FI57962B - Varmhaerdbar sjaelvbaerande film - Google Patents
Varmhaerdbar sjaelvbaerande film Download PDFInfo
- Publication number
- FI57962B FI57962B FI710/73A FI71073A FI57962B FI 57962 B FI57962 B FI 57962B FI 710/73 A FI710/73 A FI 710/73A FI 71073 A FI71073 A FI 71073A FI 57962 B FI57962 B FI 57962B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- film
- weights
- copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
raSFH [B] (11)KUULUTUSJULKAISU „
L J ' ' UTLÄGGN I NOSSKAIFT D f 7 0 Z
C Patentti myönnetty 10 11 1930 ^ ^ Patent oeddelat ^ ^ /51 \ KY.ik?/fnc.ci.^ C 08 L 33/06, 25/08 (5) ^ // C 08 P 265/OA, C 08 J 5/18 SUOMI —FINLAND (21) Pfnttltwkwmw-PmwmwCknlng 710/73 (22) Hakwnltpllvt—Araeknlnt^ae 08.03.73 (23) AlkupUvi—Giltl(h«t*d«g 08.03*73 (41) Tulkit }ulklMksl — Bllvlt effmdlg 18.09.73
Patmtti. Ja rekisterihallitus (44) NlhtMkllpeBen j. kuuljuiiokun pvm. -
Patani och ragisterstyralsan ' Ainekin utiigd och uti.«kriftm publieund 31.07.80 (32)(33)(31) Pyydetty «uelkuut—Bugtrd prioritet 17.03.72
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2212928.8 (71) Th. Goldschmidt AG, Goldschmidtstrasse 100, 1*3 Essen, Saksan Liittotasa-valta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Jurgen Fock, Essen-Bredeney, Ulrich Holtschmidt, Essen, Saksan Liittota-savalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Borenius & Co Ab (51*) Lämpökovettuva, itsekantava kalvo - Varmhärdbar, självbärande film
Keksinnön kohteena on lämpökovettuva, itsekantava, varastoimista kestävä ja kovetettuna iskunkestävä, 0,05...1 painoprosenttia katalysaattoria sisältävä kalvo, jonka muodostaa oksasperustana oleva elastomeerinen sekapolymeraatti sekä tähän oksastettu kovanhauras sekapolymeraatti, joiden polymeraattien painosuhde on välillä 1:3 ja 1:20.
Keksinnön kohteena on erikoisesti lämpökovettuva, polymeraattiseoksesta koostuva kalvo, joka muodostaa raaka-aineiden, erikoisesti puutavara-levyjen pinnoille paineen ja lämmön vaikuttaessa puristettaessa, kove-^ tettuina iskunkestäviä, ilmaston vaikutusta kestäviä pintakerroksia.
On tunnettua päällystää erikoisesti puutavaralevyjen, kuten lastulevyjen pintaa puristamalla niille lämpökovettuvia tuotteita kohotetuissa lämpötiloissa, ja siten parantaa pinnan ominaisuuksia. Tähän käytetään yleensä tekoaineita, jotka kovettuvat kondensaatioreaktion vaikutuksesta. Tällaiset tekoaineet ovat esim. fenoliformaldehydi- tai karbamidi- taikka melamiiniformaldehydihartseja. Näistä hartseista ei kuitenkaan voida valmistaa itsekantavia joustavia kalvoja, joten näiden hartsien liuokset on levitettävä kantajaradalle, erikoisesti paperiradoille. Määrättyyn kosteusasteeseen kuivuneina hartsilla käsitellyt kantajaradat voidaan käyttää pinnanpäällystykseen.
57962
On myös ehdotettu, että kantajaratoja kootatettaisiin ja päällystettäisiin tällaisilla hartseilla, jotka korottuvat polymeroimalla· Esimerkkejä tälläisi ata hartseista orat diallyyliftalaattiesipolymeraatit· Näiden esipolyme-raattien valmistukseen ja kantajarato jen kostuttaisi seen näillä eaipolymeraa-teilla liittyy kuitenkin huomattavia vaikeuksia· Haittana on myöskin se, että hartseihin on lisättävä voimakasta kovettuniskatalysaattoria, joka rajoittaa valmistetun tuotteen varastoimiskestävyyttä· Lisäksi hartseilla on taipup-mus tarttua puristettaessa kiinni puriatinlevyyn* Vielä on paperikantoredoil-la vaikeuksia ilmaston vaikutusten kestossa·
Termoplastisten polymeraattien haurauden vähentämiseksi on jo ehdotettu lisättäväksi näihin luonnon- tai tekokautsua* Siten saadaan belgialaisten patenttijulkaisujen 552 579 ja 558 041 mukaisesti butadieeni-styreeni-seka-polymeraattien oksaspolymeroinnilla iskunkestäviä ruiskuvalumassoja· Saksalaisen patenttijulkaisun 1 076 377 mukaisesti valmistetaan termoplastisia, iskunkestäviä muotteja polymeroimalla metyylimetakrylaattia, butadieenista ja metyylimetakrylaatiata muodostuvan sekapolymeerin ollessa läsnä·
Belgialaisesta patenttijulkaisusta 564 366 on edelleen tunnettua parantaa tällaisten termoplastisten muovausmassojen sisäistä sitkeyttä lisäämällä akryylini triiliä· Iskunkostävyyttä voidaan lisätä myös siten, että elaatomee— rista aineosaa verkkoutetaan jossakin määrin· Tämä voidaan saada aikaan esim· lisäämällä monomeeriseokseen divinyylibentseeniä tai muita kaksivaikutteisia lisäaineeksi sopivia yhdisteitä· Nämä tekniikan tasoon kuuluvat sekapolymeerit ovat yksinomaan termoplastisia, Niillä on haittana se vielä, että dieeniperuetäisten elastomeeri-aine-osien olefiininen luonne aiheuttaa sen, että niiden vanhenemia- ja erikoisesti säänkesto-ominaisuudet on epätyydyttävät. Hyvä iskunkestävyys heikke-nee ilman, valon ja lämmön vaikutuksesta suhteellisen lyhyessä ajassa.
Saksalaisesta hakemasjulkaiaueta 2 116 653 tunnetaan monivaiheinen yhdistelmä sekapolymeeri, joka käsittää A) ensimmäisen elastomeerisen faasin, joka on valmistettu polymeroimalla monomeeriseosta, jossa on ainakin noin 50 painot alkyyli- tai aralkyyliakry-laattia tai näiden seosta, noin 0,05 - 5,0 paino^ verkkoutuvaa monomeeria, noin 0,05 - 5,0 paino^ oksasmonomeeria, noin 0 - 10,0 painot hydrofiilistä monomeeria ja loppuosa toista sekapolymeroituvaa etyleenisesti tyydyttämä- * 57962 töntä monomeeria, ja B) toisen kovan termoplastisen faasin, joka on valmistettu polymeroimalla ainakin noin 50 painot alkyylimetakrylaattia sisältävää monomeeriseosta elastoneerisen faasin ollessa läsnä, jolloin elästomeerisella ja termoplaetisellä faasilla on noin 20 £tn väki*-mäisliittymisaste· Näätä tuotteet eivät kuitenkaan ole kovettuvia· Siitä on seurauksena, että kestävyys kemikaaleja ja ilmastollisia olosuhteita vastaan on suhteellisen vähäinen.
Lisäksi tunnetaan pinnanpäällystykaeen kovetettavia termoplastisia polyme-raatteja, joita valmistettaeusa käytetään myös monomeereja, joista sinänsä saadaan elastomeeripolymeraatteja· US4-patenttijulkaisussa 3 207 621 on selostettu eräs kaksivaiheinen valmistustapa· Sen avulla syntyy kuitenkin jo huoneen lämpötilassa kovettuvia, siis ei varastoimista kestäviä tuotteita, joista ei myöskään voida valmistaa kovia kairoja· USA-patenttijulkaisussa 3 505 128 selostetut eivät myöskään ole esivalmi»-tettujen kalvojen muodossa sekapolymeeriperuetäiset päällystyaaineet, jotka sisältävät reagoivina ryhminä hydroksi-, karboksyyli-, metyloli- ja/tai me-toksimetyyliryhmiä sekä lisänä verkkoutusaineita, esim· kromi—'Vl-yh di etsitä 1,2· Eräässä menetelmän suorituksessa ilmeni kuitenkin, että sekapolymeraatin ja verkonmuodostusaineen yhteensopimattomuuden johdosta viimemainittu ei pysy massassa tasaisesti hajautuneena vaan rikastuu rajapinnoille· Tämä johtaa läpikuultavuusvirheiden ohella verkkoutumishäiriöihin, koska päällysteiden sisäosassa on verkousuodostusainetta hyvin heikosti· ✓ Eräs yritys muodostaa tämän patenttijulkaisun mukaisella menetelmällä saa duista tuotteista verkkoutumattomia, kovettuvia, itaekantavia kalvoja osoitti, ettei tämä ole mahdollista koska reagoivat ryhmät ja verkonmuodostusaine reagoivat keskenään ennen aikojaan· Kaikissa kokeissa oli lisäksi selvästi havaittavissa keltaisista vihreään värjäytyrnistä raskasmetalliverkonmuodostus-aineen läsnäolon johdosta·
Uskomusjulkaisusta 1 961 452 tunnetaan lämpökovettuva itsekontsva kalvo, jolle on tunnusomaista se, että se muodostuu A) elastomeerisestä sekapolymeraatista, joka on saatu polymeroimalla < 57962 a) 70 — 99 paino# akryylihappoalkyylieateriä, jonka alkyyliryhmässä on 1-8 hiiliatomia, b) 1-20 paino# tyydyttämätöntä monokarboksyylihappoa tai tyydyttämättömän dikarboksyylihapon anhydridiä, sekä mahdolliseati e) 0—20 paino# rinyylimo noste oria, erikoi ae ati styreeniä, akryylinitrii-liä tai metyylimetakrylaattia, josta homopolymeroimalla saadaan kovan-haurasta polymeraattia sekä mahdollisesti d) 0-2 paino# verkkoutuvaa monomeeria, jossa on vähintään 2 reaktiokyky! stä ei—konjugoitua kaksoissidosta molekyylissä, sekä B) kovanhauraasta sekapolymeraatista, joka on saatu polymeroimalla a) 60 - 70 paino# styreeniä tai metakryylihappoalkyyliesteriä, jonka alkyyliryhstä sisältää 1-4 hiiliatosiia, b) 1-20 paino# akryyli- tai metakryylihapon glysidyyliesteriä, c) 1 — 20 paino# tyydyttämätöntä monokarboksyylihappoa tai tyydyttämättömän dikarboksyylihapon anhydridiä, mahdollisesti d) 0-20 paino# vlnyylimonomeeria, erikoisesti styreeniä, akryylinit— riiliä tai metyylimetakrylaattia, josta homopolymeroimalla saadaan kovanhaurasta polymeraattia, sekä mahdollisesti e) 0-3 paino# vinyylipyridiiniä jolloin elastomeerisen sekapolymeraatin Λ ja koTanhauraan sekapolymeraatin B välinen painosuhde on välillä 1 : 20 - 1 : 3.
Tämän hakemusjulkaisun mukaisesti saadussa kalvossa yhtyvät jo oleelliset ominaisuudet, jotka vaaditaan lämpökovettuvilta itsekantavilta polymeraatti-kalvoilta· On kuitenkin ilmennyt, että useissa tapauksissa, varsinkin kuumissa ilmastoissa varastoitaessa näiden kalvojen varastoimiskestävyys on vielä rajoitettu eikä se ole kaikissa tapauksissa riittävä·
Keksinnössä on siten tehtävänä aikaansaada lämpökovettuvia sekapolymeraat-tikelvoja, joissa ei ole tätä epäkohtaa ja joille ovat ominaisia muutkin edulliset ominaisuudet, joita tarkemmin selostetaan selityksessä myöhemmin*
Hakemusjulkaisun 1 961 452 mukaisen kalvon omineisuuksia parannettaeasa * 57962 osoittautui välttämättömäksi lähteä siinä selostetusta verkkouttamisperiaat— teestä·
Mahdollisesti sopivana verkkouttamisperiaatteena on menetelmä, jota on se» lostettu aeuraavisaa kirjallisuus- ja patenttiviitteissäs NDie makromoleku-lare Chemie" 57, (1961), sivut 27-51, "Die angevandte makromolekulare Chemie" 9, (1962), sivut 1 - 15, sama julkaisu 11, (1970), sivut 125 - 134, sekä saksalaiset patentit 1 035 363 ja 1 011 850· - Yllättäen huomattiin, että lämpökovettuvien itsekantavien sekapolymeerikal- vojen käytännöstä tunnetut vaatimukset tyydytti kalvo, jolle on keksinnöm-mukaisesti tunnusomaista, että sen muodostavat A) elastomeerinen sekapolymeraatti, jonka jähmettymispiste ei ole korkeampi kuin + 10 °C, edullieesti se on alempi kuin —25 °C, ja joka on saatu polymeroimalla A^) 70 - 99 paino^ 1-8 hiiliatomia alkyyliryhmässä sisältävää akryyli- happoalkyyliesteriä,
Ag) 1-20 painojf hydroksialkyyliesteriä, jossa on 2 - 4 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja/tai akryyli- tai metakryylihapon happoanidia sekä mahdollisesti
Ag) 0-2 paino^ verkkoutuvaa mononeeriä, jossa on vähintään kaksi reaktiokyky! stä ei—konjugoitua kakaoissidosta molekyylissä, jolloin ksksoissidosten reaktiokyky voi olla erilainen, ja aineosien A^ - Ag yhteismäärän tulee olla 100 painojt, sekä B) kovanhauras sekapolymeraatti, joka on saatu sekapolymeraatin A läsnäollessa polymeroimalla B^) 60 - 80 painojt styreeniä ja/tai metakryjrlihappoalkyyliesteriä, jos sa on 1 - 20 hiiliatomia alkyyliryhmässä,
Bg) 1-20 paiaojt akryylihappoalkyyliesteriä, jossa on 1 - 8 hiiliatomia alkyyliryhmässä,
Bg) 1-20 painojt akryyli- ja/tai metakryylihapon N-metoksimetyyliami-dia, β 57962 Β^) 1 — 20 painot akryyli** tai metakryylihapon hydroksialkyyliestoriä, jossa on 2 - 4 hiiliatomia alkyyliryhmässa,
Bg) 1 — 20 painojfc akryyli— tai metakryylihappoamidia, jolloin aineosan B_ moolisuhde B.:n ja B_:n summaan on noin 1 : 1 ja suhde B. t B_ o 4 0 4 0 on välillä 4 i 1-1:4, sekä mahdollisesti
Bg) 0-20 painot akryylinitriiliä, jolloin aineosien B, - B_ yhteismäärän tulee olla 100 painot, 1 o ja jolloin elastomeerisen sokapolymeraatin A painosuhde kovanhauraaaeen sekapolymeraattiin B on välillä 1:3-1: 20·
Elastomeerista sekapolymeraattia A saadaan siten polymeroimalla erilaisia tyydyttämättömiä monomeereja» Pääaineosat ovat akryylihappoalkyylieateri, jonka alkyyliryhmäsaä on 1 - 8 hiiliatomia* Esimerkkejä tällaisista alkyyli— ryhmistä orat metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, etyyliheksyyliryhmät, edullisesti kuitenkin n-butyyliryhmä·
Toinen aineosa (Ag) on hydroksialkyyliesteri, jossa on 2 - 4 hiiliatomia molekyylissä, ja/tai akryyli- tai metakryylihapon happoamidi· Akryyli- tai metakryylihapon hydroksialkyyliesterinä tulevat kysymykseen erikoisesti ety— leeniglykolin, propyleeniglykolin ja butaanidioliiwl,4 monoesterit·
Kolmantena aineosana (Ag) voivat elastomeeriseaaä aekapolymeraatissa olla verkkoutuvat monomeerit, joissa on ainakin kaksi reaktiokykyistä ei-konju-goitua kaksoissidosta molekyylissä· Tällöin voivat kaksoissidosten reaktio-kyvyt olla erilaisia* Esimerkkejä verkkoutuvistä monomeereista, joisaa on kaksi reaktiokykyistä ei-konjugoitua kaksoissidosta molekyylissä, jolloin kaksoissidosten reaktiokyky on samanlainen, ovat kaksiarvoisten alkoholien, kuten etyleeniglykolin tai propyleeniglykolin diakryyliesterit· Toisena esimerkkinä on butaanidiolin-1,4 metakryylihappodiesteri, ja edelleen divi-nyyli- tai trivinyylibentaeeni, diallyyliftalaatti, metakryylihappovinyyli-esteri, trimetylolipropaanitrimetakrylaatti· Tämä lisäys parantaa sekapolyme— raotin iskunkestävyyttä· Monomeereja, joissa on ainakin kaksi reaktiokykyis— tä kaksoissidosts molekyylissä, joiden kaksoissidosten reaktiokyvyt ovat erilaiset, ovat akryyli- tai metakryylihapon allyyliesteri, akryylihapon tai metakryylihapon maleiinihapon, itakonihapon ja fumaarihapon metallyyli-ja krotyyliesteri, sekä allyylietikkahopon vinyyliesteri* Nämä monomeerit tekevät mahdolliseksi aineosien A ja B kemiallisen sitoutumisen oksasreak- 7 57962 tiolla ja parantavat aekä iakunkestävyy t tä että myös vedenköatävyyttä#
Kovanhauras sekapolymeraatti B sisältää pääaineosana 60—80 painot styreeniä ja/tai metakryylihappoalkyyliesteriä, jossa on 1 — 20 hiiliatomia alkyyliryhmäseä· Edullisia ovat tässä alkyyliryhmät, joissa on 1 - 4 hiiliatomia# Voidaan kuitenkin käyttää edullisesti myös suuremman hiiliatomimää*-rän osaavia alkyyliryhmiä, kuten esim# lauryyli- tai stearyyliryhmää#
Toisen aineosan (Bg) muodostaa akryylihappoalkyyliesteri, jonka a1kyyliryh-mässä on 1 - 8 hiiliatomia# Erikoisen edullisia tässä ovat alkyyliryhmät* joissa on 1 - 4 hiiliatomia#
Aineosat Bg, B^ ja Bg ovat tietyssä yhteydessä keskenään* koska ne varmistavat sopivimman kovettumisen.
Aineosa B_ on akryyli- ja/tai metakryylihapon N-netoksimetyyliamidi#
U
Aineosa B^ valmistetaan akryyli- tai metakryylihapon hydroksialkyylieatari stä, jonka molekyylissä on 2 - 4 hiiliatomia# Tällöin on kysymys hydrokai-alkyylie«teristä, jota on käsitelty jo aineosan Ag selostuksen yhteydessä#
Aineosan B_ muodostaa akryyli- tai metakryylihappoamidi#
O
Keksinnössä on oleellista merkitystä nimenomaan aineosien Bg, B^ ja B^ välisellä keskinäisellä suhteella, joka muodostetaan sellaiseksi, että saadaan mahdollisimman hyvät kovettumisominaisuudet# Aineosan B_ suhteen summaan
O
B. + B„ on oltava määritelmän mukaisesti noin 1 : 1, kun taas aineosan B, 4 5 4 mooli suhteen aineosaan B_ nähden tulee olla välillä 4 : 1 — 1 : 4# v o
Valinnaisesti voi kovanhauras sekapolymeraatti B sisältää vielä aineosana Bg aina 20 painoprosenttiin asti akryylinitriiliä# Aineosien B^ - Bg yhteismäärän tulee olla 100 painot#
Painosuhteet elastomeeriaen sekapolymeraatin A ja kovanhauraan sekapolyme-raatin B välillä orat 1:3-1: 20# Edullisesti painoeuhde on noin 1 : 10# Tähän keksinnön mukaiseen kalvoon voidaan lisätä vielä eräitä määrättyjä ominaisuuksia omaavia aineita# Edullisesti lisätään sekapolymeraattiseokseen valmistusvaiheessa 1-15 painot pehmitintä# Edullisia pehmittimiä ovat ftaa- 8 57962 lihapon alkyyli- tai aryyliesterit· Erikoisen edullisia ovat tässä seuraarat pehmittimet: dibutyyli-, diheksyyli- ja dioktyyliftalaatti, disykloheksyyli-f talaatti, bentsyylibutyyliftalaatti, difenyyliftalaatti tai metyyliftalyyli-etyyliglykolaatti, butyyliftalyylibutyyliglykolaatti ja klooratut terfenyy-lit.
Kairot voidaan myös värjätä lisäämällä väriaineita aina 26 painoprosenttiin asti· Esimerkkejä tällaisista epäorgaanisista tai orgaanisista väriaineista ovat titaanidioksidi, sinkkioksidi, sinkkisulfidi, sinkkikromaatti, sinkki-pöly, mönjä, lyijysyanamidi, lyijykromaatti, rauta(ll)- ja rauta(lll)-oksidi, rautasyanidi, kromioksidi, kadmiumsulfidi, kadmiumelohopeasulfidi, antimonitrioksidi, antimonisullidi, ultramiini, aniliininmusta, erilaisten komplekaejamuodoetevien metallien, erikoisesti kuparin, nikkelin, raudan ftalosyamiinit, kinakridoni, atsoväriaineet ym*
Yllättäen nämä väriaineet voidaan hieroa suoraan kalvojen valmistukseen käytetyn sekapolymeraattiseoksen liuokseen, jolla on erinomainen koatutus-kyky, ilman että tarvittaisiin pehmennin- dispergoimisapuaine- tai elasto-meerilisäystä· Joissakin tapauksissa voidaan lisätä sinänsä tunnettua dis-pergoimisapuainetta·
Kalvon ominaiauuksia voidaan vielä parantaa siten, että sekapolymeraattiseoksen liuokseen lisätään ennen kalvon valamista aina 5 painoprosenttiin asti eetteröityä melamiiniformaldehydihartsia· Tämän melamiiniformaldehydi-hartsin tulee olla esikondenaoitua ja olla ns· B-tilassa, Alkoholeiksi mela— miinihartsin eetteröimiseen sopivat edullisesti alemmat alkoholit, varsinkin butanoli# Tämä lisäys vaikuttaa sen, että kalvolla on käsiteltävään pintaan puristettaessa paremmat valumisominaisuudet ja se tarttuu paremmin·
Lisäksi paranee kovetetun kalvon kestävyys liuottimeen nähden· Tämä seikka voidaan saada aikaan myös metyloidulla ja eetteröidyllä melaniinilla, kuten me tok a ime tyy limel ami ini 11 a·
Kalvo sisältää vähäisiä määriä, nimittäin 0,05 - 1 painojt hapanta katalyt-•aattoria kovettumisen jouduttamiseksi korotetussa lämpötilassa· Tässä ovat erittäin sopivia katalysaattoreitat p-tolueenisulfonihappo, 2-kloorietyyli-fosfaatti, 2-etyyliheksyylifosfaatti, 2-butoksietyylifosfaatti, fosforihappo, perkloorihappo, vinyylitosforihappo ja trivinyylifoaforihappo·
Kalvoon voidaan myös lisätä sinänsä tunnettuja kaupasta saatavia UV-stabi- β 57962 loijia pi«nisää määrin sekä mahdollisesti anti staattisia aineita· Edelleen on osoittautunut sopivaksi lisätä valettavaan ainemäärään kalvojen liimautu-misen estämiseksi kalvonvalulaitteeseen erotusainetta vahaemulsioiden tai sentapaisten kaupasta saatavien erotusaineiden muodossa·
Keksinnön mukaisilla kalvoilla ei ole ainoastaan tarvittava parempi vara»-tointikestävyys, vaan niillä on myös parempi juoksevuus korotetussa lämpötilassa» Kalvojen puristettavuus sellaisille pinnoille, joille on jo puristettu feno- tai aminoplastilla imeytettyjä kantaja-aineratoja kovettunisolosuhteissa, on erinomainen· Samoin on tarttuvuus toisillekin pinnoille, kuten esim. asbesti sementille tai tekoaineille, hyvä·
Keksinnön mukaisilla kalvoilla päällystetyt pinnit ovat mekaanisesti korkeatasoisia, useimpien liuottimien suhteen kestäviä eivätkä ne samene veden vaikutuksesta· Tämä johtuu molempien faasien kemiallisesta sidoksesta, joka ei kuitenkaan ole niin voimakas, että faasien rajat kokonaan häviäisivät* Näin alenee taipumus säröilyyn tsi se häviää kokonaan» Kaksi faasia, nimittäin elastomeerinen aineosa toisaalta ja kovanhauras aineosa toisaalta, on osoitettu elektronimikroskoopin avulla sekä kovettumattomassa että kovettuneessa tilassa· Kumieläetisten osasten osaakoko on noin 1 yum.
Keksinnön mukaisia kalvoja valmistetaan edullisesti siten, että liuoksessa ensin polymeroidaan elästomeeristä sekapolymeraattia i muodostavat monomee— rit, sekä sitten kovanhaurasta sekapolymeraattia B muodostavat monomeerit lisätään sekapolymeraatin A liuokseen tai emulsioon, sekä sitten liuokseen lisätään mahdollisesti pehmitin-, väriaine— ja/tai kondensaatiohartsilisäykset, ja tästä tuotteesta valmistetaan haluttu kalvo ainänsä tunnetulla ta-^ valla haihduttamalla liuotin·
Liuoksena polymeroitaessa työskennellään lämpötilassa 30 - 70 °C· Polyme-rointi tapahtuu sinänsä tunnetulla tavalla· Liuottimeksi sopivat mm· mety-leenikloridi, »etanoli, dioksaani, tetrahydrofuraani, metyylietyyliketoni ja niiden seokset· Katkaisevaa on liuottimen valinnassa se, että sen tulee liuottaa sekä monomeerit että polymeraatti· Yleensä tulee liuottimen ja polyme-roitavien monomeerien painosuhteen olla noin 3-4:n suhde yhteen· Polymeroin-nin heräteaineina voidaan käyttää atsodi-isovoihapponitriiliä, bentsoyyli-peroksidia, kumolihydroperoksidia, dikumoliperoksidia määriä, jotka ovat noin 0,1-1 painot monomeerista· 10 5 7 9 6 2
Polymerointi voidaan myös suorittaa emulsiomuodoses·
Itsekantavien kalvojen valmistamiseksi valetaan liuokset liuottimen haihtuessa·
Seuraevissä esimerkeissä selostetaan lähemmin keksinnön mukaisten kalvojen valmistusta ja esitetään näin saatujen kalvojen ominaisuuksia·
Esimerkki 1 a) n-butyyliakrylaatti(i)- ja metyylimetakrylaatti-, metyyliakrylaatti-ja n-butyylimetakrylaatti(B)-pitoisen oksaskopolymeraatin valmistus liuoksessa A) Seos» joka sisältää 56 paino-osaa metyleenikloridia ja 24 paino-osaa metanolia, vapautetaan liuenneesta hapesta keittämällä palauttaen» Senjälkeen lisätään 36t2 paino—osaa n-butyyliakrylaattia, 3,7 paino—osaa hydroksietyyli— metakrylaattia, 0,08 paino-osaa allyylimetakrylaattia ja 0,04 paino-osaa etyleeniglykolidimetakrylaattia liuotinseokseeni vielä johdetaan tunnin ajan typpeä ja sitten saatetaan polymeroiminen alkuun 0,08 paino—osalla atsodi- isovoihapponitriiliä· Seosta sekoitetaan typpikehässä 60 °Ctssa 6 tunnin ajan, jolloin reaktion tuotto on 85 £ teoreettisesta arvosta· B) Toisessa vaiheessa liuotetaan elaatomeerisen sekapolymeraatin A) läsnäollessa 233,2 paino-osaa metyylimetakrylaattia, 34,5 paino-osaa n-butyyli-metakrylaattia, 20,9 paino-osaa metyyliakrylaattia, 20,9 paino-osaa metok-imetyylimetakryyliamidia, 6,8 paino-osaa metakryyli amidi a, 10,5 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia ja 32,9 paino-osaa stearyylimetakrylaattia 224 paino-osaan metyleenikloridia ja 96 paino-osaan metanolia· Senjälkeen poistetaan liuennut happi taas keittämällä palauttaen* Sitten lisätään 0,72 paino-osaa atsodi-isovoihapponitriiliä ja sekoitetaan 12 tunnin ajan 60 °CiSsa, jolloin saadaan 98 % teoreettisesta määrästä·
Staudinger-indeksi on kloroformissa määritettynä 20 °Cissa 1,15 ^lOO ml/|7· Polymeraatti liukenee bentseeniin, metyleenikloridiin, asetoniin, etyyliasetaattiin ja tetrahydrofuraaniin· n 57962 b) Kalvon valaistus kohdassa a) saadusta oksaskopolymeraatista, ja sen tut-kiminen
Liuoksesta valetaan, senjälkeen kun on lisätty 0,1 paino—osaa p-tolueeni— sulfonihappoa, kalvo, jonka iskuhkestävyys (DIN 53 448) ja heilurijuntalla mitattu sitkeys Königin mukaan (DIN 53 157) huoneen lämpötilassa kovettu-mattoina ssa tilassa on 91 ^Cp*cm/cm^7 ja 88 ^sekj kovetetussa tilassa 76,5 ^lcp*cm/cm^7 3· 1-02 /sek7· Paisumisindeksi (H# Dannenberg ja W*H· Harp jr·, Anal· Chem. jJ8 (1956), 86), ilmoitettuna 24 tunnin seisomisen jälkeen ' 1,2—dikloorietaani-kaasussa, on kuumentamisen jälkeen 150 °Ctssa 10 minuutin ajan 2,1· Huoneen lämmössä 6 kuukautta varastoitu kalvo on verkkoutumaton ja sillä on puristettaessa hyvä juoksevuus· Kun on lisätty 7,5 paino^ metyyli-ttalyylietyyliglykolaattia, valmistetaan valamalla kalvo, joka puristetaan 140 °C:asa paineella 10 ^lcp/cm^7 8 minuutin ajan sapelivanerille· Kalvo on läpinäkyvä eikä siinä tapahdu metanolin tai etanoli-vesiseosten vaikutuksesta sisäisten jännitysten aiheuttamaa säröilyä» Kovetettu kalvo kestää happoja ja emäksiä, alkoholia ja bensiiniä» Asetoni, etyyliasetaatti ja 50—prosenttinen etikkahappo turvottavat 24 tuntia vaikutettuaan heikosti» Metyleeni-kloridi ja trikloorietyleeni turvottavat liuottamatta· c) Kohdan a) mukaisesti saadusta oksaskopolymeraatista, sen jälkeen kun on lisätty butyylieetteröityä melamiinihartsia, valmistetun kalvon tutkiminen_
Lisäämällä 0,5 painojt butyylieetteröityä melamiinihartsia aekapolymeraat-tiin saadaan hyvin heikosti samea kalvo, jolla on entistä parempi juoksevuus ja tarttuminen ja jonka lämpökovettamisen (l45°C/8 min/10 ^/Sp/cm^J) jälkeinen liuottimenkestokylqr kloorattuja hiilivetyjä vastaan on entistä parempi» d) Kohdan a) mukaisesti saadun titaanidioksidia (esikäsitelty alumiinisilikaatilla! väriaineena sisältävän kalvon valmistua ja tutkiminen 120 paino-osaan kiinteästä aineesta laskettuna 18-painoprosenttistä sekapo-lymeraattia metyleenikloridi-metanolissa (7 i 3) lisätään 4,4 paino-osaa Ti09-väriainetta ja 185 paino-osaa teräskuulia· Tärykuulamyllyssä (Red-Devil) saadaan tunnin jauhamisen jälkeen erittäin hyvä dispergoituminen· Väriaine-sideaineseoksesta valetulla kalvolla, jonka paksuus on 50jam, on lastulevylle kromatulla levyllä puristettuna hyvä tarttuminen, hyvä peittokyky ja moitteeton korkeakiiltoinen pinta· 57962 12
Esimerkki 1 a n-butyyliakrylaatti-metyylimatakrylaatti, metakrylaatti- ja n-butyylime-t/-akrylaattipitoisen sekapolymeraatin Taimi etua liuoksessa yhdessä vaiheessa ja tutkiminen (ei-keksinnön mukainen vertailu)__
Menetellään niinkuin esimerkissä 1, mutta sekapolymeroidaan yhdessä vaiheessa ensimmäisen ja toisen vaiheen aineosat· Reaktion kestettyä 13 tuntia saadaan 98 jhn saalis·
Staudinger-indeksi on kloroformissa 20 °C:ssa määrättynä 0,92 /l00 ml/g/, 0,1 painokin p-tolueenisulfonihappolisäyksen jälkeen valamalla valmistetun kalvon i skunk e stävyys ja kovuus kovettamattoma ssa tilassa ovat 50 ^p.cm/cm^7 ja 88 /sek7 sekä kovetetussa tilassa 42 ^Ep.cm/cm5^ j* 99 £s9kj, Esimerkki osoittaa selvästi, että ei-keksinnönmukaisella sekapolymeraatilla on pienempi iskunkestävyys·
Esimerkki 2 a) Metyyliakrylaatti(i)- ja metyylimetakrylaatti-, metyyliakrylaatti- ja n—butyylimetakrylaatti(B)-pitoisen oksaskopolymeraatin valmistus liu-oksessa _______
Uenetellään niinkuin esimerkissä 1· Esimerkin 1 aineista lisätään n-butyyli-akrylaatin sijasta metyyliakrylaattia· Staudinger-indeksi on kloroformissa 20 °G:ssa määrättynä 0,98 ^l00 ml/g7· Polymeraatti liukenee bentseeniin, metyleenikloridiin, asetoniin, etyyliasetaattiin ja tetrahydrofuraaniin· b) Kohdassa 2 a) saadusta oksaskopolymeraatista valmistetun kalvon tutkiminen
Kun liuokseen on lisätty 0,1 painot p-tolueenisulfonihappoa, siitä valetaan kalvo, jonka iskunkestävyys ja kovuus ovat huoneen lämpötilassa kovettamattoma ssa tilassa 85 ^1cp«cm/cm^7 j· 104 /sek7» kovetetussa tilassa 72 /Ep·cm/cm^7 j· 118 /**157* TurPoa®isindeksi, mitattuna kuumentamisen jälkeen 150 °C:ssa 10 minuutin ajan, on 2,0· Kalvon varastointikestävyys on ainakin 5 kuukautta·
Kun on lisätty 5 painot dioktyyliftelaattia, valmistetaan esimerkin 1 d) mukaan valkopigmentoitu kalvo asbestisementtilevylle 145 °C;saa, 30 ^5p/cm^7 13 57962 paineella 8 minuutin aikana, käyttäen apuna erotuapaperia. Saatiin tasainen himmeä pinta} kalvon tarttuminen on tyydyttävä, ja 5 päivää keatäneen varastoinnin jälkeen kylmässä vedessä se on riittävä· Kalvossa ei metanolin tai etanolivesiseosten vaikutuksesta ilmene jännityksen aiheuttamaa säröilyä· Kovettunut kalvo kestää laimeita emäksiä ja happoja, alkoholia ja bensiiniä· Asetoni, etyyliasetaatti ja 50-prosenttinen etikkahappo turvottavat hieman 24 tunnin vaikutettuaan·
Esimerkki 3 a) Etyyliakrylaatti(A)- ja metyylimetakrylaatti-, metyyliakrylaatti- ja n-butyylimctakrylaatti(B)-pitoisen oksaskopolymeraatin valmistus liuok- ”” se s aa
Menetellään niinkuin esimerkissä 1· Esimerkin 1 n-butyyliakrylaatin sijasta lisätään etyyliakrylaattia· Staudinger-indeksi on kloroformissa 20 °Ctsaa määrättynä 1,03 ^T00 ml/gj. Polymereatti liukenee bentseeniin, metyleeniklo-ridiin, asetoniin· etyyliasetaattiin ja tetrahydrofuraaniin* b) Kohdassa a) saadusta oksaskopolymeraatista valmistetun kalvon tutkiminen
Kun liuokseen on lisätty 0,1 painot p-tolueenisulfonihappoa ja 0,5 painot butyylieetteröityä melamiiniformaldehydihartsia, siitä valetaan kalvo· Is-kunkestävyys ja kovuus huoneen lämpötilassa ovat kovettamattomassa tilassa „ 89 ^kpecm/cm2/ j· 98 ^sekJ sekä kovetetussa tilassa 75 ^/Ep«cm/em^7 j® 109 ^sek7· Turpoamisindeksi (150°C/10 min) on 1,90· Kalvo on 6 kuukauden varastoinnin jälkeen vielä hyvin liukeneva· -τ'
Kun on lisätty vielä 7,5 painot etyyliftalyylimetyyliglykolaattia katalysaattoriksi sekä melamiinihartsia, valmistettu kalvo puristetaan 145 °C:ssa paineella 15 havupuuristivanerille· Pinta on läpinäkyvä· Puun huo- kosrakanne näkyy selvästi· Puulevyille tehtiin väsytyskoe: 2 päivää kuivauskaapissa 70 °Ctssa - 2 päivää kylmäveaivarastossa- 2 päivää kuivauakaapissa 70 °Ctssa· Vaikka puu halkeilee ja turpoaa, kalvo pysyy vahingoittumattomana, samalla kun se venyy repeämäkohdilla·
Esimerkki 4 a) n-butyyliakrylaatti(A)- ja metyylimetakrylaatti-, styreeni-, akryyli- w 57962 nitriili-, n-butyylimetakrylaatti(B)—pi toi sen oksaskopolyraeraatin valmistus liuoksessa___________
Menetellään niinkuin esimerkissä 1· Reaktioseos käsittää seuraa vat aineet: Αβ 36,22 paino-osaa n~butyyliakrylaattia 3.7 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 0,08 paino-osaa allyylimetakrylaattia 56 paino-osaa metyleenikloridia 24 paino-osaa metanolia 0,08 paino-osaa atsodi-isoToihapponitriiliä
Tuotto: 77 % 6 tunnin kuluttua 60 °C:ssa· B· 159,0 paino-osaa metyylimetakrylaattia 68.4 paino-osaa styreeniä 5.8 paino-osaa akryylinitriiliä 34.5 paino-osaa n-butyylimetakrylaattia 20.9 paino-osaa metyyliakrylaattia 20.9 paino-osaa metoksimetyylimetakryyliamidia 6.8 paino-oeaa metakryyliamidia 10.5 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 32.9 paino-osaa stearyylimetakrylaattia 224 paino-osaa metyleenikloridia 96 paino-osaa metanolia 0,72 paino-osaa atsodi-iBovoihapponitriiliä
Tuotto: 92 $ 21 tunnin kuluttua 60 °C:ssa
Staudinger—indeksi määrättynä kloroformissa 20 °C:saa on 0,75 ^TOQ ml/j7· Polymeraatti liukenee bentseeniin, metyleenikloridiin, asetoniin, etyyliasetaattiin ja tetrahydrofuraaniin, b) Kohdassa a) saadusta oksaskopolymeraatista valmistetun kalvon tutkiminen
Kun liuokseen on lieätty 0,1 painojl p-tolueenisulfonihappoa, siitä valetaan kalvo· Iskunkestävyya ja kovuus huoneen lämpötilassa kovettamattomassa ti- p lassa ovat 125 ^Ep.cm/cm / ja 105 ^sek/ sekä kovetetussa tilassa 102 15 57962 ·ca/cm^7 j* HO ^/sekJ, Turpoamisindeksi (150°C/l0 min) on 2,8. Kairo on vielä 6 kuukautta kestäneen varastoinnin jälkeen hyvin liukeneva·
Kromatun korkeakiiltolevyn ja sen alla olevan melamiinihartsilla kyllästetyn koristepaperin avulla puristetaan rosoitettu kalvo lastulevylle 10 minuutin aikana 145 °C:saa ja paineella 20 ^5p/cmSaadaan korkeakiiltoinen, tasainen ja hieman himmeä pinta, tarttuminen on tyydyttävä. Kovetettu kalvo ei osoita metanolin, tai etanolivesiseoksien vaikuttaessa jännityksen aiheuttamaa säröilyä ja se kestää laimeita happoja ja emäksiä, alkoholia ja ben-' siiniä. Asetoni, etyyliasetaatti ja 50-prosenttinen etikkahappo turvottavat 24 tunnin vaikutuksen jälkeen heikosti.
" Esimerkki 5 a) n-butyyliakrylaatti(A)- ja n-butyylimetakrylaatti(B)-pitoisen oksaskopo-lymeraatin valmistus liuoksessa___________________
Menetellään niinkuin esimerkissä 1. Reaktioseos käsittää seuraavat aineet: A. 36,22 paino-osaa n-butyyliakrylaattia 3.7 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 0,08 paino-osaa allyylimetakrylaattia 56 paino-osaa metyleenikloridia 24 paino-osaa metanolia 0,08 paino-osaa atsodi-isovoihapponitriiliä
Tuotto: 82 ^ 5 tunnin kuluttua 60 °C:asa.
B. 288,6 paino-osaa n-butyylimetakrylaattia 20.9 paino-osaa metoksimetyylimetakryyliamidia 6.8 paino-osaa metakryyliamidia 10,5 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 32.9 paino-osaa stearyylimetakrylaattia 224 paino-osaa metyleenikloridia 96 paino-osaa metanolia 0,72 paino-osaa atsodi-isovoihapponitriiliä
Tuotto: 99 $ 11 tunnin kuluttua 60 °C:ssa.
16 57962
Staudinger-indeksi kloroformiaaa 20 °C:aaa määrättynä on 2,05· Polymeraat-ti liukenee bentseeniin, metyleenikloridiin, aaetoniin, etyyliasetaattiin ja tetrahydrofuraaniin.
b) Kalvon valmistua kohdassa a) saadusta oksaskopolymeraatista ja sen tutkiminen
Kun liuokseen on lisätty 0,1 painOjt 2-butokaietyylifoefaattia, siitä vale-taan kalvo· lakunkestävyys ja kovuus huoneen lämpötilassa ja kovettama ttomaa-sa tilassa ovat 145 ^Ep.cm/em^ j® 20 £sek7 sekä kovetetussa tilassa 125 ^Ep.cm/em^7 j® 28 ^sek7· Turpoamisindekai (150°C/10 min) on 2,2·
Kalvo puristettiin gabooniristivanerille paineella 15 ^lcp/em^7 145 °C:ssa Θ minuutin aikana* Puristus oli moitteeton. Levylle tehtiin väsytyskoe: 2 päivää kuivauskaapissa 70 °C;ssa - 2 päivää kylmävesivarastosaa - 2 päivää kuivauskaapissa 70°CiSsa· Kalvossa ei esiintynyt säröjä, läpinäkyvyys säilyi.
Esimerkki 6 a) Btyyliakrylaatti(ä)*· ja etyylimetakrylaatti(B)-pitoisen oksaskopolymeraa-tin valmistus liuoksessa
Meneteltiin niinkuin esimerkissä 1. Beaktioseos käsitti seuraavat aineet: A· 36,22 paino-osaa etyyliakrylaattia 3.7 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 0,08 paino-osaa allyylimetakrylaattia 56 paino-osaa metyleenikloridia 24 paino-osaa metanolia 0,08 paino-osaa atsodi-isovoihapponitriiliä
Tuotto: 78 jt 5 tunnin kuluttua 60 °C:asa B· 288,6 paino-osaa etyylimetakrylaattia 20,9 paino-oeaa metoksimetyylimetakryyliamidia 6.8 paino-osaa metakryyliamidia 10.5 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 32.5 paino-osaa stearyylimetakrylaattia 22,4 paino-osaa metyleenikloridia 96 paino-osaa metanolia 0,72 paino-osaa atsodi-isovoihapponitriiliä 17 57962
Tuotto: 98 Jt 12 tunnin kuluttua 60 °C:saa«
Staudinger-indeksi kloroformissa 20 °C:ssa on 1,95 ^IOO ml/gj. Polymeraatti liukenee bentseeniin, etyyliasetaattiin, metyleenikloridiin, asetoniin ja tetrehydrofuraaniin· b) Kohdassa a) saadusta oksaskopolymeraatista valmistetun kalvon tutkiminen
Kun liuokseen on lisätty 0,1 painot butoksietyylifosfaattia, siitä valetaan " kalvo· Iskunkestävyys ja kovuus huoneen lämpötilassa ja kovettamattomassa tilassa ovat 86 fy p.cm/cm J ja 45 ^sek 7 sekä kovetetussa tilassa (Ι45υ/ΐδ min) 62 ^Ep«cm/cm^7 j* 57 ^sek7· Turpoamisindekai (150° C/lO min) on 2,38· ^ Marokeevanerille, jolla on lastulevyalusta, silkinhimmeällä puristuslevyllä puristettu kalvo (145 °C/10 min/15 ^Ep/cm^J) antaa tasaisen himmeän pinnan· Puun huokosrakenne jää selvästi näkyviin· Kalvon tarttuminen puuhun kuivassa tilassa ja kylmävesivarastoinnissa on hyvä· Metanolin tai etanolivesiseoksien aiheuttamaa jännityksen aikaansaamaa säröilyä ei havaita· Laimeat hapot ja emäkset sekä koebensiini eivät syövytä pitempiaikaisestikaan vaikuttaessaan, 50-prosenttinen ja 96-prosenttinen etanoli, 50-prosenttinen etik-kahappo syövyttävät vain vähän, metyleenikloridi ja trikloorietyleeni turvottavat, mutta eivät kuitenkaan liuota·
Esimerkki 7 a) n-butyyliakrylaatti(jl)- ja n-butyylimetakrylaatti(B)-pitoisen oksaskopo-lymeraatin valmistus liuoksessa
Menetellään niinkuin esimerkissä 1· Beaktioseos käsittää seuraavat aineet: 4· 27,2 paino-osaa butyyliakrylaattia 2,8 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 0,05 paino-osaa etyleeniglykolidimetakrylaattia 0,06 paino-osaa allyyliakrylaattia 0,065 paino-osaa atsodi-iaovoihapponitriiliä 42 paino-osaa metyleenikloridia 18 paino—osaa metanolia
Tuotto: 89,5 jt 5 tunnin kuluttua 60 °C:esa.
57962 18 Β· 288,6 paino-osaa n-butyylimetakrylaattia 20,9 paino-osaa metoksimetyylimetakryyliamidia 6,8 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia 10.5 paino-osaa metakryyliamidia 32.5 paino-osaa stearyylimetakrylaattia 22,4 paino-osaa metyleenikloridia 96 paino-osaa metanolia 0,72 paino-osaa atsodi-isovoihapponitriiliä
Tuottoi 98 11 tunnin kuluttua 60 °C:ssa.
Staudinger-indeksi kloroformissa 20 °Cissa on 2,10 £iQQ rol/gj* Polymeraat-ti liukenee bentseeniin, etyyliasetaattiin, metyleenikloridiin, asetoniin ja tetrahydrofuraaniin* b) Kohdassa a) saadusta oksaskopolymeraatista valmistetun kalvon tutkiminen
Kun on lisätty 0,1 $6 p-tolueenisulfonihappoa, on sekapolymeraatista valmistetun kalvon iskunkestävyys ja kovuus (mitattuna huoneen lämpötilassa) kovet-tamattomasaa tilassa 120 ^/Ep.em/cm^/ j® 23 /sekj sekä kovetetussa tilassa 111 ^Icp.cm/cm^7 j® 28 £ke)tj, Kovettuneen kalvon turpoamisindeksi (150 °C/10 min) on 2,13«
Lastulevylle puristettu (145°C/8 min/15 ^kp/em^7) kalvo on läpinäkyvä, sen pinta on moitteeton ja se tarttuu hyvin· lietanolin ja etanoliveei seoksen (l : l) vaikutuksesta ei ilmene jännityksen aiheuttamaa säröilyä· Laimeat hapot ja emäkset, koebensiini, 50-prosenttinen alkoholi eivät syövytä pitem-päänkään vaikuttaessaan, asetoni ja etyyliasetaatti eivät syövytä lyhytaikaisesti vaikuttaessaan metyleenikloridi ja trikloorietyleeni paisuttavat hieman, kuitenkaan liuottamatta· Kalvo on 6 kuukauden varastoinnin jälkeen vielä täysin liukoinen ja juoksee erittäin hyvin puristettaessa·
Esimerkki 8 a) n-butyyliakrylaatti(A)- ja metjgiimstakrylaatti-, butyylimetakrylaatti-, metyyliakrylaatti(B)—pitoisen oksasko-polymeraatin valmistus emulsiossa.
100 paino-osaa vettä vapautetaan siihen liuenneesta haposta keittämällä typpikehässä, ja jäähdytetään 45 °C:een· Siihen lisätään 2 paino-osaa 19 5 79 6 2 natriumlauryylisulfaattia ja monomeeriseosta, joka sisältää 18,2 paino-osaa n-butyyliakrylaattia, 1,9 paino—osaa hydroksietyylimetakrylaattia, 0,04 paino-osaa allyylimetakrylaattia* Seos homogenoidaan ja senjälkeen siihen lisätään 0,25 paino-osaa kaliumperoksidisulfaattia (liuotettuna 5 osaan vettä) tipoittain. Reaktion aikana lämpötila pidetään 45 °C:ssa ja seosta sekoitetaan typpikehässä. 6 tunnin kuluttua jäähdytetään 0 °C:seen. Saadaan 97 teoreettisesta määrästä· Sitten lisätään 300 paino-osaa happivapaata vettä, joka sisältää 6 paino-osaa natriumlauryylisulfaattie, monomeeriseos, joka sisältää 116 paino-osaa metyylimetakrylaattia, 17,2 paino-osaa n-butyyli-^ metakrylaattia, 10,4 paino-osaa metyyliakrylaattia, 10,4 paino-osaa metoksi- metyylimetakryyliamidia, 3,4 paino-osaa metakryyliamidia, 5,3 paino-osaa hydroksietyylimetakrylaattia ja 16,4 paino-osaa stearyylimetakrylaattia sekä ^ 0,28 paino-osaa kumolivetyperoksidia ja 0,45 paino-osaa aakorbiinihappoa.
o .
Sekoitetaan 0 C:ssa 5 tunnin ajan typpikaasussa. Tuotto on 99 % teor· arvosta*
Dispersio kaadetaan 1000 paino-osaan metanolia ja saostunut sekapolymeraatti pestään useampia kertoja vedellä, sitten se vielä kaadetaan 1000 paino-osaan metanolia ja puristetaan purietuasuodattimen läpi*
Staudinger-indeksi on 20 °C:asa, mitattuna tolueenissa, 2,25 fl.QQ ml/g7· Polymeraatti liukenee bentseeniin, tolueeniin, metyleenikloridiin, metyyli-etyyliketoniin ja tetrahydrofuraaniin· b) Hohda asa a) saadun kalvon tutkiminen
Metyleenikloridi-metanoliliuoksesta (7 : 3) valamalla tästä sekapolymeraa-tiata saadun kalvon iskunkeatävyya ja kovuus ovat kovettamattomassa tilassa 96 ^kp*cm/em^7 Ja 102 (sek) sekä kovetetussa tilassa 82 ^p*cm/om^7 j® 113 (sek)· Turpoamisindeksi on 2,0* 145 °Cissa 15 ^Ep/cm^7 p®i»eella 10 min ajan ristivanerilevylle puristettu kalvo on läpinäkyvä ja tarttuu hyvin; jännityksen aiheuttamaa säröilyä me-tanolin tai etanoliveei seosten vaikutuksesta ei ilmene* Kovettunut kalvo kestää laimeita happoja ja emäksiä, etanolia ja bensiiniä* Asetoni ja etyyliasetaatti syövyttävät lyhyen aikaa vaikutettuaan vain vähän, metyleenikloridi ja trikloorietyleeni turvottavat hieman, mutta eivät liuota*
Claims (1)
- 20 57962 Patentt ivaatimus lämpökovettuva, itsekantava, varastoimista kestävä ja kovetetussa tilassa iskunkestävä, 0,05...1 paino% hapanta katalysaattoria sisältävä kalvo, jonka muodostaa oksasperustana oleva elastomeerinen sekapoly-meraatti sekä tähän oksastettu kovanhauras sekapolymeraatti, joiden painosuhde on välillä 1:3 ja 1:20, tunnettu siitä, että elastomeerinen sekapolymeraatti on saatu polymeroimalla ) 70...99 painot 1...8 hiiliatomia alkyyliryhmässä sisältävää akryylihappoalkyyliesteriä, A2) 1...20 paino-% 2...4 hiiliatomia alkyyliryhmässä sisältävää hydroksialkyyliesteriä ja/tai akryyli- tai metakryylihapon happo-amidia ja mahdollisesti A^) O...2 painot verkkoutuvaa monomeeria, jossa on ainakin kaksi reaktiokykyistä, ei-konjugoitua kaksoissidosta molekyylissä, jolloin kaksoissidosten reaktiokyky voi olla erilainen, jolloin aineosien A,j...Aj summa on 100 paino% ja kovanhauras sekapolymeraatti on saatu elastomeerisen sekapolymeraatin läsnäollessa polymeroimalla, B-j) 60...80 painot styreeniä ja/tai met akryylihappoalkyyliesteriä, jossa on 1...20 hiiliatomia alkyyliryhmässä, B2) 1...20 painot akryylihappoalkyyliesteriä, jonka alkyyliryhmässä on 1...8 hiiliatomia, ) 1...20 painot akryyli- ja/tai metakryylihapon N-metoksimetyyli- amidia, B^) 1...20 painot akryyli- tai metakryylihapon hydroksialkyyliesteriä, jonka alkyyliryhmässä on 2...4 hiiliatomia, B^) 1---20 painot akryyli- tai metakryylihappoamidia, jolloin aine osan moolisuhde suminaan B^_+B^ on noin 1:1 ja suhde B^:B^ on välillä 4:1...1:4, sekä mahdollisesti B6) 0...20 painot akryylinitriiliä, jolloin aineosien Β^.,.Β^ summan täytyy olla 100 paino%. Varmhärdbar, självbärande, lagerbeständig ooh i härdat tillständ slagsäker, 0,05...1 vikt% av sur katalysator innehällande film,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2212928A DE2212928C3 (de) | 1972-03-17 | 1972-03-17 | Wärmehärtbare Folie |
| DE2212928 | 1972-03-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57962B true FI57962B (fi) | 1980-07-31 |
| FI57962C FI57962C (fi) | 1980-11-10 |
Family
ID=5839211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI710/73A FI57962C (fi) | 1972-03-17 | 1973-03-08 | Varmhaerdbar sjaelvbaerande film |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3793282A (fi) |
| JP (1) | JPS5219229B2 (fi) |
| AT (1) | AT319612B (fi) |
| AU (1) | AU465233B2 (fi) |
| BE (1) | BE796014A (fi) |
| BR (1) | BR7301899D0 (fi) |
| CA (1) | CA994491A (fi) |
| CH (1) | CH601393A5 (fi) |
| CS (1) | CS177119B2 (fi) |
| DD (1) | DD103247A5 (fi) |
| DE (1) | DE2212928C3 (fi) |
| ES (1) | ES412974A1 (fi) |
| FI (1) | FI57962C (fi) |
| FR (1) | FR2176782B1 (fi) |
| GB (1) | GB1403461A (fi) |
| IL (1) | IL41786A (fi) |
| IT (1) | IT977431B (fi) |
| NL (1) | NL157917B (fi) |
| NO (1) | NO140769C (fi) |
| SE (1) | SE404534B (fi) |
| ZA (1) | ZA731810B (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS569928B2 (fi) * | 1974-02-01 | 1981-03-04 | ||
| DE2631423A1 (de) | 1976-07-13 | 1978-06-01 | Goldschmidt Ag Th | Fuer die oberflaechenverguetung geeignete copolymerisatfolie |
| US4174336A (en) * | 1976-12-30 | 1979-11-13 | M & T Chemicals Inc. | Aqueous heat curable particulate coating composition of elastomeric emulsion copolymer and thermosetting copolymer |
| DE2734669C2 (de) * | 1977-08-01 | 1982-03-25 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Mit wärmehärtbarem Polyesterharz beschichtete Trägerbahnen für die Oberflächenvergütung von Holzwerkstoffplatten oder Schichtstoffen |
| US4277384A (en) * | 1978-09-25 | 1981-07-07 | Rohm And Haas Company | Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith |
| JPS627298Y2 (fi) * | 1981-03-02 | 1987-02-20 | ||
| DE3329679C1 (de) * | 1983-08-17 | 1985-01-24 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Traegerbahn zur bewitterungsfesten Oberflaechenbeschichtung von duennen,flaechigen Traegern in Endlospressen ohne Rueckkuehlung |
| DE3333503A1 (de) * | 1983-09-16 | 1985-04-18 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | In benzin gelbildende verdickungs- und bindemittel |
| US4849480A (en) * | 1985-10-23 | 1989-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinked polymer microparticle |
| US5270120A (en) * | 1988-12-20 | 1993-12-14 | Ciba-Geigy Corporation | Data carrying laminate |
| DE3908626C1 (en) * | 1989-03-16 | 1990-03-08 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | Acrylate-based film for the surface treatment of sheet-like materials |
| DE3910505C1 (fi) * | 1989-04-01 | 1990-03-08 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| DE4005210A1 (de) * | 1990-02-20 | 1991-08-22 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit |
| DE4006643A1 (de) * | 1990-03-03 | 1991-09-05 | Basf Ag | Teilchenfoermiges pfropfpolymerisat mit verbesserter haftung zwischen pfropfgrundlage und pfropfhuelle |
| JPH04145434A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー写真感光材料処理方法及び処理装置 |
| DE4242485A1 (de) * | 1992-12-16 | 1994-06-23 | Basf Ag | Teilchenförmiges Pfropfpolymerisat und hieraus erhaltene thermoplastische Formmasse |
| DE19623416A1 (de) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Basf Ag | Teilchenförmige Pfropfcopolymerisate und diese enthaltende thermoplastische Formmassen mit verbesserter Einfärbbarkeit |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2090483A5 (fi) * | 1970-04-13 | 1972-01-14 | Roehm & Haas Gmbh |
-
1972
- 1972-03-17 DE DE2212928A patent/DE2212928C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-02-20 IT IT48363/73A patent/IT977431B/it active
- 1973-02-20 CS CS1215A patent/CS177119B2/cs unknown
- 1973-02-21 CH CH251373A patent/CH601393A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-02-26 AT AT169073A patent/AT319612B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-02-27 BE BE128145A patent/BE796014A/xx unknown
- 1973-03-01 NO NO841/73A patent/NO140769C/no unknown
- 1973-03-02 US US00337698A patent/US3793282A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-07 CA CA165,451A patent/CA994491A/en not_active Expired
- 1973-03-08 FI FI710/73A patent/FI57962C/fi active
- 1973-03-14 AU AU53277/73A patent/AU465233B2/en not_active Expired
- 1973-03-15 ZA ZA731810A patent/ZA731810B/xx unknown
- 1973-03-15 IL IL41786A patent/IL41786A/xx unknown
- 1973-03-16 GB GB1283273A patent/GB1403461A/en not_active Expired
- 1973-03-16 ES ES412974A patent/ES412974A1/es not_active Expired
- 1973-03-16 DD DD169526A patent/DD103247A5/xx unknown
- 1973-03-16 FR FR7309462A patent/FR2176782B1/fr not_active Expired
- 1973-03-16 SE SE7303720A patent/SE404534B/xx unknown
- 1973-03-16 BR BR731899A patent/BR7301899D0/pt unknown
- 1973-03-16 JP JP48030752A patent/JPS5219229B2/ja not_active Expired
- 1973-03-19 NL NL7303853.A patent/NL157917B/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE404534B (sv) | 1978-10-09 |
| NL157917B (nl) | 1978-09-15 |
| NO140769B (no) | 1979-07-30 |
| ES412974A1 (es) | 1976-01-16 |
| BR7301899D0 (pt) | 1974-07-18 |
| JPS496034A (fi) | 1974-01-19 |
| IT977431B (it) | 1974-09-10 |
| DD103247A5 (fi) | 1974-01-12 |
| NO140769C (no) | 1979-11-07 |
| NL7303853A (fi) | 1973-09-19 |
| AU465233B2 (en) | 1975-09-18 |
| AU5327773A (en) | 1974-09-19 |
| IL41786A (en) | 1975-12-31 |
| FR2176782A1 (fi) | 1973-11-02 |
| DE2212928A1 (de) | 1973-10-11 |
| CH601393A5 (fi) | 1978-07-14 |
| US3793282A (en) | 1974-02-19 |
| GB1403461A (en) | 1975-08-28 |
| IL41786A0 (en) | 1973-05-31 |
| CA994491A (en) | 1976-08-03 |
| FI57962C (fi) | 1980-11-10 |
| JPS5219229B2 (fi) | 1977-05-26 |
| AT319612B (de) | 1974-12-27 |
| FR2176782B1 (fi) | 1976-09-10 |
| ZA731810B (en) | 1973-12-19 |
| DE2212928B2 (de) | 1974-05-16 |
| BE796014A (fr) | 1973-06-18 |
| DE2212928C3 (de) | 1974-12-19 |
| CS177119B2 (fi) | 1977-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57962B (fi) | Varmhaerdbar sjaelvbaerande film | |
| KR102486610B1 (ko) | 다단 폴리머 조성물, 이의 제조 방법, 이의 용도 및 이를 포함하는 조성물 | |
| US3705076A (en) | Adhesive composition and laminating process | |
| US3222420A (en) | Curable coating composition comprising copolymer containing grafted carboxyl groups and epoxy resin | |
| US3765934A (en) | Process for impregnating porous, cellulosic material by in situ polymerization of styrene-maleic anhydride complex | |
| JPS60221410A (ja) | 高分子材料の表面改質方法 | |
| JPH11500172A (ja) | １，３−ジオキソラン−２−オン−４−イル基を有するコポリマー及びそれから作られるコーティング | |
| US3967045A (en) | Pre-coated metal sheet | |
| US3741798A (en) | Process for the manufacture of soluble organic copolymers as well as their use as binders components especially in primers and top lacquers for galvanized sheet iron | |
| Thongnuanchan et al. | Glutaraldehyde as ambient temperature crosslinking agent of latex films from natural rubber grafted with poly (diacetone acrylamide) | |
| US4207379A (en) | Substrate web coated with a thermosetting coating resin | |
| US3220916A (en) | Decorative laminate | |
| US3018267A (en) | Composition and process for binding glass fibers with an unsaturated polyester, poly-nu-vinyl imidazole and a vinyl monomer | |
| US3689592A (en) | Heat-hardenable, foil containing polymerizate with pendent glycidyl groups | |
| US2764574A (en) | Oxidatively drying preparations and products made therefrom | |
| KR20220025820A (ko) | 2개의 중합성 기를 갖는 화합물, 다단 중합체 및 열가소성 중합체를 포함하는 조성물, 그의 제조 방법, 그의 용도 및 이를 포함하는 물품 | |
| US3084073A (en) | Copolymers of alkyl acrylate, methoxymethyl vinyl sulfide, comonomer containing functional groups, and coating compositions thereof | |
| US3860563A (en) | Heat hardenable film-forming copolymers which are soluble in organic solvents | |
| WO2017017336A1 (fr) | Procede de fabrication d'un agent anti-retrait pour le moulage d'un polyester insature en presence d'un diluant reactif, agent anti-retrait susceptible d'etre obtenu par ledit procede de fabrication | |
| US3812067A (en) | Stoving lacquers | |
| JPS5913338B2 (ja) | モルタル複合体 | |
| CH615967A5 (en) | Process for the production of carrier webs which have been impregnated and coated with curable synthetic resins for surface coating | |
| DE2350794C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit härtbaren Kunstharzen getränkten und beschichteten Trägerbahnen für die Oberflächenvergütung | |
| JPS6017362B2 (ja) | 水分散性樹脂の製造方法 | |
| KR0181745B1 (ko) | 속 경화 자연건조형 수지 조성물 및 그의 제조방법 |