, moniarvoisista alkoholeista, moniarvoisista karboksyy lihapoista, joissa on aromaattisiin renkaisiin sitoutuneita karboksyy liryhmiä , mahdollisesti seoksena alifaattisten karboksyylihappo-jen ja mahdollisesti niiden anhydridien ja/tai esterien kanssa, ja aminoryhmiä sisältävistä yhdisteistä valmistettujen, lämmössä kovettuvien amidi ja/tai imidi-modifioitujen esterihartsien liuoksilla, ja kuumentamalla pinnoitettuja johtimia yli 200°C:n kohdelämpötilassa, joiden esterihartsien happoluku on välillä 10-50 ja jolloin esteri-hartsien valmistuksessa käytettävien lähtötuotteiden hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ekvivalenttisuhde on välillä 1,6-2,5. Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että liuos sisältää alifaattisia amiineja sellaisen määrän, että esterihartsin kutakin vapaata karboksyyliryhmää kohden on läsnä 0,5-1,5 aminoryhmää, ja liuottimista ainakin noin 70 paino-% on mono- ja/tai dialkaani-diolien, joissa alkaaniosaa kohden on 2 hiiliatomia, mono- ja/tai dialkyylieettereitä, joiden kussakin alkyyliosassa on 1-4 hiiliatomia.
Keksinnön kohteena on edelleen polttolakka, joka sisältää orgaanisia liuottimia ja moniarvoisista alkoholeista, moniarvoisista karboksyy-lihapoista, joissa on aromaattisiin renkaisiin sitoutuneina karbok-syyliryhmiä, mahdollisesti seoksena alifaattisten karboksyylihappo-jen ja mahdollisesti niiden anhydridien ja/tai esterien kanssa, ja aminoryhmiä sisältävistä yhdisteistä valmistettuja, lämmössä kovet- 63043 tuvia amidi- ja/tai imidi-modifioituja esterihartseja, sekä kata-lyyttejä ja mahdollisesti tavallisia lakkausteknillisiä lisäaineita ja/tai juoksutusaineita, ja pinnoitettujen johtimien kuumentaminen yli 200°C:n kohdelämpötilassa, joiden esterihartsien happoluku on 10-50 ja jolloin esterihartsien valmistamisessa käytettävien lähtö-tuotteiden hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ekvivalentti-suhde on välillä 1,6-2,5, joka lakka on tunnettu siitä, että liuos sisältää alifaattisia amiineja sellaisen määrän, että esterihartsin kutakin vapaata karboksyyliryhmää kohden on läsnä 0,5-1,5 aminoryhmää, ja liuottimista ainakin noin 70 paino-% on mono- ja/tai dialkaani-diolien, joissa alkaaniosaa kohden on 2 hiiliatomia mono- ja/tai di-alkyylieettereitä, joiden kussakin alkyyliosassa on 1-4 hiiliatomia. Vapaita karboksyyliryhmiä ovat edellä mainitussa mielessä ryhmät, jotka kondensoitumisreaktion katkettua ovat vielä esteröitymättömiä.
Mainittujen mono- tai dialkyylieetteriryhmien alkyyliryhmät voivat olla suoraketjuisia tai haarautuneita. Keksinnön mukaisesti käytettävinä liuottimina tulevat siis kysymykseen mono- ja/tai dietyleeni-glykolin mono- ja/tai dialkyylieetterit. Esimerkkeinä keksinnön mukaisesti käytettävistä liuottimista ovat metyyliglykoli (monoetylee-niglykolimonometyylieetteri), etyyliglykoli (monoetyleeniglykolimono-etyylieetteri), propyyliglykoli (monoetyleeniglykolimonopropyylieet-teri), butyyliglykoli (monoetyleeniglykolimonobutyylieetteri), metyy-lidiglykoli (dietyleeniglykolimonometyylieetteri), etyylidiglykoli (dietyleeniglykolimonoetyylieetteri), propyylidiglykoli (dietyleeni-glykolimonopropyylieetteri), butyylidiglykoli (dietyleeniglykolimono-butyylieetteri), dietyleeniglykolidimetyylieetteri, butyyliglykoli-tert.-butyylieetteri, metyylidiglykoli-tert.-butyylieetteri, monopro-pyleeniglykoli-1,3-monoetyylieetteri, monopropyleeniglykoli-1,3-mono-butyylieetteri.
Keksinnön mukaisesti liuottimina käytettävät mono- ja/tai dialkaani-diolien mono- ja/tai dialkyylieetterit ovat sellisinaan poikkeuksellisen huonoja käytettävien esterihartsien liuottimia. On yllättävää, että hyvin varastointia kestäviä, erityisesti samentumisen suhteen stabiileja, ja suuren polttojäännöksen omaavia liuoksia saadaan, jos käytetään esterihartseja, joissa hydroksyyliryhmien suhde karbok- 5 63043 syyliryhmiin on edellä mainittu ja joiden happoluku on edellä mainittu, ja näihin liuoksiin lisätään edellä määritellyt määrät määrättyjä amiineja. Keksinnön mukaisesti käytettävät liuokset ovat fysiologisesti käytännöllisesti katsoen vaarattomia, joka tapauksessa huomattavasti vaarattomampia kuin tähän asti tällä tekniikan alalla käytetyt liuottimet. Niitä on helppo saada ja ne ovat sen vuoksi halpoja.
Kuten edellä jo on esitetty, keksinnön mukaisten liuoksien liuottimista ainakin noin 70 paino-%, liuottimien kokonaismäärästä laskien, on edellä määriteltyjä liuottimia. Tämä määrä on lähinnä noin 80 paino-%, erityisesti lähinnä enintään noin 90 paino-%. Keksinnön mukaisesti on itsestään selvää, että liuottimina käytetään vain edellä määriteltyjä liuottimia. Jos käytetään lisäksi muita liuottimia, tällöin on oltava kysymyksessä tämän keksinnön tehtävämäärittelyä vastaten sellaiset liuottimet, jotka myöskin ovat fysiologisesti vaarattomia. Esimerkkejä näistä ovat alifaattiset alkoholit, joissa on 1-8 hiiliatomia kuten etanoli, butanoli, isopropanoli, glykoli, diasetonialkoholi, lakkaliuottimina tunnetut esterit kuten etyyliasetaatti, butyyliasetaatti, etyyliglykoliasetaatti, lakkaliuottimina tunnetut ketonit, kuten butanoni, sykloheksanoni. Tarkoituksenmukaista on käyttää sellaisia lisäliuOttimia, joista käytetään myös nimitystä ko-liuottimet, jotka eivät vaikuta haitallisesti käytettävien liuottimien lakkateknillisiin ominaisuuksiin ja joilla mahdollisesti on edullinen vaikutus lakkateknillisiin ominaisuuksiin, kuten juoksutukseen. Keksinnön mukaisesti käytettävät lakkaliuokset eivät ole arkoja epäpuhtauksille vähäisen vesimäärän ansiosta.
Keksinnön mukaisesti käytettävien esterihartsien happoluku on edullisesti 15-25.
Kuten edellä jo on esitetty, keksinnön mukaisesti käytettäviä esteri-hartseja valmistettaessa lähtö tuotte iden hydroksyy li ryhmien ja karboksyy-liryhmien ekvivalenttisuhteen on oltava välillä 1,6-2,5. Lähinnä tämä ekvivalenttisuhde on ainakin noin 1,8. Ylärajana on lähinnä 2,3.
Karboksyyliryhmillä, joita käytetään hydroksyyliryhmien ja karboksyyli-ryhmien ekvivalenttisuhteen laskemiseen edellä esitettyä määrittelyä vastaavalla tavalla, tarkoitetaan vain niitä (mahdollisesti esteröi-tyjä, so. potentiaalisia) karboksyylihappojen karboksyyliryhmiä, jotka vielä ovat käytettävissä alkoholien kanssa tapahtuvaan esteröitymis- 6 63043 reaktioon tai amidin muodostamiseen tätä tarkoitusta varten lisättyjen amiinien kanssa. Amidi-imidi-modifioitujen esterihartsien valmistus tapahtuu siis esteröimällä mainittuja moniarvoisia karboksyyli-happoja moniarvoisten alkoholien kanssa. Tällöin on myös mahdollista, että ensiksi muodostuvien heterosyklisten karboksyylihappojen, esim. di-imidi-dikarboksyylihappojen valmistus ja näiden di-imidi-dikarbok-syylihappojen esteröinti alkoholien kanssa suoritetaan yhdessä vaiheessa yhdessä astiassa, koska aminoryhmät reagoivat orto-asemassa olevien karboksyyliryhmien tai niiden anhydridiryhmien, esim. trimel-liittihapon tai sen anhydridin kanssa lähinnä siten, että muodostuu viisijäsenisiä imidirenkaita ja sen vuoksi alkoholien kanssa tapahtuvaa esteröitymistä varten jäävät jäljelle vain ne alun perin lisätyn karboksyylihapon tai sen anhydridin karboksyyliryhmät, jotka eivät reagoi aminoryhmien kanssa viisijäsenisiä imidirenkaita muodostaen.
Esimerkkejä karboksyylihapoista, joita voidaan käyttää esterihartsien valmistamiseen, ovat tereftaalihappo, isoftaalihappo, trimelliit-tihappo, pyromelliittihappo, niiden esterit tai anhydridit.
Polyesterien muodostamiseen käytettävillä moniarvoisilla yhdisteillä tarkoitetaan myös sellaisia moniarvoisia karboksyylihappoja, alkoholeja tai aminoryhmiä sisältäviä yhdisteitä, joissa on viisijäsenisiä imidirenkaita. Esimerkkeinä näistä ovat moniarvoiset karboksyylihapot, joita saadaan antamalla esim. trimelliittihappoanhydridin reagoida diamiininien kanssa, jolloin muodostuu niin sanottuja di-imidi-di-karboksyylihappoja. Alkoholien kanssa esteröitävien moniarvoisten karboksyy lihappojen molekyylit voivat siis olla suhteellisen kömpii soitu ja.
Amiineina, joiden voidaan antaa reagoida esteröitymisreaktioon käytettävissä olevien karboksyyliryhmien kanssa siten, että muodostuu happoamidi-sidoksia, käytetään nykyisin tekniikan mukaisesti alifaat-tisia tai aromaattisia yhdisteitä. Esimerkkeinä näistä ovat etanoli-amiini, etyleenidiamiini, aminometylolipropaani, p-aminobentsyylial-koholi, 4,4'-diaminodifenyylimetaani, -eetteri ja/tai -sulfoni.
Esteri-imidihartsit voivat sisältää lähinnä enintään 5 paino-% typpeä sitoutuneena viisijäsenisiin imidirenkaisiin.
Esterihartsien valmistamiseen käytetään keksinnön mukaisesti lähinnä sellaisia karboksyylihappoja, alkoholeja ja/tai aminoryhmiä sisältäviä 63043 yhdisteitä, jotka ainakin osittain ovat polyfunktionaalisia, so. bifunktionaalisia monifunktionaalisempia, jotta poltettaessa saataisiin lankaan sidostuneita tuotteita. Sidostumisaste vastaa tällä tekniikan alalla tavallisesti käytettävien amidi- ja/tai imidimodifioi-tujen esterihartsien sidostumisastetta. Nykyistä tekniikkaa vastaten on suositeltavaa, että mainituissa polyfunktionaalisissa karboksyyliha-poissa, alkoholeissa ja/tai aminoryhmiä sisältävissä yhdisteissä on lähinnä 3 tai 4, erityisesti lähinnä 3 karboksyyli-, hydroksyyli-ja/tai aminoryhmää molekyylissä.
Keksinnön mukaisesti käytettäviä esterihartseja valmistettaessa karbo-ksyylihappojen, alkoholien ja aminoryhmiä sisältävien yhdisteiden välinen reaktio lopetetaan kun happoluku on saatu halutuksi. Kuitenkin voidaan valmistaa myös lähinnä pienemmän happoluvun omaavia esterihartseja, ja valmistaa sen jälkeen, antamalla näiden esterihartsien reagoida moniarvoisten karboksyylihappojen kanssa, hartseja, joilla on haluttu happoluku.
Esterihartsien valmistamiseksi karboksyylihaooista ja alkoholeista ja mahdollisesti aminoryhmiä sisältävistä yhdisteistä voidaan käyttää tavanomaisia esteröintikatalyyttejä. Esimerkkeinä näistä ovat sinkkiase-taatti, antimonitrioksidi, metalliamiinikompleksi-katalyytit, kuten DT-AS 1 519 372:ssa selostetut kompleksiyhdisteet, lyijyoksidi, tina(II)-oksalaatti, titanaatit, mangaani(II)asetaatti, Cer(III)asetaat-ti ja muut tällaiset yhdisteet.
Esteröintireaktion päätyttyä esterihartsit jäähdytetään amiinien kiehumispisteen alapuolella olevaan lämpötilaan, joita amiineja lisätään liuoksiin tämän keksinnön mukaisesti. Sen jälkeen lisätään hitaasti nämä amiinit. Tällaisina alifaattisina amiineina voidaan käyttää primäärisiä^ sekundäärisiä ja tertiäärisiä monoamiineja. Ensisijaisia ovat alkanoliamiinit, jotka mahdollisesti voivat sisältää N-alkyyli-ryhmiä, jolloin alkanoli- tai alkyyliryhmien ketjussa on lähinnä 1-6, erityisesti lähinnä 1-4 hiiliatomia. Esimerkkejä ovat monoeta-noliamiini, dietanoliamiini, trietanöliamiini, N,Ν-dimetyylietanoli-amiini, Ν,Ν-dietyylietanoliamiini, propanoliamiini, di-isopropanoli-amiini.
Liuos sisältää alifaattisia amiineja lähinnä sellaisen määrän, että esterihartsin kutakin karboksyyliryhmää kohden tulee vähintään noin 8 63043 0,8 aminoryhmää. Lisättävien amiinien määrän yläraja on lähinnä sellainen , että yhtä karboksyyliryhmää kohden tulee noin yksi aminoryhmä.
Nämä amiinit vaikuttavat lisäksi kiihdyttävästi muuntoesteröitymi-seen, jota tapahtuu lankaan kiinnipolttamisen yhteydessä. Tämä koske-erityisesti amiineja, jotka haihtuvat vasta sen jälkeen kun liuottimet ovat haihtuneet lakkakalvosta.
Tämän jälkeen konsentraatio laimennetaan halutuksi keksinnön mukaisesti käytettävillä liuottimilla. Liuoksiin lisätään sitten tavanomaiset polttotapahtumassa käytettävät katalyytit, juoksutusaine ja mahdolliset muut lakkausteknilliset lisäaineet. Lakkausteknillisillä lisäaineilla tarkoitetaan tämän keksinnön puitteissa myös mahdollisesti sidottuja isosyanaatteja. On tunnettua, että sähköjohtimien eristys-päällysteiden valmistusalalla esterihartsien yhteydessä käytetään mahdollisesti sidottuja isosyanaatteja. Tämä modifikaatio sisältyy tämän keksinnön piiriin. Fysiologisen vaarattomuuden vuoksi ensisijaisina pidetään sellaisia Aidottuja isosyanaatteja, joiden sidosaine on fysiologisesti vaaraton tai vähemmän arvelluttava.
Lankaan liittäminen tapahtuu samalla tavalla kuin nykyisen tekniikan mukaisia liuotinpitoisia lakkoja käytettäessä kohteen lämpötilojen ollessa vähintään 200°C, so. uunin lämpötilojen ollessa yli 300°C, yleensä yli 400°C. Lämpötilan yläraja määräytyy pääasiallisesti sen perusteella, että luonnollisestikin on vältettävä langan tasaisen päällysteen vaurioituminen. Kiinnipolttamista varten liuoksiin voidaan lisätä, kuten nykyisessä tekniikassa on tavallista, niin sanottuja kiinnipolttokatalyyttejä. Esimerkkeinä näistä ovat aryyli- tai alkyylititanaatti-monomeerit tai -polymeerit, ortotitaanihappoesteri-kelaatti-yhdisteet ja muut tavalliset käytettävät muuntoesteröinti-katalyytit. Ammattimiehet voivat käyttää näitä sopivin valinnoin ja konsentraatioin (esim. 0,001-8 paino-% liuoksen määrästä laskien). Käyttökelpoisia ovat vain sellaiset kiinnipolttokatalyytit, jotka ovat sekoitettavissa homogeenisesti käytettävään liuokseen. Lisäaineet kuten silikonipitoiset juoksutusaineet (esim. 0,001-5,0 paino-%) ovat usein hyödyllisiä, ja nykyisen tekniikan mukaista on, että niitä lisätään polttolakan lakkausominaisuuksien parantamiseksi.
Nykyisia käytössä olevan tekniikan mukaisesti liuotinainepitoisia lakkaliuoksia käytettäessä langan pintaan muodostetaan perätysten useita ohuita kerroksia ja poltto suoritetaan kunkin kerran jälkeen jotta 63043 saataisiin lopuksi syntymään parhaat eristysominaisuudet ja mekaaniset ominaisuudet omaava monikerroksinen päällyste. Kunkin yksityisen polttotapahtuman yhteydessä saatujen lakkakerrosten paksuus on suut-timen läpimitasta riippuen esimerkiksi 5-15 ^,um, enintään noin 20 ^um langan läpimitan ollessa 1 mm.
Keksinnön mukaista menetelmää on erityisen edullista käyttää sellaisten esterihartsien yhteydessä, joissa tris-(2-hydroksietyyli)-iso-syanuraattipitoisuus on suuri, esim. käyttämällä tätä yhdistettä sellaisin määrin, että tämä vastaa noin 30-50 % lähtöyhdisteiden yhteydessä yhteensä käytettyjen hydroksyyliryhmien määrästä. Keksinnön mukaista menetelmää on edelleen edullista käyttää sellaisten esterihartsien yhteydessä, joissa on suhteellisesti suuri osuus viisijäsenisiä imidirenkaita, esim. sellaisin määrin,että esterihartseissa on enemmän kuin 1 paino-% typpeä viisijäsenisten imidirenkaiden muodossa ja mahdollisesti myös amidisidoksia.
Esimerkki 1 248 g (4,0 moolia) etyleeniglykolia 392 g (1,5 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia ja 388 g (2,0 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä annetaan reagoida 1,6 g:n kanssa sinkkiasetaattia kolmikaulaisessa pullossa, joka on varustettu sekoittajalla, lämpömittarilla ja rektifiointikolonnilla, lämpötilan ollessa enintään 200°C. Seoksesta tislataan pois 128 g metanolia. Kun seos on jäähtynyt noin 150°C:een lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,5 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania.
Kuumennettaessa edelleen 210°C:een saakka tislautuu pois 35 g vettä. 150°C:een jäähdytettyyn sulatteeseen lisätään vielä kerran 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,5 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania.
Vettä tislataan pois 210°C:ssa kunnes happoluku on 19. Sitten jäähdytetään 130°C:een ja 15 minuutin kuluessa lisätään annoksittain kaikkiaan 43 g N,N-dimetyylietanoliamiinia. (Yhtä vapaata esteri-hartsin karboksyyliryhmää kohden - noin 1 aminoryhmä).
10 63043 500 g edellä saatua ainetta liuotetaan seokseen, jossa on 150 g digly- kolidimetyylieetteriä, 150 g etyylidiglykolia, 120 g etyyliglykolia, 50 g butyylidiglykolia ja lisätään 30 g titaaniasetyyliasetonaattia (katalyytti). Syntyy kirkas lakka, jonka polttojäännös (1 h/180°C) 20 on 49 % ja juoksukonsistenssi AK^ = 145 sek.
Rinnakkaiskokeessa, jossa ei ole käytetty Ν,Ν-dimetyylietanoliamiinia, saadaan sameata lakkaliuosta, jota ei voida käyttää.
Esimerkki 2 496 g (8,0 moolia) etyleeniglykolia 114 g (1,5 moolia) propyleeniglykolia ja 388 g (2,0 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä annetaan reagoida esimerkissä 1 selostetulla tavalla 1,4 gramman kanssa sinkkiasetaattia. Seoksesta tislataan pois 128 g metanolia. Kun seos on jäähdytetty 150°C:seen, lisätään 336 g (1,75 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,5 moolia) 4,41-diaminodifenyylimetaania.
Kuumennetaan kunnes vettä on tislautunut pois 60 g. Kun seos on jäähdytetty 150°C:een, sulatteeseen lisätään vielä kerran 336 g (1,75 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 99 g (0,5 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania.
220°C:ssa tislataan pois vettä kunnes happoluku on 25. Sitten jäähdytetään 130°C:een ja 15 minuutin kuluessa lisätään annoksittain kaikkiaan 65 g Ν,Ν-dimetyylietanoliamiinia. (Yhtä vapaata karboksyyli-ryhmää kohden - noin 1 aminoryhmä).
500 g tätä ainetta liuotetaan seokseen, jossa on 150 g diglykölidime-tyylieetteriä, 250 g etyylidiglykolia sekä 120 g butyylidiglykolia ja lisätään 30 g butyylititanaatti-polymeeriä. Kirkkaan lakkaliuoksen polttojäännös (1 h/180°C) on 45 % ja juoksukonsistenssi AK^° = 105 sek.
Rinnakkaiskokeessa ja lisäämättä Ν,Ν-dimetyylietanoliamiinia, saadaan sameaa lakkaliuosta, jota ei voida käyttää.
63043 11
Esimerkki 3 394 g (6,35 moolia) etyleeniglykolia 496 g (1,9 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia ja 776 g (4,0 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä annetaan reagoida yhdessä 5,0 g:n kanssa butyylititanaatti-monomeeria esimerkissä 1 selostetulla tavalla. Metanolia tislataan pois 250 g. Seoksen jäähdyttyä 150°C:een lisätään 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 178 g (0,9 moolia) 4,4•-diaminodifenyylimetaania ja kuumennetaan kunnes vettä on tislautunut pois 35 g. 150°C:een jäähdyttämisen jälkeen sulatteeseen lisätään vielä kerran 192 g (1,0 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 178 g (0,9 moolia) 4,4 *-diaminodifenyylimetaania.
210°C:ssa tislataan pois vettä kunnes happoluku on 18. Sitten jäähdytetään 130°C:een ja sulatteeseen lisätään 73 g dietanoliamiinia (yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden - noin 1 aminoryhmä).
500 g tätä ainetta liuotetaan seokseen, jossa on 300 g etyylidiglyko-lia, 100 g etyyliglykolia sekä 120 g butyylidiglykolia ja lisätään 20 g titaaniasetyyliasetonaattia. Kirkkaan lakkaliuoksen poltto-jäännös (1 h/180°C) on 47,5 % juoksukonsistenssin ollessa AK^° = 130 sek.
Rinnakkaiskokeessa dietanoliamiinia käyttämättä saadaan sameaa lakka-liuosta, jota ei voida käyttää.
Esimerkki 4 15,95 kg (20,9,9 moolia) propyleeniglykolia-1,2, 16,10 kg (61,7 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia ja 19,88 kg (119,8 moolia) isoftaalihappoa annetaan reagoida yhdessä 70 g:n kanssa sinkkiasetaattia 120 litran teknillisessä reaktorissa, joka on varustettu ankkurisekoittajalla, induktiokuumennuksella (lämpötilan säätö) ja rektifiointikolonnilla, enintään 200°C:n lämpötilassa. Tällöin tislautuu pois 2,1 kg vettä. Seoksen jäähdyttyä 150°C:een lisätään 12,07 kg (62,9 moolia) trimelliittihappoanhydridiä ja 5,93 kg (29,9 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania.
12 63043
Kuumentamalla edelleen enintään 200°C:ssa vettä tislataan pois kunnes happoluku on 25. Sitten jäähdytetään 130°C:een ja lisätään hitaasti 2,30 kg Ν,Ν-dimetyylietanoliamiinia.(Yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden - noin 0,9 aminoryhmää).
8,00 kg edellä mainittua ainetta liuotetaan seokseen, jossa on 7,00 kg etyylidiglykolia, 1,00 kg metyylidiglykolia sekä 0,50 kg butyylidi-glykolia ja lisätään 0,27 kg titaaniasetyyliasetaattia. Saadaan kirkasta lakkaa, jonka polttojäännös (1 h/180°C) on 46 % ja juoksukonsis- tenssi AK?° = 105 sek.
4
Ennen Ν,Ν-dimetyylietanoliamiinin lisäystä otettu näyte ei liukene kirkkaaksi käytettyihin liuottimiin.
Esimerkit 5-9
Esimerkkien 5-9 esterihartsit valmistetaan samalla tavalla kuin esimerkissä 1 on selostettu. Lakat valmistetaan esimerkissä 1 esitetyn reseptin mukaisesti.
Esimerkki 5 238 g (3,84 moolia) etyleeniglykolia 515 g (1,97 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 55 g (0,33 moolia) isoftaalihappoa 388 g (2,00 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä 400 g (2,01 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 198 g (1,00 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania 7 g sinkkiasetaattia
Esterihartsin happoluku on 18. Lisätään 40 g Ν,Ν-dimetyylietanoliamiinia, joten yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden tulee 0,88 aminoryhmää .
Esimerkki 6 326 g (5,26 moolia) etyleeniglykolia 922 g (3,53 moolia) tris- (2-hydroksietyyli) -isosyemurädiLtia 607 g (3,13 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä 787 g (4,10 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 396 g (2,00 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania 18' g sinkkiasetaattia 63043 13
Esterihartsin happoluku on 23. Lisätään 95 g N,N-dimetyylietanoliamii-nia, joten yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden tulee 0,96 aminoryh-mää.
Esimerkki 7 286 g (4,61 moolia) etyleeniglykolia 731 g (2,80 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 166 g (1,00 moolia) isoftaalihappoa 243 g (1,25 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä 595 g (3,10 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 297 g (1,50 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania 7 g sinkkiasetaattia 4 g antimonioksidia
Esterihartsien happoluku on 20. Lisätään 70 g N,N-dimetyylietanoii-amiinia, joten yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden tulee 1,05 amino ryhmää.
Esimerkki 8 620 g (10,00 moolia) etyleeniglykolia 104 g (1,00 moolia) neopentyyliglykolia 1566 g (6,00 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 415 g (2,50 moolia) isoftaalihappoa 970 g (5,00 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä 960 g (5,00 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 495 g (2,50 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania 20 g sinkkiasetaattia.
Esterihartsien happoluku on 19. Lisätään 151 g N,N-dietyylietanoli-amiinia, joten yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden tulee 0,84 aminoryhmää.
Esimerkki 9 495 g (7,98 moolia) etyleeniglykolia 1466 g (5,62 moolia) tris-(2-hydroksietyyli)-isosyanuraattia 427 g (2,57 moolia) isoftaalihappoa 582 g (3,00 moolia) tereftaalihappodimetyyliesteriä 1152 g (6,00 moolia) trimelliittihappoanhydridiä 634 g (3,20 moolia) 4,4'-diaminodifenyylimetaania 25 g sinkkiasetaattia 5 g serium III asetaattia.
14 63043
Esterihartsin happoluku on 25. Lisätään 160 g N,N-dimetyylietanolia-miinia, joten yhtä vapaata karboksyyliryhmää kohden tulee 0,92 amino-ryhmää.
Lakkaliuokset aplikoidaan vaakasuorassa olevassa langanlakkausuunissa, jonka pituus on 3 ra ja lämpötila 550°C suuttimien avulla kahdeksana kerroksena halkaisijaltaan 0,5 mm:n kuparilangan pintaan ja kovetetaan. Esimerkeissä 1-9 lakkausnopeus on 38-40 m/min.
Koestuskäsittelyt suoritettiin seuraavasti: 1. Kääraimislujuus esivenytettynä: langasta leikattu kappale esive-nytetään ilmoitettua prosenttilukua vastaavaksi ja käämitään oman karan ympäri, jonka halkaisija on sama kuin koestettävan langan. Sen jälkeen tutkitaan lakkakerroksessa olevat murtumat. Jos ei löydetä lainkaan murtumia, kokeiltava lanka on kunnollinen (i.O.). Ilmoitetaan esivenytys, jota käytettäessä lanka on vielä kunnollinen. Koeolosuhteet on selostettu yksityiskohdittain normissa DIN 46453, Abschnitt 5.1.2 - Blatt 1.
2. Lämpöshokkikoe 30 rain/160°C: Lanka kierretään karan päällä, jonka halkaisija on sama kuin langan, kiharaksi, minkä jälkeen sitä pidetään 30 min 160°C:ssa uunissa ja arvioidaan kohdan 1 mukaisesti. Kokeen suoritus on selostettu yksityiskohtaisesti normissa DIN 46453 Blatt 1, Abschnitt 5.2.1.
Kokeen suoritus 180°C:ssa tai 200°C:ssa suoritetaan samalla tavalla, pitämällä kuitenkin uunin lämpötila 180°C:ssa tai 200°C:ssa.
3. Pehmenemispiste °C:ina DIN 46453 Blatt 1, Abschnitt 5.22:n mukaisesti määritettynä: Pehmenemispiste on lämpötila, jossa kahden jän nitteen alaisena olevan ja lisääntyvän lämpötilakuormituksen alaisena olevan langan, jotka ovat ristissä päällekkäin ja joita kuormitetaan normin mukaisin painoin, välille syntyy oikosulku.
4. Polttojäännös: 1 g lakkaliuosta poltetaan kannella, jonka hal kaisija on 50 mm, tunnin ajan 180°C:ssa. Jäljelle jäävä jäännös ilmoitetaan prosenttina.
• f · 20
5. Juoksukonsistenssi AK. : Juoksukonsistenssilla tarkoitetaan DIN
53211 (April 1974):n mukaisesti 20°C:ssa mitattua aikaa sekunneissa, la^piiune tarvitsee iuostakseen DOis DIN-maljasta 4.
15 63043 »
ro · in · · . (N
° O (N O O O r" w · vo I · · · ro
Tl O -h -H -M
X a ,n <-> 2 dP · · · o S o o O O 00 w LO LO · · · k0
oo-S -H N -H -H M
·* c c*> u w · O ... o *0 O m ro O O O 00 •Jo ‘ VO I · * * Γ" ^ ” *H m -h -h -h ro
M dP O
·· <o · ... O
+! -¾°. O m O O O f’1 w H Γ""* fsj · · · |n tn vo -h -h ,H .H ,H ro a; x o
r-0 O
S . dP · · · O
2 O O O O O
il ~ O O ... SO
ti " * VO «N Ή -H -H Γ0 (0 m -ιΗ ή ,
> 44 C
(Ö <0 MS. <#* o
<U * °in in o O O <N
tn m · vo cm ... ro
. ^ Tl -H -H -H
λ Ä ·
5 G
ti U
S 2 dP ... O
10 2 * o o o tN
l—> »p ^ LO O · · · nT
^ 2 „ " J VO CN .H -H -H ro 0 3 ro -h -H .
X X c ^4 m 3 o Ή O tn <#> rj
3 ϋ « · ... O
»e x O o O O O O vn
C-lt. M ,VD (N · · « O
-ro ^ 44 H 'H ‘H *H 00
O C
X
^ tn dp ... o° ^ 2 o O O O ro p M ” , VO ro -H -H -H ro <D ·Η ·Η •r» Ai lr +> a> -p tn :0 a u % Λ -2 tn ö to MG C C <u tn 2 <g rt to tn
:rt^ rt rt rt O
“J ^ 8 O >i to m tn rt c 23 3 rt+i n o n φη tnc; ‘Π \ tn tn >i <u ...... -P (n tn s •S p PPG o o u u tn · no o 44 «Q> - 3<UQ) Λ-OOO ·Η -H. fi STn W -nt» > -H O O O 0* m vn G -h 5 2 rt o P -ri -h 44 vo oo o tn 30) '7 2 -P P ro pH rt tn 44 H H (N -HOO-P 44 5 5 CMmtn+JQ) o 8 m -P il
w "H ·Η « -H +) β 43 tl) -H II
- 'J a,ivoE-H:rtO)tnööC C vo C
2 2 rt 3 ** -H 8 H dl :o -H -H -H 0) -V 43 O
•5 -s 44 44 ε·ΗΓ-044αεε8 6ϋ ·· "S is X X 2 :rt cu:rt h 8 43 2 tn O -h 2 2 rt rt H :rt :rt :rt :rt :rt O O O 0) h 43
M M P PO i4H a-n PJ ro ro ro ft, Q < -HC
Claims (10)
- 63043 16
- 1. Menetelmä erittäin lämmönkestävien eristävien päällysteiden valmistamiseksi sähköjohtimiin pinnoittamalla johtimet katalyyttejä ja mahdollisesti juoksutusaineita sisältävillä, moniarvoisista alkoholeista, moniarvoisista karboksyylihapoista, joissa on aromaattisiin renkaisiin sitoutuneiha karboksyyliryhmiä, mahdollisesti seoksena alifaattisten karboksyylihappojen ja mahdollisesti niiden an-hydridien ja/tai esterien kanssa, ja aminoryhmiä sisältävistä yhdisteistä valmistettujen, lämmössä kovettuvien amidi- ja/tai imidi-modifioitujen esterihartsien liuoksilla ja kuumentamalla pinnoitettuja johtimia yli 200°C:n kohdelämpötilassa, joiden esterihartsien happoluku on 10-50 ja jolloin esterihartsien valmistuksessa käytettävien lähtötuotteiden hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ek-vivalenttisuhde on välillä 1,6-2,5, tunnettu siitä, että liuos sisältää alifaattisia amiineja sellaisen määrän, että esteri-hartsin kutakin vapaata karboksyyliryhmää kohden on läsnä 0,5-1,5 aminoryhmää, ja liuottimista ainakin noin 70 paino-% on mono- ja/tai dialkaanidiolien, joissa alkaaniosaa kohden on 2 hiiliatomia, mono-ja/tai dialkyylieettereitä, joiden kussakin alkyyliosassa on 1-4 hiiliatomia.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ekvivalentti-suhde on vähintään noin 1,8.
- 3. Patenttivaatimusten 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ekvivalent-tisuhde on korkeintaan noin 2,3.
- 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esterihartsien happoluku on vähintään noin 15.
- 5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että esterihartsien happoluku on enintään noin 25. 1 Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuos sisältää alifaattisia amiineja sellai-seh/',määrän, että esterihartsin kutakin karboksyyliryhmää kohden on läsnä enintään noin 0,8 aminoryhmää. 63043
- 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuos sisältää alifaattisia amiineja sellaisen määrän, että esterihartsin kutakin karboksyyliryhmää kohden on läsnä enintään noin yksi aminoryhmä.
- 8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuos sisältää alifaattisia monoamiineja.
- 9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuos sisältää alkanoliamiineja, joissa voi olla N-alkyyliryhmiä.
- 10. Polttolakka, joka sisältää orgaanisia liuottimia ja moniarvoisista alkoholeista, moniarvoisista karboksyylihapoista, joissa on aromaattisiin renkaisiin sitoutuneina karboksyyliryhmiä, mahdollisesti seoksena alifaattisten karboksyylihappojen ja mahdollisesti niiden anhydridien ja/tai esterien kanssa, ja aminoryhmiä sisältävistä yhdisteistä valmistettuja, lämmössä kovettuvia amidi-ja/tai imidi-modifioituja esterihartseja, sekä katalyyttejä ja mahdollisesti tavallisia lakkausteknillisiä lisäaineita ja/tai juoksu-tusaineita, ja pinnoitettujen johtimien kuumentaminen yli 200°C:n kohdelämpötilassa, joiden esterihartsien happoluku on 10-50 ja jolloin esterihartsien valmistamisessa käytettävien lähtötuotteiden hydroksyyliryhmien ja karboksyyliryhmien ekvivalenttisuhde on välillä 1,6-2,5, tunnettu siitä, että liuos sisältää alifaattisia amiineja sellaisen määrän, että esterihartsin kutakin vapaata karboksyyliryhmää kohden on läsnä 0,5-1,5 aminoryhmää, ja liuottimista ainakin noin 70 paino-% on mono- ja/tai dialkaanidiolien, joissa alkaaniosaa kohden on 2 hiiliatomia, mono- ja/tai dialkyyli-eettereitä, joiden kussakin alkyyliosassa on 1-4 hiiliatomia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT220276A AT349113B (de) | 1976-03-25 | 1976-03-25 | Verfahren zur herstellung von hochwaerme- bestaendigen isolierenden ueberzuegen auf elektrischen leitern und mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
| AT220276 | 1976-03-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI770941A FI770941A (fi) | 1977-09-26 |
| FI63043B FI63043B (fi) | 1982-12-31 |
| FI63043C true FI63043C (fi) | 1983-04-11 |
Family
ID=3529891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI770941A FI63043C (fi) | 1976-03-25 | 1977-03-24 | Foerfarande foer framstaellning av ytterst vaermebestaendiga isolerande oeverdrag foer elektriska ledare och baennlock anvaendbart foer genomfoerande av foerfarandet |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52117331A (fi) |
| AT (1) | AT349113B (fi) |
| BR (1) | BR7701838A (fi) |
| DE (1) | DE2712495A1 (fi) |
| DK (1) | DK131177A (fi) |
| ES (1) | ES457166A1 (fi) |
| FI (1) | FI63043C (fi) |
| FR (1) | FR2345495A1 (fi) |
| GB (1) | GB1512774A (fi) |
| IN (1) | IN143803B (fi) |
| IT (1) | IT1075941B (fi) |
| MX (1) | MX146141A (fi) |
| PL (2) | PL110869B1 (fi) |
| SE (1) | SE7703336L (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS547438A (en) * | 1977-06-17 | 1979-01-20 | Hitachi Chem Co Ltd | Electrical insulating coating compound |
| US4206098A (en) * | 1978-09-15 | 1980-06-03 | Westinghouse Electric Corp. | High solids polyester-amide-imide wire enamels |
| DE102017118252A1 (de) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | Claas Selbstfahrende Erntemaschinen Gmbh | Mitnehmereinheit für einen Rotationsförderer, Mitnahmefinger und Rotationsförderer |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3207715A (en) * | 1961-08-07 | 1965-09-21 | Standard Oil Co | Polyester resin coatings containing tetrakis(alkoxymethyl)benzoguanamines |
| DE1495182C3 (de) * | 1964-06-09 | 1978-03-09 | Dr. Beck & Co Ag, 2000 Hamburg | Verwendung von hitzehärtbaren PoIyesterimidharzen zur lösungsmittelfreien Weiterverarbeitung |
| FR1517197A (fr) * | 1966-03-25 | 1968-03-15 | Ici Ltd | Compositions d'enduisage rétifiables contenant une matière acide filmogène et unematière phénolique |
| BE758885A (fr) * | 1969-11-13 | 1971-05-13 | Kurt Herberts & Co Vormals Ott | Procede de fabrication de revetements isolants soudables |
| IT968812B (it) * | 1971-10-29 | 1974-03-20 | Vianova Kunstharz Ag | Procedimento per la preparazione di prodotti di rivestimento ter moinduribili |
| JPS5135485B2 (fi) * | 1973-08-17 | 1976-10-02 | ||
| DE2360710A1 (de) * | 1973-12-06 | 1975-06-19 | Bayer Ag | Fluessige einbrennlacksysteme auf der basis von oelfreien polyestern |
| JPS5147733B2 (fi) * | 1974-02-15 | 1976-12-16 | ||
| US4180612A (en) * | 1974-03-04 | 1979-12-25 | General Electric Company | Hydantoin-polyester coating compositions |
| AT355153B (de) * | 1975-05-21 | 1980-02-25 | Wiedeking Chem Fab | Elektroisolierlack |
-
1976
- 1976-03-25 AT AT220276A patent/AT349113B/de not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-03-18 IN IN396/CAL/77A patent/IN143803B/en unknown
- 1977-03-22 FR FR7708491A patent/FR2345495A1/fr active Granted
- 1977-03-22 DE DE19772712495 patent/DE2712495A1/de not_active Ceased
- 1977-03-23 PL PL19685177A patent/PL110869B1/pl unknown
- 1977-03-23 PL PL21667777A patent/PL115356B1/pl unknown
- 1977-03-23 SE SE7703336A patent/SE7703336L/ not_active Application Discontinuation
- 1977-03-24 DK DK131177A patent/DK131177A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-03-24 IT IT2165677A patent/IT1075941B/it active
- 1977-03-24 ES ES457166A patent/ES457166A1/es not_active Expired
- 1977-03-24 BR BR7701838A patent/BR7701838A/pt unknown
- 1977-03-24 FI FI770941A patent/FI63043C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-03-25 JP JP3317077A patent/JPS52117331A/ja active Pending
- 1977-03-25 GB GB1260177A patent/GB1512774A/en not_active Expired
- 1977-03-25 MX MX16852377A patent/MX146141A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52117331A (en) | 1977-10-01 |
| DE2712495A1 (de) | 1977-10-06 |
| MX146141A (es) | 1982-05-19 |
| PL115356B1 (en) | 1981-03-31 |
| BR7701838A (pt) | 1977-11-08 |
| ATA220276A (de) | 1978-08-15 |
| PL110869B1 (en) | 1980-08-30 |
| IN143803B (fi) | 1978-02-04 |
| IT1075941B (it) | 1985-04-22 |
| AT349113B (de) | 1979-03-26 |
| ES457166A1 (es) | 1978-11-01 |
| DK131177A (da) | 1977-09-26 |
| FI770941A (fi) | 1977-09-26 |
| FR2345495A1 (fr) | 1977-10-21 |
| SE7703336L (sv) | 1977-09-26 |
| GB1512774A (en) | 1978-06-01 |
| FI63043B (fi) | 1982-12-31 |
| FR2345495B1 (fi) | 1982-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4127553A (en) | Electrical insulating resin composition comprising a polyester resin or ester-imide resin | |
| US4390686A (en) | Polyester-amide resin | |
| DE1445263A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Esterimidharzen und ihre Verwendung als Elektroisoliermaterial | |
| FI63043C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ytterst vaermebestaendiga isolerande oeverdrag foer elektriska ledare och baennlock anvaendbart foer genomfoerande av foerfarandet | |
| US3931418A (en) | Process for the production of insulating coatings on electrical conductors | |
| US4075179A (en) | Polyesterimides and processes for preparing same | |
| US4104221A (en) | Process for making water diluted electroinsulation enamels | |
| GB1046756A (en) | Improvements in or relating to electrical conductors and processes for producing thesame | |
| US4107355A (en) | Process for the production of highly heat-resistant insulating coatings on electrical conductors | |
| US4209438A (en) | Electrical insulating coating composition | |
| US4267231A (en) | Polyester imide wire enamels | |
| US4145351A (en) | Diimidodicarboxylic acids | |
| CA1118544A (en) | Method of making a high temperature capability water soluble polyester insulating resin solution | |
| US4170684A (en) | Conductors having insulation of polyester imide resin | |
| US4186122A (en) | Electrical insulating coatings | |
| US4267232A (en) | Conductors having insulation of polyester imide resin | |
| US3839264A (en) | Varnishes of polyesterimides based on pentaerythritol | |
| US4145334A (en) | Polyester imide resins | |
| US4329397A (en) | Electrical conductors coated with polyester imide wire enamels | |
| DE2630758A1 (de) | Verfahren zur herstellung von lack | |
| KR20090036351A (ko) | 전선의 절연용 수용성 폴리에스테르 바니쉬 | |
| US4269752A (en) | Polyester imide wire enamels | |
| JPS5837067A (ja) | 電気絶縁塗料 | |
| JPS58179277A (ja) | 耐熱性絶縁塗料 | |
| FI57964B (fi) | Braennlack innehaollande organiska loesningsmedel och kvaevehaltiga modifierade polyesterhartser |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HERBERTS GESELLSCHAFT MIT |