FI115821B - Peroksihapon antimikrobinen koostumus - Google Patents

Description

1 115821

PEROKSIHAPON ANTIMIKROBINEN KOOSTUMUS

Keksintö liittyy yleisesti antimikrobisiin tai biosidisiin koostumuksiin. Keksintö koskee erityisesti 5 peroksihapon antimikrobisia konsentraatteja ja käyt-töliuoksia, joilla voidaan sanitoida erilaisia pintoja, kuten elintarviketeollisuudessa ja elintarvikepalve-lusovellutuksissa käytettäviä laitteistoja ja välineitä sekä terveydenhuollon sovellutuksissa käytettäviä eri-10 laisia elottomia pintoja.

Lukuisilla kemiallisten yhdisteiden luokilla esiintyy eriasteista antimikrobista ja biosidista aktiivisuutta. Antimikrobisia koostumuksia tarvitaan erityisesti puhdistamaan ja sanitoimaan elintarvike- ja 15 virvoitusjuomateollisuuden prosessilaitteita, kuten putkilinjoja, säiliöitä, sekoittimia jne. sekä jatkuvatoimisia homogenointi- ja pastörointilaitteita. Sani-toivien koostumuksien valmistus mikrobikasvun estämiseen tällaisissa laitteissa on tunnettua. Esimerkiksi 20 julkaisussa US Patent no 4 404 040 esitetään lyhytket-juinen rasvahapposanitointikoostumus, joka sisältää alifaattista lyhytketjuista rasvahappoa, hydrotrooppis-ta liukoiseksi tekevää ainetta, joka kykenee liuotta-... maan rasvahapon sekä konsentraatissa että käyttöliuok- *. 25 sessa, sekä hydrotrooppista yhteensopivaa happoa siten, että käyttöliuoksen pH saadaan välille 2.0 - 5.0.

Peroksi-koostumusten käyttö on tunnettua mik-robisidisten aineiden valmistuksessa. Eräs tällainen : koostumus on esitetty julkaisussa US 4 051 059, Bowing 30 et ai., ja se sisältää peretikkahappoa, etikkahappoa *· tai peretikkahapon ja etikkahapon seosta, vetyperoksi- , dia, anionisia pinta-aktiivisia yhdisteitä, kuten sul- fonaatteja tai sulfaatteja, sekä vettä.

·' ·’ Peretikkahappo on todettu hyväksi biosidiksi, '...· 35 mutta vain suhteellisen korkeina pitoisuuksina (taval- i'. lisesti yli 100 osaa per miljoona (ppm)). Vastaavasti, peroksirasvahapot ovat myös osoittautuneet biosidisiksi 115821 2 aineiksi, mutta ainoastaan korkeina pitoisuuksina (yli 200 ppm), kuten koostumuksessa, joka on esitetty julkaisussa EP 233 731.

Antimikrobiset koostumukset, joilla on alhai-5 set käyttöpitoisuudet (alle 100 ppm) ja jotka tappavat mikrobeita tehokkaasti, ovat erityisen toivottuja. Alhaiset pitoisuudet minimoivat käyttökustannuksia, pin-takorroosiota, hajua, biosidien joutumista elintarvikkeisiin ja käyttäjään kohdistuvia mahdollisia toksisia 10 vaikutuksia. Siten edelleen on tarvetta tällaisesta antimikrobisesta koostumuksesta, joka soveltuu elintarvikkeiden valmistuksessa, elintarvikepalvelusovellutk-sissa ja terveydenhuollon sovellutuksissa käytettäville laitteille. Tunnetulle tekniikalle vastakkaisesti esil-15 lä olevan keksinnön mukaisten koostumusten ainutlaatuisena etuna on antimikrobinen tai biosidinen aktiivisuus alhaisilla käyttöpitoisuustasoilla.

Esillä oleva keksintö tuo esiin peroksihapon antimikrobisen konsentraatin ja laimennetun käyttökoos-20 tumuksen, jotka sisältävät mikrobisidisesti tehokkaan määrän C1-C4peroksikarboksyylihappoa ja mikrobisidisesti tehokkaan määrän C5-C18peroksihappoa. Konsentraattikoos-tumus voidaan laimentaa sitä suuremmalla osalla vettä antimikrobisen sanitoivan käyttöliuoksen muodostamisek-. 25 si, jonka liuoksen pH on välillä 2 - 8 ja joka sisältää i.,' C^-C^peroksikarboksyylihappoa pitoisuutena vähintään n.

··;* 10 ppm, edullisesti n. 10-75 ppm, ja C6-C18peroksihap- ····' poa pitoisuutena vähintään n. 1 ppm, edullisesti n. 1 - v ’ 25 ppm. Koostumukseen voidaan lisätä myös muita kom- 30 ponentteja, kuten hydrotrooppista kiinnitysainetta (a ;· hydrotropic coupling agent) peroksirasvahapon liuotta- ; miseksi konsentraattimuodossa ja silloin, kun konsent- raattikoostumus laimennetaan vedellä.

Tekniikan tasoon nähden vastakkaisesti, olemme 35 keksineet, että alhaisessa pH:ssa (esim. edullisesti alle 5), C6~C18peroksihapot, kuten peroksirasvahapot, ovat hyvin potentiaaleja biosidejä alhaisissa pitoi- 115821 3 suuksissa. Käytettäessä niitä yhdessä C^-C^peroksikar-boksyylihapon, kuten peroksietikkahapon, kanssa saavutetaan synergistinen vaikutus, joka tuottaa huomattavasti tehokkaamman biosidin kuin käytettäessä näitä 5 komponentteja yksin. Tämä tarkoittaa, että voidaan käyttää huomattavasti alhaisempia biosidipitoisuuksia vastaavien sidisten vaikutuksien saamiseksi, jolloin tuotteen hinta alenee ja tuotteen korroosiovaikutus on vähäisempää.

10 C6-C16peroksihappo (tai perhappo) tarkoittaa tässä yhteydessä C6-C18hapon, kuten rasvahapon, tai happoseoksen, hapetustuotetta, josta muodostuu peroksi-happoa, jolla on n. 6-18 hiiliatomia per molekyyli. Cx-C4peroksikarboksyylihapolla tarkoitetaan C1-C4karboksyy-15 lihapon tai happoseoksen, hapetustuotetta. Tällaisiin kuuluu sekä yksinkertaiset että substituoidut C1-C4kar-boksyylihapot.

Menetelmässä laitteistojen tai välineiden sanitoimiseksi laitteisto tai välineet saatetaan koske-20 tuksiin keksinnön mukaisesta konsentraattikoostumukses-ta valmistetun käyttöliuoksen kanssa lämpötilavälillä n. 4 - 60°C. Tämän jälkeen koostumusta kierrätetään tai :·*. se jätetään kosketuksiin laitteiston tai välineiden kanssa ajaksi, joka on riittävä sanitoitumisen aikaan-: 25 saamiseksi (tavallisesti vähintään 30 s), ja sitten ,··. koostumus valutetaan tai poistetaan laitteistosta tai '·" välineistä.

Keksinnön tarkoituksena on tuoda edelleen ’*' ‘ esiin uusi antimikrobinen konsentraattikoostumus, jota 30 voidaan laimentaa sitä suuremmalla osalla vettä sani- toivan käyttöliuoksen muodostamiseksi. Keksinnön tar-v ·' koituksena on tuoda edelleen esiin antimikrobinen sani- toiva käyttöliuos, joka soveltuu erityisesti paikkal-laan ("in-place") tapahtuviin puhdistussovellutuksiin.

35 Keksinnön tarkoituksena on tuoda vielä esiin menetelmä * '·· keksinnön mukaisen käyttöliuoksen käyttämiseksi eri- :·; laisten prosessilaitteistojen tai -välineiden sekä 115821 4 muiden pintojen puhdistukseen tai sanitoimiseen.

Keksintö tuo esiin peroksikarboksyylihapon antimikrobisen konsentraatin sekä käyttökoostumuksen, jotka sisältävät mikrobisidisesti vaikuttavan määrän C -5 C4peroksikarboksyylihappoa ja mikrobisidisesti vaikuttavan määrän C6~C18peroksihappoa. Olemme havainneet, että näiden happojen yhdistäminen tuottaa synergistisen vaikutuksen, jonka ansiosta saadaan huomattavasti tehokkaampi biosidi kuin käytettäessä näitä komponentteja 10 erikseen. Konsentraattikoostumus voidaan laimentaa sitä suuremmalla osalla vettä antimikrobisen sanitoivan käyttöliuoksen muodostamiseksi, jonka liuoksen pH on välillä n. 2 - 8. Sanitoivaa käyttöliuosta voidaan käyttää tehokkaasti puhdistamaan tai sanitoimaan elin-15 tarvikkeiden valmistuksessa, elintarvikepalvelusovellu-tuksissa ja lääkehuollon sovellutuksissa käytettyjä laitteistoja ja välineitä.

Perhapot:

Keksintö perustuu yllättävään havaintoon, että 20 yhdistettäessä C6~C18peroksihappo C^C^eroksikarboksyy-lihapon kanssa saavutetaan synergistinen vaikutus ja huomattavasti lisääntynyt antimikrobinen aktiivisuus yksin käytettyyn Cg-C18peroksihappoon tai C^Cjperoksi-karboksyylihappoon nähden. Keksinnön mukainen Cg-C18pe-25 roksihapon ja C^-C^peroksikarboksyylihapon seos tappaa tehokkaasti mikro-organismeja (esim. 5 log10 vähennys 30 s aikana) perhapposeoksen pitoisuustasolla alle 100 ppm *·<: ja jopa alas 20 ppm saakka.

’,· · Keksinnön mukaisessa koostumuksessa voidaan 30 käyttää erilaisia Cg-C18peroksihappoja, kuten peroksi-;· rasvahappoja, monoperoksi- tai diperoksidikarboksyyli- ; happoja sekä peroksiaromaattisia happoja. Esillä ole vassa keksinnössä käytetyt Cg-Cl8peroksihapot voidaan esittää rakenteellisesti seuraavalla kaavalla: R -CO H, '··’ 35 jossa on hiilivety-yksikkö, jossa on n. 5 - 17 hii- liatomia (Cg peroksihappo esitetään yleisesti kaavana C?-C03H) . Rx ketjussa voi olla substituentteja, esim. - 115821 5 OH, COzH, tai heteroatomeja (esim. -O-, kuten alkyyli-eetterikarboksyylihapoissa), siten, että ei vaikuteta kokonaisuutena koostumuksen antimikrobisiin ominaisuuksiin. On huomattava, että "R " substituentit tai hetero-5 atomit voivat muuttaa tässä kuvattujen karboksyylihap-pojen kokonaishappamuutta (so. pKa). Tällainen muutos kuuluu keksinnön piiriin edellyttäen, että säilytetään edullinen antimikrobinen suorituskyky. Edelleen, Rx voi olla lineaarinen, haaroittunut, syklinen tai aromaatti-10 nen. Edullisiin hiilivety-yksiköihin (so. edullisiin Rx) kuuluu lineaariset, tyydyttyneet alifaattiset hiilivety-yksiköt, joissa on 7 - 11 hiiliatomia (tai 8-12 hiiliatomia molekyyliä kohden).

Erityisinä esimerkkeinä sopivista C6-C18karbok-15 syylirasvahapoista, jotka voidaan saattaa reagoimaan vetyproksidin kanssa peroksirasvahappojen muodostamiseksi, mainittakoon tyydytetyt rasvahapot, kuten hek-saani- (C6), enantiini- (heptaani-) (C7), kapryyli-(oktaani-) (C8) , perlargoni- (nonaani-) (C9), kapriini-20 (dekaani-) (C10), undesykliini- (undekaani-) (Cu), lau-riini- (dodekaani-) (C12) , tridekliini- (tridekaani-) (C13), myristiini- (tetradekaani-) (C14) , palmitiini- (heksadekaani-) (C16) ja steariini- (oktodekaani-) (C18) . Näitä happoja voidaan saada sekä luonnon että synteet-: 25 tisistä lähteistä. Luonnosta saataviin lähteisiin kuu- luu eläin- ja kasvirasvat tai -öljyt, joiden tulisi olla täysin hydrattuja. Synteettisiä happoja voidaan valmistaa hapettamalla petrolivahoja. Keksinnön mukaisessa koostumuksessa käytettäviä eräitä erityisen edul-30 lisiä peroksirasvahappoja ovat lineaariset alifaattiset .monoperoksirasvahapot, kuten peroksioktaanihappo, prok-v : sidekaanihappo tai näiden seokset.

Muita sopivia Cg-C18peroksihappoja saadaan ,·>, hapettamalla dikarboksyylihappoja ja aromaattisia hap- 35 poja. Sopiviin dikarboksyylihappoihin kuuluu adi-piinihappo (adipic acid) (Cg) ja sebasiinihappo (sebacic : acid) (C1Q) . Esimerkkinä sopivista aromaattisista ha- 115821 6 poista mainittakoon bentsoehappo. Näiden happojen voidaan antaa reagoida vetyperoksidin kanssa perhappomuo-don saamiseksi, joka muoto soveltuu käytettäväksi keksinnön mukaisessa koostumuksessa. Tämän ryhmän edulli-5 sista perhapoista mainittakoon monoperoksi- tai dipe-roksiadipiinihappo, monoperoksi- tai diperok-sisebasiinihappo ja peroksibentsoehappo.

Edellä mainituilla peroksihapoilla on antibak-teerista aktiivisuutta mitä erilaisimpia mikro-organis-10 meja, kuten grampositiivisia (esim. Staphylococcus aureus) ja gramnegatiivisia (esim. Escherichia coli) mikro-organismeja, hiivoja, sieniä, bakteeri-itiöitä jne, vastaan. Kun edellä mainittuja Cg-C18peroksihappoja yhdistetään C^-C^peroksikarboksyylihappojen kanssa, 15 havaitaan suuresti lisääntynyt aktiivisuus yksin käyte tyn C1~C4peroksikarboksyylihapon tai Cg-C18peroksihapon aktiivisuuteen nähden.

C^-C^peroksikarboksyylihappokomponentti voidaan saada Cj-C^karboksyylihaposta tai dikarboksyylihaposta 20 saattamalla happo reagoimaan vetyperoksidin kanssa.

Esimerkkeinä sopivista C^-C^karboksyylihapoista mainittakoon etikkahappo, propionihappo, glykolihappo ja meripihkahappo. Sopivista Cl-C4peroksikarboksyylihapois-•V. ta käytettäväksi keksinnön mukaisessa koostumuksessa \ '» 25 mainittakoon peroksietikkahappo, peroksipropionihappo, • * » peroksiglykolihappo, peroksimeripihkahappo tai näiden ·’ seokset.

f i · Keksinnön mukainen antimikrobinen konsentraat- V · ti voi sisältää n. 0.01 - 10 p-%, edullisesti n. 0.05 - 30 5 p-%, ja edullisemmin n. 0.1 - 2 p-% C6-C18peroksihap- ;· poa, ja n. 0.1 - 25 p-%, edullisesti n. 0.5 - 20 p-% ja . ; ; edullisemmin n. 1-15 p-% C1-C4peroksikarboksyylihap- poa. Konsentraattikoostumuksen C^-C^peroksikarboksyyli-hapon painosuhde C6-C18peroksihappoon on edullisesti n.

35 15:1 - 3:1. Konsentraatti sisältää riittävästi happoa siten, että lopullisen käyttöliuoksen pH on n. 2 - 8, . : edullisesti n. 3-7. Happamuutta voi jonkin verran 115821 7 lisätä mahdollisesti lisätty inertti happamuutta lisäävä aine (esim. fosforihappo).

Keksinnön mukaisessa koostumuksessa käytettävät perhappokomponentit voidaan valmistaa yksinkertai-5 seen tapaan sekoittamalla vetyperoksidiliuosta (H202) halutun happomäärän kanssa. Molekyylipainoltaan korkeampien rasvahappojen tapauksessa voidaan tarvita hydrotrooppista kiinnitysainetta rasvahapon liukenemisen helpottamiseksi. H202-liuosta voidaan myös lisätä 10 aikaisemmin valmistettuihin perhappoihin, kuten pere-tikkahappoon tai erilaisiin perrasvahappoihin keksinnön mukaisen perhappokoostumuksen valmistamiseksi. Konsent-raatti voi sisältää n. 1-50 p-%, edullisesti n. 5 -25 p-% vetyperoksidia.

15 Konsentraattikoostumus voi lisäksi sisältää vapaata C6-C18karboksyylihappoa, vapaata C^-C^karboksyy-lihappoa tai näiden seosta. Vapaat hapot vastaavat edullisesti lähtöaineita, joita on käytetty peroksihap-pokomponenttien valmistuksessa. Vapaa C6-C18karboksyyli-20 happo on edullisesti lineaarinen ja tyydytetty, siinä on 8 - 12 hiiliatomia molekyyliä kohden ja se voi lisäksi sisältää happojen seosta. Vapaata C6-C18karboksyy-lihappoa ja vapaata Cx- C4karboksyylihappoa voi esiintyä seurauksena tasapainoreaktiosta vetyperoksidin kanssa :··. 25 peroksihappojen muodostuksessa.

Vaihtoehtoiset komponentit; : Keksinnön mukaiseen koostumukseen voidaan lisätä erilaisia vaihtoehtoisia materiaaleja rasvahappojen liukenemisen avustamiseksi, vaahdonmuodostuksen ·;;; 30 rajoittamiseksi tai lisäämiseksi, veden kovuuden sääte- '·' lemiseksi, koostumuksen stabiloimiseksi tai koostumuk sen antimikrobisen aktiivisuuden edelleen lisäämiseksi.

• · ·. * ' t'· · Keksinnön mukainen koostumus voi sisältää 35 pinta-aktiivista hydrotrooppista kiinnitysainetta tai liukoisuutta lisäävää ainetta, joka mahdollistaa lyhyt-:* ketjuisten perrasvahappojen sekoittumisen vesiliuok- 8 115821 siin. Toiminnallisessa mielessä käyttökelpoiset kiinni-tysaineet ovat toksittomia ja ne pidättävät rasvahapon ja perrasvahapon vesiliuoksessa koko lämpötilavälillä ja kaikissa pitoisuuksissa, joissa konsentraattia tai 5 käyttöliuosta joudutaan käyttämään.

Voidaan käyttää mitä tahansa hydrotrooppista kiinnitysainetta edellyttäen, että se ei reagoi koostumuksen muiden komponenttien kanssa tai vaikuta negatiivisesti koostumuksen antimikrobisiin ominaisuuksiin. 10 Käyttökelpoisista hydrotrooppisten kiinnitysaineiden tai liukoisuutta lisäävien aineiden luokista mainittakoon esimerkkeinä anioniset pinta-aktiiviset aineet, kuten alkyylisulfaatit ja alkaanisulfonaatit, lineaariset alkyylibentseeni- tai naftaleenisulfonaatit, sekun-15 daariset alkaanisulfonaatit, alkyylieetterisulfaatit tai -sulfonaait, alkyylifosfaatit tai -fosfonaatit, dialkyylisulfomeripihkahapon esterit, sokeriesterit (esim. sorbitaaniesterit) ja C8-C10alkyyliglukosidit. Keksinnössä käytettäviin edullisiin kiinnitysaineisiin 20 kuuluu n-oktaanisulfonaatti, joka on saatavana tuot teena NAS 8D, Ecolab, ja yleisesti saatavat aromaattiset sulfonaatit, kuten alkyylibentseenisulfonaatit (esim. ksyleenisulfonaatit) tai naftaleenisulfonaatit.

Jotkut edellä olevista hydrotrooppisista kiin-25 nitysaineista omaavat itsessään antimikrobista aktiivi-suutta alhaisessa pH arvossa. Tämä lisää esillä olevan : keksinnön tehoa, mutta se ei ole ensisijainen valinta- .··. peruste valittaessa sopivaa kiinnitysainetta. Koska perrasvahapon esiintyminen protonoidussa neutraalissa 30 tilassa aikaansaa biosidisen aktiivisuuden, kiinni- * tysainetta ei tule valita sen oman antimikrobisen aktiivisuuden perusteella, vaan sen perusteella, miten se kykenee aikaansaamaan tehokkaan vuorovaikutuksen edellä v : kuvattujen, käytännössä liukenemattomien perrasvahappo- 35 jen ja esillä olevilla koostumuksilla kontrolloitavien mikro-organismien välillä.

• Hydrotrooppinen kiinnitysaine voi sisältää n.

9 1 1 5821 0.1 - 30 p-%, edullisesti n. 1-20 p-% ja edullisemmin n. 2 - 15 p-% konsentraattikoostumusta.

Koostumukseen voidaan lisätä yhdisteitä, kuten mono-, di- ja trialkyylifosfaattiestereitä, vaahtoutu-5 misen vähentämiseksi. Tällaisia fosfaattiestereitä voidaan yleensä valmistaa alifaattisista lineaarisista alkoholeista, jolloin alkyylifosfaattiesteriden ali-faattisessa osassa on 8 - 12 hiiliatomia. Alkyylifos-faattiesterit omaavat jonkin verran itsessään antimik-10 robista aktiivisuutta esillä olevan keksinnön mukaisissa olosuhteissa. Tämä antimikrobinen aktiivisuus voi lisätä osaltaan esillä olevien koostumusten antimikro-bista kokonaisaktiivisuutta, vaikka fosfaattiestereitä on tarkoitus lisätä muista syistä. Edelleen, ei-ionis-15 ten pinta-aktiivisten aineiden lisäys vaikuttaa tässä yhteydessä vaahdonmuodostusta vähentävästi. Tällaisilla materiaaleilla on taipumusta lisätä koostumuksen muiden komponenttien suorituskykyä erityisesti kylmässä tai pehmeässä vedessä. Eräs erityisen edullinen ei-ioninen 20 pinta-aktiivinen aine käytettäväksi vaahdonestoaineena on nonyylifenoli, johon on kondensoitu keskimäärin 12 moolia etyleenioksidia ja joka on hydrofobisen osan peittämä sisältäen keskimäärin 30 moolia propy-leenioksidia.

25 Keksinnön mukaiseen koostumukseen voidaan .. . lisätä kelatoivia aineita peroksihappojen biologisen aktiivisuuden, puhdistuskyvyn ja stabiiliuden lisäämi-seksi. Esimerkiksi 1-hydroksietylideeni-l, 1-difos-fonihappo, jota tuottaa Monsato Company tuotteena "DE-30 QUEST", on todettu tehokkaaksi. Esillä olevaan koostu-·* mukseen voidaan lisätä kelatoivia aineita kontrolloi maan tai sekvestroimaan kovuutta aiheuttavia ioneja, ·· kuten kalsiumia ja magnesiumia. Näin voidaan lisätä sekä puhdistus- että sanitointikapasiteettia.

35 Koostumukseen voidaan lisätä myös muita mate- : ·’ riaaleja, jotka ovat riittävän stabiileja keksinnön

’...· mukaisessa koostumuksissa käytetyissä alhaisissa pH

* » * 115821 10 arvoissa, tuottamaan haluttuja ominaisuuksia lopullisesta käyttötarkoituksesta riippuen. Keksinnön mukaiseen koostumukseen voidaan lisätä esim. fosforihappoa (H3P04) . Konsentraattiin (ja siten lopulliseen käyttö-5 liuokseen) voidaan lisätä lisäaineita liuoksen värin tai hajun muuttamiseksi, viskositeetin sovittamiseksi, lämpöstabiilisuuden (so. jäätyminen-sulaminen) lisäämiseksi tai muiden ominaisuuksien aikaansaamiseksi, joilla ominaisuuksilla on kaupallista merkitystä.

10 Keksinnön mukainen koostumus voidaan valmistaa yhdistämällä tavanomiasta sekoitusta käyttäen vaikuttava määrä C6-C18peroksihappoa, kuten peroksirasvahappoa, jonkin C^-Cjperoksikarboksyylihappolähteen, kuten perok-sietikkahapon, kanssa. Tämä koostumus voidaan valmistaa 15 käyttämällä ennalta muodostettua perrasvahappoa ja ennalta muodostettua peroksietikkahappoa. Eräs keksinnön mukainen koostumus voidaan valmistaa sekoittamalla C^-C^karboksyylihappoa, alifaattista C6-C18karboksyyli-happoa sekä mahdollisesti kiinnitysainetta ja stabi-20 loivaa ainetta keskenään ja saattamalla tämä seos reagoimaan vetyperoksidin kanssa. Eräs tasapainoseos, joka sisältää Cx-C4peroksikarboksyylihappoa ja alifaattista C6-C18peroksihappoa, valmistetaan antamalla seoksen seistä 1-7 päivää 15 - 25 °C. Kuten minkä tahansa :·*. 25 vetyperoksidin ja vapaan karboksyylihapon reaktion kanssa, saadaan todellinen tasapainoseos. Tässä tapauk-·, sessa tasapainoseos sisältää vetyperoksidia, hapettuma- tonta C -C4karboksyylihappoa, hapettumatonta alifaat-tista Cg-C18karboksyylihappoa, C1-C4peroksikarboksyyli-·;;; 30 happoa, alifaattista Cg-C18peroksihappoa ja mahdollisesti '·' ' erilaisia kiinnitysaineita ja stabiloivia aineita.

Käytettäessä edellä kuvattua menetelmäsovellu-,,':* tusta keksinnön mukainen koostumus voidaan valmistaa ; yksinkertaisesti sekoittamalla helposti saatavia mate- 35 riaaleja, esim. etikkahappoa, vetyperoksidia ja rasva-happoa. Antamalla liuoksen saavuttaa tasapaino saadaan molempia aktiivisia biosidejä sisältävää tuotetta.

115821 n

Vaihtelemalla C1-C4karboksyylihapon ja C6-Cigkarboksyy-lihapon välistä suhdetta voidaan helposti vaihtaa C -C4peroksikarboksyylihapon ja C6-C18peroksihapon välistä suhdetta.

5

Konsentraatti- ja käyttökoostumukset:

Keksintö tuo esiin konsentraattikoostumuksen, joka laimennetaan käyttöliuokseksi ennen sen käyttöä sanitoivana aineena. Ensisijaisesti taloudellisista 10 syistä johtuen konsentraatti on tarkoitettu tavallisesti kaupalliseen myyntiin ja loppukäyttäjä laimentaa konsentraatin vedellä käyttöliuoksen saamiseksi. Eräs edullinen antimikrobinen konsentraattikoostumus sisältää n. 0.01 - 10 p-%, edullisesti n. 0.05 - 5 p-%, C6~ 15 C18peroksirasvahappoa, n. 0.1 - 25 p-%, edullisesti n. 0.5 - 20 p-% C^-C^peroksikarboksyylihappoa, n. 0.1 - 30 p-% hydrotrooppista kiinnitysainetta ja n. 1 - 50 p-% vetyperoksidia. Koostumuksessa on mahdollista käyttää muita happamuutta lisääviä aineita, kuten fosforihap-20 poa.

Konsentraattikoostumuksen aktiivisten komponenttien pitoisuustaso riippuu käytettävästä laimen-nustekijästä ja käyttöliuoksen halutusta happamuusasteesta. C -C Deroksihappokomponentti saadaan tavaili-:··. 25 sesti antamalla Cg-C18karboksyylihapon reagoida vetype- :v. roksidin kanssa C1~C4karboksyylihapon läsnäollessa.

; Saatu konsentraatti laimennetaan vedellä käyttöliuoksen i » » saamiseksi. Yleisesti, laimennusta, 1 nesteunssi (fluid

• I

”) oz.) 4 gallonaa vettä kohden (so. tilavuuslaimennus ··;; 30 1:500) tai 8 gallonaa vettä kohden (so. tilavuuslaimen- * nus 1:1000) voidaan käyttää konsentraatilla, joka si sältää kaikkiaan 2 - 20 % perhappoja. Suurempi laimen-nus on mahdollinen käytettäessä kohotettuja käyttöläm-pötiloja (yli 20 °C) tai pidempää altistusaikaa (yli 30 .Λ 35 s).

Tarkoitetun loppukäytön yhteydessä konsent-’·;·* raatti laimennetaan sitä suuremmalla määrällä vettä ja 115821 12 käytetään sanitointiin. Edellä kuvattu tyypillinen konsentraattikoostumus laimennetaan saatavissa olevalla vesijohtovedellä tai käyttövedellä valmisteeksi, jossa on n. 1 unssi konsentraattia 8 gallonaa vettä kohden.

5 Vesipitoinen antimikrobinen sanitoiva käyttöliuos sisältää vähintään n. 1 osa per miljoona (ppm), edullisesti n. 2 - 10 ppm, C6-C18peroksihappoa ja vähintään n. 10 ppm, edullisesti n. 20 - 50 ppm, Cj-C^peroksikarbok-syylihappoa. C6-Ci8peroksihapon suhde C^-C^peroksikar-10 boksyylihappoon vaihtelee välillä n. 0.01 - 0.5 osaa, edullisesti n. 0.02 - 0,2 osaa Cg-C18peroksihappoa 1 osaa C1-C4perkarboksyylihappoa kohden. Käyttöliuoksen koko-naisperhappopitoisuus on edullisesti alle n. 75 ppm ja edullisemmin n. 5-50 ppm. Käyttöliuoksessa voidaan 15 käyttää suurempia perhappotasoja desinfioivan tai steriloivan tuloksen saamiseksi.

Vesipitoinen käyttöliuos voi sisältää vielä vähintään n. 1 ppm, edullisesti n. 2 - 20 ppm hydro-trooppista kiinnitysainetta, vähintään n. 1 ppm, edul-20 lisesti n. 2 - 200 ppm vetyperoksidia ja vähintään n. 1 ppm, edullisesti n. 2 - 200 ppm, vapaata Cg-C18karbok-syylihappoa, vapaata C1-C4karboksyylihappoa tai näiden seosta. Vesiliuoksen pH on välillä n. 2 - 8, edullisesti n. 3 - 7.

25 Käyttömenetelmiä: ... Edellä esitetyn mukaisesti esillä oleva koos- ‘, tumus on hyödyllinen elintarvikepalvelusovellutuksissa, ;*· elintarviketeollisuudessa tai lääkehuollon sovellutuk- '··’ sissa käytettävien prosessilaitteistojen tai -välinei- .30 den puhdistamisessa tai sanitoimisessa. Esimerkkejä v ·' prosessilaitteistoista, joissa keksinnön mukaista koos tumusta voidaan käyttää, mainittakoon meijerin maito-·* linja, jatkuvatoiminen panimojärjestelmä, elintarvik- . keiden valmistuslinjat, kuten elintarvikkeiden pump- 35 pausjärjestelmät, virvoitusjuomalinjat jne. Elintarvi- kepalvelualan säilytystilat voidaan myös desinfioida ..· keksinnön mukaisella koostumuksella. Koostumus on li- 13 115821 saksi käyttökelpoinen kiinteiden pintojen, kuten lattioiden, tiskien, kalustojen, lääkehuollon alueella käytettävien lääketeiteellisten välineiden, laitteistojen jne. sanitointiin tai desinfiointiin. Tällaiset pinnat 5 kontaminoituvat usein kehon nesteistä, kuten verestä, muista vaaraa aiheuttavista kehonnesteistä tai näiden seoksista.

Paikallaan olevan järjestelmän tai pinnan varsinainen puhdistus (so. ei-toivotun jäänteen pois-10 taminen kohteesta) suoritetaan tavallisesti eri aineella, kuten formuloidulla detergentillä, joka saatetaan kohteeseen kuuman veden kanssa. Tämän puhdistusvaiheen jälkeen keksinnön mukainen santioiva koostumus voidaan saattaa järjestelmään kuumentamattomassa, vallitsevassa 15 lämpötilassa olevassa vedessä, käyttöliuospitoisuudes-sa. Esillä olevan keksinnön mukaisen koostumuksen on havaittu olevan pysyvä kylmässä (esim. 40°F/4°C) ja kuumennetussa (esim. 140°F/60°C) vedessä. Vaikka tavallisesti keksinnön mukaisen koostumuksen vesiliuosta ei 20 ole välttämätöntä kuumentaa, tietyissä olosuhteissa kuumennus voi olla toivottavaa koostumuksen antimikro-bisen aktiivisuuden edelleen lisäämiseksi.

Menetelmään oleellisesti paikalleen kiinnitet-tyjen prosessilaitteistojen sanitoimiseksi kuuluu seu-25 raavat vaiheet. Keksinnön mukainen käyttöliuos saate-taan prosessilaitteistoon lämpötilassa n. 4 - 60 °C.

; Käyttöliuoksen saattamisen jälkeen liuosta kierrätetään koko järjestelmässä aikajakson, joka riittää sanitoi-maan prosessilaitteiston (so. tappamaan ei-toivotut * 30 mikro-organismit). Sen jälkeen kun järjestelmä on sani-

< I I

'·' ' toitu esillä olevan keksinnön mukaisella koostumuksel la, käyttöliuos poistetaan järjestelmästä. Sanitoin-tivaiheen jälkeen järjestelmää mahdollisesti huuhdel-: : : laan muulla aineella, kuten juomavedellä. Koostumusta 35 kierrätetään prosessilaitteistossa edullisesti 10 min tai vähemmän aikaa.

·;·’ Koostumusta voidaan käyttää myös siten, että 115821 14 elintarvikeprosessissa käytettävät välineet upotetaan käyttöliuokseen, niitä pidetään liuoksessa aikajakson, joka riittää sanitoimaan välineet, jonka jälkeen niistä pyyhitään tai valutetaan ylimääräinen liuos. Koostumus-5 ta voidaan edelleen käyttää siten, että käyttöliuosta suihkutetaan elintarvikkeiden prosessoinnissa käytettäviin pintoihin tai pintoja pyyhitään käyttöliuoksella, pintoja pidetään kosteana aikajakson, joka riittää sanitoimaan pinnat, ja liuosylimäärä poistetaan pyyhki-10 mällä, valuttamalla vertikaalisesti, vakuumin avulla tms.

Keksinnön mukaista koostumusta voidaan käyttää myös menetelmässä kovien pintojen, kuten laitostyyppis-ten välineiden, keittiötarvikkeiden, astioiden, ter-15 veydenhuollon välineiden tai työkalujen ym. muiden kovien pintojen, sanitointiin. Koostumusta voidaan edelleen käyttää sanitoitaessa kontaminoituneita vaatekappaleita tai kankaita. Käyttökoostumus saatetaan kosketuksiin jonkin edellä mainitun kontaminoituneen 20 pinnan tai kohteen kanssa käyttölämpötilassa n. 4 - 60 °C aikajakson, joka riittää sanitoimaan, desinfioimaan tai steriloimaan pinnan tai kohteen. Esimerkiksi kon-sentraattikoostumusta voidaan injektoida pyykinpesukoneen pesu- tai huuhteluveteen ja sen annetaan olla 25 kosketuksissa kontaminoituneen kankaan kanssa aikajak-son, joka riittää sanitoimaan kankaan. Liuosylimäärä ; voidaan lopuksi poistaa huuhtelemalla tai linkoamalla .. ‘ kangas.

Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmäs-··;; 30 sä käytetään termiä "sanitoiminen" ja sillä tarkoite- *·* ' taan ei-toivottujen mikro-organismien vähentymistä n.

105 tai enemmän (so. suuruusluokka vähintään 5) 30 s r ·' altistusajan jälkeen. On syytä painottaa, että keksin- : ; : non mukaisella käyttöliuoksella on sekä puhdistava että 35 sanitoiva kyky, vaikka sen ensisijainen käyttötarkoitus on sanitointi. Koostumusta voidaan edelleen käyttää ;· desinfiointiin tai sterilointiin (so. kaikkien mikro- 15 115821 organismien eliminoimiseen) käyttämällä käyttöliuokses-sa suurempia perhappotasoja.

Seuraavat esimerkit on tarkoitettu havainnollistamaan keksintöä rajoittamatta sitä millään tavoin.

5 Alan ammattimiehelle on selvää, että näiden esimerkkien perusteella keksintöä voidaan soveltaa monella eri tavoin.

Esimerkki 1: 10 Kokeet suoritettiin puhtaiden peroksihappojen antimikrobisen tehon määrittämiseksi. Taulukko I alla osoittaa puhtaiden peroksihappojen antimikrobisen tehon hyvin alhaisilla tasoilla, kun niillä altistetaan S.aureus ja E.coli. Taulukossa I luetteloidut peroksihapot 15 testattiin laimentamalla ne tislattuun veteen tehtyyn 0.05 M sitraattipuskuriin ja bakteerit altistettiin niille 30 s ajaksi 20 °C. Kuten taulukosta I nähdään, diperoksihapot olivat jonkin verran vähemmän aktiivisia kuin peroksirasvahapot. Peroksidekaanihappo oli hyvin 20 alhaisena tasona erittäin tehokas S.aureusta vastaan, mutta tarvittiin suurempia pitoisuustasoja, jotta se oli tehokas E.colia vastaan. Suurempia arvoja tarvittiin myös pH arvossa 5.

I » f - S t 16 1 1 5821

tTS

s' a a tn 3 3 tn

•H S

o a p a

•H

a m •H Ή S'-η 3 •ho in in o n in oo ino -n CO h h «3<m in h h n h m •h m S · 3 ω γη td ή H y> 03 (0 (0

+J -O M

M P tn

0) -H O

> > (0

M P

C 03 P

tu p tn -h Ό 3 > 3 C Φ Ρ 3 φ V4 O O 03 tn φ 3 in o in vo o ino +j •h tn f0 i—i οι λ λ m ή CO <-l H rt > X p •H >i · 03

M -H C CO P

PC

OXO c X 03 Λ p X :oj tn

D C > X

JO

O tn tr :(o < -h o tn

En Ό rH p •H Ρ “ s

C

φ a θ' momomomoino m a XI · · * · · · · · · ·

QjOj minminmintommm c id p X p

•h P

.’tn oh o td ,' : o o p ·, i m a a ω φ o a 2 φ

; ; pj ft o3 O O X P

a λ a a p o3 ·η a a c +j i ’ h c ο ο ή o •h -h x x p a ," · g -h -h ·η tn id v · 03 a c c td si o td ή td <d ρ -h a tn O o o o tn

O. x td Ρ X tn X

, (0 Φ -h x o -h o ' G £ tn o Ό tn S-i ; -h -h x -h -h x Φ tn tn o tn tn o a* • * ' X X M M x & _

o O _ O ^ O _ o ~ O ~ I

3-flDaU)PaiHrHarH

*. . φ Φ U -HU OU ou -HCJ -~ ; Pj Pj ^ Q — Dj— Dj— D — 17 1 1 5821

Taulukossa II alla on esitetty C2~ ja C3perok-sihappojen antimikrobinen synergismi, kun ne yhdistetään C8- ja C10peroksirasvahappojen kanssa. Kuten taulukosta II nähdään, anitmikrobista aktiivisuutta oli vain 5 vähän tai sitä ei ollut lainkaan, kun C2- ja C3peroksi-happoja ja c - ja C10peroksirasvahappoja testattiin yksin. Kuitenkin, kun C2- tai C3peroksihappo yhdistettiin C8- tai C10peroksirasvahapon kanssa, E.coli bakteerin tappava teho kasvoi eksponentiaalisesti. Nämä ko-10 keet suoritettiin pH arvossa 4.5 tai 5, jossa E.colin tappaminen on vaikeampaa (ks. taulukko II).

„ 18 11E 821 >1 c —. <010 XiXJXl <0 Ό tn 3 γ-h oo n ι-n en r-' ιο O 2 n......*j

Dl — o o co o o co oocn >

O

Λ a ta Λ

•H

d ifl o io m Λ — x e

0) CU

S-O Dj U -H w

CO

X

o

D

Φ

Pj CO j— 3 J-> 3 ^

^ O

•H Dj (0 Dj > (Ö o x;

D -H

o d _ 3 (Op

> ” I

eI I» L/ Ö ”Uq^" o in m o w io

C -H

•H CO

+J X

CO O

•H D

σ o D Pj M CD 1—1

H C

:* O to <—> X g

W d D

K CD ft

Di τ' (0

O o JC

CD-i E-I D 3

(0 O *H

Ä --· -— CO

•h D S <D

· CO O D _ > X n k Ph m o m

; . . o u ft <n cn A

. , · U -D -H >

. . G) CO CO O

: ·,: Pj x cd x • · o >

... M S

; : φ 3 D

Pj -D Dj — +j ,. ; <o o . , , rH o ... > to m

\* · O -H

D 4-> “· D in (0 - · Λ in :' φ x kk . x _ Pj Dl " ·' ’ s

Dj ' - <n2d mom ooo "·| -h

. . n —- CNCN CO ro I—I—I

• · U CO in in O 0 ,···, x υ υ : : o u . · <d ω ω , , Oj ; I_I m a 115821 19

Esimerkki 2:

Lyhytketjuisten rasvahappojen seosta, jota saadaan kaupallisesti Emery Corporationilta tavaramerkillä "EMERY 658", käytettiin esillä olevan keksinnön 5 mukaisen sanitoivan konsentraattikoostumuksen valmistukseen. "EMERY 658"-happo on kapryylihapon (Cg) ja kapriinihapon (C10) seos. Perrasvahappoja valmistettiin menetelmällä, joka on kuvattu julkaisussa, Parker, et ai., J. Amer. Chem. Soc., 77, 4037 (1955), joka liite-10 tään viitteeksi. Perrasvahappokomponentti (sisältää myös 34 % etikkahappoa ja 10 % vetyperoksidia) yhdistettiin esivalmistettuun liuokseen, joka sisälsi 10.42 % peretikkahappoa, eri määrän etikkahappoa, vettä ja n-oktaanisulfonaattia hydrotrooppisena kiinnitysaineena 15 (NAS 8D). Tämän esimerkin lopullinen koostumus on luetteloitu taulukkoon III.

Esimerkki 3:

Eräs toinen esillä olevan keksinnön mukainen 20 koostumus valmistettiin muuten esimerkissä 2 kuvatun mukaisesti, mutta kapryylihappo (C8) ja kapriinihappo (C1Q) korvasi osan esimerkin 2 mukaisesta perrasvahapos-ta. Peretikkahapon pitoisuus oli 5 %, kun taas perrasvahappo jen pitoisuus vähennettiin 1.5 %:iin (ks. tau- 25 lukko III) .

Esimerkki 4: '· ’· Esimerkin 4 mukainen koostumus valmistettiin '...· muuten esimerkissä 2 esitetyn menetelmän mukaisesti, 30 mutta koostumukseen ei lisätty peretikkahappoa eikä ; : : vetyperoksidia. Etikkahappokomponentin osuutta nostet tiin 39 p-%:iin ja koostumus sisälsi 5 % perrasvahappoa (ks. taulukko III). Edelleen, koostumukseen lisättiin ,·.·, kelatoivaa ainetta (Dequest 2010).

35 • ’.· Esimerkki 5: : Esimerkin 5 mukainen koostumus valmistettiin 20 175827 muuten esimerkissä 4 esitetyn mukaisesti, mutta koostumukseen lisättiin kapryylihappoa ja kapriinihappoa esimerkin 4 perkapryyli- ja perkapriinihapon lisäksi. Koostumus sisälsi 3.5 % rasvahappoa ja 1.5 % perrasva-5 happoa (ks. taulukko III).

Esimrkki 6;

Esimerkki 6 valmistettiin pelkästään peretik-kahaposta, etikkahaposta, vetyperoksidista ja vedestä.

10 Esimerkin 6 mukaiseen koostumukseen ei lisätty perras-vahappoja tai rasvahappoja. Perhapon kokonaispitoisuus oli n. 5 % ja etikkahapon pitoisuus oli n. 39 % (ks. taulukko III).

15 Esimerkki 7:

Esimerkki 7 valmistettiin muuten esimerkin 5 mukaisesti, paitsi perhappojen käytön osalta. Käytettiin ainoastaan rasvahappojen ja etikkahapon seosta sekä vettä, NAS 8D ja Dequest 2010. Koostumus sisälsi 5 20 % rasvahappoa (ks. taulukko III).

TAULUKKO III

_Aineosien p-%_ ... 25 Aineosat Es. 2 Es. 3 Es. 4 Es. 5 Es. 6 Es. 7

Peretikka- happo 50 50 -- -- 50 (10.42% liuos, 34% etikkahap-30 po, 10% H202) v : Etikkahappo 22 22 39 39 22 39

Perkapryyli- happo (C8) 3.75 1.125 3.75 1.125 —

Perkapriini- 35 happo (C1Q) 1.25 0.375 1.25 0.375 — • Kapryylihappo (C8) — 2.625 — 2.625 — 3.75 115821 21

Kapriinihappo (C10) -- 0.875 -- 0.875 -- 1.25 NAS 8D 10 10 10 10 -- 10

Vesi 13 13 45 45 28 45 5 Dequest 2010 ----1 1 --1

Es. = Esimerkki

Esimerkkien 2-7 antimikrobinen teho: 10 Tutkittiin esimerkkien 2-7 mukaisesti valmis tettujen koostumuksien antimikrobista tehoa käyttäen standardi A.O.A.C. sanitointikoemenetelmää. Kaikki esimerkkien 2-7 testatut näytteet tehtiin n. 1 h ennen koetta. Koemenetelmässä käytetyt bakteerit olivat S.au-15 reus ja E.coli. Tislattua vettä käytettiin laimentamaan esimerkkien 2-7 mukaisia konsentraattikoostumuksia ja koostumusta käytettiin huoneenlämpötilassa. Kokeessa käytettiin seuraavia neutraloivia aineita: 0.1 % tio-sulfaattia, peptonia, 0.5 % K2HP04, 0.025 % katalaasia 20 peretikkahapolle; kammiohappoja (chambers) rasvahapoille; 0.1 % tiosulfaattia, peptonia, 0.025 % katalaasia peretikkahappo/rasvahapolle (perrasvahappo).

Esimerkkien 2-7 antimikrobinen aktiivisuus on esitetty yhteenvetona taulukossa IV. Esimerkit 2 ja 3 25 testattiin käyttäen neljää näytettä (a,b,c,d) ja esi-merkit 4-7 testattiin käyttäen kahta näytettä (a,b). Kuten taulukosta IV voidaan nähdä esimerkit 2-5 omasi-vat erinomaisen tappavan tehon (>log 6) sekä S.aureus *·' että E.coli vastaan 50 ppm perhappopitoisuudessa. Esi- - 30 merkit 6 ja 7 (eivät sisällä perrasvahappoja) omasivat v '· vähän tai ei lainkaan aktiivisuutta. Spesifisemmin, esimerkkiä 2 testattiin pitoisuuksina 1000 ja 500 ppm ·;· koko tuotetta (50 ja 25 ppm sekä peroksietikkahappoa : t· ; että perrasvahappoa) . Näillä alhaisilla pitoisuuksilla 35 perhappoyhdistelmällä aikaansaatiin 6-7 log vähennys bakteerimäärässä. Esimerkkiä 3 testattiin pitoisuuksina 1000 ja 500 ppm koko tuotetta ja myös sillä saavutet- 22 11E821 tiin 6-7 log vähennys bakteerimäärässä. 500 ppm tuo-tepitoisuudessa tuote vastaa 25 ppm peroksietikkahappoa ja 7.5 ppm perrasvahappoja. Esimerkki 4, pitoisuutena 1000 ppm koko tuotetta (50 ppm perrasvahappoa), tappoi 5 täydellisesti kaikki bakteerit (vähennys suurempi kuin 7 log). Myös esimerkki 5 oli täysin tappava pitoisuutena 1000 ppm koko tuotetta (15 ppm perrasvahappoa). Esimerkki 6 ei sisältänyt perrasvahappoa (vain 50 ppm peroksietikkahappoa) eikä osoittanut mitään aktiivi-10 suutta S.aureusta vastaan ja osoitti vain vähäistä aktiivisuutta E.colia vastaan. Tämä johtuu siitä, että peroksietikkahappo ei ole tavallisesti tehokas tässä pitoisuustasossa ja sitä käytetään tavallisesti pitoisuuksina yli 100 ppm. Esimerkki 7, joka sisälsi 5 % 15 rasvahappoa (30 ppm) ja ei lainkaan perrasvahappoa, ei osoittanut pitoisuutena 1000 ppm koko tuotetta mitään aktiivisuutta kumpaakaan organismia kohtaan. 1 » » · 23 me 21 Ή Ή 0000001000000030 1—1 Ο roroororocnt^ororororo^co ..............< <

•h . t^r^r-t^r^iovot^r^r^t^-r^nroSS

*< W Λ Λ Λ Λ Λ aa Ι| Q) Μ 3 ιηιηηαιοοηοοοοοοοοοοί (Ο »ΗίΝΌΓ^'—I 10 ι—I ι—I ι—Ιι—li—1^.

............< < < <C

• OOiovor-iovof-r^r-t^r^saas w AAAAaaaa co co n n oo co σ\ σι io io ininioioininioioininmifi^^ii^ X\ ................

CU cnrocororororocorororocorocororo (0

+J

3 3 m Ή "U1 >

»H

b »H

> m in 4-> M C · · 1

Pr1 m t" t-· (O

O o 3 — in n h h

«o'aSoooornn'^'v. m in (O

M JTtöCi sv.'^\\\'v.ininoonnoooo <o D ^ ·πα ooinininin · ·\\\\\\ηπ >2 J < O ininc'jcsr-i.-ic'-t'~ooininoov.^. 0)3 <3+J '^'x'v.'v'v.'^'^.'^ininr-i^-i'v'v.oo o <—i +r <; O -h οοιτ)ΐηοοιηιη\\-^-\οο\\ ca o o 5 E-ι (A & inLncNcsLoincNCNOOooininoo Qjft ~ <o o. <o 12 ' - £ to m ® .t. <fl £. ra >

\ ", S —· Ai (O -H

... S S Ai > > 5 £ S a +j m a+J 5 2 H - cuna-P^ '! n m -H -H <0 (C » .... +j m M M £ 4J ®

1-1 ”1 ί> K/ irl .—I -P

; ; : 4-> O oooooooooooooooo ί 7 L" 2 . cn+J oooooooooooooooo r r :i c ° Φ·η ooininooninoooooooo ϊ ϊ Ϊ . n,

F1 Οι Φ 1—(t-( 1—(i—I —li—li—li—li-li—li—li—I p, p| l_i ψ Q

;· £ II II II II

2 ' t 1 Ή <C <C 1-1 < < g . ι0ΛυΌ(αΛυτ3(0Λ(Β£ΐ(ΰΛ(0Λ g ft fe 2 . s. £ 2 ; -h i i i i en

... m O

* 6) m m ·φ m to r- h m n J

24 115621

Esimerkit 8-11;

Esimerkit 8-11 valmistettiin muuten oleellisesti samalla menetelmällä kuin aikaisemmat esimerkit, mutta vetyperoksidi (H202) sekoitettiin etikkahappoon ja 5 Cg ^rasvahappoihin (Emery 658) koostumuksen perhappojen tuottamiseksi. Taulukossa V on esitetty yhteenveto esimerkkien 8-11 eri koostumusten määristä ja komponenteista .

10 TAULUKKO V

Perhapon koevalmisteita

Aineosat Esim.8 Esim.9 Esim.10 Esim.11 Eitkkahappo 44 39 34 49 15 H202 (35%) 40 40 40 40

Dequest 2010 1 1 1 1 NAS 8D 10 10 10 10

Emery 658 5 10 15 20 Esimerkkien 8-11 perhappostabiilisuus, sidinen aktiivisuus:

Jokaisesta esimerkistä 8-11 tutkittiin perhapon stabiilisuus ja sidinen aktiivisuus A.O.A.C. sani-tointikokeella S.aureus ja E.coli vastaan huoneenläm-... 25 pötilassa käyttäen tislatulla vedellä laimennettuja valmisteita. Kaikki valmisteet saavuttivat maksimaa-, lisen peretikkahapon muodostumisen n. 12 päivän kulues- sa. Kaikissa muissa valmisteissa muodostui n. 12.5 % ···' perhappoa, paitsi esimerkissä 10 (15 % rasvahappoa), .30 jossa sitä muodostui n. 11.5 %.

V · Taulukossa VI on esitetty yhteenvetona esimer kin 8 sidinen aktiivisuus, joka on saatu määrittämällä ;· koostumuksen sidinen aktiivisuus ensimmäisestä päivästä ‘ > 1 % . päivään 33 saakka. Pitoisuudessa 250 ppm koko tuotetta 35 havaittiin n. 4 - 5 ppm perrasvahappoa ja n. 20 ppm ’ peretikkahappoa, kun määritys tehtiin hiili 13 NMR- spektroskopialla. Tulokset on koottu taulukkoon VI.

25 115821

TAULUKKO VI

Esimerkin 8 perhappostabiilisuus la sidinen aktiivisuus Päi- Perhappo Koe(ai Koe Keskim. Log vähennys 5 vä % pitoisuus pH S.aureus E.coli 1 4.28 250 ppm 3.92 6.28 NMA(b) 6 11.00 250 ppm 3.91 >7.38 >7.18 8 11.08 250 ppm 3.86 >7.11 >7.12 12 12.43 250 ppm 3.83 >7.18 6.96 10 15 12.74 250 ppm 3.88 6.95 33 10.18 250 ppm 3.83 5.18 6.34 (a) ppm koko tuotetta (b) ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta 15

Taulukkoon VII alla on koottu esimerkin 9 sidinen aktiivisuus. 250 ppm tuotepitoisuudessa pere-tikkahappopitoisuus oli n. 20 - 21 ppm ja perrasvahapon pitoisuus oli n. 11 ppm. Tuotepitoisuudessa 50 ppm 20 peretikkahapon pitoisuus oli n. 4 ppm ja perrasvahapon pitoisuus oli n. 2 ppm.

TAULUKKO VII

Esimerkin 9 perhappostabiilisuus ja sidinen aktiivisuus 25 • Päi- Perhappo Koe(a) Koe Keskim. Log vähennys i , , vä %_ pitoisuus pH S.aureus E.coli 1 4.88 250 ppm 3.95 >7.60 NMAtb) ’ 6 10.62 250 ppm 3.92 >7.38 >7.18 30 8 11.61 250 ppm 3.98 >7.11 >7.12 V : 12 12.47 250 ppm 3.91 >7.18 >7.23 15 12.00 250 ppm 3.95 6.95 120 ppm 4.18 >7.13 . . 50 ppm 4.41 6.39 ' , 35 33 10.49 250 ppm 3.85 5.20 6.22 r <a) ppm koko tuotetta 11 Sc 21 26 (b) ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta

Taulukkoon VIII alla on koottu esimerkin 10 sidinen aktiivisuus. 250 ppm tuotepitoisuudessa pere-5 tikkahappopitoisuus oli n. 19 ppm ja perrasvahappopi-toisuus n. 14 ppm.

TAULUKKO VIII

Esimerkin 10 perhappostabiilisuus ja sidinen aktiivi-10 suus Päi- Perhappo Koe(a) Koe Keskim. Log vähennys vä % pitoisuus pH S.aureus E.coli 1 4.84 250 ppm 3.90 >7.60 NMA(b) 15 4.04 6 9.81 250 ppm 3.96 >7.38 >7.18 8 10.99 250 ppm 3.96 >7.11 >7.12 12 11.47 250 ppm 3.94 >7.18 >7.23 15 11.48 250 ppm 3.96 6.83 20 33 10.49 250 ppm 3.95 5.25 6.53 (a) ppm koko tuotetta ‘ ' (b) ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta : 25 Taulukkoon IX alla on koottu esimerkin 11 sidinen aktiivisuus. 250 ppm tuotepitoisuudessa oli n.

:. 27 ppm peretikkahappoa. 1000 ppm tuotepitoisuudessa oli n. 108 ppm peretikkahappoa. Esimerkin 11 koostumuksessa ei käytetty rasvahappoa.

30

·;;; TAULUKKO IX

V * Esimerkin 11 sidinen aktiivisuus Päi- Perhappo Koe(a) Koe Keskim. Log vähennys 35 vä %_ pitoisuus pH S. aureus E.coli

: '· 5 10.95 250 ppm 3.90 NMA(b) NMA

: 7 12.03 1000 ppm 3.50 4.60 >7.12 27 115C21 11 12.44 1000 ppm 3.49 6.38 6.64 14 12.53 1000 ppm 3.50 4.17 32 10.77 1000 ppm 3.45 4.77 6.44 5 (a) ppm koko tuotetta (b) ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta

Verrattaessa valmisteita, jotka sisälsivät rasvahappoa (Taulukot VI-VIII), yhden päivän kuluttua 10 valmistuksesta mitattiin heikko aktiivisuus E.colia vastaan. Koska kokonaisperhappoarvot olivat alhaiset, rasvahappoa oli läsnä enemmän ja gramnegatiiviset bak-teereit olivat vähemmän herkkiä kuin grampositiiviset bakteerit C8-C1Qrasvahapoille. Kuitenkin, koska havain-15 topäivien kuluessa kehittyi lisää perhappoa, havaittiin lisääntynyt sidinen aktiivisuus E.colia vastaan. Taulukon IX perusteella voidaan päätellä, että hyväksyttävän aktiivisuuden (suurempi tai sama kuin 5 log vähennys) saamiseksi käyttämällä pelkästään peretikkahappoa pere-20 tikkahappo täytyy testata yli 100 ppm aktiivisena. Toiseksi, tämä hapettava yhdiste on tehokkaampi E.colia kuin S.aureusta vastaan.

Tavallisesti kaikki rasvahappoa sisältävät ‘ valmisteet ovat edelleen stabiileja n. 1 kuukauden jäl- ; 25 keen. Tämä varmistettiin tekemällä tietyn aikajakson ·*"; pituinen toistokoe 250 ppm koko tuotteen pitoisuudessa jokaiselle valmisteelle, joissa oli mitattu yli 5 log vähennykset S .aureusta ja E. colia vastaan.

, 30 Esimerkit 12-17: *;;; Sekä peretikkahappoa että rasvahappoa sisältä- ' vän kaksikomponenttijärjestelmän sidistä aktiivisuutta : · ; tutkittiin käyttäen A.O.A.C. sanitointikoetta. Taulu- >·, kosta X nähdään tutkitut tuotevalmisteet. Koenäyttei- 35 siin kuuluu kontrollit, joista nähdään NAS 8D sidinen aktiivisuus sekä rasvahapon tappava vaikutus S.aureusta vastaan. Kaikki näytteet testattiin tislatussa vedessä.

28 115621

TAULUKKO X

__Aineosien p-%__

Aineosat Es.12 Es.13 Es.14 Es.15 Es.16 Es.17 5

Pohja l(a) 80 80 80 80

Pohja 2<b) — — — — 80 80 NAS 8D 10 -- 10 10 10 10

Oktaani- 10 happo — — 10 -- — 10

Emery 658 -- — -- 10 10 H20 10 20 (a) H202, 35%; etikkahappo, 35%; Dequest 2010, 1%; H3P04 15 (85%), 29%.

(b) Etikkahappo, 35%; Dequest 2010, 1%; H3P04 (85%), 29%; H20, 35%.

Taulukosta XI nähdään kunkin esimerkin 12-17 20 aktiivisuusmääritys eri koepitoisuuksissa. Testattaessa esimerkkien 12 ja 13 peretikkahappovalmisteita (eivät sisällä mitään rasvahappoa) biosidinen aktiivisuus ilmeni vasta pitoisuudessa 100 ppm tai yli. Sidinen ; ’ ·' aktiivisuus (yli 4 log vähennys) mitattiin minimipitoi- 25 suudessa 10 ppm perhappoa systeemin sisältäessä rasva-happoa (esimerkki 14). 10 ppm perhappoptitoisuudessa koostumuksella, joka sisälsi Emery 658 (esimerkki 15), t·;·. oli parempi aktiivisuus kuin järjestelmällä, joka si sälsi vain C8 (oktaani) rasvahappoa (esimerkki 14).

30 Rasvahappokontrolleissa (esimerkit 16 ja 17), Emery 658 omasi enemmän sidistä aktiivisuutta kuin C8rasvahappo.

V ' Koko tuotteen koepitoisuuksissa, jotka vastasivat 10 tai 25 ppm perhappoa, rasvahapolla esimerkin 16 järjes-.* *, telmässä ei ollut merkittävää sidistä aktiivisuutta.

35 Esimerkillä 17 ei ollut merkittävää sidistä aktiivi- : " suutta yhdessäkään koepitoisuudessa.

115821 29

TAULUKKO XI

Perhapon sidinen aktiivisuus S.aureusta vastaan Pitoisuus 5 Perhappo (ppm, Koe Log1

Esim. (%) perhappo) pH vähennys 12 7.02 50 2.79 NMA2 3 100 2.54 5.45 150 2.41 >7.70

10 13 6.25 50 2.76 NMA

100 2.52 4.51 150 2.40 5.84 14 9.32 10 3.52 4.22 25 3.16 >7.70 15 50 2.90 >7.70 15 9.73 10 3.50 6.82 25 3.19 7.55 50 2.88 >7.70 16 — --(0) 3.53 0.70 20 -(=-1) 3.1.8 1.04 --(c'2) 2.88 4.07 17 -- —4 3.51 0.93 :"· —C*-1) — 0.66 —(d~2) — 0.97 25 _

Kaksoiskokeen keskiarvo 2 lb) Ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta 3

Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 15 @10 , 30 ppm perhappoa (n. 100 ppm tuotetta) 4 (0"υ Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 15 @25 ‘ ppm perhappoa (n. 250 ppm tuotetta) (c 2) Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 15 @50 ppm perhappoa (n. 500 ppm tuotetta) 35 <d) Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 14 @10 '· “ ppm perhappoa (n. 100 ppm tuotetta) ‘ · (d"1) Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 14 @25 115821 30 ppm perhappoa (n. 250 ppm tuotetta) <d"2> Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 14 @50 ppm perhappoa (n. 500 ppm tuotetta).

Peretikkahappo/rasvahappojärjestelmän siäinen 5 aktiivisuus määritettiin vertaamalla esimerkin 14 ja 15 vasta tehtyjä valmisteita kuukauden vanhoihin valmisteisiin. Nämä valmisteet on esitetty taulukossa XII, jossa on verrattu kuukauden vanhojen valmisteiden tit-rausarvoja vastavalmistettujen valmisteiden vastaaviin. 10 Taulukossa XIII on esitetty esimerkkien 14 ja 15 kuukauden vanhan valmisteen ja vasta valmistetun valmisteen sidisen aktiivisuus.

TAULUKKO XII 15

Perhapon titrausarvot

Esim.14 Esim.15 Esim.14 Esim.15

Valmistus- ajankohta kk-vanha kk-vanha tuore tuore 20 % H O 2.15 2.07 1.99 1.99 2 2 % Perhappo 5.37 5.35 4.85 4.86 % kokonais 02 2.14 2.10 1.96 1.96 kk-vanha = kuukauden vanha : ·.i 25

TAULUKKO XIII

Perhapon sidinen aktiivisuus S.aureusta vastaan

Pitoisuus 30 Perhappo (ppm, Koe Log(a) ·;;; Esim. (%) perhappo) pH vähennys V : 14 5.37 10 3.46 NMA(b) I*·’; (1 kk-vanha) 25 3.07 >7.48 35 14 4.85 10 3.34 5.07 : '·· (tuore) 25 2.97 7.30 115821 31 15 5.35 10 3.52 5.29 (1 kk-vanha) 25 3.04 7.24 15 4.86 10 3.42 NMA(C)/ 5 3.68 (tuore) 25 2.99 7.48 <a) Kaksoiskokeen keskiarvo <b) Ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta 10 (c) Kaksoiskoe, jossa vain yhdellä näytteellä oli sidistä aktiivisuutta.

Kuten taulukosta XIII nähdään, peretikkahap-po/rasvahappojärjestelmän sidinen aktiivisuus ilmenee jopa niin alhaisilla koepitoisuuksilla kuin 10 tai 25 15 ppm perhappoa. Esimerkkien 14 ja 15 1 kk vanhan ja tuoreiden valmisteiden välillä saatiin pitoisuudessa 10 ppm perhappoa erilaiset tulokset, mutta nostettaessa pitoisuus arvoon 25 ppm saatiin samanlainen tappava aktiivisuus (>7 log vähennys).

20 Suoritettiin toinen koe, jolla määritettiin, kuinka nopeasti muodostuu sidistä aktiivisuutta omaavia yhdisteitä lisättäessä rasvahappoa peretikkahappojär-:’· jestelmään. Testattiin esimerkit 12, 15 ja 16. Esimer kit 12 ja 15 valmistettiin päivää ennen koetta ja ne 25 olivat 1 pv-vanhoja. Vielä yksi esimerkin 15 mukainen koenäyte valmistettiin välittömästi ennen koetta. Poh-jaa 2 (ei H202) sisältävää esimerkkiä 16 käytettiin /;·, osoittamaan rasvahapon sidinen aktiivisuus alhaisilla koepitoisuuksilla. Taulukosta XIV nähdään kunkin tisla-30 tussa vedessä olevan esimerkin sidinen aktiivisuus S.aureusta vastaan.

1 1 Γ r o 1 32 ~ c ^ *

TAULUKKO XIV

Sidinen aktiivisuus S.aureusta vastaan ppm Koe Log(a) 5 Esim. Ikä Perhappo pH Vähennys 12 1 pv 50 2.94 NMA(b) 100 2.71 6.60 15 1 pv 10 3.68 7.02 25 3.35 >7.20

10 15 tuore 10 3.76 NMA

25 3.32 NMA

16 22 pv -(c) 3.74 NMA

-(d) -- NMA

15 (a) Kaksoiskokeen keskiarvo (b) Ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta (c) Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 15 (päivän vanha) @ 10 ppm perhappoa.

(d) Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkissä 15 (päi-20 vän vanha) @ 25 ppm perhappoa.

Taulukossa XIV esitettyjen tuloksien mukaan sidistä aktiivisuutta sisältävien yhdisteiden muodostu-:'· minen, kun peretikkahappojärjestelmään lisätään rasva- ; * ·' happoa, ei ole välitöntä, vaan muodostuminen tapahtuu ; *,* 25 yhden päivän kuluessa. Sidistä aktiivisuutta omaavien ;yhdisteiden muodostuminen ilmeni yhden päivän kuluessa rasvahapon lisäyksestä esimerkin 15 mukaiseen peretik-* kahappojärjestelmään sidisen aktiivisuuden ilmetessä niin alhaisessa pitoisuudessa kuin 10 ppm perhappoa.

30 Siten, sidinen aktiivisuus ei johdu pelkästä rasvahapon • ! ja peroksietikkahapon yhdistämisestä, vaan rasvahapon V täytyy konvertoitua perrasvahapoksi, ennen kuin ilmenee oleellisesti lisääntynyttä sidistä aktiivisuutta.

35 Esimerkit 18 - 22: ; '·* Valmistettiin kaksikomponenttijärjestelmä, joka sisälsi peretikkahappoa ja perrasvahappoa, ja 115821 33 tutkittiin järjestelmän sanitoivaa aktiivisuutta pelkkään peretikkahappojärjestelmään nähden. Taulukossa XV on esitetty esiseokset 1 ja 2, joita käytettiin koostumuksen valmistamiseen. Molemmissa esiseoksissa oli 5 käytetty H202 (35 % liuos), etikkahappoa, Dequest 2010 sekä mahdollisesti H.PO,. Esiseos 1 tehtiin n. 5 kk ennen esiseosta 2. Kumpaankin esiseokseen lisättiin NAS 8D, C^rasvahappoa tai Emery 658, kuten on esitetty taulukossa XVI, esimerkkien 18-21 valmisteiden saarni-10 seksi. Esimerkki 22 valmistettiin kontrolliksi ja se ei sisältänyt rasvahappoa.

TAULUKKO XV Perhapon esiseokset 15 _Komponentti p-%_

Komponentti Esiseos 1 Esiseos 2 H202 (35%) 75.0 35.0 20 Etikkahappo (jääetikka) 24.0 35.0

Dequest 2010 1.0 1.0 · '. H PO. (85%) — 29.0

• . : 25 TAULUKKO XVI

Perrasvahappo/peretikkahappovalmistelta ϊ * !Aineosa p-% _ ' (kontrolli) 30 Aineosa Esim. 18 Esim. 19 Esim. 20 Esim. 21 Esim. 22 V * Esiseos 1 80.0 — 80.0 — —

Esiseos 2 — 80.0 — 80.0 ;···, NAS 8D 10.0 10.0 10.0 10.0 .* 35 C Rasva- • * 8 : ' ’ happo 10.0 10.0 — — — '·' · Emery 658 — — 10.0 10.0 — 115821 34

Etikka-happo (j ää- etikka) — — — — 24.0 HO (35%) — -- — — 75.0 5 Dequest 2010 — — — — 1.0

Taulukosta XVII nähdään sanitoiva aktiivisuus S.aureusta vastaan, joka aktiivisuus on määritetty jokaisesta esimerkkien 18 - 22 valmisteesta pitoisuuk-10 silla 50, 100 tai 150 ppm peretikkahappoa.

TAULUKKO XVII

Perrasvahappo/peretikkahappojärjestelmän sanitoiva teho peretikkahappojärjestelmän sanitoivaan tehoon nähden 15

Kokonais- Koe perhappola) Rasva- pitoisuus Koe Log(b)

Esim. (%)_ happo (ppm) pH vähennys 20 18 7.69 10.0 150 3.53 >7.06 100 3.64 >7.06 50 3.83 >7.06 19 11.21 10.0 150 2.71 >7.06 100 2.80 >7.06 25 50 3.08 >7.06 . *, 20 9.08 10.0 150 3.64 >7.06 100 3.65 >7.06 50 3.85 >7.06 i > « 21 10.92 10.0 150 2.68 >7.06 30 100 2.77 >7.06 ’’ 50 3.10 >7.06 22 10.40 -- 150 3.56 7.06 jV. (kontrolli) 100 3.68 3.89 , 50 3.93 NMA(0) V 35 - “ (a) peretikkahappona "> (b) kaksoiskokeen keskiarvo s. aureusta vastaan 115821 35 <c) ei mitattavissa olevaa aktiivisuutta

Saavutettiin erittäin tappava teho (>7 log vähennys) H3P04 kanssa tai ilman sitä esimerkkien 18-21 5 mukaisilla perrasvahappovalmisteilla. C8 rasvahapon tai Emery 658 ja peretikkahapon yhdistelmän muodostamalla kaksikomponenttijärjestelmällä (esimerkit 18-21) oli merkittävästi tappavampi teho kuin pelkällä peretikka-happojärjestelmällä (esimerkki 22) koepitoisuuksissa 50 10 - 100 ppm. Arvossa 50 ppm ei mitattu aktiivisuutta esimerkin 22 mukaisella peretikkahapon yksijärjestelmällä.

Esimerkit 23 - 26 15 Tutkittiin alkyyliketjun pituuden vaikutusta perrasvahappojen antimikrobiseen tehoon. Koe suoritettiin perkapryyli (C8)hapolla, perkapriini (C10) hapolla ja perkapryyli/perkapriini(3:1)perrasvahapposeoksella käyttäen esimerkkien 23 - 26 koostumuksia, jotka on 20 esitetty taulukossa XVIII alla.

TAULUKKO XVIII

... Aineosa p-% 25 Aineosa Esim. 23 Esim. 24 Esim. 25 Esim. 26

Perkapryyli (C8) -happo 1 ···: Perkapriini v : 30 (C10)-happo -- 1 C8+C10(3:l)-·· perrasva- . happo -- — 1

Etikkahappo 10 10 10 10 35 Vesi 84 84 84 85 NAS 8D 5 5 5 5 115821 36

Esimerkkien 23-26 antimikrobinen teho on esitetty taulukossa XIX alla. Esimerkit 23 - 25 testattiin käyttämällä kolmea, 5, 10 ja 15 ppm, perrasvahapon näytettä (a, b, c). Esimerkki 26, joka ei sisältänyt mi-5 tään perrasvahappoa, laimennettiin perrasvahappoa sisältävien esimerkkien 23 - 25 valmisteita vastaaviksi. Kuten taulukosta XIX nähdään, merkittävää S.aureus kuolemista tapahtui pitoisuudessa 5 ppm käytettäessä esimerkkejä 23 - 25. Merkittävää E.coli kuolemista 10 tapahtui esimerkkien 23 - 25 perrasvahappopitoisuudessa 10 ppm. Esimerkki 26 (joka ei sisältänyt perrasvahappoa) ei omannut tappavaa vaikutusta kumpaankaan mikro-organismiin.

15 TAULUKKO XIX

Esimerkkien 23 - 26 antimikrobinen teho

Perrasvahappo-pitoisuus Log Kill

Esim. Näyte (ppm) _ S. aureus E. coli 20 23 a 5 >7.0 3.6 b 10 -- >7.2 c 15 -- >7.2 24 a 5 >7.0 3.0 b 10 -- >7.2 ... 25 c 15 -- >7.2 \ \ 25 a 5 >7.0 <3.0 #] * b 10 -- >7.2, 5.5 c 15 -- >7.2 ..il’ 26 a -a 0 30 b -b -- 0 a Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkeissä 23, 24, 25 pitoisuudessa 5 ppm perrasvahappoa.

b Sama kokonaistuotepitoisuus kuin esimerkeissä 23, 24, : .* 35 25 pitoisuudessa 15 ppm perrasvahappoa.

Log Kill = Log tappava vaikutus 115821 37

Esimerkki 27:

Määritettiin perkapryylihapon antimikrobinen aktiivisuus E.colia vastaan 30 s altistuksella eri pH arvoissa. Valmiste sisälsi 94 % vettä, 5 % NAS 8D ja 1 5 % perkapryylihappoa. Valmiste laimennettiin 0.05 M

sitraatin ja 0.05 M kaliumfosfaatin puskurissa. Tämän valmisteen log tappava vaikutus kasvavissa pH arvoissa on esitetty taulukossa XX. Näytteet, jotka sisälsivät 7 ppm ja 25 ppm perkapryylihappoa, testattiin. Kuten 10 taulukosta XX voidaan nähdä, merkittävää tappavaa vaikutusta esiintyi pitoisuudessa 7 ppm pH arvossa 3.0. Merkittävät tappavan vaikutuksen tasot säilyivät pitoisuudessa 25 ppm pH arvoon 7 saakka.

15 TAULUKKO XX

Perkapryylihapon antimikrobinen vaikutus E.colia vastaan

Log Kill (Perrasva- Log Kill (Perrasva-20 pH happopitoisuus 7 ppm) happopitoisuus 25 ppm) 3.0 >7.2 >7.2 5.0 <3.0 >7.2 7.0 <3.0 >7.2 ... 25 8.9 — <3.0 \ 9.0 <3.0

Log Kill = Log tappava vaikutus ; : 30 Esimerkit 28 - 30:

Esimerkkien 28 - 30 koostumukset valmistet-tiin, jotta voitiin määrittää vähintään 30 % etikkahap-, poa sisältävien koostumusten rajoitukset sidiseen ak tiivisuuteen. Testattiin myös suurempipitoisuuksisten ; .· 35 etikkahappovalmisteiden sidistä aktiivisuutta. Esimer- kin 30 mukainen koostumus valmistettiin ilman kiinni-;·* tysainetta (NAS 8D) . Esimerkkien 28 - 30 koostumus on 38 1 1 5821 esitetty taulukossa XXI.

TAULUKKO XXI

_Aineosa p-%_ 5 Aineosa Esim. 28 Esim. 29 Esim. 30

Etikkahappo 30.0 50.0 50.0 H202 ( 35%) 30.0 15.0 15.0

Dequest 2010 1.0 1.0 1.0 10 C8 Rasvahappo 4.0 6.0 5.0 NAS 8D (Sumutus- kuivattu) 5.0 5.0

Tislattu vesi 30.0 23.0 29.0 15 Esimerkkien 28 - 30 antimikrobinen teho määri tettiin käyttäen standardimenetelmänä A.O.A.C. sani-tointikoetta. Esimerkkien 28 - 30 koostumukset laimennettiin 500 ppm kovalla vedellä ja liuoksia käytettiin 25 °C. Tässä kokeessa bakteereina käytettiin S.aureus 20 ja E.coli sekä TGE maljaväliainetta. Bakteerit altistettiin koostumukselle 30 s ajaksi. Koementelmässä käytetty neutraloiva aine sisälsi 0.1 % tiosulfaattia, 1.0 % peptonia ja 0.025 % katalaasia. Esimerkkien 28 -30 antimikrobinen aktiivisuus on esitetty taulukossa 25 XXII alla.

TAULUKKO XXII

Esimerkkien 28 - 30 sidinen aktiivisuus 30 Log vähennys_

Valmiste Pitoisuus pH S. aureus E.coli

Esim. 28 1 oz:8 gal.a 4.48 >7.15 >6.89 1 oz:10 gal.b 4.83 >7.15 >6.89 : ·’ 35 1 oz: 12 gal.c 5.04 >7.15 6.41 1 oz:14 gal.d 5.52 >7.15 5.76 1 oz:16 gal.e 5.94 >7.15 2.95 39 11£e 21

Esim. 29 40 ppm akt. 4.16 >7.15 >6.89

Esim. 30 40 ppm akt. 4.04 >7.15 >6.89 54.2 ppm perhappoa 5 b 43.3 ppm perhappoa 36.1 ppm perhappoa d 31.0 ppm perhappoa 27.2 ppm perhappoa 10 Kuten taulukosta XXI nähdään, hyvin alhaiset peroksietikkahapon ja peroksirasvahapon yhdistelmien pitoisuudet ovat hyvin tehokkaita tappamaan bakteereja. Edelleen, esimerkki 30 osoittaa, että keksinnön mukainen koostumus on antimikrobisesti hyvin tehokas ilman 15 hydrotrooppista kiinnitysainetta.

Edellä esitetty keksinnön selostus ja esimerkit on tarkoitettu ainoastaan havainnollistamaan keksintöä. Kuitenkin, koska keksintöä voidaan soveltaa poikkeamatta keksinnön hengestä ja suojapiiristä, kek-20 sintö määritellään seuraavissa vaatimuksissa.

t I · * ♦ » * · I i *

Claims (74)

115821

1. Peroksihapon antimikrobinen konsentraatti-koostumus, joka sisältää: 5 (a) biosidisesti vaikuttavan määrän Ci-C4 peroksikar- boksyylihappoa; ja (b) biosidisesti vaikuttavan määrän alifaattista Οε-Cisperoksihappoa ; jolloin konsentraattikoostumuksessa suhteelliset paino-10 osuudet ovat n. 20 - 1 osaa (a) per 1 osa (b), ja joka konsentraattikoostumus voidaan laimentaa sitä suuremmalla osalla vettä antimikrobisen käyttöliuoksen muodostamiseksi, jonka käyttöliuoksen pH on n. 2 - 8.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraat-15 tikoostumus, joka sisältää n. 0.01 - 25 p-% Ci-C4 pe- roksikarboksyylihappoa.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen konsentraattikoostumus, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihappo sisältää peroksietikkahappoa, peroksipropionihappoa, perok- 20 simeripihkahappoa, peroksiglykolihappoa tai näiden seosta.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraattikoostumus, joka sisältää n. 0.01 - 10 p-% Cg-Cieper- .* oksi happoa. ’·· 25

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen konsentraat- tikoostumus, jossa C6-Ci8peroksihappo sisältää lineaa- ·*· rista alifaattista monoperoksirasvahappoa tai alifaat- tista monoperoksi- tai diperoksidikarboksyylihappoa.

6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen konsentraat-: >>> 30 tikoostumus, jossa C6-Ci8peroksihapossa on n. 8 - 12 hiiliatomia molekyyliä kohden.

*;* 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraat- • tikoostumus, jossa C6-Ci8peroksihappo sisältää perok- ,·*’ .· sioktaanihappoa, peroksidekaanihappoa, monoperoksi- tai 35 diperoksiadipiinihappoa, monoperoksi- tai diperok- • · · ' sisebasiinihappoa tai näiden seosta. 11E821

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraat-tikoostumus, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihapon ja Ce-Cisperoksihapon painosuhde on n. 15:1 - 3:1.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsentraat-5 tikoostumus, joka sisältää lisäksi vaikuttavan määrän hydrotrooppista kiinnitysainetta, joka kykenee liuottamaan C6-Ci8peroksihapon konsentraatissa ja laimennettaessa konsentraatti vedellä.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen konsent- 10 raattikoostumus, jossa konsentraatti sisältää n. 0.1 - 30 p-% hydrotrooppista kiinnitysainetta.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen konsent-raattikoostumus, jossa hydrotrooppi sisältää n-ok-taanisulfonaattia, ksyleenisulfonaattia, naftaleenisul- 15 fonaattia tai näiden seosta.

12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsent-raattikoostumus, joka sisältää lisäksi Ci-C4karboksyy-lihappoa, alifaattista Ce-Ciekarboksyylihappoa tai näiden seosta.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen konsent- raattikoostumus, jossa Ci-C4karboksyylihappo sisältää etikkahappoa, propionihappoa, meripihkahappoa, glykoli-happoa tai näiden seosta.

• 14. Patenttivaatimuksen 12 mukainen konsent- » · · 25 raattikoostumus, jossa C6-Ci8karboksyylihappo sisältää oktaanihappoa, dekaanihappoa, adipiinihappoa, se-baasiinihappoa tai näiden seosta.

15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsent-raattikoostumus, joka sisältää lisäksi vetyperoksidia. : 30

16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen konsent- raattikoostumus, joka sisältää n. 1 - 50 p-% vetyperok-sidia.

17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen konsent-*·;·’ raattikoostumus, jossa koostumus voi muodostaa käyttö- : 3 5 liuoksen, jonka pH on n. 3 - 7.

·;·· 18. Peroksihapon antimikrobinen konsentraatti- 11 £ ε 21 koostumus, joka sisältää: (a) n. 0.01 - 25 p-% Ci-C4 peroksikarboksyylihappoa; ja (b) n. 0.01 - 10 p-% peroksihappoa, jolla on kaava Ri-CO3H, jossa Ri on lineaarinen, tyydytetty hiilivetyket- 5 ju, jossa on n. 5 - 17 hiiliatomia; (c) n. 0.1 - 30 p-% hydrotrooppista kiinnitysainetta, joka kykenee liuottamaan peroksihapon (b) konsentraa-tissa ja laimennettaessa konsentraatti vedellä; ja (d) n. 1 - 50 p-% vetyperoksidia; 10 ja joka konsentraattikoostumus voidaan laimentaa sitä suuremmalla osalla vettä antimikrobisen sanitoivan käyttöliuoksen muodostamiseksi, jonka käyttöliuoksen pH on n. 3 - 7.

19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen konsent- 15 raattikoostumus, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihappo sisältää peroksietikkahappoa, peroksipropionihappoa, peroksimeripihkahappoa, peroksiglykolihappoa tai näiden seosta.

20 CO3H, jossa Ri on lineaarinen, kyllästetty hiilivety- ketju, jossa on 5 - 17 hiiliatomia; (c) n. 1 - 200 ppm hydrotrooppista kiinnitysainetta; ja (d) n. 2 - 200 ppm vetyperoksidia; . jolloin vesipitoisen koostumuksen pH on n. 3 - 7.

20. Patenttivaatimuksen 18 mukainen konsent- 20 raattikoostumus, jossa peroksihappo (b) on peroksiras- vahappo, jossa on n. 8 - 12 hiiliatomia molekyyliä • · · kohden.

21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen konsent- • t ; raattikoostumus, jossa peroksirasvahappo sisältää pe- • * * 2. roksioktaanihappoa, peroksidekaanihappoa tai näiden seosta.

·;; 22. Patenttivaatimuksen 20 mukainen konsent- '·' * raattikoostumus, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihapon suhde peroksirasvahappoon on n. 15:1 - 3:1. • » j 30

23. Patenttivaatimuksen 18 mukainen konsent- raattikoostumus, jossa hydrotrooppi sisältää n-ok-taanisulfonaattia.

\,; 24. Patenttivaatimuksen 20 mukainen konsent- ·;·' raattikoostumus, joka sisältää lisäksi n. 5 - 50 p-% •\·· .' 35 rasvahappoa, Ci-C4 karboksyylihappoa tai näiden seosta.

·:·: 25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen konsent- 1 1 5821 raattikoostumus, jossa Ci-C4karboksyylihappokomponentti on etikkahappo, propionihappo tai näiden seos.

26. Patenttivaatimuksen 24 mukainen konsent-raattikoostumus, jossa rasvahappo sisältää oktaanihap- 5 poa, dekaanihappoa tai näiden seosta.

27. Vesipitoinen peroksihapon antimikrobinen koostumus, joka sisältää (a) vähintään n. 10 osaa per miljoona (ppm) Ci-C4perok-sikarboksyylihappoa; ja 10 (b) vähintään n. 1 ppm alifaattista Cg-Cisperoksihappoa; jolloin vesipitoisen koostumuksen pH on n. 2 - 8.

28. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoinen koostumus, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihappo sisältää peroksietikkahappoa, peroksipropionihappoa, 15 peroksimeripihkahappoa, peroksiglykolihappoa tai näiden seosta.

29. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoinen koostumus, jossa Ce-Cisperoksihappo sisältää lineaarista alifaattista peroksirasvahappoa tai alifaattista 20 monoperoksi- tai diperoksidikarboksyylihappoa.

30. Patenttivaatimuksen 29 mukainen vesipitoi- nen koostumus, jossa peroksirasvahapossa on n. 8 - 12 hiiliatomia molekyyliä kohden.

. 31. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoi- 25 nen koostumus, jossa C6-Cieperoksihappo sisältää perok-sioktaanihappoa, peroksidekaanihappoa, monoperoksi- tai ; | diperoksiadipiinihappoa, monoperoksi- tai diperok- • ' sisebasiinihappoa, peroksibentsoehappoa tai näiden seosta. • ; · 30

32. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoi- ,·**'; nen koostumus, joka sisältää vähintään 1 ppm hydro- trooppista kiinnitysainetta.

33. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoi- *;·’ nen koostumus, jossa painosuhde Ci-C4peroksikarboksyy- • l 35 lihapon ja C6-Ci8peroksihapon välillä on n. 15:1 - 3:1.

34. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoi- 115821 nen koostumus, joka sisältää lisäksi vähintään n. 10 ppm Ci-C4karboksyylihappoa, Cg-Ciakarboksyyl ihappoa tai näiden seosta.

35. Patenttivaatimuksen 34 mukainen vesipitoi-5 nen koostumus, jossa Ci-C4karboksyylihappo sisältää etikkahappoa, propionihappoa, meripihkahappoa, glykoli -happoa tai näiden seosta.

36. Patenttivaatimuksen 34 mukainen vesipitoinen koostumus, jossa C6-Ci8karboksyylihappo sisältää ok- 10 taanihappoa, dekaanihappoa, aidipiinihappoa, sebasiini-happoa, bentsoehappoa tai näiden seosta.

37. Patenttivaatimuksen 27 mukainen vesipitoinen koostumus, joka sisältää lisäksi vähintään n. 1 ppm vetyperoksidia.

38. Vesipitoinen peroksihapon antimikrobinen sanitoiva koostumus, joka sisältää (a) n. 10 - 75 osaa per miljoona (ppm) Ci-C4peroksikar-boksyylihappoa; (b) n. 1 - 25 ppm peroksihappoa, jolla on kaava Ri-

39. Patenttivaatimuksen 38 mukainen vesipitoi- nen koostumus, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihappo si- ·"·' sältää peroks ietikkahappoa, peroksipropionihappoa, v* peroksimeripihkahappoa, peroksiglykolihappoa tai näiden seosta. i 3 0

40. Patenttivaatimuksen 3 8 mukainen konsent- raattikoostumus, jossa peroksihappo (b) on peroksiras-vahappo, jossa on n. 8 - 12 hiiliatomia molekyyliä ‘ kohden.

'···’ 41. Patenttivaatimuksen 40 mukainen vesipitoi- 35 nen koostumus, jossa peroksirasvahappo sisältää perok-sioktaanihappoa, peroksidekaanihappoa tai näiden seos- 45 *11 5 8 21 ta.

42. Patenttivaatimuksen 38 mukainen vesipitoinen koostumus, jossa hydrotrooppi sisältää n-ok-taanisulfonaattia.

43. Patenttivaatimuksen 40 mukainen vesipitoinen koostumus, joka sisältää lisäksi n. 10 - 800 ppm rasvahappoa, Ci-C4karboksyylihappoa tai näiden seosta.

44. Patenttivaatimuksen 43 mukainen vesipitoinen koostumus, jossa Ci-C4karboksyylihappo sisältää 10 etikkahappoa, propionihappoa tai näiden seosta.

45. Patenttivaatimuksen 43 mukainen vesipitoinen koostumus, jossa rasvahappo sisältää oktaanihappoa, dekaanihappoa tai näiden seosta.

46. Menetelmä oleellisesti paikalleen kiinni- 15 tettyjen prosessilaitteistojen sanitoimiseksi, johon menetelmään kuuluu vaiheet: (a) prosessilaitteistoon saatetaan patenttivaatimuksen 27 mukaista koostumusta lämpötilassa n. 4 - 60 °C; (b) koostumusta kierrätetään prosessilaitteistossa 20 aikajakson, joka riittää prosessilaitteiston sanitoimi- seen; ja (c) koostumus poistetaan prosessilaitteistosta.

» · ... 47. Patenttivaatimuksen 46 mukainen menetelmä, *. *, jossa koostumusta kierrätetään prosessilaitteistossa n. t 1 I 2 25 30 min tai sen alle.

*...· 48. Patenttivaatimuksen 46 mukainen menetelmä, jossa koostumuksen prosessilaitteistosta poistamisen : jälkeen prosessilaitteistoa huuhdellaan juomavedellä.

49. Patenttivaatimuksen 46 mukainen menetelmä, 3. jossa prosessilaitteistoon kuuluu meijerin maitolinja. ,···, 50. Patenttivaatimuksen 46 mukainen menetelmä, jossa prosessilaitteistoon kuuluu jatkuvatoiminen pani- ’ .* mojärjestelmä.

51. Patenttivaatimuksen 46 mukainen menetelmä, .·.·, 35 jossa prosessilaitteistoon kuuluu elintarvikeprosessin * · > pumppausjärjestelmä tai virvoitusjuomien prosessilinja. » · 1 1 5821

52. Menetelmä kiinteän pinnan tai nestemäisen väliaineen sanitoimiseksi tai desinfioimiseksi, jossa menetelmässä pinta tai väliaine saatetaan kosketuksiin patenttivaatimuksen 27 mukaisen koostumuksen kanssa 5 lämpötilassa n. 4 - 60 °C aikajakson, joka riittää sanitoimaan tai desinfioimaan kiinteän pinnan tai nestemäisen väliaineen.

53. Menetelmä kontaminoituneen pinnan sanitoimiseksi, desinfioimiseksi tai steriloimiseksi perok- 10 sihapon antimikrobisen konsentraattikoostumuksen avulla, johon menetelmään kuuluu vaiheet: (a) antimikrobinen konsentraatti laimennetaan vesiliuokseen vesipitoisen antimikrobisen liuoksen muodostamiseksi, joka antimikrobinen konsentraatti sisältää: 15 (i) n. 0.01 - 25 p-% C1-C4 peroksikarboksyyli- happoa; (ii) n. 0.01 - 10 p-% alifaattista C6- Cisperoksihappoa ; jolloin vesipitoisen antimikrobisen liuoksen pH on n. 2 2 0 - 8 ; (b) vesipitoinen antimikrobinen liuos saatetaan kosketuksiin kontaminoituneen pinnan kanssa aikajaksoksi, joka riittää sanitoimaan, desinfioimaan tai steriloimaan mainitun pinnan.

54. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, jossa antimikrobinen konsentraatti sisältää lisäksi n. 0.1-30 p-% hydrotrooppista kiinnitysainetta, joka • kykenee liuottamaan C6-Cieperoksihapon konsentrastissa ja laimennettaessa konsentraatti vedellä. : 30 55. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, jossa Ci-C4peroksikarboksyylihappo sisältää perok-sietikkahappoa, peroksipropionihappoa, peroksi- • ’ meripihkahappoa, peroksiglykolihappoa tai näiden seos- ta.

56. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, jossa C6-Cieperoksihappo sisältää peroksioktaanihappoa, 115821 peroksidekaanihappoa, monoperoksi- tai diperoksiadi-piinihappoa, monoperoksi- tai diperoksisebasiinihappoa, peroksibentsoehappoa tai näiden seosta.

57. Patenttivaatimuksen 54 mukainen menetelmä, 5 jossa hydrotrooppinen kiinnitysaine sisältää n-ok- taanisulfonaattia, ksyleenisulfonaattia, naftaleenisul-fonaattia tai näiden seosta.

58. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, jossa kontaminoitunut pinta on eloton kiinteä pinta, 10 joka on kontaminoitunut biologisella nesteellä, johon kuuluu veri tai muu haitallinen kehonneste tai näiden seos.

59. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, jossa kontaminoitunut pinta on elintarvikepalvelusovel- 15 lutuksissa käytettävien säilytystilojen tai välineiden pinta.

60. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, jossa kontaminoitunut pinta on kankaan pinta.

61. Peroksihapon antimikrobinen konsentraatti, 20 joka sisältää (a) n. 0.1 - 25 p-% Ci-C4peroksikarboksyylihappoa; (b) n. 0.01 - 10 p-% alifaattista C6-Ci8peroksihappoa; (c) Ci-C4karboksyylihappoa; \ (d) alifaattista C6-Ci8karboksyylihappoa; ja 25 (e) n. 1 - 50 p-% vetyperoksidia; ja joka konsentraattikoostumus voidaan laimentaa sitä : suuremmalla osalla vettä antimikrobisen käyttöliuoksen , · muodostamiseksi, jonka käyttöliuoksen pH on n. 2 - 8 ja antimikrobinen aktiivisuus suurempi kuin lisäantimikro-: 3 0 binen aktiivisuus. * » < t

62. Patenttivaatimuksen 18 mukainen koostumus, joka sisältää lisäksi vaikuttavan määrän kelatoivaa • *’ ainetta moniarvoisten metallikationien sitomiseksi.

63. Patenttivaatimuksen 62 mukainen koostumus, 35 jossa kelatoiva aine on 1-hydroksietylideeni-l, 1-difos- fonihappo. 1 1 ς ο ο λ 48 ^ 1

64. Patenttivaatimuksen 62 mukainen koostumus, jossa kelatoivaa ainetta on läsnä n. 1 p-% konsentraat-tikoostumuksen painosta laskettuna.

65. Menetelmä peroksihapon antimikrobisen 5 konsentraattikoostumuksen valmistamiseksi, johon menetelmään kuuluu vaiheet: (a) Ci-C4karboksyylihappo ja C6-Ci8karboksyylihappo sekoitetaan keskenään orgaanisen happoseoksen muodostamiseksi ; 10 (b) orgaaniseen happoseokseen lisätään vetyperoksidia, hydrotrooppista kiinnitysainetta ja kelatoivaa ainetta konsentraattiseoksen muodostamiseksi; ja (c) konsentraattiseoksen annetaan muodostaa tasapai-noseos, joka sisältää biosidisesti vaikuttavan määrän 15 Ci-C4peroksikarboksyylihappoa ja biosidisesti vaikuttavan määrän alifaattista C6-Ci8peroksikarboksyylihappoa.

66. Peroksihapon antimikrobinen konsentraatti-koostumus, joka on valmistettu patenttivaatimuksen 65 mukaisella menetelmällä.

67. Patenttivaatimuksen 27 mukainen koostumus, joka sisältää lisäksi vaikuttavan määrän kelatoivaa ainetta moniarvoisten metallikationien sitomiseksi. ^ 68. Patenttivaatimuksen 67 mukainen koostumus, , *, jossa kelatoiva aine on 1-hydroksietylideeni-l,1-difos- 25 fonihappo.

69. Patenttivaatimuksen 38 mukainen koostumus, . joka sisältää lisäksi vaikuttavan määrän kelatoivaa v : ainetta moniarvoisten kationien sitomiseksi.

70. Patenttivaatimuksen 69 mukainen koostumus, : 30 jossa kelatoiva aine on 1-hydroksietylideeni-l, 1-difos- .fonihappo.

71. Patenttivaatimuksen 53 mukainen menetelmä, ; jossa antimikrobinen konsentraatti sisältää lisäksi vaikuttavan määrän kelatoivaa ainetta moniarvoisten 35 metallikationien sitomiseksi. * > »

72. Patenttivaatimuksen 71 mukainen menetelmä, 115£21 jossa kelatoiva aine on 1-hydroksietylideeni-1,1-difos-fonihappo .

73. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, joka sisältää lisäksi vaikuttavan määrän kelatoivaa 5 ainetta moniarvoisten metallikationien sitomiseksi.

74. Patenttivaatimuksen 73 mukainen koostumus, jossa kelatoiva aine on 1-hydroksietylideeni-l,1-difos-fonihappo. » » · * # * < ♦ * S * 4 · ! ? t 11Π0Ο1

50. I ^ O Z I