FI110269B - Menetelmä piidioksidin saostamiseksi sinkkimalmien liuotuksen yhteydessä - Google Patents
Menetelmä piidioksidin saostamiseksi sinkkimalmien liuotuksen yhteydessä Download PDFInfo
- Publication number
- FI110269B FI110269B FI20010505A FI20010505A FI110269B FI 110269 B FI110269 B FI 110269B FI 20010505 A FI20010505 A FI 20010505A FI 20010505 A FI20010505 A FI 20010505A FI 110269 B FI110269 B FI 110269B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- silicate
- dissolution
- solution
- zinc
- acid
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 title claims description 28
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims description 11
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 34
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 4
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 abstract description 54
- -1 silicate ion Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 7
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ISWJOCMVDARDLS-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfate Chemical compound [Zn+2].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O ISWJOCMVDARDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical group [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;oxocalcium;silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca]=O.[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 235000021463 dry cake Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052844 willemite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
110269 MENETELMÄ PIIDIOKSIDIN SAOSTAMISEKSI SINKKIMALMIEN LIUOTUKSEN YHTEYDESSÄ Tämä keksintö kohdistuu menetelmään hapettuneiden malmien ja erityisesti s sinkkimalmien liuottamiseksi. Malmi, jossa arvometallit ainakin osittain ovat silikaattimuodossa, johdetaan happamaan liuotusvaiheeseen sellaisissa olosuhteissa, jossa silikaatti hajoaa ja arvometalli-ioni tulee liuokseen. Liuotuksen aikana silikaatti-ioni ensin liukenee, mutta hajoaa samalla ja saostuu piidioksidina.
10
Maailman sinkkivarannoista suuri osa esiintyy niin kutsutuissa hapettuneissa malmeissa, joissa sinkki on sitoutunut silikaatteihin ja karbonaattiin. Tällaisia ovat esimerkiksi smithsoniitti (ZnCOa) ja willemiitti (2Zn0 Si02) ja näiden mineraalien seokset. On myös olemassa sinkkiä sisältäviä silikaattikuonia, 15 jotka ovat lähinnä peräisin lyijyn valmistuksesta. Siten tekstissä käytetyllä sanoilla malmi tai raaka-aine tarkoitetaan myös muita sinkkiä sisältäviä silikaattisia raaka-aineita kuin varsinaista malmia. Teollisesti näitä malmeja on hyödynnetty sekä pyrometallurgisesti että hydrometallurgisesti. Hydrometallurginen hyödyntäminen tapahtuu liuottamalla. Liuotuksessa 20 karbonaattien osa ei aiheuta suurempia vaikeuksia, mutta sen sijaan silikaattista fraktiota on vaikea hallita. Näiden vaikeuksien voittamiseksi on ehdotettu useita eri prosesseja.
US-patenttijulkaisussa 4,148,862 on kuvattu, miten silikaattisten sinkki-25 malmien ongelma kohdistuu piihapon (piidioksidin), S1O2, saostukseen ja nimenomaan piidioksidin morfologiaan. Kun kyseessä on teollinen toiminta, ongelman muodostaa erityisesti saostusnopeus. Kyseisessä US-julkaisussa on esitetty diagrammi, joka kuvaa piihappogeelin stabilisuutta vesiliuoksessa pH:n funktiona. Tästä nähdään, että piihapon saostumisnopeus on 30 suurimmillaan hyvin happamassa liuoksessa ja taas pH-alueella 3-5, mutta pH 2 on saostuksen kannalta hyvin epäedullinen. Patenttijulkaisun tekstistä käy selville, että silikaattisten sinkkimalmien yhteydessä tulevat ongelmat 110269 2 ovat varsin erilaiset kuin normaaleissa sinkkiprosesseissa, joiden raaka-aineena on sulfidinen rikaste.
Silikaattisen sinkkirikasteen ongelmaa on pyritty ratkaisemaan ainakin 5 kolmella tavalla. Ensimmäistä niistä on kuvattu mm. US-patenttijulkaisussa 3,656,941, jossa happamissa olosuhteissa suoritettu silikaattisen materiaalin liuotus on nopea, niin että hajonnut piihappo pysyy liuoksessa. Liuos johdetaan toiseen vaiheeseen, jossa S1O2 seostetaan. Saostus tapahtuu neutraloimalla liuosta pasutteella, kalkkikivellä, kalkilla tai muulla sopivalla 10 neutralointiaineella.
Kun neutralointi tapahtuu jatkuvana prosessina, kuten US-patentissa 3,656,941 on kuvattu, voidaan liuos suodattaa hyvin, vaikka liuennutta piihappoa olisi jopa 50 g/l. Toisaalta kuitenkin tiedetään, että liuos on is epästabiili piihapon suhteen ja ennemmin tai myöhemmin piihappo alkaa saostua liuoksesta geelinä, mitä ei voi suodattaa. Siten tällaisen prosessin ajaminen teollisessa mittakaavassa on riskialtista, koska aina on varauduttava keskeytykseen joka ajan kanssa johtaa piihapon hallitsemattomaan saostukseen.
20
Toista silikaattipitoisen sinkkimalmin käsittelytapaa on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3,954,937, jossa silikaattisen materiaalin liuotuksessa liuoksen / pH-arvoa lasketaan vähitellen niin, että se on liuotuksen lopussa noin 1,5 eli H2S04-pitoisuus on noin 1,5 -15 g/l. pH-arvon lasku suoritetaan niin hitaasti, 25 että piihappo ehtii saostua. Jatkuvassa prosessissa silikaattinen materiaali tuodaan ensimmäiseen reaktoriin ja happoa lisätään lietteen virtaussuunnassa jokaiseen reaktoriin. Menetelmän haittana on, että prosessi edellyttää erittäin huolellista jokaisen reaktorin säätöä. Jos johonkin reaktoriin menee liian paljon happoa, piihappo saostuu hallitsemattomasti ja 30 saadaan vaikeasti suodattuva saostuma.
3 110269
Edellä mainittu US-patenttijulkaisu 4,148,862 kuvaa kolmannen menetelmän, jossa silikaattisen materiaalin liuotus suoritetaan yhdessä reaktorissa ja pH i pidetään vakiona (korkeintaan 2,5) koko liuotuksen ajan. Viive pidetään niin pitkänä, että piihappo ehtii saostua. Vaikka patentissa ei ole tarkemmin s kuvattu, on selvää, että tästä happamasta liuotuksesta tuleva liuos pitää suodatuksen jälkeen neutraloida ennen sen johtamista eteenpäin. Jotta neutralointiaineen määrä voitaisiin pitää mahdollisimman pienenä, kannattaa tietysti pH pitää silikaattisen materiaalin liuotus- ja saostusvaiheessa mahdollisimman korkeana.
10
Nyt on kehitetty menetelmä, jolla on pystytty eliminoimaan edellä kuvattujen prosessien epäkohdat. Menetelmän avulla pystytään käsittelemään silikaattipitoisia sinkkimalmeja niin, että saadaan mahdollisimman korkea sinkin saanti ja hyvin laskeutuva ja suodatettava liuotusjäännös. On yllättäen is osoittautunut, että on mahdollista saada liuotusjäännös, jonka piidioksidin suodatusominaisuudet ovat erinomaiset. Tällaiseen tulokseen päästään, jos hapan liuotus, jossa silikaatti liuotetaan ja saostetaan piidioksidina, suoritetaan siten, että korkein happopitoisuus (alhaisin pH) on liuotuksen alussa ja matalin happopitoisuus (korkein pH) liuotuksen lopussa. 20 Jatkuvatoimisessa prosessissa tämä tapahtuu siten, että käsiteltävä silikaattipitoinen materiaali johdetaan useamman reaktorin käsittävään liuotusvaiheeseen, jossa korkein happopitoisuus on ensimmäisessä reaktorissa ja matalin happopitoisuus viimeisessä reaktorissa. Reaktiot saatetaan menemään loppuun ennen lietteen johtamista erotusvaiheeseen. 25 Liuotuksen lopussa pH on noin arvossa 1,5-2. Suurin osa liuotuksesta tapahtuu siten korkeassa happopitoisuudessa, jossa silikaatti-ioni hajoaa ja liukenee ja liuotussaanti on erinomainen, ja piidioksidi saostuu nopeasti. Vasta liuotuksen lopussa pH nostetaan alueelle, missä sekä liukeneminen että piidioksidin saostuminen ovat hitaampia. Tässä vaiheessa liuoksessa on 30 kuitenkin jo mukana liuotuksen alkuvaiheessa muodostuneita SiOrytimiä, jotka helpottavat silikaatti-ionin saostusta piidioksidina. Keksinnön olennaiset tunnusmerkit käyvät esille oheisista patenttivaatimuksista.
4 110269
Keksintöä selitetään vielä tarkemmin oheisten kuvien 1 avulla, jolloin kuva 1 esittää virtauskaaviota eräästä keksinnön mukaisen menetelmän sovellutustavasta, ja 5 kuva 2 esittää virtauskaaviota eräästä toisesta keksinnön mukaisen menetelmän sovellutustavasta.
Virtauskaaviossa 1 on esitetty pelkistettynä silikaattipitoisen raaka-aineen jatkuvatoiminen liuotusprosessi. Tässä on esitetty menetelmä silikaatti-10 pitoisen malmin käsittelemiseksi, mutta on selvää, että sitä voidaan soveltaa myös muiden silikaattipitoisten materiaalien liuottamisessa. Käsiteltävä malmi 1 johdetaan ensin neutraaliliuotusvaiheeseen 2, jossa malmia liuotetaan laimeaan rikkihappo-sinkkisulfaattiliuokseen. Liuotus tapahtuu atmosfäärisissä olosuhteissa. Tässä vaiheessa malmissa olevat sinkin is helppoliukoiset yhdisteet hajoavat ja muodostuu sinkkisulfaattia. Liuotuksen lopussa liuoksen pH pitää olla riittävän korkea, noin pH-arvossa 5 sinkkisulfaattiliuoksen jatkokäsittelyä varten. Jos arvoon ei muuten päästä, liuosta neutraloidaan esimerkiksi pasutteella (ZnO) tai kalkilla.
20 Neutraaliliuotuksen jälkeen liete johdetaan liuoksen ja kiintoaineen erotukseen. Erotus tapahtuu neutraaliliuotuksen sakeuttimessa 3, josta saadaan ylitteenä 4 sinkkisulfaattiliuos, joka johdetaan liuospuhdistuksen . . kautta sinkkielektrolyysiin elementtisinkin valmistamiseksi (ei tarkemmin kuvassa). Sakeuttimen alite 5 sisältää silikaatit, jotka eivät liukene neutraali-25 liuotuksen olosuhteissa. Alite johdetaan happamaan liuotusvaiheeseen 6. Hapan liuotus tapahtuu elektrolyysistä tulevan paluuhapon 7 avulla, joka .·. : sisältää 150 - 220 g/l vapaata rikkihappoa. Hapan liuotusvaihe suoritetaan useammasta reaktorista koostuvassa reaktorisarjassa. Kuvassa reaktorien määrä on kolme, mutta käytännössä reaktorien määrä valitaan niin, että ... 30 halutut reaktiot etenevät niissä loppuun saakka. Liuotusvaihe suoritetaan : ’ · atmosfäärisissä olosuhteissa lämpötilassa noin 60-100 °C.
5 110269
Paluuhappo johdetaan pääosin kaikki ensimmäiseen reaktoriin 8, jolloin ensimmäisessä reaktorissa pH on matalin ja happopitoisuus siis korkein.
SiIikaattipitoista sakkaa 5 johdetaan kaikkiin reaktorisarjan reaktoreihin siten, että liuotusvaiheen pH vähitellen nousee vaiheen viimeistä reaktoria 9 kohti, s jossa pH on noin arvossa 1,5-2. Korkeammassa pH:ssa sinkin liuotus-saanti heikkene. Sakkaa 5 voidaan syöttää esimerkiksi yhtä paljon kuhunkin reaktoriin, jolloin lietteen pH asteittain nousee liuotuksen edetessä. Tämä on teknillisesti helpoin tapa sakan syöttämiseksi, mutta on selvää, että se voidaan tarpeen vaatiessa tehdä muullakin tavalla. Silikaattipitoisen sakan ίο liuotusaika happamassa liuotusvaiheessa on 3 -15 h.
Viimeisestä happaman liuotuksen reaktorista liete johdetaan liuoksen ja kiintoaineen erotukseen 10 eli sakeutukseen ja suodatukseen. Happaman liuotuksen jälkeisestä suodatuksesta saatava alite eli liuotusjäännös 11 is käsittää malmin sisältämät silikaatit piidioksidina. Liuotusjäännös poistetaan liuotuspiiristä, mutta myös sitä voidaan tarpeen vaatiessa kierrättää takaisin happaman liuotusvaiheen ensimmäiseen reaktoriin 8. Suodatusvaiheen 10 ylite 12 on sinkkisulfaaatti-rikkihappoliuos, jonka rikkihappopitoisuus on 5 -15 g/l. Ylite johdetaan neutraaliliuotusvaiheeseen 2 neutraloitavaksi sinne 20 syötettävän malmin 1 avulla.
Kuvan 2 mukainen virtauskaavio on muuten kuvassa 1 esitetyn virtaus-kaavion mukainen, mutta tässä tapauksessa happaman liuotusvaiheen 6 I viimeiseen reaktoriin 9 ei enää johdeta sakkaa 5. Jos liuotusvaiheissa 25 tapahtuvat reaktiot jatkuvat vielä sakeuttimessa, se haittaa sakeuttimen | toimintaa. Kun nyt viimeiseen reaktoriin ei enää johdeta kiintoainetta, ! reaktiot ehtivät edetä siellä loppuun ja sakeuttimeen johdettavassa lietteessä ei ole enää reagoimatonta kiintoainetta. Jos esimerkiksi karbonaattien liukeneminen jatkuu vielä sakeuttimessa, vapautuva kaasumainen hiilidioksidi 30 (CO2) voi muodostaa sakeuttimen pinnalle vaahtokerroksen ja estää kiintoaineen erotusta. Virtauskaaviosta nähdään myös, että reaktorien lietettä voidaan kierrättää happamassa liuotusvaiheessa niin, että jostakin 6 110269 virtaussuunnan loppupäässä olevasta reaktorista kierrätetään lietettä vaiheen ensimmäiseen reaktoriin. Kuvan 2 mukaisessa tapauksessa lietettä kierrätetään kiintoaineen erotusvaiheesta 10 happaman liuotuksen ensimmäiseen reaktoriin 8.
5
Eräs tapa keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseksi on suorittaa liuotus panoksittain, jolloin tarvitaan periaatteessa vain yksi liuotusreaktori, joka täytetään ensin paluuhapolla, ja paluuhapon joukkoon syötetään silikaattipitoista lietettä niin, että lietteen pH asteittain nousee. Tällöin ίο happogradientti on mahdollisimman tasainen, mutta teollisessa toteutuksessa jatkuva prosessi on yleensä edullisin suoritusmuoto.
Prosessia voidaan hyödyntää myös sellaisessa tapauksessa, missä edellä kuvattujen (iuotusvaiheiden jälkeen seuraa sinkin neste-nesteuutto. Uuton 15 käyttöönotto tulee ajankohtaiseksi, jos malmin Zn-pitoisuus on niin alhainen, että normaalin Zn-prosessin vesitasetta on vaikeata hallita, koska korkeat pesuvesimäärät laimentavat liikaa liuoksia. Tällaisessa tapauksessa on taloudellisti edullista toimia matalassa lämpötilassa, jopa huoneen lämpötilassa, koska uutossa korkea lämpötila on haitallinen päinvastoin kuin 20 normaalissa Zn-prosessissa.
; Keksinnön mukaista menetelmää kuvataan vielä esimerkkien avulla:
Esimerkki 1
Koe suoritettiin panoksena, jolloin silikaattipitoista malmia lisättiin tasaisesti 25 paluuhappoliuokseen. Malmin pitoisuudet olivat seuraavat: S1O2 15,5%, Zn 27% ja Pb 6,5%. Paluuhappoliuoksen H2S04-pitoisuus oli 195 g/l ja Zn-. pitoisuus 52 g/l. Malmia lisättiin 7 h aikana, jonka jälkeen liuoksen pH oli 1,5 ja sen H2S04-pitoisuus 7,8 g/l. Lisätty malmimäärä oli 345 g litraa paluuhappoa kohti. Panoksen lämpötila oli 90 °C.
Liuotuksen jälkeen lietteeseen lisättiin flokkulanttia 120 mg/kg liuotus-jäännöstä ja laskeutettiin haraa käyttäen. Laskeutuskokeen alite suodatettiin \ 30 7 110269 ja pestiin membraanipainesuotimella. Suodatuskapasiteetiksi tuli 98 kg/m2h ja alitteen kiintoainepitoisuus oli 550 g/l. Liuotusjäännöksen analyysi oli seuraava: Zn 1,3%, Pb 13,6% ja S1O2 31,9%. Suodatuksen ylitteen, sinkkisulfaattiliuoksen Si02-pitoisuus oli 460 mg/l. Sinkin liuotussaanniksi tuli 5 97,3%.
Esimerkki 2
Koe suoritettiin jatkuvana käyttämällä kuvan 1 mukaista laitteistoa. Paluuhapon koostumus oli sama kuin esimerkissä 1. Paluuhappoa syötettiin 10 happaman liuotuksen ensimmäiseen reaktoriin nopeudella 1 l/h. Neutraaliliuotusvaiheeseen syötettiin malmia 360 g/h. Neutraaliliuotus-vaiheen sakeuttimen alite jaettiin happaman liuotusvaiheen reaktoreihin niin, että virtaussuunnassa katsottuna reaktoreiden H2S04-pitoisuus eri reaktoreissa tuli arvoon 130, 70 ja 10 g/l ja näitä vastaavat pH-arvot - 0,4, 0,8 is ja 1,5. Kussakin reaktorissa oli viive 3 h ja lämpötila 90 °C.
Kokeen tulokset olivat seuraavat: Zn-saanti oli luokkaa 97,8 - 98,4%. Happaman liuotuksen jälkeen suoritettiin sakeutus, josta saatavan alitteen kiintoainepitoisuus oli 540 - 680 g/l. Painesuodatuskapasiteetiksi saatiin 96 -20 128 kg/m2h. Suodatustestit tehtiin ilman laimennusta, joten liuoksen : : ominaispainot olivat 1,38 - 1,41 g/cm3. Suodatuksen ylitteenä saatavan sinkkisulfaattiliuoksen Si02-pitoisuus oli 350 - 550 mg/l.
Lisäksi tehtiin muutamia imusuodatuskokeita, jotka antoivat suodatus-25 kapasiteetiksi 60-100 kg/m2h, kun sakeutus tehtiin laimennetulla liuoksella. Tämä kuvaa yhdistelmän pesu-sakeutin käyttöä eli happaman liuotuksen liete pestiin ennen sakeutusta. Sakeutukseen menevän liuoksen ominaispaino oli noin 1,25 g/cm3 ja saadun sakan kosteus noin 35%.
30 Esimerkit osoittavat, että tulokset ovat samaa luokkaa kuin sinkkiprosessissa, jossa käytetään sulfidirikasteista valmistettua pasutetta, jossa silikaattipitoisuus on luokkaa 1-1,5% 8 110269
Kun verrataan edellä esitettyjen esimerkkien tuloksia esimerkiksi US-patentin 4,148,862 menetelmällä saatuihin tuloksiin, nähdään että esimerkeissä alitteen, joka saadaan happaman liuotuksen jälkeisestä suodatuksesta, s kiintoainepitoisuus on luokkaa 500 g/l, kun se ko. US-patentissa on vain luokkaa 200 g/l. Samassa US-patentissa sakan kosteus on yli 60% (kostea kakku 33,7 g ja kuiva kakku 12,3 g), kun se keksinnön mukaisessa menetelmässä on luokkaa 35%. Tulokset ovat hyvin arvokkaita teollista toimintaa ajatellen, sillä keksinnön mukaisessa menetelmässä ίο iiuosvirtaukset pienenevät ja pesuveden määrä pienenee verrattuna tekniikan tason mukaisin menetelmiin. Tämä on hyvin tärkeää, kun käytetään raaka-aineena materiaalia, joka tuottaa 3-4 kertaa enemmän pestävää liuotusjäännöstä per muodostuva sinkkitonni kuin normaali sinkkisulfidi-prosessi.
15
Edellä kuvatut esimerkit ovat vain eräitä tapoja käyttää hyväksi keksinnön | mukaista menetelmää, ja on selvää, että on myös muita hyödyntämistapoja.
Menetelmä ei ole tiukasti sidottu esimerkkien viiveaikoihin.
• I I i t
Claims (14)
1. Menetelmä sinkkiä sisältävien silikaattisten raaka-aineiden liuottamiseksi sinkin talteenottoa varten, tunnettu siitä, että sinkkiä sisältävä 5 silikaattinen raaka-aine liuotetaan prosessissa, jolloin raaka-aine (1) syötetään ensin neutraaliin liuotusvaiheeseen (2), jossa raaka-aineessa olevat, sinkin helppoliukoiset yhdisteet hajoavat, ja josta erotuksen (3) jälkeen saatava sinkkisulfaattiliuos (4) johdetaan jatkokäsittelyyn ja silikaattipitoinen sakka (5) rikkihappoliuoksella (7) ίο tapahtuvaan happamaan liuotusvaiheeseen (6), jossa korkein happopitoisuus ja siten alhaisin pH on liuotuksen alussa, jolloin materiaalin silikaatit hajoavat ja liukenevat ja saostuvat piidioksidina, ja happopitoisuutta lasketaan liuotuksen kuluessa niin, että liuotuksen lopussa liuoksen pH on luokkaa 1,5-2. 15
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sili-kaattipitoisen materiaalin liuotuslämpötila on 60-100 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että '! _ 20 happaman liuotuksen lopussa liuoksessa on SiC^-ytimiä. I »
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sinkkiä sisältävä silikaattinen raaka-aine liuotetaan jatkuvatoimisessa prosessissa, jolloin raaka-aine (1) syötetään ensin neutraaliin liuotus- 25 vaiheeseen (2), josta saatava sakka (5) johdetaan happamaan I · ·”*: liuotusvaiheeseen (6), jossa liuotus tapahtuu useammassa reakto rissa (8,9), joissa lietteen pH nostetaan virtaussuunnan mukaisesti ··. olemaan viimeisessä reaktorissa (9) luokkaa 1,5-2.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamassa liuotusvaiheessa (6) silikaattipitoista sakkaa liuotetaan elektrolyysin paluuhapolla (7), jolloin koko 110269 happomäärä johdetaan reaktorisarjan ensimmäiseen reaktoriin (8) ja sakkaa johdetaan useampaan reaktoriin liuotusvaiheen pH:n nostamiseksi asteittain kohti viimeistä reaktoria (9).
6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happaman liuotusvaiheen kuhunkin reaktoriin johdetaan yhtä paljon silikaattipitoista sakkaa.
7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, ίο tunnettu siitä, että happaman liuotusvaiheen viimeiseen reaktoriin ei johdeta silikaattipitoista sakkaa.
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happaman liuotusvaiheen lietettä kierrätetään 15 jostakin virtaussuunnan loppupäässä olevasta reaktorista vaiheen ensimmäiseen reaktoriin.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, : tunnettu siitä, että silikaattipitoisen sakan liuotusaika on 3 - 15 h. 20
: 10. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happaman liuotuksen viimeisestä reaktorista liete johdetaan liuoksen ja kiintoaineen erotukseen (10), josta saatu liuos (12) johdetaan silikaattipitoisen raaka-aineen neutraaliliuotukseen (2) : 25 ja piidioksidin sisältävä sakka (11) poistetaan liuotuspiiristä. ♦
11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happaman liuotusvaiheen erotuksesta tulevaa sakkaa (11) kierrätetään happaman liuotusvaiheen ensimmäiseen ' 30 reaktoriin. 110269
12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silikaattipitoista raaka-ainetta liuotetaan panosperiaatteella, jolloin koko rikkihappopitoiseen liuokseen johdetaan silikaattipitoista materiaalia siten, että liuoksen pH asteittain 5 nostetaan.
13. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silikaattipitoinen materiaali on sinkkimalmi. ίο
14. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silikaattipitoinen materiaali on sinkkipitoinen kuona. 15
Priority Applications (18)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20010505A FI110269B (fi) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | Menetelmä piidioksidin saostamiseksi sinkkimalmien liuotuksen yhteydessä |
PE2002000150A PE20020902A1 (es) | 2001-03-14 | 2002-02-22 | Metodo para la precipitacion de silice en conexion con la lixiviacion de mena de zinc |
ES02703648T ES2258612T3 (es) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | Metodo para la precipitacion de silice en relacion con lixiviacion de mineral de zinc. |
CA002440858A CA2440858A1 (en) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching |
MXPA03008358A MXPA03008358A (es) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | Metodo para la precipitacion de silice en relacion con la lixiviacion de una mena de cinc. |
AT02703648T ATE317456T1 (de) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | Verfahren zur ausfällung von siliciumoxid in verbindung mit der zinkerzauslaugung |
KR10-2003-7011774A KR20030076727A (ko) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | 아연광석의 침출과 함께 실리카를 석출하기 위한 방법 |
PCT/FI2002/000182 WO2002072896A1 (en) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching |
EP02703648A EP1370699B1 (en) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching |
AU2002237342A AU2002237342B2 (en) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching |
US10/471,528 US7615100B2 (en) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | Method for the precipation of silica in connection with zinc ore leaching |
CNB028064526A CN1259436C (zh) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | 与锌矿浸出有关的二氧化硅沉淀的方法 |
EA200301012A EA005523B1 (ru) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | Способ осаждения оксида кремния в процессе выщелачивания цинковой руды |
JP2002571946A JP2004526057A (ja) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | 亜鉛鉱のリーチングに関連したシリカの沈殿方法 |
BRPI0208024-9A BR0208024B1 (pt) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | um método para lixiviação de matérias primas silicosas contendo zinco para a recuperação de zinco. |
DE60209102T DE60209102D1 (de) | 2001-03-14 | 2002-03-08 | Verfahren zur ausfällung von siliciumoxid in verbindung mit der zinkerzauslaugung |
ZA200306764A ZA200306764B (en) | 2001-03-14 | 2003-08-29 | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching. |
NO20034030A NO20034030L (no) | 2001-03-14 | 2003-09-11 | Fremgangsmåte for utfelling av silika i forbindelse med utluting av sinkmalm |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI20010505 | 2001-03-14 | ||
FI20010505A FI110269B (fi) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | Menetelmä piidioksidin saostamiseksi sinkkimalmien liuotuksen yhteydessä |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI20010505A0 FI20010505A0 (fi) | 2001-03-14 |
FI20010505A FI20010505A (fi) | 2002-09-15 |
FI110269B true FI110269B (fi) | 2002-12-31 |
Family
ID=8560735
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI20010505A FI110269B (fi) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | Menetelmä piidioksidin saostamiseksi sinkkimalmien liuotuksen yhteydessä |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7615100B2 (fi) |
EP (1) | EP1370699B1 (fi) |
JP (1) | JP2004526057A (fi) |
KR (1) | KR20030076727A (fi) |
CN (1) | CN1259436C (fi) |
AT (1) | ATE317456T1 (fi) |
AU (1) | AU2002237342B2 (fi) |
BR (1) | BR0208024B1 (fi) |
CA (1) | CA2440858A1 (fi) |
DE (1) | DE60209102D1 (fi) |
EA (1) | EA005523B1 (fi) |
ES (1) | ES2258612T3 (fi) |
FI (1) | FI110269B (fi) |
MX (1) | MXPA03008358A (fi) |
NO (1) | NO20034030L (fi) |
PE (1) | PE20020902A1 (fi) |
WO (1) | WO2002072896A1 (fi) |
ZA (1) | ZA200306764B (fi) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7691347B2 (en) * | 2007-09-19 | 2010-04-06 | Freeport-Mcmoran Corporation | Silica removal from pregnant leach solutions |
CN102828051B (zh) * | 2012-09-07 | 2013-08-21 | 白银有色集团股份有限公司 | 一种湿法炼锌中的脱硅工艺 |
CN106337126A (zh) * | 2016-08-09 | 2017-01-18 | 四川师范大学 | 硅酸镍矿的浸出方法 |
CN114438318B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-12-08 | 云锡文山锌铟冶炼有限公司 | 湿法炼锌开车的方法 |
NO20220405A1 (en) * | 2022-04-01 | 2023-10-02 | Glencore Nikkelverk As | Continuous dissolution reactor |
CN115874065A (zh) * | 2022-11-22 | 2023-03-31 | 云南驰宏锌锗股份有限公司 | 一种深锥系统对于中上清溶液深层净化的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB104697A (en) * | 1916-01-22 | 1917-03-22 | Metals Extraction Corp Ltd | Improvements in or relating to the Extraction of Zinc. |
US2874041A (en) | 1956-04-04 | 1959-02-17 | Companhia Mercantil E Ind Inga | Process of zinc extraction from ores formed by or containing zinc silicate or other soluble silicates, by means of hydrometallurgy |
US3656941A (en) | 1968-03-13 | 1972-04-18 | Electrolyt Zinc Australasia | Hydrometallurgical treatment of siliceous zinc ores |
BE803156A (fr) | 1973-08-02 | 1973-12-03 | Mines Fond Zinc Vieille | Procede de traitement d'une matiere contenant du zinc et de la silice |
LU78802A1 (fr) | 1977-12-30 | 1979-07-20 | Prayon | Procede de traitement de residus de minerais de zinc ferriferes |
US4399190A (en) * | 1981-03-11 | 1983-08-16 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Thin insulating mica sheet and insulated coil |
US4399109A (en) | 1982-02-26 | 1983-08-16 | Compagnie Francaise D'entreprises Minieres, Metallurgiques Et D'investissements | Control of silica scaling during acid leaching of lateritic ore |
FI88516C (fi) * | 1990-02-16 | 1993-05-25 | Outokumpu Oy | Hydrometallurgiskt foerfarande foer behandling av zinksulfidhaltiga raoaemnen |
FI93660C (fi) | 1993-06-24 | 1995-05-10 | Outokumpu Eng Contract | Tapa liuottaa sinkkioksidia ja -silikaattia sisältävää materiaalia |
WO1995006140A1 (fr) * | 1993-08-27 | 1995-03-02 | N.V. Union Miniere S.A. | Procede d'extraction de zinc de concentres sulfures |
CA2214611C (en) * | 1996-12-27 | 2003-02-18 | Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. | Method for processing zinc silicate-containing zinc crude material |
-
2001
- 2001-03-14 FI FI20010505A patent/FI110269B/fi not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-22 PE PE2002000150A patent/PE20020902A1/es not_active Application Discontinuation
- 2002-03-08 ES ES02703648T patent/ES2258612T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-08 CA CA002440858A patent/CA2440858A1/en not_active Abandoned
- 2002-03-08 AU AU2002237342A patent/AU2002237342B2/en not_active Expired
- 2002-03-08 MX MXPA03008358A patent/MXPA03008358A/es active IP Right Grant
- 2002-03-08 EP EP02703648A patent/EP1370699B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-08 EA EA200301012A patent/EA005523B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-03-08 AT AT02703648T patent/ATE317456T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-03-08 DE DE60209102T patent/DE60209102D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-08 BR BRPI0208024-9A patent/BR0208024B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-03-08 KR KR10-2003-7011774A patent/KR20030076727A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-03-08 JP JP2002571946A patent/JP2004526057A/ja not_active Ceased
- 2002-03-08 US US10/471,528 patent/US7615100B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-08 CN CNB028064526A patent/CN1259436C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-08 WO PCT/FI2002/000182 patent/WO2002072896A1/en active IP Right Grant
-
2003
- 2003-08-29 ZA ZA200306764A patent/ZA200306764B/en unknown
- 2003-09-11 NO NO20034030A patent/NO20034030L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1496415A (zh) | 2004-05-12 |
DE60209102D1 (de) | 2006-04-20 |
ATE317456T1 (de) | 2006-02-15 |
EP1370699A1 (en) | 2003-12-17 |
EA200301012A1 (ru) | 2004-02-26 |
EA005523B1 (ru) | 2005-04-28 |
MXPA03008358A (es) | 2003-12-11 |
AU2002237342B2 (en) | 2007-03-15 |
JP2004526057A (ja) | 2004-08-26 |
US7615100B2 (en) | 2009-11-10 |
WO2002072896A1 (en) | 2002-09-19 |
PE20020902A1 (es) | 2002-11-28 |
BR0208024A (pt) | 2004-02-25 |
FI20010505A (fi) | 2002-09-15 |
EP1370699B1 (en) | 2006-02-08 |
BR0208024B1 (pt) | 2010-11-03 |
ZA200306764B (en) | 2004-06-18 |
ES2258612T3 (es) | 2006-09-01 |
KR20030076727A (ko) | 2003-09-26 |
NO20034030D0 (no) | 2003-09-11 |
FI20010505A0 (fi) | 2001-03-14 |
CA2440858A1 (en) | 2002-09-19 |
NO20034030L (no) | 2003-10-17 |
CN1259436C (zh) | 2006-06-14 |
US20040074340A1 (en) | 2004-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2401696T3 (es) | Método para la recuperación de una solución de metales de valor y arsénico | |
ES2823802T3 (es) | Proceso para recuperación de metales preciosos de un mineral o un concentrado de sulfuro u otra materia prima | |
EA013353B1 (ru) | Способ переработки никельсодержащего сырьевого материала в выщелачивающем растворе на основе хлорида | |
AU2007216890B2 (en) | Process for treating electrolytically precipitated copper | |
BRPI0607889B1 (pt) | método para a recuperação de ouro a partir de concentrado de sulfito | |
FI122188B (fi) | Hydrometallurginen menetelmä metallisen nikkelin valmistamiseksi | |
RU2198942C2 (ru) | Способ выщелачивания цинкового концентрата в атмосферных условиях | |
FI61522B (fi) | Foerfarande foer utvinning av icke-jaernmetaller ur sulfidmaterial | |
EA019732B1 (ru) | Способ удаления хлорида из раствора сульфата цинка | |
FI110269B (fi) | Menetelmä piidioksidin saostamiseksi sinkkimalmien liuotuksen yhteydessä | |
SE452169B (sv) | Forfarande for utvinning av metallverden ur jerninnehallande material | |
US4272490A (en) | Hydrometallurgical process for the treatment of ores | |
FI115534B (fi) | Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla | |
US11118244B2 (en) | Low acidity, low solids pressure oxidative leaching of sulphidic feeds | |
AU2002333937B2 (en) | A method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper | |
AU2002237342A1 (en) | A method for the precipitation of silica in connection with zinc ore leaching | |
AU2002333937A1 (en) | A method for purifying the solution in the hydrometallurgical processing of copper | |
FI117246B (fi) | Menetelmä kuparin poistamiseksi sinkkisulfaattiliuoksesta | |
SE518076C2 (sv) | Sätt att utvinna järnsalt ur surt, metallförorenat vatten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |