FI116138B - Menetelmä mineralisoidun Portland-sementtiklinkkerin valmistamiseksi - Google Patents

Description

Menetelmä mineralisoidun Portland-sementtiklinkkerin val mistamiseksi - Förfarande för tillverkning av mineraliserad 5 Port1and-cementklinker 116138

Esillä oleva keksintö kohdistuu menetelmään mineralisoidun Portland-sementtiklinkkerin valmistamiseksi kuivassa tai 10 puolikuivassa prosessipolttouunijärjestelmässä, jossa syötettävä raakaseosraaka-aine alistetaan esikuumennukseen, kalsinointiin, polttoon ja lopuksi jäähdytykseen.

Portland-sementin pääasialliset oksidikomponentit (CaO, 15 Si02, Al203 ja Fe203) ovat normaalisti 96-97% kemiallisesta analyysistä. Näiden neljän oksidin suhteelliset tasot säätävät neljän pääasiallisen klinkkerimineraalin, C3S, C2S, C3A ja C4AF, osuuksia, ja näillä osuuksilla on olennainen vaikutus sementin ominaisuuksiin. Kuitenkin toisarvoiset 20 komponentit, jotka muodostavat jäljelle jäävät 3-5 %, voivat vaikuttaa hyvin merkittävästi klinkkerinvalmistusmene-telmään ja sementin ominaisuuksiin.

Puhtaassa neljän komponentin järjestelmässä C3S ei muodostu t » · 25 alle 1250 °C:ssa. Toisarvoisten komponenttien läsnäolo voi alentaa tätä lämpötilaa helpottaen siten C3S:n muodostumis- • * · ”·· ta. Termiä mineralisointiaine käytetään komponenteista, • * > ·* jotka edistävät C3S:n muodostumista ja helpottavat sint- rausreaktioita kiertouunissa.

0‘: 30

Menetelmä mineralisoidun klinkkerin valmistamiseksi tunne-* taan GB-patentista nro 1 498 057. Tämän menetelmän mukai- sesti fluoria ja rikkiä lisätään raakaseoksen valmistuksen ·, aikana tavallisesti fluoriitin (CaF2) ja kipsin (CaS04 35 2H20) muodossa) pääasiallisen tarkoituksen ollessa saada aikaan klinkkeri, jonka fluoripitoisuus on noin 0,25 paino-% ja jonka S03-pitoisuus on noin 2,5 paino-%. Mainitun pa-: tentin mukainen menetelmä keskittyy märkäprosessityyppisen kiertouunin käyttöön, jota uunia käytettiin yleisesti jul-40 kiseksi tulon aikana vuonna 1975, mutta jota pidetään ny- 2 116138 kyisin epätaloudellisena sen takia, että kuivaamiseen tarvitaan oleellisia määriä energiaa ja menetelmän siirtäminen uudempiin, energiaa säästävämpiin kuiviin tai puolikuiviin prosessipolttouunijärjestelmiin, jotka sisältävät esikuu-5 mentimen ja kalsinointiuunin, on osoittautunut äärimmäisen vaikeaksi.

Joten huolimatta sementin laadun erittäin oleellisista parannuksista, jotka voidaan saavuttaa (katso esim. Moir, 10 Phil Trans Roy Soc Lond., 1983, A310, 127-138) tällä GB-pa-tentin nro 1 498 057 mukaisella menetelmällä, on huomattava, että tämän menetelmän käyttöala on hyvin rajoittunut. Se on luultavasti seurausta menetelmän toteuttamisen liittyvistä toimintavaikeuksista, jotka liittyvät klinkkerin 15 valmistuksen säätöön ja tukkeutumien esiintymiseen sykloneissa ja nousuputkissa.

Näin ollen esillä olevan keksinnön kohteena on saada aikaan menetelmä mineralisoidun sementtiklinkkerin valmistamiseksi 20 siten, että esikuumennus ja vähintään osa kalsinointimene- telmästä tapahtuu polttouunin ulkopuolella siten, että tun- . . nettuun tekniikkaan liittyvät ongelmat vältetään.

* ·

Ensimmäinen toiminnallinen vaikeus on sen määrittäminen, ··.: 25 kuinka säädetään mineralisointiaineen syöttöä ja kuinka sa- • ’.· manaikaisesti varmistetaan syötettävän raakaseosraaka- -aineen tarvittava homogeenisuusaste. GB-patentista 1 498 :: : 057 ilmenee, että mineralisointiaine sekoitetaan syötettä vään raakaseosraaka-aineeseen ennen kuin se poltetaan (sivu | 30 5, rivi 89 - sivu 6, rivi 43) .

1 · ’·' Mineralisointiaineen lisääminen tällä tavalla saa aikaan ..J tosin suuren homogeenisuusasteen, mutta mineralisointiaine- syötön nopeaa säätöä suhteessa raaka-aineisiin ei ole mah- ;·, 35 dollista tehdä, joten polttouunin toimintaa ja valmiin se- * » * t ,«t » menttiklinkkerin ominaisuuksia voidaan säätää tällä taval la, koska mineralisointiaine koostuu raaka-aineiden kokonaismäärän kiinteästä prosentista.

3 116138

Erityisesti sulfaattipitoisuudeltaan suuren mineralisoidun klinkkerin valmistuksen yhteydessä on tärkeää säätää lämpötilan vaihteluita polttoalueella. Tämä johtuu sulfaatin taipumuksesta hajota S02:ksi polttoalueella ja kondensoitua 5 polttouunin jäähdytinalueilla. Kun polttoalueen lämpötila nousee, S02:n haihtuminen lisääntyy, mikä johtaa sulfaattien suurempiin konsentraatioihin polttouunin jäähdytinalueilla. Tämä tilanne voi tulla niin kriittiseksi, että jatkuva polttouunin toiminta voi tulla mahdottomaksi johtuen renkaanmuo- 10 dostustuksesta polttouunissa ja kerrostumien tai tukkeumien muodostumisesta esilämmitinjärjestelmissä, jollei sulfaatin syöttöä syötettävään raakaseosraaka-aineeseen vähennetä väliaikaisesti tai eliminoida kokonaan.

15 Käänteisesti jos polttoalueen lämpötila on laskenut, polttouunin ja jäähdyttimen väliin voi syntyä voimakasta pölyn-muodostusta ja jatkuva uunin toiminta tuleee mahdottomaksi, jollei sulfaatin syöttöä vähennetä tai eliminoida.

20 Käyttämällä keksinnön mukaista patenttivaatimuksessa 1 esitettyä menetelmää voidaan nämä ongelmat välttää, koska mi-neralisointiainesyötön määrää on mahdollista käyttää kontrolloitavana parametrinä mineralisoidun klinkkerin valmis-* tuksessa "off-sef-polttouunintoimintatiloissa.

25 : ' Jos se on tarkoituksenmukaista, mineralisointiainetta voi- : :*· daan lisätä syötettävään raakaseosraaka-aineeseen ennen :'/· jauhamista ja homogenisointia, kun taas loppua tarvittavasta mineralisointiainesyötöstä käytetään prosessin säätämiseen.

30 Joissakin tapauksissa syötettävällä raakaseosraaka-aineella on luonnollinen mineralisointiainepitoisuus mutta edellyt-, täen, että pitoisuus ei ole liian suuri, on yhä mahdollista ' säätää kokonaisprosessia lisäämällä edelleen mineralisointi- ainetta. On myös mahdollista lisätä kahta tai useampaa eri-, ·* 35 laista mineralisointiainetta eri kohtiin prosessilinjassa riippumatta toisistaan prosessin ja tuotteen säätämiseksi.

> * *

Toinen toiminnallinen vaikeus, joka on hyvin tunnettu, kun poltetaan tavallista Portland-sementtiklinkkeriä, jonka ί 116138 I 4 mineralisointiaineen, erityisesti S03:n ja F:n, pitoisuus syötettävässä raakaseosraaka-aineessa on suuri, liittyy kiintoaineiden saostumiseen ja tukkeumien esiintymiseen, kun materiaali kulkee läpi lämpötila-alueen noin 700-900 °C.

! 5 j On havaittu, että näiden mineralisointiaineiden merkittävien konsentraatioiden läsnäollessa esikuumennusalueella kloridien kondensoituminen esikuumentimen syötettäville raaka-aine-partikkeleille saa aikaan pienemmän, mutta merkittävän, 10 määrän sulafaasia muodostumisen lämpötiloissa jotka ovat niinkin alhaisia kuin 680 °C, joka, reagoidessa oksidikom-ponenttien kanssa syötettävässä raaka-aineessa suurissa C02-osapaineissa, jotka vallitseva suspension esikuumenninsyklo-neissa, kiinteytyy mineraalispurriitin muodostuksella (2C2S 15 · CaC03).

Liiallisen 5 paino-% spurriittia muodostuminen syötettävään raaka-aineeseen voi aiheuttaa syötettävän raaka-aineen heikentyneet virtausominaisuudet johtaen voimakkaisiin kerros-20 tumiin ja lopuksi tuotannon seisahtumiseen.

US-patentissa nro 5 183 506 tämän ongelman ratkaisemiseksi ’ '· valittu menetelmä käsittää erityisen kipsiseoksen käytön.

» M I

,/* 25 Ongelmien, jotka liittyvät kerrostumiin esikuumenninsyklo- | I * : neissa ja syklonien välisissä nousuputkissa, pienentämiseksi : tai poistamiseksi mineralisointiaine voidaan lisätä edullisesti vaiheessa, jossa kalsinointi on alkanut tapahtua, so. kun syötettävä raaka-aine on esikuumennettu yli 30 700-750 °C:een, edullisesti yli 800 °C:een.

, Tällainen toiminta voi lisäksi parantaa tuotantoa taaten ' * syötettävän raaka-aineen virtaamisen tasaisesti esikuumen- ‘ ' timen läpi, koska syötettävän raaka-aineen virtausominai- /[35 suuksien oleellista huonontumista voi esiintyä, kun minera- lisointiainetta lisätään riippuen valitun mineralisointi-_· ; aineen tyypistä.

i r < t * 116138 5

Esikalsinointilaitoksessa, jossa on erillinen jäähdytin, kuten esimerkiksi arinajäähdytin, voi olla myös edullista lisätä mineralisointiaine tertiaariseen ilmakanavaan, jonka läpi kuumennettu ilma ohjataan jäähdyttimestä kalsinointi-5 laitteeseen. Tertiaarisessa ilmakanavassa oleva ilma takaa yhdessä tämän ratkaisun kanssa sen, että mineralisointiaine johdetaan kalsinointilaitteeseen.

Jos on tarkoituksenmukaista, mineralisointiaine voidaan 10 alistaa ennen kuivaamista ylimääräiselle ilmalle jäähdyttimestä ennen kuin se lisätään tertiääriseen ilmakanavaan.

Mineralisointiaine voi olla rikkipitoinen tuote ja tämän tuotteen kanssa voidaan käyttää toista mineralisoivaa kom-15 ponenttia tai apuainetta, joka sisältää fluori- tai kupari-tai sinkkioksidia, mutta tällaisen komponentin tai aineen lisääminen ei ole usein tarpeellista, koska sitä on jo läsnä raakamateriaaleissa.

20 On todettu, että kun fluoria ja rikkikomponentteja on yhdessä läsnä klinkkerissä konsentraatioina vähintään 0,15 paino-% F ja 1,5 paino-% S03, saavutetaan sekä varhainen yhdistyminen polttoprosessissa että parantunut valmiin tuotteen lujuuden kehitys.

25 * ; Mineralisointiainekomponentin vähentämisellä syötettävästä raakaseosraaka-aineesta ja viemällä mainitut komponentit syötettävän raaka-aineen virtaan lämpötilassa yli 800 °C vähennetään esilämmitysalueella olevan syötettävän raaka-30 aineen mineralisointiainepitoisuutta eliminoiden siten tehokkaasti tai vähentäen vähintään merkittävästi tukkeumien . vaaraa esilämmitysalueella, mikä on tärkeää, kun minerali sointiaine on rikkiä sisältävä komponentti. Mineralisoin-; · tiainepitoisuuden tarkka vähentämisaste syötettävässä raa- 35 ka-aineessa esilämmitysalueella riippuu ilmeisesti kyseisen polttouunijärjestelmän uudelleenkierrätyspiirteen asteesta, vaikkakin on selvää, että mainittu pitoisuus ei voi olla koskaan alle sen mitä on syötettävässä raakaseosraaka-ai-neessa oleva vastaava pitoisuus. Kuitenkin tutkimukset ovat 116138 6 osoittaneet, että jos tukkeutumien riski on eliminoitava tai sitä on vähennettävä oleellisesti, pitoisuudet korkeintaan 1,2 paino-% S03 laskettuna hehkutushäviöttömästi tai 0,14 paino-% F hehkutushäviöttömästi laskettuna tai sekä syötet-5 tävässä raaka-aineessa esilämmitysalueella olisi havaittava että samoja rajoituksia tulisi sen taki käyttää syötettävän raakaseosraaka-aineen koostumukseen.

Rikkiä sisältävä komponentti voi muun muassa olla luonnon-10 kipsi (CaS04 * 2H20), hemihydraatti (CaS04 * 1/4H20) (bassa-niitti), anhydriitti (CaS04), Ca- tai Mg-langbeiniitti, ba-ryyttejä tai muita rikkiä sisältäviä mineraaleja, jotka sisältävät myös kalsiumia tai magnesiumia. Rikkiä sisältävä komponentti voisi myös olla jätetuote, esim. FGD-(Flue Gas 15 Desulphurization)-kipsi, sulfiitti tai sulfidi, joka sisältää rikinpoistotuotteita, sulfaattia sisältäviä teollisuuden sivutuotteita, kuten ammonium- tai rautaperustaisia sulfaatteja, sementinpolttouunipöly, rikkiä sisältävä polttoaine, kuten raakaöljykoksi, tai rikkipitoisuudeltaan suuri hiili 20 tai öljy.

Rikinpoistotuotteet muodostuvat, kun savukaasut, esimerkiksi ....· voimalaitoksilta peräisin olevat, puhdistetaan S02:sta. Puo- . likuiva savukaasun rikinpoisto tuottaa sivutuotteen, jossa 25 on kalsiumsulfiittia ja kalsiumfosfaattia, jotka voivat myös sisältää lentotuhkaa ja muita aineosia. Nykyisillä märkä-prosessirikinpoistomenetelmillä kyetään tuottamaan hyvin ’.· puhdasta kipsiä, joka ilmaantuu aluksi kuitenkin märän lie jun tai suodoskakun muodossa.

30

Kuivaamiselle altistamisen jälkeen viimeksi mainitulla ;'· tuotteella voi olla käyttöä esimerkiksi kipsirakennuslevyn valmistuksessa tai se voi korvata luonnonkipsin sementin • valmistuksessa, jossa se jauhetaan väliin klinkkerin kanssa . 35 sementtimyllyssä. Nykyisenä ajankohtana puolikuivasta rikinpoistosta johdetun rikinpoistotuotteen käyttöalue on hyvin rajoittunut ja lisäksi monimutkaistavana tekijänä on se, että tuotteen myynti on vaikeaa tuotteen epäedullisten Teologisten ominaisuuksien takia.

116138 7

Toinen mielenkiintoinen sivutuote on CaF2:n ja H2S04:n kon-taminoima anhydriitti, jota muodostuu fluorivetyhapon valmistuksen aikana fluorisälvästä ja rikkihaposta.

5 Tulevaisuudessa voi ilmaantua toinen sivutuote, joka sisältää asbestin hajotuksen: eräs ehdotettu menetelmä tuo mukanaan asbestin liuottamisen fluorivetyhappoon (HF), mitä seuraa neutralointi poltetulla kalkilla, jolloin saadaan tuote, joka koostuu MgOrsta, Si02:sta, CaF2:sta ja tietystä 10 määrästä CaS04 * 2H20. Lopuksi toinen harkittu optio on fos-fo-kipsin (so. kipsi, joka on sivutuote, joka on johdettu fosforihapon valmistuksesta, joka perustuu raakafosfaattiin ja rikkihappoon) käyttö.

15 Keksinnön mukaisella menetelmällä on nyt mahdollista käyttää jätetuotteita sementinvalmistusmenetelmässä sopivalla tavalla, koska kokemus on osoittanut, että edellä mainitut toi-mintavaikeudet voidaan välttää, kun jätetuotteita ei käsitellä yhdessä raakajauhon kanssa vaan ne lisätään erikseen 20 prosessiin. Esimerkkejä sopivista fluoria sisältävistä kom-ponentetista ovat fluoriitti, fluoriapatiitti, kryoliitti ’,· tai fluoria sisältävät teollisuuden sivutuotteet, kuten ,,,.· heksafluoripiihappo tai piitetrafluoridi, edullisesti fluo- . riitti.

25 • ; Keksintöä selostetaan nyt yksityiskohtaisemmin viitaten '·· piirustukseen, joka esittää keksinnön suoritusmuodon.

Piirustuksessa esitetään yleisesti tunnettua tyyppiä oleva 30 sementinpolttolaitos, joka käsittää esikuumentimen 1, joka koostuu kuviossa kolmesta syklonista, kalsinointilaitteesta 2, jossa on erotussykloni 3 ja kiertouuni 4, jossa on klinkkerinjäähdytin 5. 1

Edellä mainitunlaisessa laitoksessa sementin valmistaminen suoritetaan menetelmän mukaisesti, jossa sementtiraakajauho ,*, · viedään sisääntuloon 13 esikuumentimen 1 yläosassa vieden , ·*. esikuumentimen läpi vastavirtaan polttouunista 4 ja kalsi nointilaitteesta peräisin olevien poistokaasujen kanssa.

116138 δ

Poistokaasut vedetään ylös esikuumentimen 1 läpi ja puretaan 14:ssa ei-esitetyn kaasupuhaltimen avulla. Raakajauhe kuljetetaan esikuumentimesta 1 kanavan 7 kautta alas kalsinointi-laitteeseen 2, jossa se kalsinoidaan ja viedään suspensiona 5 erotussykloniin 3. Siellä kalsinoidusta raakajauhosta erotetaan poistokaasut ja se viedään kanavan 6 avulla kierto-uuniin 4, jossa polttimesta 9 peräisin olevan lämmön avulla raakajauho poltetaan klinkkeriksi. Sitten klinkkeri putoaa jäähdyttimeen 5, jossa se jäähdytetään ilmalla. Osa täten 10 syntyneestä kuumasta ilmasta kulkee kiertouuniin, toinen osa ohjataan tertiaarisen ilmakanavan kautta kalsinointilaittee-seen. Jäljelle jäänyt jäähdyttimeen vedetty jäähdytysilma käännetään toisaalle 10:ssä.

15 Mineralisointiaine, jolla ei ole mitään haitallista vaikutusta raakajauhon virtausominaisuuksiin, voidaan lisätä periaatteessa missä kohdassa tahansa sen jälkeen, kun raaka jauho on lähtenyt varastosta, jossa raakajauho on voitu alistaa homogenisointiin ja sen jälkeen kun raakajauho on 20 lisätty prosessiin annostelulaitteen kautta.

Mineralisointiaine, kuten rikkiä sisältävä komponentti, jota ilmaantuu esimerkiksi savukaasun rikinpoiston sivutuotteena, , voidaan syöttää edullisesti kalsinointilaitteeseen joko ; 25 suoraan kanavan 12 kautta tai lisäämällä mineralisointiaine 1 tertiääriseen ilmakanavaan 8 kanavan 11 kautta siten, että jäähdyttimistä peräisin oleva kuuma ilma kuljettaa sen kalsinointilaitteeseen. Täten kun mineralisointiaine ohjataan kalsinointilaitteeseen ja sitä seuraavaan erotussykloniin, 30 kalsinointilaite ja sykloni toimivat homogenoijana helpottaen S03:n sekoittumista kauttaaltaan raakajauhovirtaan.

Jos sivutuote sisältää rikkiä, joka on alemmassa hapettu- • · mistilassa, esim. sulfiittia tai sulfidia, se voidaan lisätä 35 edullisesti ll:ssä tai 12:ssa siten, että nämä rikkituotteet voivat hapettua sulfaatiksi kalsinointilaitteessa. Jos se lisätään 13:ssa, tämä saa aikaan pienen määrän S02:a muodostumisen, joka panostuu poistokaasuihin. Jos mineralisointiaine on kuivattava ennen käyttöä, jäähdyttimestä 10 peräisin 116138 9 oleva kuuma ilma on mahdollista uuttaa lO:ssä käytettäväksi konventionaalisessa kuivauslaitteessa.

Menetelmän edullisessa suoritusmuodossa, jossa voi olla läs-5 nä sekä rikkiä että fluoria, syötettävän raakaseosraaka-| aineen koostumus on sellainen, että rikkipitoisuus Xs on korkeintaan 1,0 paino-% laskettuna S03:na LOI:ssa (Loss On Ignition) vapaalla perustalla, tai fluoripitoisuus XF on korkeintaan 0,12 paino-% laskettuna LOI-vapaassa perustassa 10 tai molemmat nämä edellytykset täytetään, erityisesti se, että Xs on korkeintaan 0,8 paino-% tai XF on korkeintaan 0,10 paino-% tai kummatkin, tai erityisesti se, että Xs on korkeintaan 0,6 paino-% tai XF on korkeintaan 0,08 paino-% tai molemmat, siten että Xs on korkeintaan 0,4 paino-% tai 15 XF on korkeintaan 0,06 paino-% tai molemmat.

I » t * * »

Claims (7)

10 116138

1. Menetelmä mineralisoidun Portland-sementtiklinkkerin valmistamiseksi, mainitun klinkkerin rikkipitoisuuden ol-5 lessa vähintään 1,5 paino-% laskettuna S03:na ja fluoripi-toisuuden ollessa vähintään 0,15 paino-% laskettuna F:na, polttouunijärjestelmässä, jossa raakaseos alistetaan peräkkäin esikuumennukseen, kalsinointiin, polttoon ja lopuksi jäähdyttämiseen, jolloin syötettävän raakaseosraaka-aineen 10 koostumus on sellainen, että toinen tai molemmat seuraavis-ta ehdoista täytetään: 1. rikkipitoisuus Xs on korkeintaan 1,2 paino-% laskettuna S03:na LOl-vapaalla perustalla, 2. fluoripitoisuus XF on korkeintaan 0,14 paino-% las- 15 kettuna LOI-vapaalla perustalla, ja jolloin rikkiä sisältävä komponentti tai fluoria sisältävä komponentti tai molemmat viedään syötettävän raaka-aineen virtaan prosessin kohdassa, jossa syötettävän raaka-aineen virran lämpötila on yli 700 °C, rikkiä sisältävän 20 komponentin tai fluoria sisältävän komponentin tai kummankin määrän ollessa riittävä varmistamaan sen, että lopullisen Portland-sementtiklinkkerin rikki- ja fluoripitoisuus on t arvi 11 ava. *· ·’ 25

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu * * i * ’ ‘ siitä, että Xs on korkeintaan 0,8 paino-% tai XF on korkein- ,,, ’ taan 0,10 paino-% tai molemmat.

* > : : : 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 30 siitä, että Xs on korkeintaan 0,4 paino-% tai X,, on korkeintaan 0,06 paino-% tai molemmat.

'·'[ 4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, ''‘ tunnettu siitä, että rikkiä sisältävän komponentin ja/tai ; 35 fluoria sisältävän komponentin tai kummankin lisääminen : suoritetaan alueella, jolla syötettävä raakaseosraaka-aine _··>_ esikuumennetaan. 116138 11

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polttouunijärjestelmä on sellainen, jossa on erityinen kalsinointialue, ja että rikkiä sisältävä komponentti ja/tai fluoria sisältävä komponentti lisä- 5 tään tälle kalsinointialueelle.

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkipitoinen komponentti lisätään luonnonkipsinä, hemihydraattina (bassaniitti), anhyd- 10 riittinä, langbeiniittina, baryytteina tai muina rikkipitoisina mineraaleina, jotka sisältävät kalsiumia tai magnesiumia, tai että mineralisointiaine on rikkipitoinen jäte-tuote, joka on valittu sulfaateista, kuten FGD-(Flue Gas Desulphurization)-kipsi, sulfiitteja tai sulfideita sisäl- 15 tävistä rikinpoistotuotteista, sulfaatteja sisältävistä teollisuuden sivutuotteista, kuten ammonium- tai rau-taperustaisista sulfaateista, sementinpolttouunipölystä, rikkiä sisältävästä polttoaineesta, kuten raakaöljykoksis-ta, tai korkearikkipitoisesta hiilestä tai öljystä. 20

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 menetelmä, tunnettu siitä, että fluoria sisältävä komponentti lisätään fluo-riittina, fluoriapatiittina, kryoliittina tai fluoria sisältävinä teollisuuden sivutuotteina, kuten hek- ’· ·’ 25 saf luoripiihappona tai piitetraf luoridina, edullisesti ' ' fluoriittina. » ‘ » t I • ’ _! Patentkrav • * » • * I