FI57739B - Komposition foer behandling och/eller belaeggning med ett limaemne av glasfibrer avsedda att anvaendas saosom foerstaerkning i cementprodukter - Google Patents

Komposition foer behandling och/eller belaeggning med ett limaemne av glasfibrer avsedda att anvaendas saosom foerstaerkning i cementprodukter Download PDF

Info

Publication number
FI57739B
FI57739B FI2042/74A FI204274A FI57739B FI 57739 B FI57739 B FI 57739B FI 2042/74 A FI2042/74 A FI 2042/74A FI 204274 A FI204274 A FI 204274A FI 57739 B FI57739 B FI 57739B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ring
composition
aromatic compound
composition according
glass
Prior art date
Application number
FI2042/74A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI57739C (fi
FI204274A7 (fi
Inventor
David Ralph Cockram
Original Assignee
Pilkington Brothers Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pilkington Brothers Ltd filed Critical Pilkington Brothers Ltd
Publication of FI204274A7 publication Critical patent/FI204274A7/fi
Priority to FI781541A priority Critical patent/FI58627C/fi
Priority to FI781542A priority patent/FI61862C/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI57739B publication Critical patent/FI57739B/fi
Publication of FI57739C publication Critical patent/FI57739C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/1025Coating to obtain fibres used for reinforcing cement-based products
    • C03C25/103Organic coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00Fibre or filament compositions
    • C03C13/001Alkali-resistant fibres
    • C03C13/002Alkali-resistant fibres containing zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10Coating or impregnating
    • C04B20/1018Coating or impregnating with organic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10Coating or impregnating
    • C04B20/12Multiple coating or impregnating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02Alcohols; Phenols; Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/38Polysaccharides or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

RSSF^I M flflWUWTUijULKAiw cnnro l«*J VV UTLÄCGNINOSSKRIFT 0 / f 6 9
C ^ Patentti ayiinnetty 10 10 lOPO
(51) Kv.rn.Va3 C 03 C 25/02 // C 04- B 31/06 SUOMI—FINLAND (21) ^«ΛΛλβμ-ΛμμμΛιιΜλι 20U2/7*» (22) H*k«ni«ptlvi—Anteknlnftd* 03-07.71» (23) ΑΝηρΙΜ—GHtiglntadag 03.07.7l» (41) Tullut IuIMmIuI — Bllvtt offuntilf o*+. 01.75
HtmttU Ja reklfterlhaJHtus NlKtMtolp™» j. kuuLlullotam p*m.-
Patent- och regilturutyrtlMn ' ' AimMcm utltgd oeh utUkrHtm pubUeurad 30.06.80 (32)(33)(31) Pnrfuttr utueik··#—«ugird prioHm 03.07.73
Englanti-England(GB) 31657/73 (71) Pilkington Brothers Limited, Prescot Road, St. Helens, Lancashire WA10 3TT, Englanti-England(GB) (72) David Ralph Cockram, Wigan, Lancashire, Englanti-England(GB) (71») Oy Kolster Ab (5I*) Koostumus sementtituotteissa vahvikkeena käytettäväksi tarkoitettujen lasikuitujen käsittelemiseksi ja/tai päällystämiseksi liima-aineella - Komposition för behandling och/eller beläggning med ett limämne av glasfibrer avsedda att användas säsom förstärkning i cementprodukter
Keksinnön kohteena on koostumus sementtituotteissa vahvikkeena käytettäväksi tarkoitettujen lasikuitujen liima-aineella käsittelemiseksi ja/tai päällystämiseksi, joka koostumus sisältää suoja-ainetta, joka vähentää lasikuitujen lujuuden huonone-misnopeutta. Tavanomaisen Portland-sementin alkalisessa ympäristössä, joka johtuu pääasiallisesti kalkin (kalsiumhydroksidin) läsnäolosta, kuidut, jotka koostuvat yleisesti saatavissa olevista lasikoostumuksista, kuten esimerkiksi sellaisesta, joka tunnetaan yleisesti E-lasina, syöpyvät nopeasti ja heikkenevät, niin että sementille lasikuitujen avulla aikaansaatu lisälujuus menetetään nopeasti.
On ehdotettu erilaisia alkalia kestäviä lasikoostumuksia, jotka säilyttävät lujuutensa paranmin sementissä.
GB-patenttijulkaisu 1 200 732 (National Research Development Corporation) kuvaa yhdistettyä kuitu-sementtituotetta, joka käsittää kuituista vahvikemateriaalia jaettuna läpikotaisin sementtimatriisiin, jossa tuotteessa vahvikemateriaali on ensisijaisesti lasia, jolla sinänsä on sellainen alkalinkestokyky, että koestettuna hio- _3 tun kuidun muodossa, jonka pituus on 6,35 cm ja halkaisija 1,02-2,5*» x 10 cm, maini- 57739 tulla kuidulla on vetolujuus vähintään 7000 kg/cm sen jälkeen kun sitä on käsitelty-kyllästetyllä Ca(0H)2 :n vesiliuoksella 100°C:ssa ^ tuntia ja sen jälkeen pesty peräkkäisesti ympäristön lämpötilassa vedellä, sen jälkeen l-#:isella kloorivetyhapon vesiliuoksella yhden minuutin ajan, vedellä, asetonilla ja sen jälkeen kuivattu, jolloin mainitulle kuidulle ei tapahdu tämän kokeen aikana 10 % suurempaa halkaisijan pien ai emistä.
GB-patenttijulkaisu 1 2h3 972 (N.R.D.C.) on esitetty yhdistettyjä kuitu/se-menttituotteita, joissa lasi sisältää vähintään 65 paino-# Si02 ja vähintään 10 paino-# ZrOg. GB-patenttijulkaisu 1 2h3 973 (N.R.D.C.) on esitetty alkalia kestäviä lasikuituja, jotka on johdettu lasista, joka sisältää painoprosentteina 65-80 # Si02, 10-20 # ZrOg ja 10-20 # verkkorakennetta muuttavaa ainetta, joka on aikaiimetalli-oksidia, maa-alkalimetallioksidia tai sinkkioksidia, mainitun lasin ollessa sellaista, jolla on edellä kuvatunlainen vetolujuus.
Muita lasikoostumussarjoja alkalia kestävien lasikuitujen muodostamiseksi on esitetty GB-patenttijulkaisussa 1 290 528 ja GB-patenttihakenuksessa 51177/71. GB-patentissa 1 290 528 on patentoitu lasikoostumuksia lasikuitujen muodostamiseksi, jotka o-at tarkoitetut sisällytettäväksi vahvikkeiksi sementtituotteisiin ja jotka sisältävät molekulaarisissa paino-#:eissa:
Si02 62 # - 7 5 #
Zr02 7 # - 11 # R20 13 % - 23 # R*0 1 % - 10 # ai2o3 o % - k % b2o3 o % - 6 #
Fe203 0 # - 5 #
CaFg 0 % - 2 #
Ti02 0 % - U # jossa luettelossa R20 tarkoittaa NagO, josta enintään 2 mooli-# voi olla korvattu LigOjlla, ja R'0 on oksidi, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat maa-alkali-metallioksidit, sinkkioksidi (ZnO) ja mangaanioksidi (MnO), jolloin mahdollisesti jäljellä oleva osa kokoomuksesta koostuu muista sekoituskelpoisista aineksista.
GB-patenttihakemuksessa 51177/71 haetaan patenttisuojaa lasikokoomuksille, jotka on tarkoitettu käytettäväksi alkalia kestävien, yhtäjaksoisesti vedettyjen lasikuitujen valmistuksessa, jotka kuidut sisältävät mooliprosentteinä oksidipohjal-ta laskettuna:
Si02 67 - 82
Zr02 7-10 R20 9 - 22,5 F2 3-9 ai2o3 0-5 (laskettu AIO, c:na) 1,5 57739 jossa luettelossa R = Na, josta enintään 5 mooli-# voi olla korvattu litiumilla tai kaliumilla, ja fluoria on sisällytetty korvaamaan happea yhdessä tai useammassa oksidissa, jolloin summan SiOg + ZrOg + AIO^ ^ mooliprosentteina edustama maksimiarvo vaihtelee riippuen Zr0g:n pitoisuudesta tapauksessa, että Fg on 9 mooli-#, arvosta 89 mooli-#, kun ZrOgtn pitoisuus on 7 mooli-#, arvoon 88 mooli-#, kun ZrOgtn pitoisuus on 8,5 mooli-#, ja arvoon 87 mooli-#, kun ZrOg :n pitoisuus on 10 mooli-#, jolloin mainittu maksimiarvo pienenee vielä viidellä mooli-#:11a koko asteikon yli siinä tapauksessa, että Fg = 3 mooli-#.
ZA-patenttijulkaisu n:o 73Λ**76 (Owens -Corning Fiberglas Corporation) kuvaa vielä erästä ryhmää alkalin kestäviä laseja ja niistä valmistettuja lasikuituja, joiden koostumus on seuraava: painoprosenttia mooliprosenttia
SiOg 60 - 62 65 - 67
CaO 1+ - 6 kt5 - 6,5
NagO lit - 15 lit,5 - l6
KgO 2-3 1-2,5
Zr02 10-11 5-6
Ti02 5,5 - 8 lt,5 - 6,5
Vaikkakin edellä esitetyissä patenttijulkaisuissa kuvatut aikaiinkestävät lasikuidut säilyttävät lujuutensa sementissä paremmin kuin tavallisista laseista, kuten E-lasista valmistetut kuidut, tapahtuu kuitenkin asteettaista huononemista pitkän ajan kuluessa.
Valmistettaessa yhtäjaksoisia lasikuituja johonkin tarkoitukseen on normaalisti käytäntönä päällystää yksityiset jatkuvasti vedetyt lasikuidut välittömästi vetämisen jälkeen liimaseoksella, joka aikaansaa mekaanisen suojauksen, ja voiteluaineella kuitujen murtumisen ja kulumisen saamiseksi mahdollisimman vähäiseksi seuraavan käsittelyn aikana, kuten saatettaessa lukuisia yksityisiä kuituja yhteen köyden muodostamiseksi ja kelattaessa köysi puolalle tai rummulle. Sementtimatrlisiin sisällytettäviin lasikuituihin aikaisemmin käytetyillä liimakoostumuksilla ei ole ollut mitään oleellista vaikutusta lasin pitkäaikaiseen vastustuskykyyn alkalien syövyttävää vaikutusta vastaan sementissä.
Suojapäällyskoostumuksia on myöskin saatettu lasikuiduille näiden valmistuksen ja käsittelyn eri vaiheissa ja esimerkiksi on ehdotettu furaanihartsin käyttämistä tällaisessa päällysteessä lasikuitumateriaalin aikai ink estokyvyn parantamiseksi lasikuidun tekemiseksi sopivaksi käytettäväksi sementin vahvistamiseksi.
Il 57739
Esillä olevalle keksinnölle on tunnusomaista, että suoja-aineena on vähintään yksi monosyklinen tai polysyklinen aromaattinen yhdiste, jossa on vähintään 3 hydroksyyliryhmää aromaattisessa renkaassa tai vähintään yhdessä aromaattisista renkaista. Mainittu ainekoostumus, saatettuna lasikuitujen muodostamalle köydelle, joka sen jälkeen kapseloidaan tavallisen Portland-sementtitahdaksen muodostamaan kappaleeseen, jonka annetaan sen jälkeen kovettua ja pidetään 28 päivää 50°C:ssa, aikaansaa vähintään 10 %:n suuruisen parannuksen köyden vetolujuudessa verrattuna sellaisen köyden vetolujuuteen, jota on käsitelty ja koestettu vastaavalla tavalla, mutta käyttämättä mainittua ainekoostumusta.
On huomattu, että tällaisen aromaattisen yhdisteen käyttäminen suoja-aineena liimassa tai muussa päällystysainekoostumuksessa vähentää oleellisesti sellaisten lasikuitujen lujuuden huononemisnopeutta, jotka on sisällytetty sementtituotteisiin, pitkien koestusalkojen kuluessa. Tämä vaikutus on havaittavissa käytettäessä E-lasia olevia kuituja, mutta suuronpi etu saavutetaan käytettäessä lasia, joka on jo oleellisesti alkalinkestävä, so. joka täyttää vetolujuusvaatimuksen, joka on esitetty edellä mainituissa GB-patenttijulkaisuissa 1 200 732, 1 2^3 972 ja 1 2*+3 973.
On suositeltavaa käyttää liimaa tai muuta päällystysainekoostumusta sellaisista aikai inke st ävi st ä lasikoostumuksista valmistettujen lasikuitujen kanssa, jotka on esitetty GB-patenttijulkaisussa 1 290 528 ja GB-patenttihakemuksessa 51177/71, ja joista voidaan valmistaa kuituja tavanomaisissa kuidutuslämpötiloissa noin 1320°C :ssa ja sen alapuolella.
Otaksutaan, että sementtituotteisiin sisällytettyjen lasikuitujen lujuuden huononeminen liittyy läheisesti liuosfaasireaktioihin tai prosesseihin lasin pinnalla, joista yhtenä esimerkkinä on kalsiumhydroksidikiteiden saostuminen ssnentti-matriisissa läsnäolevan kaisiumhydroksidin kyllästetystä liuoksesta lasin ja sement-timatriisin rajapinnalla, ja että päällystysainekoostumuksessa olevan edellämainitun polyhydroksiaromaattisen yhdisteen yhtenä tehtävänä on ehkäistä tällainen kiteiden muodostus tai vähentää sitä. Tämän 5 57739 vaikutuksen aikaansaamiseksi otaksutaan olevan edullista, että aromaattisella yhdisteellä on ainakin määrätynasteinen liukoisuus kalsiumhydroksidiliuok-seen. Sementtiin sisällytettyjen kuitujen tutkiminen stereomikroskoopilla on myös osoittanut, että niissä kuiduissa, jotka on päällystetty keksinnön mukaisilla ainekokoomuksilla, on, mikäli sementissä oleva alkali on niitä syövyttänyt, huomattavasti sileämpi syöpymiskuvio, kuin mitä havaittiin kuiduissa, joita ei oltu tällä tavoin päällystetty. Tämä taas saattaa osaltaan myötävaikuttaa päällystettyjen kuitujen säilyttämään suurempaan lujuuteen.
Polyhydroksiaromaattinen yhdiste on päällystysainekokoomuksessa edullisesti liuoksena nestemäisessä kantaja-aineessa, joskin se vaihtoehtoisesti voi myös olla emulsiona tai hienojakoisena suspensiona tällaisessa aineessa.
Aromaattisten yhdisteiden ryhmiä, jotka on todettu eopiviksi käytettäväksi suoja-aineina esillä olevassa keksinnössä, ovat: (a) Monosykliset aromaattiset 6-rengasyhdisteet, joissa on ainakin 3 hydroksiryhmää substituoituna renkaassa, sp.
1.2.3- trihydroksibentseeni (pyrogalloli) 1.2.4- trihydroksibentseeni (hydroksihydrokinoni) 1.3.5- trihydroksibentseeni (floroglusinoli) (b) Monosykliset aromaattiset 6-rengaeyhdisteet, joissa on ainakin 3 hydroksyyliryhmää ja ainakin yksi muu ryhmä substituoituna renkaassa, sekä näiden karboksyylihapposuolat ja esterit, esim.
2.4.6- trihydroksibentsaldehydi, 2.3.4- trihydroksiasetofenoni, 2.4.6- trihydroksiasetofenoni, tetrahydroksi-p-kinonidihydraatti 2.3.4- trihydroksibentsoehappo 3,4»5-trihydroksibentsoehappo (gallushappo) propyyligallaatti 2.4.6- trihydrokeibentsoehappo (o) tuotteet, jotka on saatu hapettamalla ryhmien (a) ja (b) yhdisteitä alkalisesea liuoksessa, esim. pyrogallolin ammoniumhapetus-suola gallushapon ammoniumhapetussuola (d) hetero-monosyklinen aromaattinen 6-rengasyhdiste, jossa on vähintään 2 typplatomia renkaassa ja ainakin 3 hydroksyyliryhmää substituentteina renkaassa, esim.
2.4.6- trihydroks ipyrimidiini (barbituurihappo) 6 57739 (·) polysyklinen aromaattinen hiilivety, jossa on vähintään kolas hydrok syy 1iryhmää substituoituna yhteen ainoaan 6-jäsentä käsittävään renkaaseen, esim. purpurogalliini, 1,2,4-trihydroksiantraklnoni (purpuriini), 2,4,6-trihydroksibentsofenoni, tanniinihappo, luonnossa esiintyvät kasvitanniinit.
Monet luonnosta saatavat kasvluutokset sisältävät kemiallisia yhdisteitä, joilla on edellä esitetynlaieet rakenteet, ja niitä voidaan käyttää suojamateriaalina tämän keksinnön mukaisissa päällystysainekokoomuksissa, esim. kvebratshokaarnauute, kastanjapähkinähnte, sumakkiuute, viinirypäle-tanniiniuute, mimosauute, sekä muut aineet, jotka kuuluvat luonnossa esiintyvien kasvitanniinlen yleiseen ryhmään.
Valittaessa suoja-aine edellä yleisesti sopiviksi esitettyjen aromaattisten yhdisteryhmien joukosta on huolehdittava siitä, että molekyylissä ei ole sellaisia substituenttiryhmiä, jotka siinä määrin vaikuttavat kolmen hydroksyyliryhmän aikaansaamaa lasikuitujen huononemisen vähenemistä vastaan, että ne tekevät yhdisteen sopimattomaksi käyttöä varten. Valittaessa yhdisteitä käyttöä varten on tämän vuoksi välttämätöntä suorittaa vertailevia valintakokeita, milloin substituenttiryhmiä on läsnä, sen seikan takaamiseksi, että nämä eubstituentit eivät heikennä suojavaikutusta siinä määrin, että lasikuitujen huonontumisnopeus ei vähene huomattavasti.
On ymmärrettävä, että edellä lueteltujen polyhydroksiaromaattisten yhdisteiden voidaan odottaa reagoivan alkalien kanssa, esim. sementissä olevan kalsiunhydroksidin kanssa, niiden fenollsen luonteen vuoksi. Lisäksi eräät luetellut yhdisteet, kuten pyrogalloli, hapettuvat ilman vaikutuksesta niiden ollessa liuotettuna alkaliseen liuokseen. Tämän vuoksi ei ole odotettavissa, että aromaattiset yhdisteet säilyttävät alkuperäisen kokoomuksensa päällystettyjen kultujen ollessa sisällytettynä sementtiin. Pyrogallolin ja gallushapon ammoniakkilluoeten atmosfäärisellä hapetuksella saatujen tuotteiden (tuoteryhmä (e) edellä) on todettu olevan tehokkaita suoja-aineina, mikä osoittaa sitä, että tällaiset muutokset kokoomuksessa eivät vaikuta aineen suojaavaan aktiviteettiin.
Päällystysainekokoomuksessa tarvittava suoja-aineen konsentraatio on riippuvainen monista muuttujista eikä voida sanoa tarkkoja rajoja, jotka sulkevat sisäänsä kalkki muuttujat. Tärkeimmät tekijät, jotka on otettava huomioon määrättäessä suoja-aineen määrä päällystysainekokoomuksessa, ovat seuraavatt 7 57739 (a) suoja-aineen liukoisuus käytettyyn kantaja-aineeseen, (b) suoja-aineen liukoisuus kalsiumhydroksidiliuokseen, sekä tähän liittyneenä kysymyksessä oleran yhdisteen tehokkuus, jonka yhdisteen katsotaan vähentävän lasikuitujen huonontumisuopeutta se-menttimatriisissa. Niinpä yhdiste, jolla on suuri teho ja samalla alhainen liukoisuus kalsiumhydroksidiliuokseen, voi olla yhtä tehokas samassa konsentraatiossa kuin yhdiste, jonka teho on alhainen, mutta jonka liukoisuus kalsiumhydroksidiliuokseen on suuri, (c) käytetyn suoja-aineen hinta. Saattaa olla taloudellisesti toivottavampaa käyttää vähemmän tehokkaampaa kallista yhdistettä kuin suuri määrä vähemmän tehokasta halvempaa yhdistettä, (d) kuituun päällystysprosessin aikana tarttuneen päällystysanine-' kokoomuksen määrä, mikä määrää suoja-aineen todellisen määrän, joka on lasikuidun ja sementtimatriisin välisellä rajapinnalla.
Useimmissa tapauksissa sellainen päällystysainekokoomus, joka sisältää 5 paino-# suoja-ainetta, on tehokas, ja on epätodennäköistä, että tarvittaisiin päällystysainekokooaueta, joka sisältää enemmän kuin 10 # suoja-ainetta, tai että tällainen olisi taloudellisesti kannattavaa. Kuitenkin sopivassa kantaja-aineessa ja käytettäessä erittäin tehokasta yhdistettä saattaa alle 1 #:n konsentraatiot olla mahdollisia. Brästä sopivaa valintakoetta yhdisteiden tehokkuuden toteamiseksi selostetaan edellä ja kuvataan jälempänä yksityiskohtaisemmin esimerkkien avulla. Yhdisteet voidaan asettaa tehokkuus-järjestykseen valintakokeessa havaitun prosentuaalisen parannuksen perusteella verrattuna kuituihin, jotka on päällystetty samalla tavalla kuin koes-tetut kuidut lukuunottamatta sitä, että päällystysainekokoomuksessa ei ole lainkaan suoja-ainetta. Yhdisteitä, jotka aikaansaavat pienemmän parannuksen kuin 10 #, ei katsota sopiviksi käytettäviksi.
Siinä tapauksessa, että ainekokoomus on tarkoitettu saatettavaksi liimaksi kuiduille välittömästi sen jälkeen kun ne on vedetty sulasta lasi-seoksesta, sisältää se normaalisssti lisäksi kalvonmuodostusainetta ja kyt-kentäainetta ja on yleensä vesipohjainen. Kalvonmuodostusaine on tällöin yleensä emulsiona vedessä. Kytkentäaine on aine, kuten silaani, joka auttaa liimaseoeta pysymään lasikuitujen pinnalla, mahdollisesti muodostaen sidoksia -OH-ryhmien kanssa lasin pinnalla.
Kalvonmuodostusaine voi käsittää luonteeltaan kationista polyvinyyli-asetaattia, so. polymeeriä, josta vähintään 90 # muodostaa yksiköt, jotka on johdettu vinyyliasetaatista, ja johon on sisällytetty polymeroinnin aikana ryhmiä, jotka antavat sille kationisen luonteen happamissa pH-arvoissa. Emulsion särkymisen vaaran välttämiseksi voi kalvonmuodostusaine olla vaihto- 8 57739 ehtoisesti luonteeltaan ei-ionisoituva polyetyleeniglykoli. Liimakoostumus sisältää edullisesti myös kostutusainetta kalvonmuodostusaineen dispergoitumisen helpottamiseksi vesipitoiseen liimaan.
Siinä tapauksessa, että ainekoostumus on tarkoitettu saatettavaksi päällysteeksi lasikuitujen valmistuksen tai käsittelyn myöhäisemmässä vaiheessa, so. liimauksen ja yksityisten kuitujen köydeksi yhdistämisen jälkeen, voi aromaattinen yhdiste olla liuotettuna vedettömään liuottimeen.
Sementtituotteissa vahvikkeena käytettäväksi tarkoitetut lasikuidut, jotka on päällystetty edellä kuvatulla ainekoostumuksella muodostetaan edullisesti alkalin-kestävästä lasikoostumuksesta, joka sisältää vähintään 5 mooli-# ZrOg.
Lasikuiduilla voi olla lisäsuojapäällyste saatettuna niille sen jälkeen kun lasikuidut on päällystetty keksinnön mukaisella päällystysainekooetumuksella, suojaamaan keksinnön mukaista päällystysainekoostumusta uuttautumasta sementtimatrlisin kanssa tapahtuvan alkukosketuksen ja sen kovetuksen aikana. Tämä lisäsuojapäällyste voi olla esimerkiksi epoksihartsipolymeeriä, joka voidaan lisätä liuoksena liuottimessa, esimerkiksi asetonissa. Tämän suojapäällysteen otaksutaan vaikuttavan ensisijaisesti päällystetyn kuidun ja märän sementin välisen alkukosketuksen aikana.
Keksinnön erityisiä suoritusmuotoja selostetaan seuraavassa esimerkin avulla ja viittaamalla oheisiin piirustuksiin, joissa: kuvio 1 on graafinen esitys sonentissä olevien sellaisten lasikuitujen vetolujuuden muuttumisesta ajan mukana, jotka lasikuidut on liimattu kationisilla poly-vinyyliasetaattiliimakoostumuksilla, jotka sisältävät kolmea erilaista trihydroksi-aromaattista yhdistettä, ja käyttäen yksinään kationista polyvinyyliasetaattia, kiihdytetyissä vanhenenisolosuhteissa; kuvio 2 on kuvion 1 tapainen graafinen esitys, jossa verrataan eri suuria pyrogallolimääriä sisältävien liimakoostumusten vaikutuksia, tällöinkin kiihdytetyissä vanhenamisolosuhteissaj 9 57739 kavio 2a on kavion 2 tapainen graafinen esitys, jossa verrataan erilaisia pyrogallolimääriä sisältävien liimakokoomusten vaikutuksia vedessä huoneen lämpötilassa varastoiduissa näytteissä} kuvio 5> on graafinen esitys, joka kuvaa lasikuituja varten tarkoitetussa liimakokoomuksessa käytetyn pyrogallolin vaikutusta lasikuituvahvisteissa sementin iskulujuuteen; kuvio 4 on kuvion 1 mukainen graafinen esitys vetolujuuksista, jotka on saatu kahdella kokoomukseltaan erilaisella lasikuitulajilla, liimakokoomuk-sia käyttäen, joissa on tai ei ole pyrogallolia} kuvio 5 esittää tuloksia, jotka on saatu koostamalla sementtilevyjä, jotka sisältävät lasikuituvahvistuksen, taivutus- ja iskulujuuden osalta niiden oltua sään vaikutuksille alttiina aina 12 kuukauteen asti} kuvio 6 esittää samantapaisia tuloksia, jotka on saatu koostamalla tällaisia levyjä sen jälkeen kun ne ovat olleet upotettuna veteen 28°C:ssa aina 12 kuukauteen asti} ja kuvio 7 kuvaa tuloksia, jotka on saatu samanlaisilla levyillä kiihdytetyn vanhentamisen jälkeen aina 6 kuukauteen asti.
Kuten edellä mainittiin, on välttämätöntä, valittaessa aromaattisia yhdisteitä käytettäväksi suoja-aineena, suorittaa vertailevia valintakokeita yhdisteiden tehokkuuden selvittämiseksi, erityisesti siinä tapauksessa, että yhdisteet sisältävät muita substituenttiryhmiä kuin välttämättömät 3 hydroksyyliryhmää aromaattisessa renkaassa. Eräs sopiva koe, jota on käytetty tämän keksinnön yhteydessä, käsittää eeuraavan menetelmän: yhtäjaksoisesti vedettyjen, vesiliimattujen lasikuitujen köysi valmistetaan oleellisesti alkalia kestävästä, sirkoniumoksidia sisältävästä lasista (josta jälempänä käytetään nimitystä lasi n:o l), jolla on seuraava kokoomus mooli-otteissa:
Si02 69 0
ZrOg 9 0 äa20 15,5 0
CaO 6,5 0
Aromaattisen koeyhdisteen liuosta tai suspensiota nestemäisessä kantaja-aineessa saatetaan köydelle muodostamaan sille päällysteen. On sopivaa koestaa jokaista aromaattista yhdistettä useammassa kuin yhdessä nestemäisessä kanta-aineessa optimaalisen päällystysjärjestelmän selvittämiseksi kyseiselle yhdisteelle. Päällystämisen jälkeen kapseloidaan jokaisen köyden keskiosa tavallisen Portland-sementtitahtaan muodostamaan kappaleeseen, jonka annetaan kovettua ja pidetään määrätyn ajan, sanottakoon 28 päivää, kohotetussa lämpötilassa, esim. 50°C:ssa, kiihdytettyjen vanhenemisvaikutusten aikaansaamisek- 10 57739 si. Köyden kapseloidun osan vetolujuus määritetään sen jälkeen kohdistamalla kuormitusta köyden molempiin päihin.
Seuraavaesa taulukossa on esitetty tulokset tällaisten vertailukokeiden sarjasta, jotka suoritettiin lasikuituköysille käyttäen 31 erilaista trihydrokeiaromaattista yhdistettä kussakin kolmessa erilaisessa päällystys-järjestelmässä, sekä vertailun vuoksi köysille, jotka oli päällystetty yksistään vastaavan päällystysjärjestelmän nestemäisellä kantaja-aineella.
Tulokset on esitetty mitattuina vetolujuuksina MN/m 50C:esa 28 päivää kestäneen säilytyksen jälkeen sekä prosentuaalisena parannuksena vertailukokeessa mitattuun lukuun nähden. Erilaisten päällystysjärjestelmien avulla saadut tulokset on esitetty eri sarakkeissa (l) - (3). Kyseiset käytetyt vaihtoehtoisest päällystysjärjestelmät olivat seuraavati (1) Koostettavan aromaattisen yhdisteen 10 Ritistä liuosta vedessä, asetonissa tai etanolissa (riippuen yhdisteen sopivasta liukoisuudesta) saatettiin köydelle ja kuivattiin 50°Ctesa· Epoksihartsin (5 osaa Epikote 828 ja 1 osa Epikure BTB-kovetinta, joita molempia myy toiminimi Shell Chemicals Ltd) 10 tietä (paino/paino) liuosta kloroformissa saatettiin aluspäällyeteelle ja kovetettiin 80°C;esa 30 minuuttia.
(2) Koostettavan aromaattisen yhdisteen 10 Utista liuosta polyety-leeniglykolin 3 °jo\sessa vesiliuoksessa saatettiin köydelle ja kuivattiin 50°C:ssa. Päällimmäinen epoksihartsipäällyste valmistettiin sen jälkeen kohdassa (l) kuvatulla tavalla.
(3) Valmistettiin koostettavan aromaattisen yhdisteen 10 #*nen liuos tunnetussa liimakokoomuksessa, joka käsitti edellä kuvattua luonteeltaan kationista polyvinyyliasetaattia, ja tätä kokoomusta saatettiin köydelle ja kovetettiin 115°C:sea 30 minuuttia.
(4) Joissakin tapauksissa havaittiin koostettavan aromaattisen yhdisteen olevan sopimaton sekoitettavaksi kohdassa (3) käytetyn liimakokoomuksen kanssa. Näissä tapauksissa levitettiin aromaattisen yhdisteen 10 Utista vesiliuosta köydelle, kuivattiin 30OCtssa 30 minuuttia ja sen jälkeen levitettiin päällimmäiseksi päällysteeksi liimakokoomusta.
(3) Noudatettiin kohdan (l) järjestelmää lukuunottamatta sitä, että käytettiin epoksihartsin 3 tietä kloroformiliuosta. Päällystysjärjestelmien edellä olevasta kuvauksesta voidaan nähdä, että joissakin tapauksissa katsottiin välttämättömäksi levittää tilapäinen suojapäällyste päällysteelle, joka sisälsi aromaattista yhdistettä, ennen köyden kapseloimista sementtiin. Tämä suoritettiin kaikkien erilaisten koostettavien yhdisteiden retention takaamiseksi ja siten aineen lasikuitupinnasta irtoamisen nopeuden kaikkien muiden vaihtelujen estämiseksi kuin sen, jonka määräävät suoja-aineen kemi- 11 57739 eilinen luonne ja fysikaaliset ominaisuudet kokeen aikana* Tämä tilapäinen päällimmäinen päällyste esti suoja-aineen kaiken ulosuuttautumisen alussa, mutta ei vaikuttanut esteenä huononemisnopeuden kiihdytetyssä koestuksessa sen jälkeen kun sementti oli kovettunut.
Taulukko esittää jokaisessa esimerkissä aineen nimen ja, milloin se on käytännöllisesti mahdollista, myös kaavat sekä näiden lisäksi kuitujen vetolujuuden een jälkeen kun ne ovat olleet 28 päivää 50°C:esa tavallisen Portland-sementin muodostamassa möhkäleessä, koestettuna edellä selostetulla tavalla, sekä prosentuaalisen parannuksen verrattuna lasikuituihin, jotka on päällystetty yksinomaan kantaja-aineella.
12 57739 . Ο νθ f ΝΛ s* äo 0 p* a o <t •*t r- ΝΛ w 00 VO 00 I 0
O 0 4» -O
φ 0
> H
3* ° σ\ O co »n S n u> vo cm kv 3 0 p4 a
_ o O CO C^- VO
i S λ; e~ r> o 04
£ g VO OV OV CO CO
4» Ό Φ 0 t> r-4
g'eK
So o m co \~ co
0 IT\ IA T- CM
A 0
CM
Q
art I 0 t- 00 <t C-» vo
El O 0 VO £1 ^ <4-
5 +» £, VO O O C-- CO
Φ Φ 0 *“
m ^ H
O
Φ I
T? S'* aJ H n Ό 0 0 P A 0 o ro en vo vo jj? ^ »A Co r- in m w >» a H 0 <-» 0
XI) Ό O IA -t fA
a) 0 Of- e*- v- σ»
Art i—t C'- O r- CO O
O 1" r r· 4» Φ > . K w o o I *-0 s0 5^0s K o o o
, M X
o2? -H o -H Jh ö «-P o i d co m H *H 4» M S i—I A ·Η Λ) rt Mj ® P rt o o i-ι o s 0 h ^ 0 Ho h I φ -H »0 -H 0O -3 fl ·δθ *p rt >» r-rt H m S <rl b| a
Tj 0ΦΙ AO rrt 0 Äo· ÄA
S ΗΦα Ή -H H 04» rtrt 0 -Hrt
ώ rj 0 -O H 0 ι-i rrt Φ h d H HA
»O rt _ rt 4» Φ rt H Pi 4» Φ to 4»Φ -pd-p I Φ Q0 rt rt i φ o io H rt d m ω o to A vo o H rt m ® rt rt »4»H o s · -p o »p N 0 S H 0 t Ö rl KV ö · Φ A ►» Ή « Φ «H ·. φ
rH A^^ A 0 CM CM A
Θ
H
Q
W O rH CM rr\ m- 57739 H 2 cn T- r-- A § ^ ^ '— ο) cr\ Ό 3 vo T- r*v l g vo CTv u) op p ·*-> ® p
> rH
fj'lfc.
p to CO vo 3 p « · 0
/—N
KV
• A 2 »o ro 2 £ CM c- ®? t- Λ
> rH
ΡΊ&
b K> C'- O r- O
jj “ I Kl CM CM CM
Pi 5
4» CM
tU
rH I P CO CM CM t- JO
φ o P to -r O' O CTV
+>+»O VO CO Is· CO t"* nop
Q> {> rH
o p xi ? ro ,- cm m p 2» pj ^ I -ί
a b P
S Pi 0 rH —»
I—I rH
:rt ® •Pig <r CO r- CM -d·
Pi o 3 vo «0 O' CTv CO
£ 2* CD O' VO CTV O
© P r·
>· H
O OK ' X W o X 1 2 3 4 5 6 7 8
III
2
•H -H -H -H -H
3 n a a a p 4 .Μ Μ ΛΙ M 4» 5 0 O O O Cd 6 P '-n P P TH P 3 7
<000 'bo •b'b *b rH
Pi Pi r·» Pi >» >» >» *H rH
•Η Λ Pt Ρ· A Pi Λ Λ A P b 8 Ή b rt ·η d Ή® ·η o ho •H k A A P 43 P'b P fl ή
K P Φ ® P O P rH P® rH
1 o P I o ib I <M s,
ITVOrH VO® voo nt o S
'PH rp » p m p p, b- ö b Md -b- a kv® o • Φ qo ·> φ «v φ »in ^ • ΙΛ,Ο^ CO ,Ο CM »O CM 0$ P, a
•H
n W tri vo od on 14 57739 3^ S3 r ^ S δ ω ^Ν w m
Il s 'S
•a . » p o α γλ ht *· vfl vi 3 0 r- ΙΛ p< a r-> ff\ -—1 a 0 § Q r- r* +» £> 10 £l t^
® d ^2 00 <D
I» ft 4» ^ CM ΙΛ VO iTv S 3 3 * ^ « -5 m a PL* a φ -*i cm ® — e r- K\ ΙΛ Vi vf·
® I 3 r-.r- CM vO CM
T?OS* C*- 00 . O CTv o ij -P Τ-» T- i- * ® 3
T? > rH
m P* -t->
® I
H
pH S b «“ ΙΛ ΙΛ O Vi «3d CM CM -ί r* <f g * Ö
iH
WI 5 tf\ 00 T- 00 o 1 2 vj- . o c=- ^
3-0 . <° <° O ° O' R
® 0 CM
> pH K
CM
I ~ * π ,—rx
K K W ox/ \ W
I p-· -£$ £>
3 >—,-1 o^C I A
I <H iH KW 2 p η ·ρ -ö I « >3 -a 5 «Ϊ 4| & £ £ * «g -322 δ 9 -¾¾¾^ TBS'? Il 9 g 3 ΐ!*9 tu-sg l3| i.9 a tai g tala sai h s tssa • CM *H'--- 4» AA PirH Pt pH ,Ο •O' a «g O rH CM kv 4J·
M pH rH pH rH rH
2 g- x, 57739 u m α ρ rt· w ι α ο Ρ 4» -ο φ ρ > rl νο Μ α Φ Ρ Ρη 0 rrv Ο
• Ρ Vs- I
Ο p 0¾¾.
+»ι-» νο 3 ®3 Η α > η 3 ρ PH α ΙΓΝ ^ ^ § Η ω Τ' ° ^ <0 5» 1 4» Ό ρμ α φ φ '“'ν > Η
CNJ
φ I Ρ « 3 I ^ 3^ *Λ £*· S1 h ω 03 <f ^ P? Ö Μ ^ "η £ h w « s; 5 ^ β m ο 3 a I Φ ® Ον ο -ρ ό ιΗ Ο p £ν JO ® p Φ 4» Ό ΟΝ ΟΝ > rl 4» Φ Φ _
« > rl W
, 3 S \ / ο=ο a ο—ο 0=.0 3 M 0=*/ \ - V/ * o ö o α I 4> •h α m φ 4» a 1
H Ή Ή ·Η I
Sa m m o φ •rJ Λ ^ Λ J4 g +» Ä 00 o o g o H P* H M 3 p •p Ρι ·σ Ό 4» ^ Φ l·* >» Ή τΗ Ρ Φ Λ Λ A Λ Ö Ö Op •H*rt "H -H O Ή P»+» MH M H P -H Cd Φ •Ρ -H P 4» -P -rl P A P< 1 fl g 1 ·η i .y 3 e e »rv-h ö vo d ti o, p a •H rt »O ·> M H rl g
ΙΛΒ >1 ^ί· Ö CNJ 4* p rl P
* -ρ ® *·φ *· d p. rt*H
• H rt»— CM Cm rH lv/ (ö p 0
•H
JO ITN VO f- 00 W H rl rl rl 57739 Ιέ C 8 8 3 ? K 8 »
«SS
«f\
ό g ΰ TT £\ CM ΙΛ O
φ 0 ¢0 CQ 0\ CO C* f^· (JQ
t> H
a>*» J | ™ ™ <5 i? & ^
Pk 0
/N
rrt ^ ig +»-o SO .¾ ^ ° cv *- • 0 o m rt 7¾ fcr ^ K\ r~
t* H ~ CO O On CO O ON O
T r- r-
aP
υ S I * f 0==v z·5 si
| S _ H
4» CC
►»
H
r4
Pk rt
O O
λ »» M
J a in H
JS
«s 4» -f* -P
g I s s s
P W rH H H
0 w w Φ »aa
*4 'Τ' · O O O
0 i 5 -S p. P. P.
• ia g . s s a 3 3 S3 3 S S S 3 1 3 as I g $ a a •ä i 1-'- 93338 3 3 3.5.^0.0,0, • Ä 3 l*’ 3 S S 8 9 ϊ Ϊ 33 5 ί 57 37 3? 1 f IJ 1 1 31 3131 ί 1 il I : il II li 5 • ON O rrt CV KN ITN N£>
H irt CVCVCVCVCVCVCV
3¾¾.
17 57739 m g
0C“- CO VO
CM r- CM
Pi lT\ α V- cm <0 IS» en cm C'- o p CO CO 00 +»·«-» • rj
> rH
a 3 a vo T- νλ a^o <f κλ κλ t<\ s
Ai H ΙΛ vO VO r-
--- e CM CO KV ΚΛ VO
I S o en σ» σ> σ> " Op r +» Ό Φ p 4» > t-4
H
4» n © •o
M P
sp *o •o © © flfl
S O -H
H» P fl -H
» > aa sp o a rH 3 P 3 r-l M pH 4» I _______
S
5 3
rH
* O ·
Px A
o, f}
P p Φ p-N
q t» Λ Φ S o p ·—·. +» •h m a p φ © a 3 -St?·**· 2 ϋ !* * 5 ö n p h φ w * «83.
L f— -s s ai. n n i *
•H β Ρβ O β U
. li li «!I s s
•H
O t*- 00 CT\ Q pH
H CM CM CM ΙΟ KN
18 57739
Pyrogallolin ja gallushapon ammonium-hapetuseuolat (esimerkit 2 ja 18) ovat tuotteita» jotka on saatu liuottamalla pyrogallolia tai galluehappoa ▼eteen niin, että saadaan 10 #»nen (paino/tilavuus) liuos, säätämällä pH arvoon 11 lisäämällä väkevää ammoniakkiliuosta fta haihduttamalla liuos kuiviin. Näiden tuotteiden tarkkaa rakennetta ei tunneta, mutta niiden otaksutaan säilyttävän lähtöyhdisteiden 3 hydroksyyliryhmää, yhdistyneinä NH^+ -radikaalien kanssa.
Taulukosta voidaan nähdä, että eri yhdisteiden suhteellinen teho on selvästi osoitettu eeulontakokeenmrulla, joskin yksityiskohtaisemmat pitemmän ajan kuluessa suoritetut tyäysmittakaavakokeet ovat välttämättömät kunkin yhdisteen tarkan tehokkuusasteen saamiseksi. Otaksutaan, että syanuuri-hapolla (esimerkki 15) todettu suhteellisen alhainen teho johtuu siitä, että sen liukoisuus kalsiumhydroksidiliuokseen on suhteellisen alhainen. 10 # pienempi prosentuaalisen parannuksen luku on osoitus siitä, että yhdiste ei ole sopiva käytettäväksi keksinnössä.
Yksityiskohtaisemmat kokeet suoritettiin käyttäen edellä olevan taulukon esimerkkien 1, 3 ja 12 yhdisteitä sisällytettynä tavanomaiseen liima-kokoomukseen.
Liimakokoomus valmistettiin seuraavista aineksista:
Paino-#
Luonteeltaan kationista polyvinyyliasetaattia, nimittäin kopolymeeriä, jonka keskimääräinen molekyylipaino on 60,000 ja joka on johdettu vinyyliasetaatista ja 2 #:sta 2-dimetyyli-aminoetyylimetakrylaattia, stabilisoituna 1 #tlla kationista pinta-aktiivista ainetta, ja jota myy nimellä "National 102-1209" toiminimi National Adhesives and Resins Ltd. 14,0
Pelargonihappo-tetraetyleenipentamiinikondensaattia, joka on tehty liukoiseksi etikkahapolla ja jota
Arnold Hoffman myy nimellä AHCO 185 AS 0,02
Kapryylihappo-tetraetyleenipentamiinikondensaattia, joka on tehty liukoiseksi etikkahapolla ja jota
Arnold Hoffman myy nimellä ASCO 185 AN 0,01
Polyetyleeniglykolia, jota Union Carbide Corporation myy nimellä "Carbovax 1000" 0,10 jf -aminopropyylitrietoksisilaania, jota Union Carbide myy nimellä "A 1100 silane" 0,25
Steariinihapon ja tetraetyleenipentamiinin amidikondensaattia, jota myydään nimellä "Cationic X" 0,20 vettä loput ” 57739 Tämän liiman kiinteäalnepitoisuus oli välillä 6,5 - 7*0 paino-#.
Tästä liimasta otettiin 4 näytettä. Kolmeen näistä näytteistä lisättiin vastaavasti 10 paino-# pyrogallolia, 10 paino-# floroglusinolia ja 5 paino-# purporogalliinia. Neljällä näytteellä päällystettiin sen jälkeen identtisissä olosuhteissa laeisäieköysiä, jotka olivat edellä, nimellä lasi n:o 1 laatua olevaa, oleellisesti alkalia kestävää, sirkoniuaoksidia sisältävää lasia. Erilaisilla liimanäytteillä päällystettyjä kuituköysiä koostettiin edellä kuvatulla tavalla kapseloimalla jokaisen köyden keskiosa vastaavaan tavallista Portland-seamnttitahdasta olevaan kappaleeseen ja määrittämällä kapseloidun osan vetolujuus kohdistamalla kuormitus köyden molempiin päihin. Näytteiden annettiin kovettua 100 #tn suhteellisessa koe- Λ' teudess ja huoneen lämpötilassa 24 tuntia ja sen jälkeen ne upotettiin veteen, jonka lämpötila oli 50°C. Näytteitä koostettiin 24 tunnin kovetuksen jälkeen, so. välittömästi ennen veteen upottamista ja 2, 4» 8 ja 12 viikon vedeesäolon jälkeen, mikä käsittely jäljittelee useiden vuosien ajanjaksoja normaalisissa lämpötiloissa jatkuvasti kosteissa olosuhteissa, jotka ovat vaikeimmat olosuhteet, mitkä todennäköisesti tulevat esiintymään käytännössä.
Tulokset on esitetty graafisesti oheisten piirustusten kuviossa 1. Käyrä 1 esittää vetolujuuden muuttumista ajan mukana pyrogallolia sisältävällä liimalla päällystetyillä köysillä, kuvio 2 esittää floroglusinolia sisältävällä liimalla saatuja tuloksia ja käyrä 5 purpurogalliinia sisältävällä liimalla saatuja tuloksia, kun taas käyrä 4 esittää vertailun vuoksi yksistään tavanomaisella liimalla saatuja tuloksia. Tällöin voidaan nähdä, että pyrogalloli ja purpurogalliini (joka on pyrogallolin hapetustuote) pienensivät lasikuitujen lujuuden huononemista noin 50 #:lla, samalla kun floroglu-sinoli myös aiheutti huomattavan parannuksen.
„ Kuita samantapaisia kokeita suoritettiin köysille, jotka oli valmis tettu saman lasilaadun kuiduista ja jotka oli liimattu samanlaisilla aine-kokoomuksilla, jotka sisälsivät 0 #, 1 #, 5 # je 10 # pyrogallolia, saatettuna kuiduille tavanomaista tyyppiä olevan telalevityslaitteen avulla, kun kuidut vedettiin säiekimpusta. Tulokset on esitetty graafisesti kuviossa 2.
Ne osoittavat, että tavallisella liimalla, ilman pyrogallolia, päällystettyjen lasikuitujen muodostaman köyden vetolujuus (käyrä 5) pieneni vähän yli 57 # sen alkuperäisestä arvosta Θ viikon kuluttua ja sen jälkeen pysyi oleellisesti vakiona. Liiman sisältäessä 1 # pyrogallolia (käyrä 6) oli lujuus alussa hiukan alempi kuin tavallista liimaa käytettäessä, mutta luvut olivat kahden viikon kuluttua sen jälkeen jokaisen jakson jälkeen korkeammat. Suurempi etu voidaan havaita siinä tapauksessa, että liima sisälsi 5 # pyrogallolia (käyrä 7) ja 10 # pyrogallolia (käyrä 8). Alkulujuus oli samanlainen 20 57739 kuin ilman pyrogallolia, mutta pieneneminen ajan mukana oli selvästi paljon vähäisempi. 12 viikon kuluttua oli vetolujuus vielä noin 70 # sen alkuarvosta. Se seikka, että 5 # ja 10 # pyrogallolia käyttäen saadut käyrät ovat samanlaiset, osoittaa sen, että todennäköisesti saavutetaan vähän etua suurempien määrien lisäämisellä.
Kuvio 2a kuvaa tuloksia, jotka on saatu samanlaisilla näytteillä kuin ne, joita edellisessä kappaleessa on selostettu, vedessä huoneen lämpötilassa aina 16 kuukauteen asti kestäneen varastoinnin jälkeen. Tässä kokeessa, joka jäljittelee luonnollista vanhenemista hyvin kosteissa olosuhteissa, on lujuudessa tapahtuva huononeminen selvästi paljon pienempi. Käyrät 5a, 6a, 7a ja 8a esittävät tuloksia, jotka on saatu käyttämällä liima-kokoomuksessa 0 #, 1 #, 5 # Ja 10 # pyrogallolia. Tällöin voidaan nähdä, että 1 # pyrogallolia aikaansai huomattavan parannuksen, kun taas 5 # ja 10 # pyrogallolia tuottivat suuremman ja kestävän edun niin, että 16 kuukauden kuluttua kuitujen vetolujuus oli vain niukasti alempi jos lainkaan alempi kuin alkukovetuksen jälkeen (24 tuntia 100 #:n suhteellisessa kosteudessa).
Lasikuituvahvisteisen sementin näytteet valmistettiin levyistä, joiden mitat olivat 2x1 metri umpimähkäisesti vahvistettuina lasilaadun n:o 1 lasikuiduilla, jolloin eräät levyt käsittivät kuituja, jotka oli liimattu tavallisella liimalla, ja muut käsittivät kuituja, jotka oli liimattu liimalla, joka sisälsi 5 paino-# pyrogallolia, jolloin levyt oli muodostettu suihkuttamalla lasikuituja ja sementtiä valupinnalle. Käytteiden iskulujuus koostettiin välittömästi sementtikappaleen kovettumisen jälkeen (l päivä huoneen lämpötilassa) ja uudestaan 5 tuntia kestäneen nopean vanhenemisen aikaansaamiseksi 120°C:ssa suoritetun höyrykäeittelyn jälkeen. Tulokset on esitetty kuviossa 5» josta nähdään, että näytteillä oli aluksi samanlaiset lskulujuudet, mutta näytteet, jotka oli valmistettu pyrrogallolia sisältävällä ainekokoomuksella liimatuista lasikuiduista (käyrä 9a) säilyttivät hyvin paljon suuremman osuuden alkuperäisestä lujuudestaan kiihdytetyn vanhentamisen jälkeen kuin näytteet, jotka oli valmistettu ilman pyrogallolia (käyrä 9b)·
Pyrogallolia sisältävien päällystyaainekokoomusten vaikutuksen vertaamiseksi eri tyyppisiin alkalia kestäviin lasilaatuihin suoritettiin kokeita köysille, jotka oli valmistettu lasilaatua n:o 1 olevista lasikuiduista ja lasilaatua nto 2 olevista lasikuiduista, jonka viimemainitun lasin kokoomus paino-#:teinä oli seuraavanlainen: 2i 57739 S±02 60,6 96 A1203 0,5 t
ZrOg 10,6 56
Ha20 14,4 56 K20 2,8 56
Ti02 5,8 #
CaO 5,4 * Köysiä, jotka oli päällystetty yksityiskohtaisesti edellä vertailuaineena käytetyllä kationisella polyvinyyliasetaattiliinakokoomuksella, verrattiin köysiin, jotka oli päällystetty sanalla liinakokoonuksella, joka sisälsi 5 pyrogallolia, molempien ollessa kapseloituna sementtikappalei-hin kuten edellä. Tulokset on esitetty graafisesti kuviossa 4, jossa viiva 10 kuvaa lasia n:o 1 käytettäessä ainoastaan liimapäällystettä, viiva 11 ^ kuvaa lasia n:o 1 liiman sisältäessä pyrogallolia, viiva 12 kuvaa lasia n:o 2 käytettäessä vain liimapäällystettä ja viiva 13 kuvaa lasia n>o 2 liiman sisältäessä pyrogallolia. Kussakin tapauksessa pienensi pyrogallolin lisääminen huomattavasti lasikuitujen lujuuden huononemista.
Keksinnön mukaisesti päällystetyillä lasikuiduilla vahvistettujen sementtituotteiden kestävyysominaisuuksien selvittämiseksi valmistettiin levyjä tavallisesta Fortland-sementistä käyttäen vahvikkeena 5 paino-$ lasi-laadun n:o 1 lasikuituja, kuten edellä on kuvion 3 yhteydessä esitetty, ja saatettiin luonnon sääolosuhteiden alaiseksi 12 kuukauden alaiseksi. Näyte-levyistä koostettiin murtomoduli (taivutuslujuus) ja iekulujuus, ensiksi 7 päivää 100 n suhteellisessa kosteudessa tapahtuneen ai koko ve tuke en ja 21 päivää kestäneen ilmassa tapahtuneen kovetuksen jälkeen ja sen jälkeen 2, 6 ja 12 kuukautta kestäneen säälle alttiinaolon jälkeen. Tulokset on esitetty kuviossa 5, jossa viiva 14 esittää yksistään liimakokoomuksella päällystetyillä lasikuiduilla vahvistettujen levyjen murtomodulia, viiva 15 esittää 5 $> pyrogallolia sisältävällä ainekokoomuksella liimattujen levyjen murtomodulia, viiva 16 esittää liimalla päällystettyjä kuituja sisältävien levyjen iskulujuutta ja viiva 17 esittää pyrogallolia sisältävällä kokoomuksella päällystettyjä kuituja käyttäen valmistettujen levyjen iskulujuutta. Tällöin voidaan nähdä, että luonnon olosuhteissa, ilman kiihdytettyä vanhentamista, 011 pyrogallolilla vahvistettuja kuituja sisältävillä levyillä yhtä hyvä tai parempi taivutuslujuus kuin vertailulevyillä vuoden kuluttua eivätkä ne osoittaneet mitään huononemista tässä suhteessa, kun taas iekulujuus säilyi koko ajan oleellisesti suurempana kuin vertailylevyjen.
22 577 39
Samanlaisille levysarjoille suoritettiin murtomodulin ja iskulujuuden määritykset sen jälkeen kun ne olivat olleet upotettuna veteen 28°C:ssa aina 12 kuukauteen asti· Tulokset on esitetty graafisesti kuviossa 6. Viivat 16 ja 19 esittävät sellaisten levyjen murtomoduliat jotka on vahvistettu kuiduilla, joiden päällystysainekokoomukset vastaavasti sisälsivät tai eivät sisältäneet pyrogallolia, kun taas viivat 20 ja 21 esittävät iskulujuutta päällystysainekokoomuksen sisältäessä ja vastaavasti sisältämättä pyrogallolia.
Muita kiihdytetyn vanhentamisen kokeita suoritettiin samanlaisille levyille upottamalla ne veteen, jonka lämpötila oli 50°C, aina 6 kuukauden ajaksi, minkä otaksutaan vastaavan monen vuoden pituista (varmaankin yli 10 vuoden) luonnollista vanhenemista. Vaikutus levyjen iskulujuuteen on esitetty graafisesti kuviossa 7» jossa viiva 22 esittää 5 % pyrogallolia sisältävällä liimakokoomuksella päällystetyillä kuiduilla vahvistettujen levyjen iskulujuutta, ja viiva 23 esittää yksistään liimakokoomuksella päällystettyjä kuituja sisältävien levyjen iskulujuutta. Tällöin voidaan nähdä, että parannus iskulujuudessa vertailunäytteeseen verrattuna säilyi hyvin koko koeajan. Iskulujuuden pienenemisnopeus ajan mukana väheni hyvin pieneen arvoon kummankin tyyppisellä levyllä.
Päällystettyjen lasikuitujen sisällyttäminen sementtiseokseen voidaan suorittaa spray-up-menetelmän avulla* Tässä menetelmässä suihkutetaan sement-tiliete ja katkotut lasikuidut paperilla päällystetylle imumuotin revitetylle pinnalle. Muotti on varustettu sen reunojen ympäri ulottuvilla säädettävillä suojalevyillä, mikä tekee mahdolliseksi valmistaa eri paksuisia levyjä. Sen jälkeen kun toivottu paksuus on suihkutettu, tasoitetaan yläpinta ja ylimääräinen vesi poistetaan kohdistamalla imua. Levy voidaan siirtää kannattimelle kääntämällä muotti ylösalaisin ja sen jälkeen se voidaan peittää ja varastoida siksi kunnes toivottu kovettumisaika on kulunut, jonka jälkeen levy on valmis käytettäväksi* Lietteen vesi/sementti-auhde valitaan käytetyn sementin luonteen mukaan. Lasikuitumateriaali syötetään roovina katkaisulaitteeseen ja katkaistun materiaalin pituus säädetään muuttamalla terien lukumäärää katkaisulaitteessa. Lasin suhdetta sementtiin kontrolloidaan muuttamalla katkaisulaitteeseen syötettyjen roovien lukumäärää katkaisu-nopeuden ollessa sama tai muuttamalla katkaisulaitteen nopeutta.

Claims (17)

  1. 23 57739
  2. 1. Koostumus sementtituotteissa vahvikkeena käytettäväksi tarkoitettujen lasikuitujen liima-aineella käsittelemiseksi ja/tai päällystämiseksi, joka koostumus sisältää suojar-ainetta, joka vähentää lasikuitujen lujuuden huonon emi snopeutt a, tunnettu siitä, että suoja-aineena on vähintään yksi monosyklinen tai polysyklinen aromaattinen yhdiste, jossa on vähintään 3 hydroksyyliryhmää aromaattisessa renkaassa tai vähintään yhdessä aromaattisista renkaista.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunn ettu siitä, että aromaattinen yhdiste on liukoinen kalsiumhydroksidiliuokseen.
  4. 3· Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on läsnä päällystyskoostumuksessa liuoksena nest anäisessä kantaja-aineessa. k. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on läsnä päällystyskoostumuksessa emulsiona nestemäisessä kantaja-aineessa.
  5. 5· Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen ainekoostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on läsnä päällystyskoostumuksessa hienojakoisena suspensiona nest anäisessä kantaja-aineessa.
  6. 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on monosyklinen 6-rengasyhdiste, jonka renkaassa on vähintään 3 hydroksyylisubstituenttia.
  7. 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on tuote, joka on saatu hapettamalla alkalisessa liuoksessa monosyklinen 6-rengasyhdiste, jonka renkaassa on vähintään 3 hydroksyylisubstituenttia .
  8. 8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunn ettu siitä, että aromaattinen yhdiste on monosyklinen 6-rengasyhdiste, jonka renkaassa on vähintään 3 hydroksyylisubstituenttia ja vähintään yksi muu substituentti tai sen karbok-syylihapposuola tai -esteri.
  9. 9· Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on tuote, joka on saatu hapettamalla alkalisessa liuoksessa monosyklinen 6-rengasyhdiste, jonka renkaassa on vähintään 3 hydroksyylisubstituenttia ja vähintään 1 muu substituentti.
  10. 10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on heteromonosyklinen, aromaattinen 6-rengasyhdiste, jonka renkaassa on 2 typpiatomia ja vähintään 3 hydroksyylisubstituenttia.
  11. 11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on polysyklinen aromaattinen hiilivety, jossa on vähintään 3 hydroksyylisubstituenttia yhdessä yksityisessä 6-renkaassa. 2k 5 7 7 3 9
  12. 12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, joka on tarkoitettu käytettäväksi lasikuitujen liima-aineella käsittel aniseksi, tunn ettu siitä, että se sisältää lisäksi kaivonmuodostusainettä ja siiloitusainettä.
  13. 13· Iktenttivaat imuksen 12 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se on vesipohjainen. 1^. Patenttivaatimuksen 12 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kalvonmuodostusaine käsittää luonteeltaan kationista polyvinyyliasetaattia.
  14. 15· Patenttivaatimuksen 13 mukainei koostumus, t u n n e t t u siitä, että kalvonmuodostusaine käsittää luonteeltaan ei-ionista polyetyleeniglykolia.
  15. 16. Jonkin patenttivaatimuksen 12-15 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että silloltusaine on silaani.
  16. 17· Jonkin patenttivaatimuksen 12-16 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi kostutusainetta.
  17. 18. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen koostumus, joka on tarkoitettu saatettavaksi lasikuiduille liima-aineella käsittelyn jälkeen, tunnettu siitä, että aromaattinen yhdiste on liuotettu vedettömään liuottimeen. 25 577 39 Pat entkrav:
FI2042/74A 1973-07-03 1974-07-03 Komposition foer behandling och/eller belaeggning med ett limaemne av glasfibrer avsedda att anvaendas saosom foerstaerkning i cementprodukter FI57739C (fi)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI781541A FI58627C (fi) 1973-07-03 1978-05-16 Glasfibrer avsedda att anvaendas saosom foerstaerkning i cementprodukter
FI781542A FI61862C (fi) 1973-07-03 1978-05-16 Cementprodukt foerstaerkt med belagda glasfibrer

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB3165773A GB1465059A (en) 1973-07-03 1973-07-03 Glass fibres
GB3165773 1973-07-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI204274A7 FI204274A7 (fi) 1975-01-04
FI57739B true FI57739B (fi) 1980-06-30
FI57739C FI57739C (fi) 1980-10-10

Family

ID=10326448

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2042/74A FI57739C (fi) 1973-07-03 1974-07-03 Komposition foer behandling och/eller belaeggning med ett limaemne av glasfibrer avsedda att anvaendas saosom foerstaerkning i cementprodukter

Country Status (26)

Country Link
US (1) US3954490A (fi)
JP (2) JPS5619300B2 (fi)
AR (1) AR208514A1 (fi)
AT (1) AT359418B (fi)
BE (1) BE817229A (fi)
BR (1) BR7405443D0 (fi)
CA (1) CA1018705A (fi)
CS (1) CS178822B2 (fi)
DE (1) DE2432017C2 (fi)
DK (1) DK144938C (fi)
ES (1) ES427931A1 (fi)
FI (1) FI57739C (fi)
FR (1) FR2235888B1 (fi)
GB (1) GB1465059A (fi)
HU (1) HU171025B (fi)
IE (1) IE39554B1 (fi)
IL (1) IL45069A (fi)
IN (1) IN143945B (fi)
NL (1) NL177589C (fi)
NO (2) NO145104C (fi)
PL (1) PL107973B1 (fi)
RO (1) RO67348A (fi)
SE (1) SE400963B (fi)
SU (1) SU631067A3 (fi)
TR (1) TR17863A (fi)
ZA (1) ZA744073B (fi)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS525180B2 (fi) * 1971-11-15 1977-02-10
GB1465059A (en) * 1973-07-03 1977-02-23 Pilkington Brothers Ltd Glass fibres
GB1519041A (en) * 1975-01-02 1978-07-26 Pilkington Brothers Ltd Glass fibres for use as reinforcement in cementitios products
GB1524232A (en) * 1975-07-24 1978-09-06 Pilkington Brothers Ltd Glass fibres for use as reinforcement in cement products
JPS5824386B2 (ja) * 1976-02-10 1983-05-20 富士フアイバ−グラス株式会社 耐アルカリ性処理ガラス繊維
US4101334A (en) * 1976-12-23 1978-07-18 Owens-Corning Fiberglas Corporation Coated glass fibers
US4147555A (en) * 1977-04-21 1979-04-03 Owens-Corning Fiberglas Corporation Size compositions for glass fiber reinforced cementitious products
JPS60187787U (ja) * 1984-05-23 1985-12-12 大里 武一 縫いぐるみセツト
US4774135A (en) * 1986-05-16 1988-09-27 Bgf Industries, Inc. Process for coating yarn with hot melt thermoplastic
US4923517A (en) * 1987-09-17 1990-05-08 Exxon Research And Engineering Company Glass fiber reinforced cement compositions
US5453310A (en) * 1992-08-11 1995-09-26 E. Khashoggi Industries Cementitious materials for use in packaging containers and their methods of manufacture
US5800647A (en) * 1992-08-11 1998-09-01 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing articles from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5720913A (en) * 1992-08-11 1998-02-24 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing sheets from hydraulically settable compositions
US5660903A (en) * 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5580624A (en) * 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Food and beverage containers made from inorganic aggregates and polysaccharide, protein, or synthetic organic binders, and the methods of manufacturing such containers
US5641584A (en) * 1992-08-11 1997-06-24 E. Khashoggi Industries Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture
US5851634A (en) * 1992-08-11 1998-12-22 E. Khashoggi Industries Hinges for highly inorganically filled composite materials
US5830548A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
EP0662029A4 (en) * 1992-08-11 1998-04-01 Khashoggi E Ind HYDRAULICALLY ADJUSTABLE CONTAINER.
US5631097A (en) * 1992-08-11 1997-05-20 E. Khashoggi Industries Laminate insulation barriers having a cementitious structural matrix and methods for their manufacture
US5545450A (en) * 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Molded articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5658603A (en) * 1992-08-11 1997-08-19 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5508072A (en) * 1992-08-11 1996-04-16 E. Khashoggi Industries Sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5545297A (en) * 1992-08-11 1996-08-13 E. Khashoggi Industries Methods for continuously placing filaments within hydraulically settable compositions being extruded into articles of manufacture
US5580409A (en) * 1992-08-11 1996-12-03 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles of manufacture from hydraulically settable sheets
US5665439A (en) * 1992-08-11 1997-09-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from hydraulically settable sheets
US5830305A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5582670A (en) * 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5506046A (en) * 1992-08-11 1996-04-09 E. Khashoggi Industries Articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5928741A (en) * 1992-08-11 1999-07-27 E. Khashoggi Industries, Llc Laminated articles of manufacture fashioned from sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5385990A (en) * 1992-11-02 1995-01-31 Lord Corporation Structural adhesive composition having high temperature resistance
DK169728B1 (da) * 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
US5543186A (en) * 1993-02-17 1996-08-06 E. Khashoggi Industries Sealable liquid-tight, thin-walled containers made from hydraulically settable materials
US5738921A (en) * 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
US5578118A (en) * 1994-06-07 1996-11-26 Saramco, Inc. Natural polyphenolic-containing vegetable extract modified bitumen and anti-stripper compositions, method of manufacture and use
US5753368A (en) * 1996-08-22 1998-05-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Fibers having enhanced concrete bonding strength
US5948157A (en) * 1996-12-10 1999-09-07 Fording Coal Limited Surface treated additive for portland cement concrete
US6699321B2 (en) 1999-11-10 2004-03-02 Glasflo Products, Inc. Concrete composition
US6344081B1 (en) * 1999-11-10 2002-02-05 Glasflo Products, Inc. Concrete composition
FR2809389B1 (fr) 2000-05-24 2002-10-25 Vetrotex France Sa Composition d'ensimage pour fils de verre, ces fils et leur utilisation dans des produits cimentaires
BRPI0802008A8 (pt) * 2008-05-09 2017-12-26 O Nascimento Engenharia E Consultoria Ltda Processo de fabricação de compósitos de fibrocimento utilizando materiais cimentícios reforçados com fibras inorgânicas quimicamente modificadas por organosilanos
KR20140065465A (ko) * 2011-09-23 2014-05-29 오씨브이 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 보강 섬유들 및 콘크리트 보강을 위한 이 보강 섬유들의 이용
US20180086666A1 (en) * 2016-09-29 2018-03-29 Saint-Gobain Adfors Canada, Ltd. Glass reinforcement
DE102017113206A1 (de) * 2017-06-15 2018-12-20 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Schlichtefrei und silanfrei modifizierte Glasfaseroberflächen, daraus hergestellte Verbundmaterialien und Verfahren zur Herstellung der modifizierten Glasfaseroberflächen
DE102017113205A1 (de) * 2017-06-15 2018-12-20 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Oberflächenmodifizierte Glasfasern zur Betonverstärkung und Verfahren zu ihrer Herstellung

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2793130A (en) * 1953-07-29 1957-05-21 Owens Corning Fiberglass Corp Pressure molded cement products and methods for producing same
US3758319A (en) * 1970-10-22 1973-09-11 Stanley Works Method for forming foamed concrete structures
AU3593171A (en) * 1970-12-01 1973-05-24 Ppg Industries, Inc Coating compositon and process for preparing and applying the coating composition to glass fibers
ZA724276B (en) * 1971-06-29 1973-03-28 A C I Tech Centre Improvements relating to concrete reinforcing materials
GB1465059A (en) * 1973-07-03 1977-02-23 Pilkington Brothers Ltd Glass fibres

Also Published As

Publication number Publication date
DK144938C (da) 1982-11-29
NO145615B (no) 1982-01-18
ATA544774A (de) 1980-03-15
DK144938B (da) 1982-07-12
DE2432017C2 (de) 1984-03-29
NO742403L (fi) 1975-01-27
IE39554L (en) 1975-01-03
IL45069A0 (en) 1974-09-10
NL7408992A (nl) 1975-01-07
DE2432017A1 (de) 1975-01-23
NO145104C (no) 1982-01-13
AR208514A1 (es) 1977-02-15
CA1018705A (en) 1977-10-11
JPS5698165A (en) 1981-08-07
NO145104B (no) 1981-10-05
ZA744073B (en) 1976-02-25
NO801646L (no) 1975-01-06
IE39554B1 (en) 1978-11-08
JPS5619300B2 (fi) 1981-05-07
FR2235888B1 (fi) 1983-05-13
NL177589C (nl) 1985-10-16
TR17863A (tr) 1976-09-01
IN143945B (fi) 1978-03-04
BE817229A (fr) 1975-01-03
US3954490A (en) 1976-05-04
JPS5031191A (fi) 1975-03-27
RO67348A (ro) 1980-03-15
DK354774A (fi) 1975-02-17
ES427931A1 (es) 1976-11-16
SE400963B (sv) 1978-04-17
HU171025B (hu) 1977-10-28
BR7405443D0 (pt) 1975-04-15
AT359418B (de) 1980-11-10
FI57739C (fi) 1980-10-10
NO145615C (no) 1982-04-28
FI204274A7 (fi) 1975-01-04
IL45069A (en) 1977-11-30
PL107973B1 (pl) 1980-03-31
AU7048774A (en) 1976-01-08
FR2235888A1 (fi) 1975-01-31
NL177589B (nl) 1985-05-17
GB1465059A (en) 1977-02-23
SE7408771L (fi) 1975-01-07
SU631067A3 (ru) 1978-10-30
CS178822B2 (en) 1977-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI57739B (fi) Komposition foer behandling och/eller belaeggning med ett limaemne av glasfibrer avsedda att anvaendas saosom foerstaerkning i cementprodukter
US4006030A (en) Method of preventing deterioration of inorganic substrate surface
RU2168471C2 (ru) Упрочняющее стекловолокно, замасливающая композиция и композит на их основе
FI62044B (fi) Foerfarande foer belaeggning av glasfibrer samt vattenhaltig belaeggningskomposition
ES2274063T3 (es) Fibras de vidrio ensimadas, composicion de ensimaje y materiales compuestos que comprenden dichas fibras.
DE2728861A1 (de) Verwendung waesseriger harzloesungen als binde- und impraegniermittel
US4123287A (en) Glass fibres for reinforcement of cement products
US4062690A (en) Coating compositions for glass fibres
KR100986711B1 (ko) 하폐수 처리시설의 화학적 침식된 토목구조물의 보수, 보강 및 콘크리트 표면보호와 방수, 방식을 위한 세라믹 및 고분자수지를 함유한 조성물 및 표면보호공법
FI61862C (fi) Cementprodukt foerstaerkt med belagda glasfibrer
US4109051A (en) Polyhydroxy aromatic coating compositions for reinforcing glass fibers used in cementitious products
FI65734B (fi) Foerfarande foer framstaellning av en med metallfilm belagd mieralfiberplatta
FI60667C (fi) Med en metallfolie oeverdragen mineralfiberplatta
FI68800C (fi) Cementsammansaettning innehaollande glasfibrer saosom foerstaerkningsmaterial
KR810000313B1 (ko) 시멘트 제품의 보강용 피복 유리섬유
JPH08109081A (ja) セメント系硬化物の表面劣化防止剤
FI60668B (fi) Med en metallfolie oeverdragen mineralfiberbana
CN118530642A (zh) 一种木质地板封边用防水剂,制备及应用
SU1330140A1 (ru) Полимерна композици дл получени защитных покрытий
JPS6047388B2 (ja) サイジング剤