FI116824B - Selluloosapohjainen, parantuneita kypsymisominaisuuksia omaava ravintoainepäällys ja sen käyttö - Google Patents

Description

Selluloosapohjainen, parantuneita kypsymisomin; omaava ravintoainepäällys ja sen käyttö

Keksintö koskee selluloosahydraattipohjaisl 5 toainepäällystä ja sen käyttöä makkarankuorena.

Tasomaiset, erityisesti raina- ja arkkimad letkumaiset, selluloosahydraattiin pohjautuvat rav: päällykset valmistetaan tavallisesti viskoosinu avulla. Tällöin ekstrudoidaan "viskoosiliuokseksi" 10 aikaiinen selluloosaksantogenaattiliuos renkaan muotoisen suulakkeen läpi, koaguloidaan happamass sessa selluloosahydraattigeelinä ja regeneroidaan £ sahydraatiksi. Ravintoainepäällyksen ominaisuuksia vaihdella muuttamalla viskoosin koostumusta ja sek( 15 la mukaan lisäaineita. Näitä muutoksia voidaan te lujitetuilla että myös lujittamattornilla päällyksi jittamattomia selluloosahydraattipäällyksiä kutsut muiksi ja tunnetaan tavaramerkillä CellophanR. Ku tai letkumainen kuiturunko pinnoitetaan ja kyll 20 toiselta puolelta tai molemmin puolin viskoosiliuol· ... käsitellään tämän jälkeen koagulointi- ja regenerc • « · "·|β" oksella, saadaan kuitulujitettuja ravintoainepa^ * 1 1 *·’1 Tällaisia päällyksiä käytetään erityisesti luonnon mekypsytettyyn kestomakkaraan.

1 · ; V 25 Makkaran valmistus, kypsytys ja varastoin lyttävät ravintoaine päällyksiltä tärkeitä omina] Niiden on oltava notkeita, riittävän venymiskykyisd rastoitavissa pitkään.

: Päällyksen notkeutta ja työstettävyyttä pa2 ·«· · .···. 30 tavallisesti toissijaisilla pehmitteillä, kuten gl} 1 3 . ΉιΓ’Ί Ί \7 rrl vrlrol i Ί Ί ^ ί αατ nai ooh 2 puristuminen ja haurastuminen makkaran kuivaamisen Paine makkarassa voi kutistumisen vaikutuksesta ka, suureksi, että makkara puhkeaa. Nämä ilmiöt johtuv, loosahydraatin kiteytymisestä.

5 Kiteytyrnistaipumuksen vähentämiseksi visko* seen lisätään ns. "ensisijaisia” pehmitteitä, jotta saavat pysyvän pehmennyksen. Ensisijaisina pehmitti tetään yhdisteitä, jotka reagoivat selluloosamo kanssa, esim. N- (C9-24) -alkyyli-N,N1 ,N' -trishydro! 10 liureaa tai vastaavia yhdisteitä, joissa on pitkiä tisia hiilivetyketjuja (julkaisu US 4 002 712) . Mi daan myös käyttää ei-reaktiivisia yhdisteitä kute polyhydroksiyhdisteitä, jotka on esteröity pitkäke alifaattisten monokarboksyylihappojen kanssa (julk, 15 2 654 427 = US-A 4 253 879) , tai alkyleenioksidiii tuvia polymeerejä, joissa on vähintään yksi N-hy tyylikarbamaattiryhmä (julkaisu DE-A 2 654 417 4 198 325).

Mutta näillä menettelyillä ei juurikaan vc 20 kuttaa makkarankuorien vedenläpäisevyyteen. Luonnoi ... mekypsytetyn kestomakkaran kypsymiskäyttäytyrni sen • * * *·*β* ratkaisevaa on selluloosapäällysten mahdollisimm • · t V * vedenläpäisevyys. Kestomakkaran tasainen kypsymin ♦ lyttää veden hidasta poistumista päällyksen läpi 1 ·· · • 2 5 sinä päivinä.

Kuitulujitettujen selluloosapäällysten :T: päisevyys on suuri (noin 90 - 110 litraa vettä p€ metri päällystä 24 tunnissa paineessa 40 baaria) : avulla valmistetut makkarat kypsytetään tästä syysi ··» # ,··*, 30 tyskammioissa, joissa suhteellisen suuri ilmankost • m ··· 2 4- " " 1.2___ t 2 J _ 2 i i_ _ 2 2 1_ j_ ^ ~1 · τ .

3

Vedenläpäisevyyden pienentämiseksi on yrit vistää selluloosahydraattipäällystä kuivaamalla p useita kertoja tai lisäämällä niihin silloitusain< ten syklisiä ureametyloleja (julkaisu DE-A 2 246 8 5 3 937 672).

Kollageenipäällyksillä eli kovetetusta pro valmistetuilla päällyksillä on haluttu turpoamisar häinen vedenläpäisevyys (vain noin 10 litraa vetti liömetri 24 tunnissa paineessa 40 baaria). Lujuuc 10 keyden ja läpimittapysyvyyden suhteen - jotka ovc rankuorien olennaisia laatukriteerejä - on kuitenk misen varaa.

Selluloosahydraattipäällysten toisena laa arvona on niiden kosteustase. Päällysten on siis p 15 imemään mahdollisimman paljon vettä eli niiden tur; von on oltava suuri. Turpoamisarvon määrittämise} lystä liotetaan vedessä ja pintaan tarttunut vesi taan linkoamalla määrätyllä kierrosluvulla. Punn jälkeen päällysmateriaali kuivataan täysin ja punn 20 delleen. Turpoamisarvo saadaan painoerona ilmaist ... sentteinä kuivan päällyksen painosta. Tämän muk • * * *·[ * poamisarvo 120 % tarkoittaa sitä, että 100 g kuiva: V * va päällys imee itseensä 120 g vettä. Vesi saa vai: ti poistua päällyksestä. Vedenläpäisevyys ei keri *· · ; V 25 veden määrästä, joka voi imeytyä päällykseen tai ee*;· siitä. Läpäisevyys on pelkästään mitta päällyksen ;*·*: päisevyydelle ja kosteustase sen sijaan karakter denottoa ja vedenpidätyskykyä. Hyvä kosteustase mi : .·, taa ongelmattoman kuivausprosessin, jonka aikana p; ,···[ 3 0 haurastu tai kuivu liikaa. Lisäämällä viskoosiliuol ♦ · 4 viysaste suurimmillaan, kun algiinihappo- tai ai» konsentraatio on pieni, jolloin vähimmäskonsentrac paino-% selluloosan painosta laskettuna. Nämä p, ovat kuitenkin paperimaisia ja rypistyvät kuivina 5 kosteuspitoisuus on pieni. Tätä haittaa voidaan ] lisäämällä algiinihappo/alginaattikonsentraatiota. kuitenkin läpäisevyys kasvaa, mikä merkitsee maj kypsymisominaisuuksien huononemista.

Tehtävänä on siten ollut kehittää ravinto; 10 lyksiä, joissa selluloosahydraatti- ja kollageenipa positiiviset ominaisuudet yhdistyvät. Päällysten päisevyyden pitäisi myös olla mahdollisimman pieni den työstettävyyden pitäisi olla hyvä pienilläkin pitoisuuksilla siten, että ne säilyvät sitkeinä ji 15 na, mutta menettävät kuivina paperimaisen, ryppyis teensä.

Esillä oleva keksintö koskee kuitulujitett luloosapohjaista ravintoainepäällystä, jolle on omaista, että selluloosamatriisiin on sisällyti 20 25 paino-% algiinihappoa tai alginaattia ja 1 — 2< rasva-amiineja, rasva-alkoholeja tai niiden etoki • 1 · *·1 1 ja, rasvahapposuoloja, rasvoja tai öljyjä, ja lisä! '·· · 15 paino-%, edullisesti 1-5 paino-%, kulloinkin i san painosta laskettuna, kopolymeeriä, jossa : 25 20 mooli-% yksikköjä, joilla on kaava I, ja 20 - 8(

·:· yksikköjä, joilla on kaava II tai III

**n a a a • aa » · · a a · • · · a · a ··· · · a • a a a a·· 5

O

I II

CH, C

p.

1 χ'αν-,π,!ΐ" CHo

I (II

R1-C-CO-Z-[CH2 ]m-N+R2R3R4 X“ CH,

| z (III

R1-C-CO-Z-[CH2 ]m-NR2R3 joissa R1 - R4 ovat samoina tai erilaisina vety alkyyli, Z on O tai N-Rs, jossa R5 on vety tai Ci-s 5 X" on Cl", Br\ I", Ci-6-alkyyli-S02-0", HS04‘ tai l/: on kokonaisluku 1 - 3 ja m on kokonaisluku 2-6.

Keksintö koskee myös kuitulujittamatonta, i sapohjäistä ravintoainepäällystä, jolle on tunm i « · V * että selluloosamatriisiin on sisällytetty 1 - 2\ • *· V : 10 rasva-amiineja, rasva-alkoholeja tai niiden etoksy' rasvahapposuoloja, rasvoja tai öljyjä, ja 0,5 - 15 i*\i kulloinkin selluloosan painosta laskettuna, kopo! «:* jossa on 80 - 20 mooli-% yksikköjä, joilla on ede f *f · .’5*. nittu kaava I, ja 20 - 80 mooli-% yksikköjä, joilli 15 va II tai III.

* ,·, Keksintö koskee lisäksi edellä kuvattujen * * *11/ ainepäällysteiden käyttöä makkarankuorina.

• · 6 loosahydraattimatriisiin ja ne aikaansaavat ilraeis· luloosahydraattipäällyksen pinnan tiivistymisen si' regeneroituminen saostushauteessa hidastuu. Tall vedenläpäisevyys (permeaatio) pienenee, Aineilla o; 5 pehmittävä vaikutus. Tällaisten yhdisteiden pitc edullisesti 2-12 paino-%, tälläkin kertaa lasket luloosan painosta.

Edullisia ovat kvaternaarisia ammoniumryhm. tavat kopolymeerit eli kaavojen I ja II mukaisia ; 10 sisältävät kopolymeerit. Näistä ovat edullisia s< joissa n = 1, m - 2, Z = 0, R1 - R3 = CH3, R4 = C2l·. C2H5-SO2-O', eli kopolymeerit, jotka mu N-vinyylipyrrolidonista ja etyyli-2-metakryylio; etyylidimetyyliammoniumetaani sulfonaat ista. Rav 15 päällys sisältää kopolymeerejä edullisesti osuute paino-% selluloosan painosta laskettuna.

Päällykset tulevat yleensä sitä notkeam sitkeämmiksi ja vähemmän vettä läpäiseviksi, mi te selluloosamatriisi sisältää mainittuja lisäainei 20 oli yllättävää, koska on tunnettua, että pelkäs giinihapolla/alginaatilla muunnetuissa selluloosat V : päällyksissä läpäisevyys on sitä suurempi, mitä ei «f « ·,· ' sisältävät algiinihappoa tai alginaattia.

Voidaan yllättäen saavuttaa kuitulujittama' :v: 25 kin, selluloospohjaisissa ravintoainepäällyksissä 1 ··· ten ominaisuuksien ratkaiseva paraneminen edellä • Mf .*:** kopolymeerin pienelläkin osuudella, joka on esim.

paino-%. Tämä kopolymeeri sekoittuu täysin hom< • selluloosamateriaaliin, vaikka sen molekyylipaino • * # '**/ 30 1 000 000, siis kymmenen kertaa suurempi kuin se! • · • * _ , _ , , t< • · * 1Υ1Λ Ί ä Ir-'T M rl -i "1 ^ V-ι a. KT -n MS —ί -n —I I I * rlr ^ A 4- a ^ a X Ί 4. ^ Ä i- _ _ Ä J _ _ 7 makkarankuorina, ovat ilman toissijaisia pehmit erittäin hyvin valmistettavissa tehdasmaisesti ja tavissa. Käytettäessä kopolymeerin hyvin pientä {0,5 - 1,5 paino-%) on kuitenkin eduksi lisätä noii 5 paino-% glyserolia selluloosan painosta laskettuna, tuna aikaisemmin tavalliseen pitoisuuteen 20 - 22 tämä merkitsee puoliintumista.

Kuituluj itettuj en, selluloosapohj aisten ainepäällysten, jotka on muunnettu 5 paino-%:11a < 10 tia ja 6 paino-%:11a kalsiumstearaattia laskettuna kin selluloosan painosta, läpäisevyys on 55 - 60 1/ neessa 40 baaria. Jos selluloosa on muunnettu no-%:11a alginaattia ja 8 paino-%:11a kalsiumstec arvo on vielä 50 - 55 l/m2.d. Jos 7,5 paino-%: iin ; 15 tia ja 8 paino-%:iin kalsiumstearaattia lisätään paino-% N-vinyylipyrrolidonista ja etyyli-2-met oyylioksietyylidimetyyliammoniumetaanisulfonaatista tuvaa kopolymeeriä, läpäisevyys alenee arvoon l/m2.d. Tällöin ne ovat kypsymisominaisuuksiltaan 20 lähellä kollageenipäällyksiä. Home kasvaa yhtä hit tiiviinä kuin koilageenipää11yksillä. Kuivakehää ed *« V: tu, joten päällyksen tarttuminen ja kuorittavuus ed ♦ ·· V : none. Makkaroiden kypsymisenkin jälkeen päällys or geenimainen".

;1: 25 Keksinnön mukaiset ravintoainepäällykset valmistaa yksinkertaisesti siten, että mainitut Id 1··« annostellaan viskoosi liuokseen ja ekstrudoidaan s johdannossa kuvatulla tavalla renkaan tai raon n ; β·β suulakkeen läpi. Kuitulujitettuja päällyksiä voida • * * '**.* 30 kuitumateriaalista, joka on pinnoitettu toiselta tai molemmin nuolelta vi skoosi liuoksen a.

8 naattivesiliuosta ja 2 litraa 50-prosenttista kai; raattivesidispersiota (Lubranil CAR). Selluloosan laskettuna alginaatin pitoisuus on 7,5 paino-% ja stearaatin pitoisuus on 6,0 paino-%. Letku kulke 5 tavanomaisten kehruu-, saostus- ja pesuhauteiden ] nen saapumistaan kuivaimeen geeliletkua käsiteltij omaisella kyllästysliuoksella, puhallettiin auki haluttuun läpimittaan ja kuivattiin jäännöskosteut 14 paino-%.

10 Valmiin makkarankuoren paino oli 80,6 g/ poamisarvo oli 137 % ja läpäisevyys oli 55 l/m2.d.

Kuitulujitettu selluloosapäällys laskoste täytettiin automaattilaitteessa kestomakkaramassal syminen ja homeenkasvu olivat normaaleja, kuiva 15 muodostunut. Kuorittavuus oli samoin normaali.

Esimerkki 2 17 g:n hamppukuitupaperi muovattiin läpi letkuksi ja pinnoitettiin sisä- ja ulkopuolelta s< jossa oli 197 1/h viskoosia ja 19 1/h liuosta, j 20 23,2 litraa 4-prosenttista alginaattivesiliuosta, raa 50-prosenttista kalsiumstearaattivesiliuosta *** V : litraa N-vinyylipyrrolidonista ja etyyli-2-met : oyylioksietyylidimetyyliammoniumetaanisulfonaatistc tuvan kopolymeerin 10-prosenttista vesiliuosta, S’*'. 25 1 000 000 (Gafquat 755NR) . Selluloosan painosta 1< e e alginaatin pitoisuus on 5 paino-%, kalsiumstearaatj ···· .···, no-% ja kopolymeerin 2 paino-%.

• · ·

Letku jatkotyöstettiin sitten esimerkissä . . tulla tavalla.

• · e 30 Valmiin materiaalin paino oli 78 g/m2, turj • · • _ · ___~1J Ί ^ o. * -i « _r_______ ^ Λ -1 /2 Λ 9

Esimerkki 3 17 g: n hamppuku i tupape ri muova11 i i n läpi letkuksi ja pinnoitettiin sisä- ja ulkopuolelta s< jossa oli 197 1/h viskoosia ja 19 1/h liuosta, : 5 41,1 litraa 4-prosenttista alginaattivesiliuosta litraa 50-prosenttista kalsiumstearaattivesiliuost että alginaatin pitoisuus oli 5 paino-% ja kalsiui tin pitoisuus 8 paino-% laskettuna kulloinkin se! painosta. Jatkotyöstä tapahtui sitten esimerkissä 10 tulla tavalla.

Valmiin ravintoainepäällyksen paino oli turpoamisarvo oli 136 % ja läpäisevyys oli 48 l/m2.( Kypsyminen, homeenkasvu ja kuorittavuus oi: maaleja ja vastasivat suunnilleen kollageenipääl! 15 arvoja. Kuivakehää ei muodostunut.

Esimerkki 4 17 g:n hamppukuitupaperi muovattiin letkuki läpimitta oli 60 mm (= läpimitta 60), ja pinnoitet sä- ja ulkopuolelta liuoksella, jossa oli 211 1/h -1 20 ja 21 1/h liuosta, jossa oli 20,00 litraa 4-proi ... alginaattivesiliuosta, 1,12 litraa 50-prosenttista • e · stearaattivesidispersiota ja 0,28 litraa oliiviöljy m e « että alginaatin pitoisuus oli 5 paino-%, kalsiumsl ψ · * pitoisuus oli 3 paino-% ja oliiviöljyn pitoisuus • t » : V 25 paino-%. Letku jatkotyöstettiin nytkin esimerkissä #e*·* tulla tavalla.

:*!*: Ravintoainepäällyksen paino oli 80 g/i poamisarvo oli 128 % ja läpäisevyys oli 58 l/m2.d.

: Päällykset voitiin täyttää ongelmitta, ky ** e .*·*. 3 0 ja kuorittavuus olivat normaaleja.

Ψ «

Claims (5)

1. Kuitulujitettu, seiluloosapohjäinen r, nepäällys, tunnettu siitä, että selluloosamatr: 5 sisällytetty 3-25 paino-% algiinihappoa tai al< ja 1 - 20 paino-% rasva-amiineja, rasva-alkoholeja den etoksylaatteja, rasvahapposuoloja, rasvoja ta: ja lisäksi 0,5 - 15 paino-%, edullisesti 1-5 kulloinkin selluloosan painosta laskettuna, kopo 10 jossa on 80 - 20 mooli-% yksikköjä, joilla on kaa 20 - 80 mooli-% yksikköjä, joilla on kaava II tai : O I II CHo > C f"2 CH, I 2 (ϊι R1-C-CO-Z-[CH2]m-N+R2R3R4 X **> I • · · f » · CH2 :1:V 1 I 2 3 (111 R1-- C-CO-Z-[CH2 ]m-NR^RJ ··· • ••e • · 1 • · e • · · 15 joissa R1 - R4 ovat samoina tai erilaisina vety f alkyyli, Z on O tai N-R5, jossa R5 on vety tai Ci_6- .···. X“ on Cl", Br~, I', C1,6-alkyyli-S02-0'/ HS04" tai 1/; • e e ,

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kuitu! ravintoainepäällys, tunnettu siitä, että kopol} kvaternoitu polymeeri ja sisältää yksiköitä, joille vat I ja II.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen kuitu] ravintoainepäällys, tunnettu siitä, että n = 1 2 = 0, R1 - R3 = CH3/ R4 = C2H5 ja X- = C2H5-S02-0-.

5. Kuituluj ittamaton, selluloosapohj ainen ainepäällys, tunnettu siitä, että selluloosana 10 on sisällytetty 1-20 paino-% rasva-amiineja, rae holeja tai niiden etoksylaatteja, rasvahapposuolojc ja tai öljyjä, ja 0,5 - 15 paino-%, kulloinkin se] painosta laskettuna, kopolymeeriä, jossa on 80 - 2( yksikköjä, joilla on patenttivaatimuksessa 1 mainit 15 I, ja 20 - 80 mooli-% yksikköjä, joilla on kaave III.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kuituli ton ravintoainepäällys, tunnettu siitä, että s saksi muunnettu 3-25 paino-%:11a algiinihappoa t 20 naattia selluloosan painosta laskettuna. ... 7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaise • t t *·]/ toainepäallysteen käyttö makkarankuorina. * · 1 • · · • * · « · · ··♦ * *** • m • m « «« ·»·« * 1 · • · m • » » * 1 ♦ · · ··· » « 4