FI111386B - Menetelmä ligniinin poistamiseksi raakaselluloosasta - Google Patents
Menetelmä ligniinin poistamiseksi raakaselluloosasta Download PDFInfo
- Publication number
- FI111386B FI111386B FI930412A FI930412A FI111386B FI 111386 B FI111386 B FI 111386B FI 930412 A FI930412 A FI 930412A FI 930412 A FI930412 A FI 930412A FI 111386 B FI111386 B FI 111386B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cellulose
- acid
- weight
- treatment
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
111386
Menetelmä ligniinin poistamiseksi raakaselluloosasta
Keksintö koskee menetelmää ligniinin poistamiseksi raakaselluloosasta. "Raakaselluloosalla" tarkoitetaan tuo-5 tetta, joka on peräisin murskatun puun vesisuspension niin kutsutusta "keitosta” autoklaavissa korkeassa lämpötilassa (160 - 170 °C) erilaisten kemiallisten aineiden, esimerkiksi natriumsulfaatin ("sulfaattiprosessi"), natriumbi-sulfiitin, natriumhydroksidin jne. läsnä ollessa.
10 Kemiallisen käsittelyn aikana ligniini poistuu puukuiduista osittain (väheneminen tavallisesti 80 -90 %); raakaselluloosa sisältää ligniiniä vielä 2-10 paino-% riippuen sekä erilaisesta lähtöpuutyypistä ja erilaisesta keittokäsittelystä. Kemiallista edelleenkäsitte-15 lyä kuten delignifiointia ja valkaisua tarvitaan sen vuoksi poistamaan jäännösligniini raakaselluloosasta ja parantamaan valkoisuusastetta.
Tavallisissa delignifiointi- ja valkaisukäsitte-lyissä käytetään kloorikaasua, jota seuraa neutraloin-20 ti/uutto emäksisellä natriumkarbonaatilla ja lisävalkaisu-käsittely vetyperoksidilla, emäksisellä natriumkarbonaatilla ja silikaateilla ja loppuvalkaisu hypokloriitti-liuoksella. Ympäristösyistä on nykyisin pyrkimystä korvata kloori muilla hapetusaineilla.
25 Keksintö koskee erityisesti raakaselluloosan de lignif iointia käyttäen monoperrikkihappoa (tästedes kutsutaan AMP) tai sen suoloja.
Menetelmiä, joissa käytetään AMP:tä tai sen joh-daannaisia ligniini-selluloosamateriaalien käsittelyssä, 30 tunnetaan US-patenteista 4 406 061 ja 5 004 523 sekä EP-patenttihakemuksesta A-415 149.
US-patentti 4 404 061 esittää puumassan valkaisu-menetelmän, jossa puumassa tuodaan kosketuksiin KHS05:n (0,5 - 5 % kuivasta selluloosasta) kanssa pH-alueella 2 -35 12 ja yli 40 °C:n lämpötilassa. Joskin menetelmällä 2 111386 päästään hyviin tuloksiin valkoisuuden suhteen, se aiheuttaa ei-toivottua selluloosan hajoamista, joka vaikuttaa haitallisesti sen mekaanisiin ominaisuuksiin.
US-patentti 5 004 523 koskee delignifiointimene-5 telmää puumurusille tai samankaltaiselle selluloosamateri-aalille, jonka ligniinipitoisuus on korkea, jossa menetelmässä AMP-käsittely tapahtuu happamalla alueella (pH = 0 -1,8) ja noin 50 °C:n lämpötilassa. Menetelmä on oleellinen vaihtoehtoinen "keittomenetelmä" perinteisille menetelmil-10 le ja sillä päästään matalan ligniinipitoisuuden omaavaan raakaselluloosaan. AMP-kulutus on melko suuri ollen alueella 33 - 71 % alkuperäisestä AMP-määrästä. Suuri AMP-kulutus johtuu luultavasti raakapuussa mukana olevista AMP:tä hajottavista "katalyyteistä".
15 EP-patenttihakemus A-415 149 esittää selluloosama- teriaalien valkaisu- ja delignifiointimenetelmän, joka käsittää kaksi peräkkäistä vaihetta, joihin sisältyy pesu: ensimmäinen vaihe sisältää selluloosamateriaalin käsittelyn AMP:llä pH-alueella 1,9 - 9,3, kun taas toinen vaihe 20 sisältää käsittelyn 100 °C:ssa happikaasulla ja/tai perok-sideilla. Esikäsittely AMPrllä tai sen suoloilla nostaa huomattavasti hapen selektiivisyyttä hapetusvaiheessa.
Keksinnön kohteena on ligniini-selluloosamateriaa-lien delignifiointimenetelmä, joka perustuu monoperoksi-25 rikkihappokäsittelyyn ja jolla sen lisäksi, että reagens-sikulutus on alhaisempi tunnettuihin menetelmiin verrattuna (erityisesti AMP-kulutus), päästään erinomaisiin de-lignifioidun selluloosan ominaisuuksiin, erityisesti koskien sen repäisyominaisuuksia.
30 Keksintö koskee siten menetelmää selluloosamassan delignifioimiseksi käsittelemällä selluloosamassaa happo-liuoksella, joka sisältää monoperrikkihappoa tai sen suoloja ja rikkihappoa. Menetelmälle on tunnusomaista, että se käsittää 35 111386 3 (1) ensimmäisen vaiheen, joka käsittää: (a) selluloosamassan kyllästämisen happoliuoksella, joka sisältää monoperrikkihappoa tai sen suoloja 0,3 - 14 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna ja 5 rikkihappoa 0,4 - 18 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna, alle 20 °C:n lämpötilassa ja 5 - 90 minuutin ajan; (b) vaiheesta (1) (a) saadun kyllästetyn selluloosamassan sakeuttamisen konsentroidun 10 selluloosamassan saamiseksi, joka sisältää 5 - 30 % kuiva-ainesta; (c) ainakin osan sakeutusvaiheesta (1) (b) saadusta happoliuoksesta kierrättämisen uudelleen; ja (2) toisen vaiheen, joka käsittää: 15 vaiheesta (1) saadun sakeutetun, kyllästetyn sellu loosamassan käsittelemisen emäksisellä väliaineella pH-arvossa yli 9 alle 40 °C:n lämpötilassa ja 5 -180 minuutin ajan.
Monoperrikkihapon ja ligniinin välinen reaktio, joka 20 johtaa raakamassan delignifioitumiseen, tapahtuu emäksisessä vaiheessa kun taas happamassa kyllästysvaiheessa monoperrikkihappo pysyy stabiilina eikä reagoi raakamassan sisältämän ligniinin kanssa.
Näiden piirteiden ansiosta on mahdollista saada 25 selluloosamassa, joka mahdollisen hollanterijauhatuksen jälkeen antaa tuotteen, jolla on erinomaiset mekaaniset ominaisuudet ja repäisyarvo (mitattuna UNI/ISO-standar-deilla) jauhamattomana yli 110 ja jauhettuna yli 65. Nämä erinomaiset tulokset johtuvat sekä erityisistä pH-arvoista 30 peräkkäisissä happokäsittely- ja emäskäsittelyvaiheissa (joista jälkimmäinen suoritetaan edullisesti NaOH:lla) sekä molemmissa vaiheissa ylläpidetystä alhaisesta lämpötilasta. Itse asiassa on varmistettu, että toisin kuin kuin alalla ja varsinkin US-patentissa 5 004 523 on 35 ehdotettu, parhaat olosuhteet ligniinin kemialliseksi 111386 4 uuttamiseksi monoperrikkihapolla ovat pH-arvoilla yli 9 ja edullisesti alueella 9,5 - 12,5. Menetelmän edeltävällä happovaiheella, joka suoritetaan lisäämällä selluloosasus-pensioon liuos, jossa on monoperrikkihappoa (edullisesti 5 noin 34 paino-%), rikkihappoa (edullisesti noin 43 paino-%) ja vetyperoksidia (edullisesti noin 4,5 paino-%), on tehtävänä annostella monoperrikkihappo kyllästämällä kuidut oikein ja valmistaa ligniini myöhempään selluloosan uuttamiseen monoperrikkihapolla hajottamatta massan sisäl-10 tämää selluloosaa ja hemiselluloosia sekä edellyttämättä korkeaa monoperrikkihappokulutusta.
Menetelmä käsittää selluloosan erottamisen happo-liuoksesta kahden selluloosan käsittelyvaiheen, ts. happovaiheen ja emäsvaiheen välillä ilman välipesua, jotta 15 saataisiin konsentroitu massa kyllästetystä selluloosasta, jonka sakeus on 5 - 30 %, ja erotuksesta saadun liuoksen kierrättämisen lähtösekoitusvaiheeseen; kierrätys on mahdollinen koska AMP on happovaiheessa stabiili eikä reagoi seoksen komponenttien kanssa. Tällä tavoin monoperrikki-20 happokulutusta vähennetään edelleen ja rajoitetaan perrik-kihappoliuos määrään, joka kyllästää sakeutetun sellu-massan .
NaOH-käsittelyä edeltävän suodatuksen ja AMP-liu-oksen kierrätyksen - sen jälkeen kun selluloosaan pitäyty-25 nyt monoperrikkihappomäärä on korvattu - ansiosta on mahdollista päästä parempiin mekaanisiin ominaisuuksiin käsitellylle selluloosalle samoin kuin taloudellisuuteen rea-genssikulutuksessa.
Raakaselluloosan lähtösekoituksessa käytetty liuos 30 sisältää 0,3 - 14 paino-%, edullisemmin 1,3 - 4 paino-% (kuivasta selluloosasta laskettuna) monoperrikkihappoa ja 0,4 - 18 paino-%, edullisemmin 1,7-5 paino-% rikkihappoa ja sekoitusta tehostetaan alle 20 °C:n lämpötilassa noin 5-90 minuutin ajan.
35 111386 5
Monoperrikkihappo valmistetaan edullisesti saattamalla 96 % H2SO4 reagoimaan 60 % Η2θ2:η kanssa reagens-sien välisen moolisuhteen ollessa 2:1 - 1:1 alle 20 °C:n lämpötilassa. Monoperrikkihapon tilalla on mahdollista 5 tietenkin käyttää sen suoloja samoissa moolikonsentraatio-rajoissa.
Edullisesti delignifiointikäsittelyssä käytetty NaOH-konsentraatio on alueella 1,5 - 26 %, edullisemmin 3-8 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna ja se vas-10 taa 5 - 180 minuutin käsittelyaikaa.
Keksinnön mukaisen menetelmän muut edut ja piirteet käyvät ilmi seuraavista esimerkeistä.
Esimerkki 1
Kemiallinen sellumassa (saatu kuusipuusta Ca-bi-15 sulfiittikäsittelyllä) , jonka sakeus oli 2 % ja joka sisälsi 100 g kuivaa selluloosaa, lisättiin 65,32 g liuosta, joka oli johdettu sekoittamalla 96 % rikkihappoa ja 60 % vetyperoksidia (moolisuhde = 1,75:1). Suspensiota homogenoitiin 45 minuuttia ja mitattu pH-arvo oli 1,2.
20 Sellumassa suodatetttiin aina 10 % sakeuteen ja sakeutetun sellumassan AMP-pitoisuus oli 4,08 paino-% kuivasta selluloosasta. Suodatuksessa saatu suodos kierrätettiin lähtösekoitusvaiheeseen ja AMP-määrä palautettiin oikeaksi uudella lisäyksellä.
25 Konsentroitu sellumassa käsiteltiin NaOH-määrällä, joka oli 8,3 % kuivasta selluloosasta, pH:ssa noin 10,5 -11,5. Reaktio oli eksoterminen ja massan lämpötila nousi alun 16 °C:sta 23 °C:seen. NaOH-käsittelyn, joka kesti noin 90 minuuttia, lopussa pH oli noin 9,5 - 10.
30 Näin käsitellylle sellumassalle määritettiin tau lukossa 1 esitetyt ominaisuudet.
Vertailumielessä arvioitiin raakaselluloosan (ilman delignifiointi/valkaisu-käsittelyä) ja tavallisella delignifiointikäsittelyllä käsitellyn selluloosan ominai-35 suudet, joka käsittely perustuu seuraaviin vaiheisiin: 111386 6 käsittely 3-%:isella kloorikaasulla ja neutralointi l-%:isella NaOH:lla.
Erilaisten hollanterissa j auttamattomien selluloosien vertailuarvot on esitetty seuraavassa taulukossa 1.
5
Taulukko 1
Tavanomaisesti Keksinnön käsitelty mukainen 10 Raaka (Cl2+NaOH) käsittely selluloosa selluloosa (AMP+NaOH)
Opasiteetti 90 85 83,1
Valkoisuus 55 50 67,2 K 14,7 6 5,8 15 Ligniini-% 2,2 0,9 0,88
Edellisestä taulukosta käy selville, että keksinnön mukaisella käsittelyllä (AMP+NaOH) päästään samaan delignifioitumisasteeseen kuin-mihin päästään tavallisella 20 Cl2+NaOH-käsittelyyn perustuvalla käsittelyllä.
Edelleen delignifioitua ja H202:lla valkaistua selluloosaa arvioitiin seuraavaan tapaan. AMP+NaOH-käsit-telyvaiheen jälkeen selluloosa pestiin vedellä ja konsentroitiin noin ll-%:iseen sakeuteen ja sitten sille tehtiin 25 valkaisukäsittely l,5-%:isella H202:lla (+ 1,6 % NaOH:a ja 0,6 % natriumsilikaattia - osuudet viittaavat kuivaan selluloosaan) . Tässä vaiheessa lämpötila oli noin 70 - 75 °C ja reaktioaika oli 75 minuuttia. Saatu selluloosa jauhettiin sitten (jauhatusaste mitattiin S.R.-standardimenetel-30 mällä UNI 7621). Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa 2.
111386 7
Taulukko 2
Tavanomainen Keksinnön mukainen menetelmä menetelmä 5 Jauhatusaste (S.R) 27 20
Murtopituus (m) 6784 6457
Repäisy 46 69
Miiller-indeksi 33 38
Opasiteetti 68 80 10 Valkoisuus 85 84,8 Tästä taulukosta ilmenee nousu (50 %) repäisyar-vossa samoin kuin opasiteettiarvossa.
Sekä taulukossa 1 että 2 samoin kuin myöhemmissä 15 taulukoissa, jotka ovat yhtenäinen osa keksintöä, pätevät seuraavat määritelmät:
Murtopituus (yksikkönä metri) standardien UNI 6438 mukaisesti; - Repäisy (yksiköissä [MN/m2]/g) mitattuna standar- 20 dien UNI 6444 mukaisesti;
Puhkaisuindeksi (tai Mullen): puhkaisulujuus suhteessa painoon (yksiköissä [kg/cm2] / [g/m2]) standardien UNI 6443 mukaisesti; - Opasiteetti (%) mitattuna standardien UNI 7624 25 mukaisesti; - Valkoisuusaste tai lyhyesti "valkoisuus" (yksikkönä %) mitattuna standardien UNI 7623 mukaisesti;
- K: permanganaattiluku, määritetty standardien T
236 m/60 mukaisesti (osoittaa selluloosan sisältämän lig- 30 niinimäärän).
Esimerkit 2-6
Esimerkin 1 mukaista menetelmää seuraten saman tyyppinen kemiallinen sellumassa käsiteltiin eri AMP-kon-sentraatioilla sakeutetusta (kuivasta selluloosasta las-35 kettuna) sellumassasta ja vastaavasti eri NaOH-määrillä 8 111386 (lasketaan aina kuivasta selluloosasta). Tulokset keksinnön mukaisista esimerkeistä 2-5 (selluloosan ominaisuudet) samoin kuin vertailuesimerkistä 6 (koskee käsittelyä, jossa selluloosalle suoritettiin esikäsittely AMPrllä, 5 pesu ja sen jälkeen emäksinen natriumkarbonaattikäsittely) on esitetty liitteenä olevassa taulukossa 3. Taulukkoa tutkimalla selviää, että myös matalilla AMP-konsentraati-oilla on mahdollista päästä raakaliigniin merkittävään delignifioitumiseen.
10 Esimerkit 7-10
Jotta eri toimintaparametrien kriittisyys keksinnön mukaisessa delignifiointimenetelmässä tulisi osoitetuksi, suoritettiin useita testejä lähtien esimerkissä 1 käytetystä raakaselluloosasta. Jotta voitaisiin tutkia 15 vaihteluita selluloosan lopullisissa ominaisuuksissa, muutettiin vain yhtä parametria kerrallaan. Delignifiointikä-sittelyissä, joissa ei ollut IbCb-valkaisua ja happoliuos-kierrätystä (ja sen johdosta ei sellumassan suodatus-ta/konsentrointia kahden happaman/emäksisen vaiheen välil-20 lä) , saatiin liitteenä olevan taulukon 4 mukaiset tulokset; kyseisessä taulukossa pätevät seuraavat määritelmät: A: selluloosa-% suspensiossa (sakeus) AMP: monoperrikkihappo-% (kuivasta selluloosasta) T: käsittelyaika (minuuttia) 25 °b: valkoisuusaste
Op.: opasiteetti LR: murtopituus (m) LZ: repäisy M: Miillen-indeksi 30 Vertaamalla keskenään esimerkkejä 7 ja 8, jotka suoritettiin muuttamalla emäsvaiheen pH:ta, on ilmeistä, että pH-alueella 10 - 11 on mahdollista päästä parempiin ominaisuuksiin selluloosan repäisykestävyydessä ja lievään kasvuun valkoisuusasteessa ja murtopituudessa verrattuna 35 arvoihin, jotka saatiin korkeammissa pH-arvoissa käsitel- 111386 9 lylle selluloosalle. Esimerkkien 9 ja 10 vertailevasta tutkimuksesta on tuloksena, ettei monoperrikkihapon kon-sentraatiovaihtelu (5,6 - 9,4 %) happamassa ja emäksisessä vaiheessa muuta oleellisesti selluloosan ominaisuuksia.
5 Selluloosan käsittelyäjan piteneminen emäksisessä vaiheessa (vertailu esimerkkien 9 ja 8 välillä) johtaa selluloosan parempiin mekaanisiin ominaisuuksiin samoin kuin valkoisuuteen; tämä johtuu AMP:n ja ligniinin täydellisemmäs-tä reaktiosta.
10 Esimerkit 11 - 14
Suoritettiin kokeet selluloosan suodatuksesta happaman vaiheen ja emäksisen vaiheen välillä kierrättäen erotettu happoliuos. Tulokset on esitetty taulukossa 5, jossa A osoittaa suspension sakeutta happovaiheessa (% 15 kuivasta suspensiosta laskettuna) ja B osoittaa sakeutta sakeutuksen (suodatuksen) jälkeen. Muilla lyhenteillä on sama merkitys kuin taulukossa 4.
Esimerkkien 11 ja 12 tuloksia tutkimalla on ilmeistä, että lämpötilan nousu emäksisessä vaiheessa huo-20 nontaa selluloosan mekaanisia ominaisuuksia ja parantaa hieman valkoisuusastetta. Eräs keksinnön mukaisen menetelmän uusimmista piirteistä onkin oikeastaan selluloosan, joka on edeltä kyllästetty AMP:llä, käsittely matalassa lämpötilassa ja emäksisessä väliaineessa.
25 Vertaamalla esimerkkejä 13 ja 14 ilmenee AMP-kon- sentraation kasvun vaikutus happamassa vaiheessa; tätä kasvua (matalassa lämpötilassa) vastaa korkeampi valkoi-suusaste samoin kuin paremmat repäisyominaisuudet.
Vertaamalla esimerkkiä 8 (taulukko 4) taulukon 5 30 esimerkkiin 13 on tuloksena, että - muiden olosuhteiden pysyessä samoina - käsittelymenetelmällä, jossa sellumassa sakeutetaan emäksiseen vaiheeseen (suodatus), on etuna sekä selluloosan valkoisuusasteen että repäisyominaisuuk-sien paraneminen.
35 u 111386 <*°
-»H
c m tn m m
·“· :7\ m r> <-* JT
"i o c σι en c . . . . · -1 -< O o ^ m (Tl in r-l ^ y .
Γ- «3 10 ID
w ^ Ο ΤΓ* i—I r-l O * · · » vo ^ co f-H *5» vo tn fQ in vo vo vo > *r4 4-) ” ® ° °. ° o · 2 σ» r~ id in
3 '[JJ ® CD CD CD C
3 « >-H Oj
3 O
rt-- H „
»H
o a o o o
Jr· 00 U> O r-i W
% * * w *
2 rH <N Tf ID O
o ra 2 r—i m on in -*r in e* tj· m H rr r-t « k · · ·
Q O *-H (N n CN
cn 3 nj
4J
to —* IT3 »—( to
~ ^ ni o m o S
M <n o r- r« r· 3 ,^ ° r-l r-l (N <-< ,-1
y »-H
3 ω w m
-U
-h ra Λί > ^ (M -1 rr in i£) '3 e ·* ··—I ,ψ ra _ ω .-* i 111386 12 j f-~ 03 o
I -i c* *τ* f-S
n cy n n m in σ»
Γ-J » - - ID
_> 03 T T
jj «3 aj rv.
<D -----
TJ
3 co — — rv.
n c: n n <r> o in ^ ο ω . - n *JJ T «Τ Ό <£) •Ή 03 _ _____I_
C
•Ή g tn to CO ¢3 Ο Ο m' θ' σί o' w ^ r-» co co co
C
iO -1---- tn
0 1,0 O tO
0-° · rJ ~ f-1 %o ® » 3 r—1 •“J ’ " ——— 0) CO * πηοσχ «o to <nv cn“
. O O VO tO
Π3 CD tN <N
----- 0 G o o o o ^ — · n n on Ή 3 J3 _ Π, <N n to <o n) Ϊ i. a, o- o' o' o' 5 o 1 ή 03 > -1---- « 3 .fu »j n n n n ε l * « z z z w Π3 q_ — ·- — r> 5 - - - - < σι n cn to
. to VO VO IO
< Y 'f ▼ ( (j co «o oo m
<V
rC U> ιΰ ιο
•Η Γ r< <N "Z
aj a —’ —' " >
O
a --1---- a, ^ I = = = ? ^ < <n o> cn to* < * jt ^ / n n n n ]
£= O
*r-i ® n x ω 1 m >1 1----------1 1 j ' 111386 *T G\ r-ί m Σ (M r-l (N (N)
-P vD
Q) Ό M o in co nj P JS cn r- cn σν P _____ 2 o o cn o (0 o o o o C Ci rf CD O f-t -3 if Γ"· -t *3* e ---:---
o erv rH
C CL moon
ItS O 03 00 03 co to_____ 0
O
TJ Λ σ ττ ui . h r* r» r· r* f-t ----- 0) U3 tn <n m if ^ - » ψ isC VO U· VO vo vn in o o £1 13· if 03 00 o CJ ff m r* r* lO p o (N rf Cl O)
2 3 CO CO
•S CL .. VO VO
•5 2 Di o o * * p α o η h σν σν 1-1 _rj____ 3 <u g in «n «n in
^ 5 2 ^ r-ί J H H
(0 ^ «S r-{ f-t rt r-t > --- --———-
ΙΛ f-t f~t ·"* rH
:(VJ Oj ι-t f-t »“l ε 5 » » * * W «X σι σν σ σ «M Ji·
Λ· Λ· CN CN
CQ VO VO ft rH
in in in in f-1 ft rf if If ---^-- 0 CJ CO CO CO co
U o H r-ί H H
0) in m r; co CO 10 co m * ♦ * *
<d CL O O o O
>________ 0 03 <33 VO 00 CL · % * » S' 2ζ CO CO r~ 03 <2 < f-t ft m rt < *· a· <*· Jr
m Π σι VO
ε "H rH <N ^ »f 1,1 f-t f-t ft f-t _m _1111
Claims (5)
1. Menetelmä selluloosamassan delignifioimiseksi käsittelemällä selluloosamassaa h a pp oliuoksella , joka 5 sisältää monoperrikkihappoa tai sen suoloja ja rikkihappoa, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää (1) ensimmäisen vaiheen, joka käsittää: (a) selluloosamassan kyllästämisen happoliuoksella, 10 joka sisältää monoperrikkihappoa tai sen suoloja 0,3 14 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna ja rikkihappoa 0,4 - 18 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna, alle 20 °C:n lämpötilassa ja 5 - 90 minuutin ajan; 15 (b) vaiheesta (1) (a) saadun kyllästetyn selluloosamassan sakeuttamisen konsentroidun selluloosamassan saamiseksi, joka sisältää 5 - 30 % kuiva-ainesta; (c) ainakin osan sakeutusvaiheesta (1) (b) saadusta 20 happoliuoksesta kierrättämisen uudelleen; ja (2) toisen vaiheen, joka käsitää: vaiheesta (1) saadun sakeutetun, kyllästetyn selluloosamassan käsittelemisen emäksisellä väliaineella pH-arvossa yli 9 alle 40 °C:n 25 lämpötilassa ja 5 - 180 minuutin ajan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monoperrikkihapon tai sen suolojen määrä happoliuoksessa on 1,3 - 4 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna ja rikkihapon määrä happoliuoksessa on 30 1,7-5 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksisen väliaineen pH toisessa vaiheessa on 9 - 12,5.
4. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen 35 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisessa vaiheessa emäksinen väliaine on NaOH-liuos, jonka 111586 konsentraatio on 1,5 - 26 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna .
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että NaOH-liuoksen konsentraatio 5 toisessa vaiheessa on 3 - 8 paino-% kuivasta selluloosasta laskettuna. 111386
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI920192 | 1992-01-31 | ||
| ITMI920192A IT1258844B (it) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | Procedimento per la delignificazione di cellulosa grezza |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI930412A0 FI930412A0 (fi) | 1993-01-29 |
| FI930412A FI930412A (fi) | 1993-08-01 |
| FI111386B true FI111386B (fi) | 2003-07-15 |
Family
ID=11361763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI930412A FI111386B (fi) | 1992-01-31 | 1993-01-29 | Menetelmä ligniinin poistamiseksi raakaselluloosasta |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587049A (fi) |
| EP (1) | EP0553649B1 (fi) |
| JP (1) | JP3325324B2 (fi) |
| AT (1) | ATE143073T1 (fi) |
| CA (1) | CA2088281A1 (fi) |
| CZ (1) | CZ282570B6 (fi) |
| DE (1) | DE69304723T2 (fi) |
| FI (1) | FI111386B (fi) |
| HR (1) | HRP930060B1 (fi) |
| HU (1) | HU216143B (fi) |
| IT (1) | IT1258844B (fi) |
| NO (1) | NO300511B1 (fi) |
| PL (1) | PL181248B1 (fi) |
| SI (1) | SI9300044B (fi) |
| SK (1) | SK281308B6 (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19704054C2 (de) * | 1997-02-04 | 2000-08-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Faserstoffen mit verbesserten Eigenschaften |
| TR200202804T2 (tr) | 1999-10-15 | 2003-03-21 | Cargill Incorporated | Bitki tohumlarından yapılan fiberler ve kullanımları |
| SE525064C2 (sv) * | 2003-04-17 | 2004-11-23 | Kvaerner Pulping Tech | Metod för impregnering av flis med sur behandlingsvätska i samband med sulfatkokning av cellulosamassa |
| JP4967451B2 (ja) * | 2006-05-17 | 2012-07-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 漂白パルプの製造方法 |
| JP4997905B2 (ja) * | 2006-10-10 | 2012-08-15 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 印刷用塗被紙の製造方法 |
| CN115044178B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-05-26 | 保定盖尔医疗科技有限公司 | 一种香蒲草长纤维/聚乳酸复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4404061A (en) * | 1981-08-17 | 1983-09-13 | International Paper Company | Bleaching of lignocellulosic materials with monopersulfuric acid or its salts |
| US4552616A (en) * | 1982-10-20 | 1985-11-12 | New Fibers International Inc. | Pulping process pretreatment using a lower alkanolamine in the presence of ammonium hydroxide |
| US5004523A (en) * | 1989-03-30 | 1991-04-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Delignification of lignocellulosic materials with monoperoxysulfuric acid |
| FI82079C (fi) * | 1989-04-27 | 1993-05-11 | Poeyry Jaakko & Co Oy | Foerfarande och anordning foer kontinuerlig kokning av cellulosa |
| US5091054A (en) * | 1989-08-18 | 1992-02-25 | Degussa Corporation | Process for bleaching and delignification of lignocellulosic |
| US5118389A (en) * | 1990-07-06 | 1992-06-02 | Ici Canada Inc. | Two-stage peroxide bleaching process using different amounts of peroxide on different portions of mechanical pulp |
-
1992
- 1992-01-31 IT ITMI920192A patent/IT1258844B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-01-14 DE DE69304723T patent/DE69304723T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-14 AT AT93100468T patent/ATE143073T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-14 EP EP93100468A patent/EP0553649B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-28 CA CA002088281A patent/CA2088281A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-28 SI SI9300044A patent/SI9300044B/sl not_active IP Right Cessation
- 1993-01-28 PL PL93297562A patent/PL181248B1/pl unknown
- 1993-01-28 JP JP01281093A patent/JP3325324B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-29 HR HRMI92A000192A patent/HRP930060B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-01-29 NO NO930307A patent/NO300511B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-01-29 HU HUP9300246A patent/HU216143B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-01-29 SK SK47-93A patent/SK281308B6/sk unknown
- 1993-01-29 CZ CZ93108A patent/CZ282570B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-01-29 FI FI930412A patent/FI111386B/fi not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-04-08 US US08/225,353 patent/US5587049A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3325324B2 (ja) | 2002-09-17 |
| NO930307D0 (no) | 1993-01-29 |
| SI9300044B (en) | 2001-02-28 |
| FI930412A0 (fi) | 1993-01-29 |
| US5587049A (en) | 1996-12-24 |
| JPH05247866A (ja) | 1993-09-24 |
| CZ282570B6 (cs) | 1997-08-13 |
| CA2088281A1 (en) | 1993-08-01 |
| NO930307L (no) | 1993-08-02 |
| EP0553649B1 (en) | 1996-09-18 |
| HU216143B (hu) | 1999-04-28 |
| CZ10893A3 (en) | 1994-02-16 |
| ATE143073T1 (de) | 1996-10-15 |
| ITMI920192A1 (it) | 1993-07-31 |
| PL181248B1 (pl) | 2001-06-29 |
| EP0553649A1 (en) | 1993-08-04 |
| HUT67451A (en) | 1995-04-28 |
| PL297562A1 (en) | 1993-08-23 |
| DE69304723D1 (de) | 1996-10-24 |
| HU9300246D0 (en) | 1993-09-28 |
| SK4793A3 (en) | 1993-09-09 |
| SK281308B6 (sk) | 2001-02-12 |
| FI930412A (fi) | 1993-08-01 |
| HRP930060A2 (en) | 1994-08-31 |
| NO300511B1 (no) | 1997-06-09 |
| ITMI920192A0 (it) | 1992-01-31 |
| DE69304723T2 (de) | 1997-01-30 |
| IT1258844B (it) | 1996-02-29 |
| SI9300044A (en) | 1993-09-30 |
| HRP930060B1 (en) | 1999-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NZ209471A (en) | Treating cellulosic materials with microwaves and an oxidising agent | |
| CA2328991A1 (en) | Method of producing lignocellulosic pulp from non-woody species | |
| CN105672018B (zh) | 漂白纸浆的制造方法 | |
| JPH02293486A (ja) | パルプ漂白法 | |
| FI111386B (fi) | Menetelmä ligniinin poistamiseksi raakaselluloosasta | |
| JPH08501132A (ja) | 還元ー酸化シーケンスを伴う再生パルプの漂白 | |
| NZ200541A (en) | Method for delignifying cellulose pulp using nitrogen oxides,oxygen and nitric acid | |
| CA1221809A (en) | Process for delignification of chemical wood pulp | |
| US4708771A (en) | Two stage process for sulfonating mechanical pulp fibers | |
| CN105556030B (zh) | 在镁离子存在下用臭氧处理化学纸浆的方法 | |
| FI96522B (fi) | Menetelmä valkaistujen kemitermomekaanisten massojen valmistamiseksi | |
| NZ205971A (en) | Delignifying bleaching of cellulosic pulp using nitrogen oxides with addition of sodium nitrate | |
| KR950013196B1 (ko) | 고밀도하 산소에 의해 리그닌을 제거하는 공정 중 펄프의 리그닌 제거 선택도를 향상시키는 방법 | |
| US4537656A (en) | Method for delignifying or bleaching cellulose pulp wherein chlorine is added to recycle liquor to regenerate chlorine dioxide | |
| FI73016B (fi) | Saett vid tillverkning av mekanisk cellulosamassa. | |
| US8980051B2 (en) | Sulfonation of pulp produced by alkali pulping process | |
| RU2071518C1 (ru) | Способ кислородной делигнификации небеленой целлюлозной массы | |
| EP1979532A2 (en) | Process for treating a cellulose-lignin pulp | |
| JP2895977B2 (ja) | リグノセルロース材料の漂白方法 | |
| DE4107357C1 (fi) | ||
| JPS61146894A (ja) | アルカリ性又は中性条件下で製造したパルプの２工程式脱リグニン化法 | |
| JPH06501290A (ja) | 高コンシステンシー酸素脱リグニンのためのパルプアルカリ添加法 | |
| JPH04222286A (ja) | リグノセルロース物質の漂白方法 | |
| CA2258443A1 (en) | Pulp bleaching process including final stage brightening step with salt of peroxymonosulfuric acid | |
| JPH11302990A (ja) | 不透明度の高い脱墨パルプの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |