FI56545C - Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelade utfaellda silikatpigment - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelade utfaellda silikatpigment Download PDF

Info

Publication number
FI56545C
FI56545C FI3071/72A FI307172A FI56545C FI 56545 C FI56545 C FI 56545C FI 3071/72 A FI3071/72 A FI 3071/72A FI 307172 A FI307172 A FI 307172A FI 56545 C FI56545 C FI 56545C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkali metal
salt
alkaline earth
solutions
reaction
Prior art date
Application number
FI3071/72A
Other languages
English (en)
Other versions
FI56545B (fi
Inventor
Robert Charles Fitton
Original Assignee
Huber Corp J M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huber Corp J M filed Critical Huber Corp J M
Application granted granted Critical
Publication of FI56545B publication Critical patent/FI56545B/fi
Publication of FI56545C publication Critical patent/FI56545C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/36Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/42Micas ; Interstratified clay-mica products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/26Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/36Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/38Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
    • C01B33/40Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20Silicates
    • C01B33/36Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
    • C01B33/46Amorphous silicates, e.g. so-called "amorphous zeolites"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/405Compounds of aluminium containing combined silica, e.g. mica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10Solid density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11Powder tap density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • C01P2006/82Compositional purity water content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90Other properties not specified above

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

I55F1 M (11) KUULUTUSJULKA.SU rgc,r lJ 1} UTLÄGGNI NGSSKRIFT w U 3
Patentti n}'"r;netty 11 C2 1030 Patent medJelnt ^ ^ (51) Kv.ik.*/Iftt.ci.* o 09 C 1/28 SUOMI — FINLAND (11) -P*.nunsttWng 3071/72 (22) H«k«mi»pilv» — Ainekninpdag 02.11.72 * * (23) Alkupllvl — Glltighttsdag 02.11.72 (41) Tullut julkiseksi — Bllvlt 0ff«flttlg gg g^
Patentti- Ja rekittarihallitus .... ...... ... . , ,, , _ 1 (44) Nihtlvlkslpanon js kuuLjulkslsun pvm. —
Patent· ocn registerstyrelaan Ansttksn utltgd eeh utl.*krtft*n publicend 31.10.79 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prioritet 05.11.71 USA(US) 198022 - (7l) J.M. Huber Corporation, Locust, New Jersey, USA(US) (72) Robert Charles Fitton, Bel Air, Maryland, USA(US) (7U) Berggren Oy Ab (5J+) Menetelmä hienojakoisten seostettujen silikaattipigmenttien valmis-tamiseksi - Förfarande för framställning av finfördelade utfällda silikatpigment Tämä keksintö koskee menetelmää hienojakoisten, saostettujen, valkoisten maa-alkalimetallialumiinisilikaatti-hiukkasten valmistamiseksi erityisesti käytettäväksi paperin, kumin, musteiden, muovien ja sen tapaisten pigmentteinä, jossa syötetään alkalimetallisilikaatin ja alumiinisuolan ja mineraalihapon laimeita vesiliuoksia sekoitettuun, vesipitoiseen reaktioväliaineeseen.
Kuten alalla hyvin tiedetään, luonnon alkalimetallitseoliiteil-la kuten natroliitilla ja analsiitilla tiedetään olevan vettä pehmentäviä ominaisuuksia, mutta niiden käyttö pigmentteinä on rajoitettu. Viime vuosina on ehdotettu käytettäväksi ja syntetisoitu useita keinotekoisia tai synteettisiä tseoliittejä, jotka sisältävät eri määriä natrium-, alumiini- ja silikonioksideja. Esimerkkejä synteettisistä tseoliiteistä esitetään US-patenteissa n:ot 2 882 2^3, 2 962 355, 2 996 358, 2 010 789, 2 011 869 ja 3 012 853- Tunnetuilta synteettisiltä tseoliiteiltä puuttuu suuressa määrin olennaiset pigmenttien ominaisuudet ja niillä on havaittu olevan rajoitettu käyttö tällä alalla.
Tässä mielessä on kuitenkin kehitetty uusi saostettu natrium-alumiinioksidisilikaatti, jolla on nimenomaan käyttöä pigmenttinä pa-peripäällysteissä, täyteaineena kumisekoituksissa, musteissa, maaleissa, muoveissa jne. Tällaisia pigmenttejä on kaupallisesti saata- 2 56545 vana ja niitä valmistaa ja myy kauppanimellä "Zeolex" J.M. Huber Corporation. Vaikka "Zeolex"-pigmentit sisältävät luonnon- ja synteettisten tuotteiden olennaisia oksidikomponentteja, nämä pigmentit ovat alumiinioksidin ja piioksidin saostettuja tuotteita ja sisältävät kemiallisesti sitoutunutta natriumia ja ovat sellaisenaan helposti erotettavissa geeleistä ja muista synteettisesti valmistetuista materiaaleista. Yleensä nämä pigmentit ovat saostettuja amorfisia materiaaleja ja koostuvat hiukkaisista, joiden pienin koko on vain muutamia mikronin sadasosia halkaisijaltaan ja jotka pyrkivät takertumaan toisiinsa kasoiksi, joiden halkaisija on jopa n. 1 mikroni. Kemiallisesti ne sisältävät yleensä Na20:a ja Al20^:a moolisuhteessa, joka on lähellä yhtä, kuten välillä n. 0,8-1,2 moolia Na20:a moolia kohti Al20^:a yhdessä piidioksidin kanssa,jota voi olla läsnä minä tahansa valittuna väkevyytenä, joka vaihtelee niin pienestä kuin 2,5 moolista aina 16 mooliin Si02:a moolia kohti Al20^:a.
Kuten jäljempänä yksityiskohtaisesti esitetään, nämä pigmentit on edullista valmistaa (katso esim. US-patentti n:o 2 739 073) sekoittamalla keskenään alkalisilikaatin ja alumiinisuolan, kuten alumiinisulfaatin laimeita liuoksia. Suositeltavassa suoritustavassa tietty määrä vettä, joka ei ylitä n. puolta lisättävien liuosten tilavuudesta, asetetaan sopivaan reaktioastiaan, joka on varustettu voimakkaalla sekoittajalla. Reagenssit, so. alkalisilikaatin ja alumiinisuolan laimeat liuokset syötetään sitten virtoina, jotka sekoittuvat veteen kaukana toisistaan olevissa pisteissä. US-patentissa n:o 2 8^8 3^6 tällaiset pigmentit valmistetaan sekoittamalla keskenään alkalisilikaatin laimeaa liuosta ja sellaisen dispersion laimeaa liuosta, joka sisältää hienojakoista piidioksidia, ja alumiinisulfaattia. Viimemainittu valmistetaan käsittelemällä kaoliinisavea vahvalla mi-neraalihapolla, kuten rikkihapolla.
Tämän keksinnön tarkoituksena on taloudellisen ja käytännöllisen menetelmän avulla valmistaa maa-alkalimetallilla modifioituja tseoliittityyppisiä tuotteita, joilla on suuresti parannetut ominaisuudet. Keksinnölle on luonteenomaista, että alkalimetallisilikaatin ja alumiinisuolan ja mineraalihapon laimeat vesiliuokset lisätään vesipitoiseen väliaineeseen, joka sisältää maa-alkalimetallisuolan tai -hydroksidin pitoisuudessa 0,1-30 % saostetun jauheen kuivapainon mukaan laskettuna, ja joka toimii kideydintä muodostavana aineena, ja että siten saadun reaktioseoksen pH pidetään reaktion aikana välillä 8-12. On havaittu, että tällä tavoin valmistetut tuotteet si- 3 56545 sältävät kemiallisesti sitoutunutta natriumia (so. alkalimetallia) sekä kemiallisesti sitoutunutta maa-alkalimetallia. Tuotteet on sellaisenaan helppo erottaa niinkutsutuista kerasaostetuista tuotteista, jotka sisältävät pelkästään esim. alkalimetallialumiinioksidisili-kaatin ja maa-alkalimetallialumiinioksidisilikaatin seoksia.
Keksintöä selostetaan tarkemmin seuraavassa viitaten oheisiin valokuviin: kuviot 1 ja 2 ovat valokopioita mikroskooppivalokuvista, jotka kuvaavat uusia magnesium-natriumalumiinioksidisilikaattipigmenttejä, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisesti, ja kuviot 3 ja ^ ovat valokopioita mikroskooppivalokuvista, jotka kuvaavat hienojakoisia, saostettujanatriumalumiinioksidisilikaattipigment- 56545 tejä, jotka ovat alan aikaisempien tunnettujen menetelmien mukaisesti valmistettua tyyppiä.
Tämän keksinnön mukaisesti on havaittu, että uusia maa-alak-linetallilla modifioituja alkalimetallialumiinioksidi-silikaattipignentte-jä voidaan valmistaa syöttämällä alkalimetallisilikaatin ja vesiliukoisen alumiinisuolan (kuten alumiinisulfaatin) ja vahvan hapon laimeita liuoksia vesipitoiseen reaktioväliaineeseen, joka sisältää siihen dispergoituneena maa-alakalimetallin suolaa tai hydroksidia. Keksintö perustuu osittain havaintoon, että jos alkalimetallisilikaatin ja alumiinisulfaatin laimeita liuoksia lisätään reaktioseokseen, joka sisältää maa-alkalimetallin suolaa tai hydroksidia, viimemainittu toimii ytimenä tai ydintä muodostavana aineena, joka muuttaa saadun modifioidun tseoliittityyppisen pigmentin rakennetta.
Keksinnön tuotteet ovat valmisteita, jotka koostuvat olennaisesti maa-alkalimetallin, alkalimetallin, alumiinin ja piin oksideista, joita voidaan esittää yleisellä kaavalla
a X2O · b AI2O-J · c YO ♦ d S1O2 * e H2O
jossa X on alkalimetalli, kuten natrium tai kalium ja Y on jaksollisen järjestelmän ryhmän 2a maa-alkalimetalli. Maa-alkalimetalli on mieluummin magnesium tai kalsium. Pienet kirjaimet, so. a, b - e esittävät koko valmisteessa läsnä olevien oksidien moolimääriä. Kuten yllä lyhyesti esitettiin aineosina olevien oksidien moolisuhde voi vaihdella suuresti moolisuhteen IJa20/Al20j ollessa mieluummin lähellä yhtä, kuten n. 0,3 - 1,4 moolia Na20:a moolia kohti A^Oya· Moolisuhde Si02/Al20-j voi olla niinkin pieni kuin n. 2,5 tai jopa n. 24 moolia Si02:a moolia kohti Al20^:a. Maa-alkalimetallioksidin (YO) moolisuhdetta Α120^:ίη voidaan vaihdella välillä n. 0,1 - 3 ja mieluummin välillä n. 1,0 - 1,5· Yllä olevasta pitäisi kuitenkin helposti ymmärtää, että muutos minkä tahansa kahden oksidin moolisuhteessa ^muuttaa yhden tällaisen oksidin suhdetta toiseen, so. valmisteen kolmanteen oksidiin. Tässä mielessä on yksinkertaisempaa ilmoittaa, että maa-alkalimetallisuolaa lisätään reaktioväliaineeseen sellainen määrä, että maa-alkalimetallioksidi muodostaa n. 0,1 - 30¾ pigmentin kuiva-painosta laskettuna kulloinkin käytetystä maa-alkalimetallisuolasta.
Jos käytetään esim. magnesiumsuolaa, saadun MgO:n määrä olisi n. 0,1 - 8,0 %. Tämän parametrin ollessa määrätty muita aineosia tai reagens-seja, esim. alkalimetallisilikaattia, voidaan lisätä määrät, jotka antavat halutut moolisuhteet Na20/Al20^ jne.
Seostetuilla tuotteilla on havaittu olevan hiukkaskoot, jotka ovat olennaisesti samat kuin yllä mainituilla "Zeolex,!-pigmenteil- · 5 56545 lä, so. halkaisijaltaan alle yhden mikronin ja niille on sitäpaitsi ominaista lisääntynyt valkoisuus (paperissa käytettynä) ja muut ominaisuudet kuten jäljempänä yksityiskohtaisemmin esitetään.
Toteutettaessa tämän keksinnön menetelmää pidetään alumiini-suolan ja alkalimetallisilikaatin liuoksia erittäin pienissä väkevyyksissä ja voimakkaan sekoituksen alaisena sekoitusprosessin aikana ja annettaessa niiden reagoida keskenään reaktioseoksissa, joka sisältää ytimiä, so. maa-alkalimetallisuolaa tai -hydroksidia.
Reagenssien laimeita liuoksia syötetään hitaasti laimentavaan vesipitoiseen väliaineeseen, joka sisältää maa-alkalimetallisuolaa, ja syötetään mieluummin kaukana toisistaan sijaitsevista kohdista. Reaktioseosta sekoitetaan tai hämmennetään jatkuvasti ja voimakkaasti koko reaktion ajan dispersion pitämiseksi nestemäisessä tilassa. Näin käytettyjen alkalimetallisilikaattiliuosten väkevyyden tulee olla n. 2-molaarinen tai pienempi ja alumiinisuolaliuoksen väkevyyden tulee myös olla n. 2-molaarinen tai pienempi.
Reaktioväliaineen, so. vesimassan, joka sisältää maa-alkali-suolaa, tulee mieluummin muodostaa n. puolet silikaattiliuoksen ja alumiinisuolaliuoksen yhdistetystä tilvuudesta. Näin ollen reaktio-seoksessa olevien liuosten väkevyyden pitäisi olla keskimäärin alle n. 2,0-molaarinen riippuen jonkin verran kulloinkin käytetyistä rea-gensseista, niiden puhtaudesta ja muista muuttujista. Reaktioväkevyys pidetään mieluummin alle n. 1,O-molaarisena, Reagenssien laimeat liuokset syötetään reaktioväliaineeseen kaukana toisistaan olevissa kohdissa niin, että kunkin liuoksen suuri laimennusaste varmistuu. Toinen liuos voidaan lisätä esim. sekoitinterän synnyttämään pyörteeseen samalla, kun toinen liuos lisätään lähelle astian seinämää. Vaihtoehtoisesti liuokset voidaan syöttää reaktioastiaan eri tasoilla, esim. toinen pinnan alle toisen tullessa lähelle pintaa tai sen yläpuolelle jne. Vaikka reaktioseos voi paksuuntua jonkin verran saos-tumisen edistyessä, se on reaktion lopussa nestemäinen massa, josta keksinnön saostuneet kiinteät aineet voidaan helposti erottaa.
Yleensä voidaan silikaatin ja alumiinisuolan lisäys aloittaa samanaikaisesti tai osa silikaatista voidaan lisätä ennen alumiini-suolan lisäystä. Reaktion pH tulisi pitää välillä n. 8-12 ja mieluummin välillä n. 8-10, kunnes kaikki alkalisilikaatti on lisätty. Alumiinisuolaliuoksen lisäystä voidaan sitten jatkaa, kunnes pH on laskenut välille n. 8 - 10,0. Vaikka keksinnön tuotteen saostami-nen voidaan suorittaa lisäämällä samanaikaisesti alkalisilikaatti- 6 66545 liuosta ja alumiinisuolaliuosta, on havaittu olevan erityisen edullista lisätä osa alkalimetallisilikaatin (kuten natriummeta- tai di-silikaatin) liuoksesta vastaanottavaan väliaineeseen ennen alumiini-suolan liuoksen syöttämistä. Ei ole selvitetty kuinka tämä vaikuttaa reaktion tai saostumisprosessin mekaaniikkaan muuta kuin, että se mahdollisesti vaikuttaa maa-alkalimetallisuolan ytimenmuodostuskykyyn. Kuitenkin erään toisen menetelmän suoritustavan mukaisesti valmistetuilla tuotteilla on vielä paremmat ominaisuudet erityisesti mitä tulee niiden valkoisuuteen ja optisiin ominaisuuksiin paperissa. Toteutettaessa tämän toisen menetelmän suoritusmuotoa natriumsilikaattiliuosta lisätään reaktioväliaineeseen, kunnes vesipitoisen massan pH on välillä 8-10. Sen jälkeen natriumsilikaatin ja alumiinisuolan liuoksia lisätään samanaikaisesti reaktiomassaan, kunnes aikaa on kulunut niin paljon, että koko alumiinisuolaliuoksen määrä on lisätty. Kun alumiinisuolaliuos on lisätty, jatketaan silikaattiliuoksen lisäystä, kunnes reaktiomassan pH on välillä n. 8,0-10,0.
Reaktion päätyttyä saostunut pigmentti tavallisesti erotetaan reaktionesteestä suodattamalla, mutta muitakin erotuskeinoja, kuten sentrifugointia voidaan käyttää. Yleensä on suositeltavaa pestä erotettu pigmentti vedellä vesiliukoisten suolojen yms. poistamiseksi. Saatu suotokakku kuivataan sitten millä tahansa sopivalla tavalla, Kuivaus on suositeltavaa suorittaa korotetuissa lämpötiloissa siten, että kuivausvaiheen lämpötilaa käytetään vesipitoisuuden säätämiseen lopullisessa pigmentissä. Kun pigmentit kuivataan esim, n. 105°C:ssa, ne sisältävät tavallisesti n. 7-12¾ vettä.
On myös ymmärrettävä, että saostettuun pigmenttiin jäävän veden määrä riippuu kuivauksen ajasta, lämpötilasta ja muista olosuhteista.
Ei ole mahdollista ilmaista olosuhteita, jotka tarvitaan tietyn pigmentin kuivaukseen, minkäänasteisella tarkkuudella. Tämä vaihtelee suuressa määrin riippuen esim. ilmankierrätyksen määrästä pigmentin läpi, kuvauslaitteen tyypistä jne. Kuten alaan perehtyneet ymmärtävät on olemassa olennainen ero siinä tavassa, jolla "vapaa vesi" ja "sitoutunut vesi" ovat kiinni pigmenttivalmisteissä. Sitoutunut vesi näyttää olevan kemiallisesti liittynyt silikaattipigmenttiin. Tästä syystä sitoutunut vesi ei helposti lähde pois ellei sitä kuivata lämpötiloissa, jotka ovat luokkaa 300°C. Toisaalta vapaa vesi irtoaa helposti kuivattaessa pigmenttiä melko kohtuullisissa lämpötiloissa, so, korkeintaan n. 105°C:ssa.
Kuten yllä esitettiin, tässä keksinnössä käytetyt lähtöaineet tai -reagenssit ovat alkalimetallisilikaatti, maa-alkalimetallisuolat 7 56545 tai -hydroksidit ja alumiinisuolat. Tässä käytettynä sanonta alkali-metallisilikaatit käsittää kaikki yleiset alkalimetallisilikaattien muodot, kuten esim metallisilikaatit, disilikaatit ja vesilasin. Vesiliukoiset kaliumsilikaatit ja natriumsilikaatit ovat erityisen hyödyllisiä. Suhteellisen alhaisesta hinnastaan johtuen suositellaan natriumsilikaatteja. Mikäli natriumsilikaatteja käytetään, ne ovat tehokkaita missä tahansa valmisteessa, jossa suhde Si02/Na20 on n. 1:1-3,3:1.
Tämän keksinnön menetelmässä hyödylliset alumiinisuolat ovat alumiinin vesiliukoiset happosuolat, kuten alumiinisulfaatti, alumii-nikloridi, alumiininitraatti ja ammoniumaluna (alumiiniammoniumsul-faatti): Lisäksi alumiinisulfaattiliuos, joka lisätään reaktioseokseen, voi sisältää hienojakoisen saostetun piidioksidin vesilietettä sus-pendoituna alumiinisuolan ja mineraalihapon laimeaan vesiliuokseen.
Näin ollen vesipitoinen reagenssiliuos, joka sisältää ennalta saostetun piidioksidin suspensiota alumiinisuolan liuoksen kanssa, voidaan valmistaa käyttämällä hienojakoista kaoliinia perusraaka-aineena ja hajottamalla vesisuspensiossa oleva kaoliini rikkihapolla.
Termiä "kaoliini” käytetään tässä määrittämään kaoliinia tai vastaavia savia, jotka koostuvat pääasiassa kaoliniittimineraalista. Kaoliinin hajotus voidaan suorittaa avoimessa astiassa, mikä kaoliini on edeltäkäsin kalsinoitu tai mikäli käytetään kalsinoimatonta kaoliinia, sen on annettava reagoida hapon kanssa suljetussa astiassa 2 paineissa, jotka ovat luokkaa n, 10-12 kg/cm -kuten esitetään US-patentissa n:o 2 848 346. Tämän hajotusprosessin tuote on pääasiassa laimeaa alumiinisulfaatin liuosta, joka sisältää erittäin hienojakoista vapaata piidioksidia suspensiossa.
Tässä keksinnössä käytetyt maa-alkalimetallisuolat tai -hydroksidit ovat jaksollisen järjestelmän ryhmän 2a metallien kuten magnesiumin, kalsiumin ja bariumin suoloja tai hydroksideja. Suositeltavia suoloja ovat vesiliukoiset suolat, kuten sulfaatit, karbonaatit, nitraatit ja kloridit. Kuitenkin myös muita voidaan käyttää. On havaittu, että kalsiumkarbonaatin ja magnesiumsulfaatin käyttö on erityisen edullista ja täten suositeltavaa.
Kuten yllä esitettiin tämän keksinnön ainutlaatuisia pigmenttejä voidaan edullisesti käyttää paperipäällysteissä, vahvistavina pigmentteinä kumituotteissa ja -sekoituksissa, maaleissa, musteissa, muoveissa jne. Tällaisia pigmenttejä voidaan käyttää esim. vahvistavina pigmentteinä erilaisissa kumisekoituksissa, kuten luonnonkumissa ja synteettisissä kumisekoituksissa, joita ovat butadieeni-1,3-styreenikopolymeerit, 56545 butadieeni-akryylinitriilikopolymeerit,butadieeni-isobutyleenikopo-lymeerit yms. synteetiset elastomeerit. Jos alkalisilikaatteja käytetään kuvatuntyyppisinä kumpipigmentteinä, niiden tulee sisältää n.
1- n 3,3 mooliekvivalenttia Si02:a yhtä mooliekvivalenttia kohti Na20:a.
Vaikka tämän keksinnön mukaisesti valmistettuja pigmenttejä voidaan käyttää moniin tarkoituksiin, on odottamatta havaittu, että tällä keksinnöllä saadut tuotteet sopivat erityisesti ja erinomaisesti käytettäväksi paperissa. Näin ollen tässä kuvatulla tavalla paperitäyteaineiksi valmistetuissa pigmenteissä tulee käyttää alkalisilikaatteja, joissa Si02:n moolisuhde alkalioksidin (Na20) määrään on 1,3 - n. 3,3.
Ennenkuin käännytään keksinnön tyypillisten esimerkkien puoleen on huomautettava, että vaikka reaktioväliaineen pH pidetään välillä n. 8-12, keksinnön ainutlaatuinen piirre on kyky tuottaa tiettyä tuotetta yhdenmukaisesti, vaikka pH-arvoa vaihdellaan reaktion aikana tai pidetään vakiona koko ajan. Myös muuttamalla reak-tiomassan pH-arvoa voidaan valmistaa pigmenttejä, joilla on erilaiset ominaisuudet ja luonne.
Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on kuvata tarkemmin tätä keksintöä. Esimerkkejä seuraavat taulukot esittävät esimerkkien tuotteiden tyypillisiä ominaisuuksia ja luonnetta, joita muuten ei ole niissä ilmaistu.
Esimerkki 1
Valmistettiin laimea alkalisilikaattiliuos liuottamalla 2150 kg natriumsilikaattia (Na20*2,5 Si02) 8960 litraan vettä. Valmistettiin erillinen alumiinisulfaatin laimea liuos liuottamalla 1140 kg A12(S0jj)-j· l4H20:a 3785 litraan vettä. 30 m^:n reaktioastiaan, joka oli varustetu potkurityyppisellä sekoitinterällä, panostettiin 5840 litraa vettä, johon lisättiin 582 kg MgS0it*7H20:a ja sekoitin käynnistettiin. Natriumsilikaattiliuosta syötettiin reaktioastiaan nopeudella 46,5 g/min ohuena virtana suoraan pyörivän sekoitinterän muodostamaan pyörteeseen. Natriumsilikaattiliuoksen lisäystä jatkettiin l6 minuutin ajan, minkä ajan kuluttua reaktiomassan pH oli 9,9· Tämän jälkeen ja syöttäen yhä silikaattiliuosta alumiinisulfaattiliuosta syötettiin nopeudella 25,1 g/min vielä 25 minuutin ajan. Silikaattia liuoksen ja alumiinisuolan samanaikaisen lisäyksen aikana pH laski arvoon n. 9,5. 51 minuutin reaktioajan päätyttyä kaikki silikaatti- liuos oli lisätty. Tämän jälkeen alumiinisulfaattiliuoksen lisäystä t \ i . * 9 56545 jatkettiin, kunnes reaktiomassa lopullinen pH oli 8,8. Tähän kului vielä 5,0 minuuttia. Reaktioastiassa syötettyjen reagenssien samoin kuin vastaanottavan väliaineenkin lämpötilaa pidettiin n. 65°C:ssa koko reaktion ajan. Kun reaktiomassan pH oli laskenut arvoon 8,8 ja kaijcki sulfaattisuola oli lisätty, reaktiomassan sekoitusta jatkettiin vielä 15 min. Sakka erotettiin sitten suodattamalla ja pestiin perusteellisesti vedellä huonelämpötilassa. Saatu suotokakku kuivattiin 110°C:ssa. Kakku jauhettiin vasaramyllyssä. Näin valmistettu materiaali oli hienojakoinen valkoinen jauhe, joka koostui halkaisijaltaan alle 0,5 mikronin hiukkasista ja josta n. 97% oli halkaisijaltaan alle 0,05 mikronia. Tämän esimerkin tuote esitetään kuvion 1 mikroskooppivalokuvassa. Tuotteen ominaispaino oli 2,2. Valu-tustiheys oli 152 kg/m·^ ja tuotteen BET-pinta-ala oli 97 m^/g. Tuotteen kemiallisesta analyysistä laskettiin seuraava kaava: 1,3 Ha20 · 1,0 A1203 · 1,2 MgO · 14,3 Si02 * 4,3 H2°
Esimerkki 2
Esimerkin 1 menettely toistettiin paitsi, että käytetty nat-riumsilikaatti sisälsi 1,4, 1,83, 2,34, 2,8 ja 3,35 moolia Si02:a moolia kohti Na20. Tässä esimerkissä saaduilla tuotteilla oli samanlaiset ominaisuudet kuin esimerkin 1 tuotteella.
Esimerkki 3
Esimerkin 1 yleinen menettely toistettiin paitsi, että esimerkin 1 magnesiumsulfaatti korvattiin magnesiumkloridilla, magnesium-hydroksidilla ja magnesiumnitraatilla. Saadut tuotteet olivat olennaisesti samoja kuin esimerkissä 1.
Esimerkki 4
Esimerkin 1 yleinen menettely toistettiin paitsi, että alumii-nisulfaatti- ja natriumsilikaattiliuokset lisättiin samanaikaisesti reaktio- tai saostusprosessin alussa. Lisäksi reaktiomassan pH pidettiin vakion (8,0) säätämällä näiden kahden liuoksen lisäysnopeutta. Reaktiojakson päätyttyä, mihin kului 51 minuuttia, lietteen loppu-pH nostettiin arvoon 9,5 lisäämällä silikaatin laimeaa liuosta. Tähän kului vielä 3 minuuttia. Tässä esimerkissä valmistettu tuote oli olennaisesti samaa kuin esimerkin 1 tuote ja se esitetään kuvion 2 mikroskooppivalokuvassa.
Esimerkki 5
Esimerkin 1 yleinen menettely toistettiin, paitsi että esimerkissä 1 käytetty aluniinisulfaatti korvattiin aluniinikloridilla, alumiininitraatilla ja ammoniumalunalla. Valmistetut tuotteet olivat olennaisesti sanoja kuin esimerkissä 1.
10 / *
Esimerkki 6 56545
Esimerkin 1 yleinen menettely toistettiin paitsi, että kahden koeajon sarjassa reaktioastiaan panostettiin 5600 litraa vettä, johon lisättiin niitä vastaten *191 kg kalsiumsulfaattia ja 478 kg kal-siunkarbonaattia. Kun sakka oli otettu talteen suodattamalla, pesty ja kuivattu koeajon n:o 2 tuote lietettiin uudelleen ja käsiteltiin riittävällä määrällä MCI:a lietteen pH:n laskemiseksi arvoon n. 3,5. Tämän jälkeen pigmenttilietteeseen lisättiin riittävästi NaOH:a lietteen pH:n nostamiseksi arvoon 8,3. Tuotteilla, jotka saatiin sekä ennen että jälkeen NaOH-lisäkäsittelyn, oli samanlaiset ominaisuudet kuin esimerkin 1 tuotteilla. Lisäkoesarjassa yllä oleva yleinen menettely toistettiin paitsi, että kalsiumsuolan määrää muutettiin ja NaOH korvattiin natriumsilikaatilla (katso taulukko 3 alla).
Esimerkki 7
Esimerkin 1 menettely toistettiin, paitsi että alumiinisulfaat-tiliuos koostui hienojakoisen, saostetun piidioksidin lietteestä alu-miinisulfaattiliuoksessa, joka oli valmistettu antamalla 1*474 kg:n kaupallista kaoliinia reagoida 1815 kg:n kanssa 95#:sta rikkihappoa 3785 litrassa vettä. Liete muodostettiin sekoittamalla kaoliinia rikkihapon kanssa lyijyllä vuoratussa autoklaavissa l85°C:n lämpötilassa 10 tuntia. Tämä reaktiomassa jäähdytettiin, paine vapautettiin ja sen tilavuus lisättiin 11400 litraksi vedellä. Tutkimuksessa osoittautui, että alumiinisulfaatin vesiliuoksessa suspendoituneina olevien hienojakoisten, saostettujen piidioksidihiukkasten lähes kaikki hiukkaset olivat suurimmalta ulottuvuudeltaan alle 0,2 mikronia. Erillinen nat-riumsilikaatin ja hienojakoista, saostettua piidioksidia sisältävän alumiinisulfaattiliuoksen laimea liuos syötettiin sitten reaktioastiaan esimerkin 1 tapaan. Sakka otettiin talteen suodattamalla, pestiin vedellä ja kuivattiin 110°C:ssa. Suotokakku saatiin pehmeiden möhkäleiden muodossa. Johtamalla nämä möhkäleet vasaramyllyn läpi saatiin valkoinen jauhe, jonka lähes kaikki hiukkaset olivat pienempiä kuin 0,5 mikronia suurimmalta halkaisijaltaan.
Esimerkki 8
Esimerkin 1 menettely toistettiin, paitsi että reaktioastiaan panostettiin 5700 litraa vettä, johon lisättiin 492 kg bariumsulfaat-tia. Tässä esimerkissä valmistettu tuote oli olennaisesti sama kuin esimerkissä 1.
Esimerkki 9
Esimerkin 1 menettely toistettiin, paitsi että seos, jossa oli 11 56545.
MgSO^j·7^0:a ja CaCO^ra (291 kg molemDia tai yhteensä 582 kg) syötettiin reaktioastiaan, joka sisälsi 5830 litraa vettä. Tässä esimerkissä valmistetun tuotteen ominaisuudet (kuten hiukkaskoko, pinta-ala, tiheys jne.) olivat samanlaiset kuin esimerkin 1 tuotteella. Pigmentin muita ominaisuuksia esitetään alla olevassa taulukossa.
Esimerkki 10
Esimerkin 1 yleistä menettelyä käytettiin valmistettaessa 7 erää erilaisilla reaktion pH-alueilla. Kuvio 5 esittää reaktion pH-alueita, joissa nämä erät saostettiin. Nämä esimerkit osoittavat selvästi keksinnön menetelmän joustavuuden valmistettaessa tiettyä tuotetta yhdenmukaisesti. Taulukko ä esittää näiden muutosten vaikutusta tuotteen fysikaalisiin ominaisuuksiin. Taulukko 5 esittää tämän esimerkin mukaisesti valmistettujen tuotteiden hienopaperiominai-suuksia.
Esimerkki 11
Esimerkin 1 yleinen menettely toistettiin, paitsi että reaktio väliaineeseen lisätyn MgSO^in määrää muutettiin siten, että lopullinen tuote sisälsi eri määriä magnesiumia laskettuna tuotteen kuivapainosta.
56545 12 <0 P Η--4νο cm cmltocmcmvoch in iH cm o
E-< Π CÖ σΝίΗΟΟΓΜΟ^Τ-ΤΗ-ιΗΟιΗιΗΚΟ tri *H rH rHrHiHi—It—1 rH i—IrHrHrHrHrHi—I
E-ι CQ L·. CO
tri n w)
tri C
111 ·Η -4 HO VO CO O CM CM f- O CM ΗΛ CM CM MD
CO HO ·Η (Λ^^ΙΛίΛΙΠίΜίησΝΙΛίΛΝΝ M E- > K'· CM Γ^Λ |-n (M KO HO HO -4 ΗΛ H"\ KO ΗΛ H"\ <ί^ ¢,) *'H **ΛΛΑΛΛΑΑΑΛΛΑΑ Γ-' ^ ·Η oooooooooooooo M t. £ < C “to tn n E-t >. 3 t'~i 0) 4->
CO jC -P OOOOVDOK^rOK^C\if--OJCX)(MCO
Hl ·Η ai MOHMipcOMOt— VOU3Cri44VOLnv£)CO
rl E < 4-4 i—f f—| i—| (—| i—| i—| i—| i—| i—| i—| i—( i—| i—| r—I
«l£ 3 ΛΛ#****Λ*Λ*ΛΛ**ιΛ
< rHOOOOOOOOOOOOOO
tri to tH >
CO
>·' (4, O te I ·Η V, μ o M Ω. O CM O MD in O CO CX) rH m CO CM O O Ό rl C in rH ίΛ3ΐηΚ13ίΟ(Λ(ΛΙΛ4·(ΛΝνθΐη rl O \ rH r—I i—I i—i i—I rH i—I l—l rH i—I i—I I—I i—ί i—( <C C/Tn
M H Xl E
s: xr' co o li] tri te εί i Ek
M >5 -P
hi ai CO :c (ΜΗίησχίΛοιΛ® e--; ip o o lo tn t1 H ΕΉ [i hh > vocMinot·— co4rf--v£jVEvoco\pt~-
rH t7| CU 3 aO rH
tri > X .C
o r- tri o tri hi en tri en en :c ΙΛ H H 4·
i-1 (MC 4rC'-rHVOODaNC04r<XlH'\CMCOOO
u ro ia e
< Γ-1.1 ai! -4 KO LTV K\ -400CMrHiniH0rHrH
E i »m V '. aO
Cl ’Ή E-<
M K'C^-a’CMI^COMD^riHOH^Cril^iO
Q 1^° ΛΛΛΛΛΛ»>»Ι»\«Ν^ΛΛΛ
I—I O Γ-i »H O rH rH rH rHOOOrHrHOrH rH
ft.< OJ C- rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
M
n
O M
Γ C Oi—li—I M3 in O C— CM lp i—I in Hl O CO
t ααλααααα^ιΑΑΑαλ < t- co co t- s co o o o co cc o o σ) rl Vi
•J
HH
C. en C> C e ^
M ·Η C O
co -P en x] rl C’HC. or-vcvoorHH-^rcoorocoooj^· <£ 0) O 0) ““““““““““““““
SC £z rid C O i—I i—I rH i—I i—I O O rH i—I O i—li—I i—I
te i—i rH σΝσιοισισισισιοισιοισισισισι < ·Η ® tri
Hj dl > '— ΗΛ
< O
rl O
iri PJ CO
M CM O
Γ 44444 HCMrN ΚΛ4·4·|Λ4··4
O OOOOOOiHCIOOOOOO
m co co co co co oo o o rc oo co u co co e/; ·Η b. tl ti) tiu te tO bO -— tri bO cO cö cC tri to -P re se se s ;e tr s: ω s ε o o ;« se
SI -P SE
CO C
<4, ai rHCMCMCMCMCMKlHOHI^-lPlpCOCTl ?.·: ε tri ·Η ·Η Ή Ή ·Η ·Η Ή ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η •H XriXri^riri^riiriXririsriririXririai^ririsirisiriri α, risriririXriXririsiriiri^JXririsiriri-triXririiririari
OiiOCiCiCiCiCOCititiOO
aiaicDOiaiaiaiaiaiaiaiaiaicii εεεεεεεεεεεεεε •Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·ιΗ Ή ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η enenencncoeocn cncncncoincocn tri Cri tri tri Μ tri tri tri tri tri tri tri tri tri 13 56545 •r-\ 4-> 4-5 Φ
<D O C\J H o VO ON CD VO O ON VO H H LT> >-VO VC CJv ON
j % r, rp #p «t rt ^ Λ #v#\#s #»«%·» Μ·Η O H(\jn H C\in Η ΙΛη H KP-^3 rH CM KP Η Ν κι
Ph to op co co oo oo oo oo oo oc co cccoco cp co co co co oo
Ph a < P EH O
to 3
to O O fOO O VO KP ounp. O CO O O VO O CM O'. KP
•H Λ Λ ** Λ Λ ** Λ ΛΛ*» ΛΛΛ
MO C"- OOCOOO COOOOP P-CO 00 CO OO OP CO ΟΟ σ\ COCOC7P
Εη Ρι Ρί oo co co co co co co oo co öo co co oo co oo co co co oo U P, Ή G < cd to EH >
G
oo
M
< V.
M Λ ε g to O ·Η >ϊ M -P >> PP C> I VO CM O OP ro o oo up cm CO kp o f- CM Op HNor ui <D>; i ιγ\ιγ\ιγ\.=3·ιγμγ\·=γ^ι·.=3· -=3- up up onirpia· p. ε ή <0 fctC ·Η
Ph ·Η Kd O pH to ui
M
~ H *-J I KN VO Cv KV VO ON KNVO ON KN VO ON KV VO ON KVVQ CN
VI
w OJ H cd
Eo -p O En ·Η
M K Φ I
« UJ CO
o rr. ·η +j
J C3 Cd O
OP M 3 *. 1 < P, KW -=r -=T LfP KP -=3- c— j 1 rv #\ +> r\ * * 2 .H :cd td CO VO C~- OP VO O',
a ¢) K 10 CM CM CM CM CM CM
1-3 4-> CO CO
O C :rc 3 ·Η C Prf I—i -H tcd cd o x; ε Pi
M
fc
M
O :cd
O CO
s to
•H
<4-3 KP OP KP UP VO
C cti e o 3T -3- up up G · · Φ *» «* *» *> Λ
H !x E OOOOO
E G to G ·Η M K a
CO
a
G
CO
<
S G
rH rH i—I Γ—I rH f—I rH
C ·Η rH t—I rH rH I—I r—I
•rl :o cd 4-1 P 4-3 ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Ρ> :cd ^ ϋ .X ,Χ .X .X JEö CEO».* ,χ ^
φ Wj ► Ρι Ρ, Ρ Ρ U U
ε -ρ ι φ φ φ φ φ φ bC+JKPE E E E E Ε •Η >3 CM ·Η ·Η ·γΗ ·Η ·Η ·Η p^Kdto to to to co to [h x ui U3 ω ω « m Φ
I—I
o Φ
KO
56545 14
•H
P
P
®
O
p lAVDCMO NVO en OJ CO CO liO tn UO OMOl C-C--OV
|—j '—{ n Λ Λ t\ ΛΛΛ Λ rs r\ r. rs r. rs rs #. rs rs r.
D, 10 C\H ΙΛ r-IK>-=r i—I CM K\ rH (M nO rH Ν0-=Γ H ίΛ^Τ
0 , Cd tn- CO OO CO CO CD 00 CO CO OO OOCOOO CD CO CO CD CO CO
< C, EH o co
OS
en •h os to in en no un o uoan oian cvj oo cm cm vo o J Q *\ λ *n a n ri A a a ** #\ *\ r» «η λ *\ λ **, p- pj ees oo en en oo cc. en en en σ\ en en en en cr. e en es o P-r 1—i cc oo co co oo co co oo oo co co co co co oo cr. co co en <c cd tr-* > tn- *1 e to •H >r P >: e > i tnn c\j co vo co cc nn rj- ni n- “^r c\j ien -=r cm
J) >: I inLOin rp- rg- ^rnr^r rrr p- -=T
E >H
te »H
·Η :c.
CÖ P- tfl
O Pc P
en L· h o 1 nove en novo en kovo en. novo en novo en novo en ,r~3 fM Cd
P
O -H
« ω i « co c> *h p j cd o eo e ΐ~- < :<d to E-* p "
•H X'J Cd t— O O rH KV VO
(D W tlJ * ·* « " *> ** p ie w co -=r vo -=r c~- vo C xd C cm cm <m cm cm evj
•h e PC
•H :cd td n: r pc :cd to to
‘H C
P Φ cd C irt no r-~ e— oo cd o * · G) ** Λ Λ ·* * r-i *»
b.'· £ rH 1*0 C\J PvJ rH rH CO
et- φ •H rÖ V\ O, 3 :cd C vo to to >> C •H P *H PiPÄ e φ e
rH rH rH rH iHtUPCUrH
rH 1—I rH rH t—I E OJ E < I
•H ·Η ·Η •H ·Η ·Η >H ·Η ·Η to rH CO ·Η
p pj PJ PJ PJ PJ Φ Φ PJ
P PJ PJ PJ PJ PJ ·Η PJ
cc e e e e xd h >> e <u 0) <D φ Φ (UCOOP''-'Φ
E E G G G EcorH-HE
tj ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η Xd ·Η Φ Ρ ·Η • H to CO CO CO co P P P to to (j a u: w w ηρ·ηφη -· C to to ε Φ xd ή
O E PJ Cd C to PJ .C -H td 3 ^ Q-'r-} E
15 56545
•H
4-5 4-3 <L> (1) (ΛΟΙΛΙΛ PJ p- C— rH VO P- CP -=3" VO O ΚΝ=Τ H ΙΠ PJ CO M (MO ^ P " " " " *« " " " ·> " " " " " " "
Eh I—l ·Η O PJ PJ=T CVJ KN=T PJ KP=r PJ KN=r PJ KN=J" PJ -¾- IA PJ KN LTN PJ -¾- VO
[d CU W COCOCOOO CO CO CO CO CO CO COCOCO (X)OOOO CO CO CO cocooocoooco q a. te SP < O.
n E-I O
CO M <
Sz m m rt s rt
O W O SO (M C-- M =T CP M =T PJ =T f— PJ =J" [— VO CP ON HUMJ HJTCO
I—I «rl Λ " Λ #»·«·» #t«*n ** *· * A ^ Α «ν««·\
K MO COOO ON CP ro CP CP CO ON ON On CP On CP CP O, On CP ON ON ON CP ON ON ON
td cu Sd cocococo coooco oococo cococo cococo co roro roroco rocoro
CU CU M
< < cO
CU M k* o •z
CO
M
Sd m
2S
CU ero M «rl >5 E-ι -P >-.
E-I C > I UNKNOJ PJ t— UO K-ON VO f-CPC~- SOS M- CP VO S- C-NO VO CP VO
z ro >> ΐιΤΝίΓΝίη lpilpup =r =r =r a JTir =r =r =r =r -=t =r .^- .3- =r =r =r =r to ε m
S fcJ«H
O «H :ra m cu ro cu NP S3
fd Ju M d I rPVO ON KNVO CP IPVD On KN VO On (PVO On KNVO CP KP MO ON KNVO ON
O P>
Cd SP1Ä Cd E-i S3 M
d o
SO M I < Cu «H I
E-I m ro 3 Ω C O M
O «H ·Γ-3 S ro " »o ro «a; »O ro ro d p ro ro t-d'HXOdVO KN VO =r PJ 00 o s- H Q, CO * * « #v rs ry rs rs
S 43« ro CO =T KN LON ITN CO On CO
- p e E ro pj pj pj pj pj pj pj pj
M «H X
op «h ro o
< Sd P P
CO
< «Jj M :cti C ro roro ro
< ro ro in «H
td «rl Λ =T LPi H KN VO CP MO
d P C « «N »> «N *> ·> ro C Ί M ro C «H o o =r =r 33- KN·· o>=r es ·· ro ro ro ε so ro ε h en to M O tO ·Η CO ·Η -H Cd d *<i P. 0) e
Sd
C VO VO VO VO VO VO CO
JO r-' •H 43 KN p ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ρ :rt Ρ4 r-ι Sd χ Sd X χ sd sd 4-3 ε ·Η Sd *"> Sd ^ Pd ^ Sd ^ Sd *-* .NS ^ Sd _ CJTOXro tt =r f-i^r U ur ρ P =r p se, ro p ro -p roo roo roo ro d, a>o rod, ro dr
E 4>Hf« ε« ε CO Ew Eg ε M E g eS
to >3 o ω ·η ro ·η ro -nro -nro ·η s ·η ss •h :ro ro > roo roo m cp ra ,, roo ra ,, ro CI, E-I N ^ M V-- to M — to C· to CO e. to cl.
56545 16 I rH w
C 3 ίΛΙΛίΛ^-^ΙΓΝίΛΗ PO
Λ#»ΛΛ»\*ΐΛ**Λ E w mmNocMmmox.srm bT C ·Η (J\CiCf\C!\0\CiC\WCT\
•Η ·Η O P X
o t:
•H
-P c
0,0 CM CCCCOOO f-f-VO
G O H HHOHCMHinnifO
O ^ I—If—I Η i—l H H H H H
” «r-j l/jn
W H JO E
m c nJ o
Eh Eh Cr
E I
E c ·> u ·η co
H G.H O H H ^ CO CJ LTi CK H
D-ι Eh CÖ bD ι-H O t— CM O CO C— UO VO
E E*' t ^ H H iH H "
μι] E CCt\J
eh a 40 e 0*3 -,
G> E
c1· CO
HO DOT
O E C H 4J
HO ·· H 40 OT^CMOOOJoTVO^rO
ft, I IT\ 0} >s CM I—t r-H -=3" H H O O H
H C WH C
Oh ro 3 « ooooooooo O Eh <D xi =r EE v*. w *n> <
O < E
E O K to
v; o E
O H <C I "xd Η E H> >i cd 40 Ο Ο Φ E :c LOVOUOOCMCOHCOm < Η Eh H 3 ·Η EHCOEHH>-=ruoOtn.=rcM-=d<MH WO ffl 3tf
e o > .E jC
o e>
< to CM I—I KO CM m U0 VO CO VO
Em h m co in h a· in o m in
HE Vi E VOVOOMOVOVOH-VOO
Eh H CO E
ω o I
00 H c CO 00 CD CO CO OO CO CO CO
)—I £--( !3φ *,»>ΛΛΛΛ·,ΛΛ < E (X c cocococococoavcoco
E CO Ο ·Η E
OH OHO
E E <
O < I
h e ffi o in h id. «OO " in in
Eco cold) o »> " o ·> ·> ο ό co H >H 0 W 3 H CO CO H CO CO " " "
Eft, [fl 3 H I I I I I I CO CO CO
K toped oooLnmini ι I
to «ΛΛΛΛΛΟΟΟ E OOOOOO"""
I—I cd ,—l H H H H ,—I OO OO CO
CO ·Η « E PC (d P ·Η ·Η cd Η p cd :cd p 34«d33VOOVOOOOVOVOl£> •H E 3 h h h cm cm cm
h-H e •H H *H
n >>E
o o
•r-3 ·· H CM m 3· m VO H- CO CO
< e 17 56545 G ·Η
CU -P
•H P
P d) p d) o o o ro o t\i in o cm vo co c\(M co cd M o H in mc o 4-coo ry rns ^ rv rv *v rv n n A rv r\ rv rv #v r> rv rv * rv «\ rv «v rv rv rv rv rv rv n rv
< (D H ·Η (ML/VU-CO IDU-OO LO C—CO CD CO -3" VO CO m C—CO LO Γ— CT) LT) t-CD LOt-CO
p £n m co co co co oo CO CO cococo oococo racoco co coco co co co ro oo ro cc co co P Ufc (Ö M -H <C p, s o, Eh o p
M
00 ω co
2: G
O G
< K VOHCMTl HOLO rl CD VO M CT) LTD M CT) LO) H OVD OOH OOO H OVO
<r_| rv rv rv rv rv rv rv rv rv ^ A «v Λ rv rv r\ rv rv rv rv rv Λ r\ rv rv rv rv rv M O lot'-t'-oo c~— tMO.o f-t--co f- t~-oo e·— c·—oo t-roro L-ro o nco o, l-cocd S p.i x co co co co οποω co co oo co co on co co co co co co co co oo ro co oo co ro ro
UI PM
03 < cd P Eh >
M tn Eh P S Q S P
P P V.
<c co e m> M <D ·>
< -H CD
< s p >.
•“3 M P >:
S C> O CD0O M M O i—I OJ CM O O t— OOOO CO OC O CT) O O CO O CD CO CD
S O a; s ltv-3- -3· Lninin idloia in ro.3- ro ro-3- -3-13- lo m-3- ro m^r ro ^3 .3 ω h e h
1-3 CC fcPH
P P *H :tv
En a, cm ra £h ^
«, CC
ro > o
MS C
O P P :o
S S M P
SS 1 «d
p " Φ cd E
P S S p P id PUIS >s p p ro vo o~. ro vo cd rovo cd rovo cd rovo cd rovo o rovo cd rovo cd rove O) < P m :cd a> p
Eh P Eh PCS
EH EH · H id E-e S vi cd p
S S E( S CO O
M M I
s a, mc p C<L> co co ro ro 00 ro ro co ro «3 S Cl C S " *> ·) « *» ·» " " ·>
> Ρ O ·Η CL CO CO CO CO CO CO CD O'. CD
1-3 PM
M P
En Eh
e: M U O
GQ H I
MP S
< M S O ro SO «co " ro ro o o ro o O CD O « o o " " *» n " SS C M CD CD M O) CD CO CD O)
P I I I I I I I I I
o cocDooorororoooo 1—1 o C " " " " " " " " " edMO o o o o o ro 00 ro
S CO Cd M M f—1 1—I M 1—I
M
S
s p td S «rt " M P C cd
CO P ·Η »H
ro Cd C P
cd ad p
P Kd 3 VO VO VO O O O VO VO VO
•H E; 3 M m M C\J OJ CM
M ·Η C
•H M «H
co S E 3
rH
•H
cd pm cm ro.3- ro vo s- 00 cd o o u •M · Φ < e >

Claims (6)

18 66545
1. Menetelmä hienojakoisten, saostettujen, valkoisten maa-alkali-metailialumiinisilikaatti-hiukkasten valmistamiseksi erityisesti käytettäväksi paperin, kumin, musteiden, muovien ja sen tapaisten pigmentteinä, jossa syötetään alkalimetallisilikaatin ja alumiini-suolan ja mineraalihapon laimeita vesiliuoksia sekoitettuun, vesipitoiseen reaktioväliaineeseen, tunnettu siitä, että mainitut laimeat vesiliuokset lisätään vesipitoiseen väliaineeseen, joka sisältää maa-alkalimetallisuolan tai -hydroksidin määrässä 0,1-30 % saostetun jauheen kuivapainon mukaan laskettuna, ja joka toimii kide-ydintä muodostavana aineena, ja että siten saadun reaktioseoksen pH pidetään reaktion aikana välillä 8-12.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalimetallisilikaatin ja alumiinisuolan laimeat liuokset syötetään vesipitoiseen reaktioväliaineeseen kaukana toisistaan sijaitsevissa kohdissa, ja että alkalimetallisilikaatin ja alumiini-suolan liuokset ovat väkevyydeltään korkeintaan 1-molaarisia ja että alkalisilikaatti sisältää SiC^a ja Na^Oia moolisuhteessa 1:1-3,3:1.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vesipitoisen reaktioväliaineen alkuperäinen tilavuus on vähintään puolet alkalimetallisilikaatin ja alumiinisuolan liuosten yhteisestä tilavuudesta ja että maa-alkalimetallisuolaa tai hydroksidia on läsnä mainitussa reaktioväliaineessa sellainen määrä, että maa-alkalimetalli muodostaa n. 0,1-8,0 % laskettuna saostetun jauheen kuivapainosta.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoisen reaktioseoksen pH lasketaan välille 8-9,5 reaktiovaiheen lopussa.
5. Patenttivaatimusten 1-¾ mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että maa-alkalimetallisuola on kalsiumin, magnesiumin tai bariumin vesiliukoinen suola.
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään alumiinisuolaa, joka sisältää hienojakoista, saostettua piidioksidia suspendoituna sen laimeaan vesiliuokseen.
FI3071/72A 1971-11-05 1972-11-02 Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelade utfaellda silikatpigment FI56545C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US19802271A 1971-11-05 1971-11-05
US19802271 1971-11-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI56545B FI56545B (fi) 1979-10-31
FI56545C true FI56545C (fi) 1980-02-11

Family

ID=22731675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI3071/72A FI56545C (fi) 1971-11-05 1972-11-02 Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelade utfaellda silikatpigment

Country Status (16)

Country Link
US (1) US3798046A (fi)
JP (1) JPS5523205B2 (fi)
BE (1) BE790801A (fi)
CA (1) CA981403A (fi)
DE (1) DE2253405C2 (fi)
DK (1) DK138112B (fi)
ES (1) ES408286A1 (fi)
FI (1) FI56545C (fi)
FR (1) FR2158477B1 (fi)
GB (1) GB1414189A (fi)
IT (1) IT970228B (fi)
LU (1) LU66405A1 (fi)
NL (1) NL7214752A (fi)
NO (1) NO135368C (fi)
SE (1) SE380036B (fi)
SU (1) SU786880A3 (fi)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE30568E (en) 1971-11-05 1981-04-07 J. M. Huber Corporation Modified, precipitated alumino silicate pigments
US3909286A (en) * 1971-11-05 1975-09-30 Huber Corp J M Modified, precipitated alumino silicate pigments
BE790801A (fr) * 1971-11-05 1973-04-30 Huber Corp J M Procede de preparation de pigments d'aluminosilicates de sodiummodifie
US3928541A (en) * 1972-09-05 1975-12-23 Huber Corp J M Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifrice use and methods for their production
US4213950A (en) * 1978-12-22 1980-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing amorphous particulate poly(alumino-silicate)
US4213949A (en) * 1978-12-22 1980-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of preparing particulate poly(alumino-silicate)
US4557916A (en) * 1984-10-22 1985-12-10 J. M. Huber Corporation Synthetic calcium silicates and methods of preparation
US5219660A (en) * 1987-06-01 1993-06-15 Wason Satish K Precipitated encapsulated paper pigments and methods
FI100659B (fi) 1988-08-05 1998-01-30 Huber Corp J M Paperipigmenttikomposiittituotteita ja menetelmä niiden valmistamiseks i
US5312485A (en) * 1988-08-05 1994-05-17 J. M. Huber Corporation Precipitated encapsulated paper pigments and methods
US5352287A (en) * 1988-08-05 1994-10-04 J. M. Huber Corporation Precipitated encapsulated paper pigments and methods
JPH0617217B2 (ja) * 1989-02-28 1994-03-09 水澤化学工業株式会社 非晶質シリカ・アルミナ系球状粒子及びその製法
CA2044644A1 (en) * 1991-06-14 1992-12-15 Gerard Le Fevre Method for the production of finely divided particulate siliceous material
FR2678259B1 (fr) * 1991-06-26 1993-11-05 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles silices precipitees sous forme de granules ou de poudres, procedes de synthese et utilisation au renforcement des elastomeres.
US5575950A (en) * 1994-12-06 1996-11-19 J. M. Huber Corporation Silicate defoaming composition and methods
US6127471A (en) * 1995-06-07 2000-10-03 Carchalk, Inc. Coating system composition
US20030094253A1 (en) * 2001-06-19 2003-05-22 Torras Joseph H. Sodium silicate treatment for printing papers
FR2957914B1 (fr) * 2010-03-25 2015-05-15 Rhodia Operations Nouveau procede de preparation de silices precipitees contenant de l'aluminium
WO2019152790A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 W. R. Grace & Co.-Conn Antacids for polymers

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2739073A (en) * 1950-09-06 1956-03-20 Huber Corp J M Silicate pigments
US2848346A (en) * 1955-05-16 1958-08-19 Huber Corp J M Production of zeolitic pigments
FR1577759A (fi) * 1968-08-23 1969-08-08
DE1792585A1 (de) * 1968-09-21 1971-11-25 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von feinteiligen,amorphen Natrium-Aluminiumsilicatfuellstoffen
BE790801A (fr) * 1971-11-05 1973-04-30 Huber Corp J M Procede de preparation de pigments d'aluminosilicates de sodiummodifie

Also Published As

Publication number Publication date
GB1414189A (en) 1975-11-19
NO135368B (fi) 1976-12-20
FI56545B (fi) 1979-10-31
LU66405A1 (fi) 1973-02-01
JPS4854000A (fi) 1973-07-28
SE380036B (fi) 1975-10-27
ES408286A1 (es) 1976-02-01
FR2158477B1 (fi) 1976-04-23
DE2253405C2 (de) 1982-10-21
JPS5523205B2 (fi) 1980-06-21
BE790801A (fr) 1973-04-30
SU786880A3 (ru) 1980-12-07
DK138112C (fi) 1978-12-27
US3798046A (en) 1974-03-19
FR2158477A1 (fi) 1973-06-15
DK138112B (da) 1978-07-17
CA981403A (en) 1976-01-13
IT970228B (it) 1974-04-10
NL7214752A (fi) 1973-05-08
NO135368C (no) 1977-03-30
DE2253405A1 (de) 1974-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI56545C (fi) Foerfarande foer framstaellning av finfoerdelade utfaellda silikatpigment
US2739073A (en) Silicate pigments
KR950011828B1 (ko) 비정질 실리카 내지 실리카 알루미나 구상입자 및 그 제조방법
US6761867B1 (en) Concentrated suspension of precipitation silica, processes for its preparation and uses of this suspension
KR0144448B1 (ko) 탄산칼슘 침전물의 제조방법
RU2052479C1 (ru) Способ получения шлама пигмента двуокиси титана (его варианты)
CA2087857C (en) Precipitated calcium carbonate
US12077445B2 (en) Method for manufacture of a modified ZSM-5 zeolite in the presence of ODSO
US3915734A (en) Modified precipitated alumino silicate pigments and method for preparing same
US2847280A (en) Production of selective mineral sorbents
US2841471A (en) Synthesis of selective mineral sorbents
RU2236374C2 (ru) Способ получения кремнийсодержащего связующего
FI62961C (fi) Foerfarande foer framstaellning av katjonutbytesmaterialier betaoende av ett syntetiskt amorf alkalimetallaluminiumsili ka
US5151124A (en) Method for forming aggregated kaolin pigment
US3909286A (en) Modified, precipitated alumino silicate pigments
Valtchev et al. Porous materials via egg-constituents templating
US2786777A (en) Silica composition and production thereof
RU2674801C1 (ru) Способ получения алюмосиликатного клея-связки
JP5019556B2 (ja) 多孔質粒子およびその製造方法
JPS6045125B2 (ja) アルミナゾルの製造法
US2920974A (en) Method of preparing a finely-divided alumina-silica pigment
JP4046526B2 (ja) 板状構造をした炭酸カルシウムの製造方法
KR101139471B1 (ko) 의존적 공조 주형 시스템을 이용한 기능성 물질이 함유된 결정성 메조다공성 물질의 제조방법
JPS5969424A (ja) 低嵩密度アルミナの製造方法
RU2790035C1 (ru) Способ получения диоксида кремния гетерогенным синтезом