FI110116B - Vähemmän hammasmätää aiheuttava hydrattu tärkkelyshydrolysaatti, menetelmä sen valmistamiseksi ja tämän hydrolysaatin käyttö - Google Patents

Description

110116 Vähemmän hammasmätää aiheuttava hydrattu tärkkelyshydrolysaatti, menetelmä sen valmistamiseksi ja tämän hydrolysaatin käyttö Hydrerat stärkelsehydrolysat som förorsakar mindre tandröta, förfarande för framställning av detta och användningen 5 av detta hydrolysat

Keksinnön kohteena on hydrattu tärkkelyshydroly saatti, joka aiheuttaa vähemmän 10 hammasmätää, jota voidaan käyttää makeuttavana aineena tai pintakuviointiaineena tuotteissa, jotka on tarkoitettu ihmisten tai eläinten nautittavaksi, toisin sanoen varsinkin ruokatuotteissa ja joissakin farmaseuttisissa tai eläinlääketuotteissa.

Keksintö liittyy myös menetelmään mainitun hydrolysaatin valmistamiseksi, kuten 15 myös tämän hydrolysaatin käyttöön tuotteissa, jotka on tarkoitettu ihmisten tai eläinten nautittavaksi.

Ilmaisu "tuotteet, jotka on tarkoitettu ihmisten tai eläinten nautittavaksi" on tarkoitettu merkitsemään tuotteita, jotka on tarkoitettu nautittavaksi tai suun kautta tapahtuvaan 20 annosteluun, kuten erilaiset ruoka-aineet, kuten makeiset, leivonnaiset, jälkiruoat, juomat, hillot, kastikkeet, jäätelöt, valmistetut eläinrehut, kuten myös farmaseuttiset, * eläinlääke-, ruokavalio- tai terveystuotteet, kuten esimerkiksi eliksiirit, yskänlääkkeet, : pastillit tai tabletit, purutahnat, purukumit, pastillit, suuvedet ja hammastahnat.

25 Ilmaisun "vähemmän hammasmätää aiheuttava hydrattu tärkkelyshydrolysaatti ymmär-. retään tarkoittavan hydrattua tärkkelyshydrolysaattia, joka ei happamoidu yhtä paljon suussa läsnä olevien bakteerien toimesta kun tavanomaiset sokerit, kuten sakkaroosi, • · · glukoosi tai fruktoosi.

• · ·;· 30 Sellaisia vähemmän hammasmätää aiheuttavia hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja tiedetään jo. Voidaan siten mainita esim. maltitolisiirapit, jotka sisältävät noin 2 110116 50-55 % maltitolia ja jotka sisältävät noin 72-78 % maltitolia kuiva-aineeseen nähden. Näitä siirappeja markkinoi hakijan yhtiö esimerkiksi tavaramerkeillä "LYCASIN 80/55” ja "MALTISORB 75/75". Voidaan myös mainita maltitolisiirapit, joita myydään tavaramerkeillä "MALTIDEX 100”, "MALTIDEX 200”, "MALBIT" ja "FINMALT".

5 Nämä vähemmän hammasmätää aiheuttavat hydratut tärkkelyshydrolysaatit eivät kuitenkaan ole täysin tyydyttäviä.

Vastaantulevat ongelmat voivat olla hyvin eri tyyppisiä.

10

Siten esimerkiksi joitakin näitä siirappeja tai lopullisia kohteita, joissa niitä käytetään, voidaan kritisoida siitä, että ne eivät ole tarpeeksi makeita.

Lisäksi näiden siirappien viskositeetti on joskus riittämätön ja silloin lopullisten 15 kohteiden "runko" tai rakenne on puutteellinen koostumuksessa, joissa niitä käytetään. On sitten välttämätöntä lisätä viskositeettia parantavia aineita, kuten karboksimetyy-liselluloosaa (CMC) tai kasviskumeja, joiden sisällyttäminen on vaikeata.

Muut haitat, jotka ovat laadultaan oleellisen teknologisia, vaikuttavat haitallisesti '· 20 joidenkin vähemmän hammasmätää aiheuttavien hydrattujen tärkkelyshydrolysaattien ’ käyttöön, kun niitä käytetään esimerkiksi keitettyjen makeisten valmistukseen.

• · · " ; Ensimmäinen näistä haitoista liittyy virtaus- tai plastiseen virtausilmiöön (tai nk.

• * · "kylmävirtausilmiöön"), jonka keskusta on makeisen rakentava aine. Tämä ilmiö, joka osoittautuu olevan aika hidas lämpötilassa 20°C, mutta joka kiihtyy lämpötilan .. . 25 noustessa, näkyy pidemmän päälle niin, että makeiset menettävät muotonsa, mikä haittaa niiden markkinointia. Toinen haitta on siinä, että nämä makeiset ovat oleellisen hygroskooppisia riippuen siitä, että makeistuotteiden vesisisällön on oltava pienempi ::: kuin 2 %, edullisesti pienempi kuin 1 %, joka johtaa pyrkimykseen pidättää vettä varastoinnin aikana.

:····; 30 110116 3

Joitakin näitä hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja voidaan myös kritisoida siitä, että ne aiheuttavat liikaa hammasmätää. On aika ilmeistä, että sellaisiin sovellutuksiin, kuten keitettyjen makeisten valmistukseen ei saisi liittyä yhtä paljon hammasmätää aiheuttavia ominaisuuksia, koska ne luonnollisesti on kauan kosketuksessa hampaiden kanssa, 5 kun sellaisiin sovelluksiin, jossa valmistetaan hyvin laimea nestemäinen tuote.

Hakijan yhtiö on siten valmistanut ja kehittänyt hyvin erityisiä hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja, erityisimmin tässä hakemuksessa keitettyihin makeisiin, jolloin näille hydrolysaateille on ominaista, että niitä voidaan suoraan käyttää mainittujen makeisten 10 valmistukseen samaan aikaan kun niillä on täysin tyydyttävät vähemmän hammasmätää aiheuttavat ominaisuudet siten, että niitä jopa voidaan kutsua "hammasmätää aiheuttamattomiksi" tai "ei hammasmätää aiheuttaviksi" maissa, kuten Sveitsissä, joissa on otettu käyttöön virallisia menetelmiä tuotteiden hammasmätää aiheuttamattomien ominaisuuksien määritykseen. Näiden hydrolysaattien, joita markkinoidaan 15 tavaramerkillä "LYCASIN 80/55", optimiominaisuudet, mitä tulee hammasmätään, voidaan saada käyttämällä vähemmän kuin 3 % ja edullisesti vähemmän kuin 1,5 % sellaisia hydrattuja polysakkarideja, joiden DP-arvo on suurempi kuin 20, ja lisäämällä määrätty määrä hydrattuja tuotteita, joilla on arvot DPI ja DP2. Näitä erityisiä ·;·· hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja on kuvattu esim. US-patenteissa n:ot 4 279 931 ja • · · 20 4 346 116.

* · t ’!* I Voidaan saada myös hyvin tyydyttäviä vähemmän hammasmätää aiheuttavia ominai- suuksia ilman ongelmia sellaisilla hydrolysaateilla, joiden maltitolikonsentraatio on korkea, kuten esim. niillä hydrolysaateilla, joita hakijan yhtiö markkinoi tavaramerkillä 25 "MALTISORB 75/75". Mutta näitä hydrolysaatteja ei voi tyydyttävästi käyttää tietyissä sovellutuksissa, kuten juuri keitetyissä makeisissa, hyytelöissä tai yskänlääkkeissä, joissa vastaan tulee toinen haitta, joka on kiteytymisen vaarat näiden !! hydrolysaattien käytön aikana.

30 Kaikkia näitä haittoja - makeuttavan vaikutuksen puuttuminen, heikot teknologiset ominaisuudet, riittämättömät vähemmän hammasmätää aiheuttavat ominaisuudet, 110116 4 kiteytymisen vaarat - ei voida samanaikaisesti voittaa samalla hydratulla tärkkelyshydro-lysaatilla. Ongelma on siinä, että tiettyjen haittojen voittaminen johtaa muiden pahenta-miseen.

5 Siten voidaan esimerkiksi saada hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja (joita seuraavassa kutsutaan HSH), joilla on hyvä makeuttava vaikutus ja tyydyttävät, vähemmän hammasmätää aiheuttavat ominaisuudet. Näin on HSH-tuotteissa, jotka sisältävät paljon maltitolia. Mutta näissä hydrolysaateissa on se vaara, että ne kiteytyvät tai niiden viskositeetti on liian alhainen ja että niitä ei voida käyttää useissa pääsovellu-10 tuksissa, kuten makeisten valmistukseen.

Sitä vastoin voidaan saada HSH-tuotteita, joilla on hyvä viskositeetti - siten sopiva "runko" tai rakenne kohteissa, joissa niitä käytetään - ja joita voidaan käyttää esim. makeisten valmistukseen ilman plastisia virtausongelmia tai hygroskooppisuutta, mutta 15 valitettavasti näillä hydrolysaateilla tällöin ei ole makeuttavaa vaikutusta ja varsinkin ne ovat liian hammasmätää aiheuttavia.

Kuten edellä mainittiin, hakijan yhtiö on jo suorittanut päätutkimukset tämän teknisen •; ·: ongelman ratkaisemiseksi ja on varsinkin kehittänyt hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja, 20 jotka tunnetaan tavaramerkillä "LYCASIN 80/55". Mutta vaikka nämä hydrolysaatit * » * . ovat merkittävästi parempia, ja tosiaan niistä on tullut suuri kaupallinen menestys, ne • · · ! silti yhä ovat vain tulos kompromissistä erilaisten ominaisuuksien välillä, jotka edellä • « · ...’ mainittiin ja joissa silti yhä osittain on haittoja, kuten makeuttavan vaikutuksen puuttuminen ja suhteellisen rajoitetut teknologiset ominaisuudet useissa sovellutuksissa.

25

Hakijan yhtiö, tietoinen näistä ongelmista, on kovasti yrittänyt vähentää niitä ehdottamalla Euroopan patentissa n:o 0 094 292, että hydrattuihin tärkkelyshydrolysaat-!!.* teihin, jotka on tarkoitettu keitettyjen makeisten valmistukseen, sisällytettäisiin tehokas • määrä arabikumia tai karboksimetyyliselluloosaa, kuten myös valinnaisesti mannitolia, 30 jopa 10 paino-%.

5 110116

Kuitenkin, vaikka on totta, että tämä arabikumin ja/tai karboksimetyyliselluloosan lisääminen HSH-tuotteisiin ja valinnaisesti mannitolin lisääminen, on mahdollistanut niiden käyttäytymisen parantumisen keitettyjen makeisten valmistuksessa, mitä tulee niiden vedenpidättämiskykyyn ja plastisiin virtausominaisuuksiin, siitä huolimatta 5 kehitystä on tapahduttava vielä lisää. Varsinkin, mitä tulee makeisen valmistusprosessin optimoimiseen, olisi käytännöllistä vielä vähentää keittoaikoja ja valmistusaikoja niin, että voitaisiin käyttää perinteisiä makeismateriaaleja eikä enää laitteita, jotka erityisesti on kehitetty sokerittomien makeisten kehitykseen. On selvää, että tämä tosiasiassa johtaisi tuotantokustannusten alentumiseen. Lisäksi, HSH-tuotteiden keiton 10 aikana makeisten valmistuksessa, sellaisten tuotteiden käyttäminen, kuten arabikumin tai karboksimetyyliselluloosan, jolla on korkea viskositeetti liuoksessa, tekee joskus vakuumin soveltamisen vaikeaksi, koska sillä on selvä pyrkimys vaahtoutua. Lisäksi arabikumin ja/tai CMC:n ja/tai mannitolin lisääminen tekee sen, että on välttämätöntä suorittaa lisäsekoitusta, joka tekee tämän tekniikan epäkäytännölliseksi ja kalliimmak-15 si.

Lopuksi, näillä tuotteilla voi olla haitallisia vaikutuksia itse makeisiin, nimittäin: ruskean värin kehittyminen ja karamellin maku, joka on ei-toivottava. Nämä haitat ·;·· eivät tule vastaan ainoastaan keitettyjen makeisten yhteydessä, vaan myös vähemmässä *..* 20 määrin kohteissa, kuten kumit, hyytelöt tai purutahnat.

‘ .* * ! Haetaan siksi yhä hydrattua tärkkelyshydrolysaattia, jolla on hyvä makeuttava vaikutus, ,': ! ja johon siksi välttämättä ei ole tarpeen lisätä keinotekoisia makeutusaineita, josta ei ole vaaraa, että se kiteytyisi, jolla olisi erinomaiset vähemmän hammasmätää aiheutta-·.·.·. 25 vat ominaisuudet, hyvät teknologiset ominaisuudet kaiken tyyppisissä sovellutuksissa - .·;·. ja varsinkin kohteissa, joiden valmistus vaatii keittämistä - mikä mahdollistaa sen käyttämisen kohteissa, jossa käytetään riittävää "runkoa" ja rakennetta, johon ei tarvitse lisätä lisäaineita ja apuaineita ja joka lopuksi voidaan saada tärkkelyksestä.

I · » 110116 6

Hakijan yhtiö on onnistunut yhdistämään kaikki nämä päämäärät, joita on pidetty yhteen sovittamattomina tähän mennessä valmistamalla useiden tutkimusten hinnalla täysin erityinen koostumus, joka sisältää hydrattua tärkkelyshydrolysaattia.

5 Keksinnön mukaisesti hydratut tärkkelyshydrolysaatit on siten tunnettu siitä, että ne sisältävät, seuraavien konsentraatioiden ollessa ilmaistuna painoprosenttina hydrolysaa-tin kuiva-aineeseen nähden: 0,1-19 % sorbitolia, 35-87 % maltitolia, 10 - 1-17 %, edullisesti 1,5-15 %, ja vielä edullisemmin 2-12 % polysakkarideja, joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi F-testissä, joka määritellään seuraavassa, lopun 100 %:iin asti ollessa hydrattuja oligo- tai polysakkarideja.

Koska keksinnön mukaisessa hydratussa tärkkelyshydrolysaateissa on määritelty määrä 15 sorbitolia ja varsinkin maltitolia, niillä on hyväksyttävä makeuttava vaikutus, joka voi olla hyvinkin korkea silloin kun maltitolikonsentraatio ylittää noin 65 %; ja koska ne sisältävät sopivan määrän polysakkarideja, joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi, niillä on täysin tyydyttävät teknologiset ominaisuudet, jotka mahdollistavat niiden ;· ’ käyttämisen kohteissa, joissa niihin sisällytetään sopiva "runko" ja rakenne, eivät 20 kiteydy ja niillä on erinomaiset vähemmän hammasmätää aiheuttavat ominaisuudet.

j Hydrolysaateissa olevien niiden tuotteiden konsentraation määrittämiseksi, joita amyloglukosidaasientsyymi ei hydrolysoi, käytetään F-testiä, joka itse asiassa vastaa testiä, jota käytetään "kokonaisruokakuitujen" määrittämiseksi, jonka on kehittänyt :*.·. 25 yhtiö SIGMA Chemical Company P.O. Box 14508, St. Louis, M.O. 63178 USA ja joka on kuvattu yksityiskohtaisesti SIGMA technical noterssa n:o TDFAB-1 kesäkuussa . " 1991. Tässä testissä olennaisesti määritellään hydrolysaatissa olevan aineen määrä, ,··. jota amyloglukosidaasi ei hydrolysoi lämpöä kestävän α-amylaasin ja proteaasin läsnäollessa. Tämä määrä ilmaistaan prosentuaalisena osuutena suhteessa noin 1 g:n ’ ’'. 30 hydrolysaattia, jota on kuivattu vakuumissa lämpötilassa 70°C yön yli.

110116 7 Tämän testin suorittamiseksi menettely on seuraava: 1) Neljä noin 1 g:n hydrolysaattinäytettä, jota on kuivattu vakuumissa ja jäähdytetty kuivatusastiassa yön yli punnitaan 0,1 mg:aan ja asetetaan 400 ml:n pitkänmuotoi- 5 seen maljaan.

2) 50 ml fosfaattipuskuria (0,05 M) pH-arvossa 6,0 lisätään jokaiseen neljään maljaan.

10 3) 0,05 ml alfa-amylaasin liuosta (Sigma-tuote n:o A 3306) lisätään jokaiseen maljaan ja sekoitetaan perusteellisesti.

4) Jokainen malja peitetään alumiinikalvolla ennen kuin se asetetaan kiehuvaan vesihauteeseen niiden hautomiseksi 30 min. lähtien siitä ajankohdasta, kun lämpö- 15 tila maljoissa saavuttaa 95°C. Seosta sekoitetaan varovaisesti säännöllisesti 5 minuutin väliajoin.

5) Liuokset jäähdytetään huoneenlämpötilaan.

• · * · · ; / 20 6) Liuosten pH säädetään arvoon 7,5 ±0,1 lisäämällä jokaiseen maljaan 10 ml .•7 0,17 IN NaOH. pH tarkistetaan ja tarvittaessa säädetään natriumhydroksidilla : (0,171 N) tai fosforihapolla (0,205 M).

• » * I * 7) 5 mg proteaasipulveria (Sigma-tuote n:o P-3910) lisätään jokaiseen maljaan.

:·.·. 25 • » 8) Maljat peitetään alumiinikalvolla ja niitä haudotaan lämpötilassa 60°C 30 min samalla jatkuvasti sekoittaen. 30 minuutin hautomisaika alkaa ajankohdasta, jossa !!! maljojen sisäinen lämpötila saavuttaa 60°C.

*·:·* 30 9) Seos jäähdytetään huoneenlämpötilaan.

110116 8 10) 10 ml 0,205 M H3P04 lisätään jokaiseen maljaan pH:n säätämiseksi arvoon 4,5 ± 0,2. pH tarkistetaan. Se säädetään huolellisesti tarvittaessa natriumhydroksi-dilla tai fosforihappoliuoksilla.

5 11) 0,3 ml amyloglukosidaasia lisätään (Sigma-tuote n:o A.9913) jokaiseen maljaan.

12) Jokainen malja peitetään alumiinikalvolla ja haudotaan 30 minuuttia lämpötilassa 60°C samalla jatkuvasti sekoittaen. 30 minuutin hautomisaika alkaa ajankohdasta, jossa maljojen sisäinen lämpötila saavuttaa 60°C.

10 13) 280 ml 95 %:sta etanolia (t/t), esikuumennettu lämpötilaan 60°C, lisätään jokaiseen maljaan. (95 % etanolia t/t: 50 ml demineralisoitua vettä, puhdasta alkoholi-lisäystä tilavuuteen 1000 ml lämpötilassa 20°C).

15 14) Saostuma annetaan muodostua antamalla seosten seistä huoneenlämpötilassa ainakin 60 minuuttia, tai yön yli (sama aika jokaiselle neljälle tekstille).

. 15) Jokaisen maljan sisältö suodatetaan vakuumissa sintratun lasiupokkaan ja Celite- pedin avulla, ja ne pestään huolellisesti peräkkäin: • · · 20 - kolme kertaa 20 ml:11a 78 %:sta etanolia (t/t) (78 % etanolia t/t: 220 ml • · · : demineralisoitua vettä, puhdasta etanolilisäystä 1000 ml:aan asti lämpöti- .·. : lassa 20°C), - kaksi kertaa 10 ml:11a 95 %:sta etanolia (t/t) ja kaksi kertaa 10 ml: 11a asetonia.

i'v 25 : 16) Neljä suodatinta kuivataan yön yli lämpötilassa 70°C vakuumissa.

.···. 17) Nämä suodattimet jäähdytetään kuivattimessa ennen kun ne punnitaan 0,1 mg:aan, \ tätä painoa pidetään suodatusjäännösten painon (polysakkaridit, joita amyloglu- " ’. 30 kosidaasi ei ole hydrolysoinut, plus proteiinit, plus tuhka) ja upokkaan (Celitillä) painon summana.

9 110116 18) Kahden niiden neljän suodatusjäännösten proteiinikonsentraatiot, jotka ovat tuloksena neljästä testistä määritellään menettelemällä Kjeldahl-menetelmän mukaisesti, käyttämällä koijausvakiota 6,25.

5 19) Tuhkan määrät määritellään muissa kahdessa suodatusjäännöksessä asettamalla upokkaat uuniin lämpötilaan 525°C 5 tunniksi.

20) Polysakkaridien määrät, joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoinut, lasketaan neljää testiä varten, kuten on esitetty SIGMA technical note:ssa ja keskiarvo lasketaan 10 näille määrille, joka ilmaistaan hydrolysaattiaineen määrien keskiarvona, jota on kuivattu yön yli lämpötilassa 70°C vakuumissa, ottaen huomioon laskussa neljän sokkotestien tulokset (ilman kuivaa hydrolysaattia), jotka suoritettiin samanaikaisesti.

15 Tämä F-testi on muunnos testistä, jota käytetään kokonaisruokakuitujen määrittämiseksi ruoka-aineissa, joka on kuvattu teoksessa "J. Assoc. Off. Anal. Chem." Voi 68, No. 2, 1985, p 399.

Sillä on se etu, että se on standardisoitu ja voidaan suorittaa käyttämällä täydellistä • * * 20 analyyttistä varustusta ja se on toistettavissa ja toisinnettavissa.

* * « * · · • · · • m ♦ .·. : Kun näin on, keksinnön mukaiset hydratut tärkkelyshydrolysaatit voidaan myös . ’ ·'; tunnistaa niiden polysakkaridien konsentraatiolla, jotka voidaan saostaa etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi, jolloin tämä konsentraatio määritetään käyttämällä 25 toisenlaista testiä, joka on nimitetty testiksi A, joka suoritetaan polysakkaridifraktiolla, joka aiemmin on saostettu etanoliin.

• » · * · · • » *

Hydrolysaattien niiden tuotteiden konsentraation määrittämiseksi, jotka voidaan saostaa ’ . etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi, suoritetaan seuraava menettely.

.!”! 30 110116 10

Hydratun tärkkelyshydrolysaatin 10 g:n näytettä, joka on säädetty Brix-arvoon 75 ± 0,2, joka vastaa refraktioindeksiä noin 1,478, käytetään niiden polysakkaridien määritykseen, jotka voidaan saostaa etanoliin. Muistutamme, että Brix on mittayksikkö, jota tavallisesti käytetään tärkkelysteollisuudessa ja että siirapin Brix-arvo hyvin 5 helposti on määritettävissä refraktometrin lukemalla. Brix-arvo 75 yleisesti ottaen vastaa keksintöön liittyviä hydrattuja tärkkelyshydrolysaatteja, joiden kuiva-ainesisältö on noin 75 %.

HSH:n 10 g:n näyte, jonka Brix-arvo on 75, täydennetään 30 cm3:llä tislattua vettä ja 10 60 cm3:llä absoluuttista etanolia. Seoksen annetaan seistä 1 tunnin ajan lämpötilassa 0°C. Se sentrifugoidaan sitten lämpötilassa 0°C 15 minuuttia painovoimassa 10,000 g.

Saatu pelletti kuivataan vakuumiuunissa, jota pidetään lämpötilassa 80°C.

15 Saadun saostuman paino P1 edustaa polysakkaridien painoa, jota voidaan saostaa etanoliin, jota on 10 g:n alkuperäisessä näytteessä.

. Hydrolysaatissa olevien niiden polysakkaridien konsentraation määrittämiseksi, jotka voidaan saostaa etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi, käytetään A testiä, 20 jossa aiemmin saadut etanoliin saostetut polysakkaridit altistetaan entsyymeille käyttä-: mällä lämpöä kestävää alfa-amylaasia, proteaasia ja amyloglukosidaasia, sitten • t · · : saostetaan ne polysakkaridit, jotka eivät hydrolysoidu noin 94 %:sella etanolilla, suodatetaan näin saatu saostuma pesemällä jälkimmäiseksi mainittu useita kertoja alkoholissa ja asetonissa ja lopuksi määritetään saadun jäännöksen paino P2.

j***: 25 : Tämä testi on myös kuvattu artikkelissa "J. ASSOC. OF ANAL. CHEM." Voi. 68, . No. 2, 1985. p. 399, johon voidaan tässä viitata.

* i · I · ‘•t Keksinnön mukaiset hydratut tärkkelyshydrolysaatit on siten tunnettu siitä, että ne 30 sisältävät, jolloin konsentraatiot ilmaistaan painoprosentteina hydrolysaatin kuiva-aineeseen nähden: 110116 π 0,1-19 % sorbitolia, 35-87 % maltitolia, 1-20 %, edullisesti 1-10 %, ja vielä edullisemmin 1,5-8 paino-% polysakkarideja, jotka voidaan saostaa etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi edellä 5 kuvatussa A-testissä; loput 100 %:iin ollessa hydrattuja oligo- tai polysakkarideja.

Keksinnön mukaisen erityisen suoritusmuodon mukaisesti, keksinnön mukaisissa hydratuissa tärkkelyshydrolysaateissa on 2-5 paino-% polysakkarideja, jotka voidaan 10 saostaa etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi A-testissä.

Edullisesti keksinnön mukaisten hydrolysaattien sorbitolisisältö on 1-17 paino-% ja vielä edullisemmin 2-16 paino-%.

15 Niiden maltitolikonsentraatio on edullisesti 40-82 paino-% ja vielä edullisemmin 45-77 paino-%.

. Erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti, keksinnön mukaisissa hydratuissa tärkke- lyshydrolysaateissa on 0,2-5 %, edullisesti 0,2-4 % ja vielä edullisemmin 0,2-3,5 • t · ,·;·! 20 paino-% tuotteita, joiden polymerisointiaste (DP) on yhtä kuin 7.

* * * t I | I » · * « · · . ·. : Erään vielä edullisemman suoritusmuodon mukaisesti, keksinnön mukaisten hydrattujen tärkkelyshydrolysaattien vähemmän hammasmätää aiheuttavat ominaisuudet ovat vielä ilmeisempiä, jos niissä on vähemmän kuin 5 %, edullisesti vähemmän kuin 4 %, vielä **·': 25 edullisemmin vähemmän kuin 3 % tuotteita, joiden polymerisointiaste (DP) on suurem- pi kuin 20, joita amyloglukosidaasi voi hydrolysoida edellä kuvatun F-testin olosuhteis- . . ·. sa.

♦ * * * ♦ »

Keksinnön mukainen HSH:n koostumus ja varsinkin niiden tuotteiden konsentraatiot, 30 jotka vastaavat arvoja DPI, DP2, DP7 ja DP20, voidaan määrittää täysin tavanomaisesti korkean suorituskyvyn nestekromatografialla.

* I

110116 12

Keksinnön mukaisen hydrattujen tärkkelyshydrolysaattien valmistamiseksi suoritetaan menetelmä seuraavalla tavalla tai samanlaisella tavalla.

Tärkkelyksen esihydrolysaatti, jonka DE (dekstroosiekvivalentti) on 6-20, edullisesti 7-5 12, joka on saatu happamalla ja/tai entsymaattisella reitillä, sekoitetaan ainakin yhteen dekstriiniin ja/tai polyglukoosiin ja tätä seosta käsitellään entsymaattisesti ainakin β-amylaasin vaikutuksella, jolloin tämän käsittelyn olosuhteet valitaan niin, että tämän käsittelyn lopussa saadun hydrolysaatin DE on 35-75, edullisesti 40-70, saatu hydro-lysaatti hydrataan sitten ja sitten puhdistetaan sinänsä tunnetulla tavalla.

10

Termin "polyglukoosi" ymmärretään tarkoittavan tuotteita, joihin pääasiallisesti sisältyy 1-6 sidosta, jotka on saatu glukoosin tai yhden tai usean valinnaisesti pelkistetyn sokerin kondensaatiolla tai uudelleen järjestelyllä, kuumuuden ja happojen yhteisvaikutuksella väliaineessa, joka käytännöllisesti katsoen on vedetöntä. Sellaisia polymeerejä 15 on kuvattu monta kertaa ja ne voidaan saada menetelmillä, kuten niillä, jotka erityisesti on kuvattu seuraavissa patenteissa US 2,436,967, US 3,766,165, US 4,965,354, US 5,051,500, JP 01-12761 ja JP 02-163101. Edullisesti nämä polymeerit saadaan , glukoosista ja sitruunahaposta, valinnaisesti sorbitolin läsnäollessa.

Ilt ' * * t « ·

A I I

* t « 20 Termin "dekstriini" ymmärretään tarkoittavan tuotteita, joita on saatu kuumentamalla • ( i tärkkelystä, joka on säädetty alhaiseen kosteuteen, yleensä happamien tai emäksisten « ♦ · • 4 * · : katalysaattorien läsnäollessa. Tämän tärkkelyksen "kuiva pasutus", tavallisimmin * · · » · hapon läsnäollessa, johtaa sekä tärkkelyksen depolymerisoitumiseen että saatujen tärkkelysfragmenttien kondensointiin ja johtaa hyvin haarautuneiden molekyylien 25 tuotantoon. Dekstriinit kuuluvat vanhimpiin tärkkelysjohdannaisiin, ja niiden valmistus, * · niiden sovellutukset, dekstriinien erilaiset tyypit, kuten myös niiden ominaisuuksia, on , kuvattu esimerkiksi kirjassa "Starch Chemistry and Technology" - Second Edition -

I I I

,···, Edited by Roy L. WHISTLER - 1984 - Academic Press Inc.

• I > • I I * if* j ‘ \ 30 Edullisesti dekstriinejä, jotka on saatu tärkkelyksen kuivapasutuksella happokatalysaatto-

» I

rin läsnäollessa, kuten kloorivetyhapon, käytetään keksinnön mukaisten HSH-tuottei- 110116 13 den valmistamiseen. Happo siten ruiskutetaan tärkkelykselle ja saatu seos esikuivataan esim. lämpötilassa 80-130°C, kunnes vesisisältö on pienempi kuin tai yhtä kuin noin 5 %. Sitten seos "pasutetaan" lämpötilassa noin 140-250°C 30 minuuttia - noin 6 tunnin ajan dekstriinin saamiseksi, jonka DE-arvo reaktion loppuvaiheessa on noin 0,5-5 10. Mitä vain tärkkelystyyppiä ja erityisesti maissitärkkelystä, perunatärkkelystä, vehnätärkkelystä tai kassavatärkkelystä, voidaan käyttää näiden dekstriinien valmistukseen.

Vuoden 1979 ISO 1227 standardin mukaisesti dekstriiniä saadaan tärkkelyksestä tai 10 tärkkelysjauhosta, joka on muunneltu kuumentamalla kuivassa tilassa, lisäämällä pieniä määriä kemiallisia reagensseja tai ilman niitä. Perinteisesti dekstriinit luokitellaan kahteen kategoriaan: valkoisiin dekstriineihin, joiden ulkonäkö ei poikkea paljonkaan käytetystä raaka-aineesta, ja keltaisiin dekstriineihin, joita tuotetaan kovemmissa olosuhteissa ja joiden värin voimakkuus liittyy luonnollisen rakenteen modifiointiastees-15 ta. Dekstrinisoinnin aikana tapahtuvat neljä eri tyyppistä reaktiota ovat, alhaisissa lämpötiloissa, olennaisesti alfa-1-4 sidosten hydrolyysi ja sitten, korkeammissa lämpötiloissa, kondensointi, transglykosidointi ja vedenpoistoreaktiot.

* i · ·

Edullisesti voidaan käyttää esim. niitä dekstriineitä, joita hakijan yhtiö markkinoi

» I I

20 tavaramerkeillä TACKIDEX DF 165, TACKIDEX DF 155, TACKIDEX JO 55 K, ί · · » £ ,·. esillä olevan keksinnön puitteissa.

* » * * « · · * * * · · • * t ( i . : *. Dekstriinin ja/tai polyglukoosin osuus tärkkelysesihydrolysaatti-dekstriiniseoksessa, jolle » tehdään entsymaattinen hydrolyysi, on yleisesti ottaen tässä menetelmässä 5-95 paino- I'·’: 25 %, jolloin nämä prosentuaaliset osuudet on ilmaistu kuiva-aineena kuiva-aineesta.

* « : : Edullisesti osuus on 10-90 %, vielä edullisemmin 15-75 %.

> • * » • * > « t i ."'. Joissakin tapauksissa, valitsemalla dekstriinin erityisiä tyyppejä, varsinkin valitsemalla kovasti käsitelty dekstriinejä, on mahdollista saada keksinnön mukainen HSH-koostu- * > » ,]”j 30 mus suorittamalla entsyymihyökkäys, johon kuuluu ainakin /3-amylaasin vaikutus,

* I

suoraan puhtaisiin dekstriineihin.

110116 14

Toisaalta pelkkä /3-amylaasikäsittely saattaa olla riittävä HSH-tuotteen saamiseksi, joka vastaa esillä olevassa keksinnössä määriteltyä koostumusta. Mutta ennen tätä β-amylaasikäsittelyä voidaan tehdä tai siihen voidaan liittää tai sen jälkeen voidaan käyttää α-amylaasikäsittelyä. Keksinnön erään erityisen edullisen suoritusmuodon 5 mukaisesti, /3-amylaasin ja valinnaisesti α-amylaasin jälkeen saatu hydrolysaatti altistetaan myös sellaisen entsyymin vaikutukselle, joka hydrolysoi amylopektiinin 1-6 sidokset, kuten isoamylaasi tai pullulanaasi tekee. Tällä entsyymin vaikutuksella, joka hydrolysoi amylopektiinin 1-6 sidokset, on se etu, että se sallii ainoastaan ne polysakkaridit, joita on vaikea sulattaa entsymaattisesti, jotta ne jäisivät tämän vaikutuksen 10 jälkeen saatuun hydrolysaattiin. Ennen sitä entsyymiä, joka hydrolysoi 1-6 sidokset, tai sen yhteydessä voidaan myös käyttää β-amylaasikäsittelyä.

Menetelmiä, jotka käsittävät dekstriinin entsymaattisen hydrolyysin, on jo ehdotettu kirjallisuudessa.

15

Siten Euroopan patenttihakemus n:o 0368451 kuvaa menetelmän, johon oleellisesti kuuluu pyrodekstriinin liuottaminen veteen ja alfa-amylaasin vaikutus tuloksena saadun liuoksen kanssa. Tämän menetelmän tarkoitus on poistaa ei-toivottava haju ja maku pyrodekstriinistä dekstriinien saamiseksi, jotka sisältävät dieettikuituja.

·;=. 20

Siten menetelmän mukaisesti, joka on kuvattu tässä patenttihakemuksessa, pyrodekstrii- • · · . * . ni liuotetaan veteen ja sitten hydrolysoidaan käyttämällä a-amylaasia. Muita entsyyme- j jä voidaan kuitenkin lisätä α-amylaasikäsittelyn jälkeen: tämä pätee transglukosidaa- * ·« siin, /3-amylaasiin ja glukoamylaasiin. Tämän entsyymikäsittelyn lopussa saatu tuote • · · 25 voidaan sitten hydrata. Monosakkarideja ja oligosakkarideja voidaan lisätä alkutärkke- : ·. ·. lykseen, joka on tarkoitettu dekstrinisoitavaksi lopullisessa tuotteessa olevan liuotettavis- • · sa olevan dekstriinin konsentraation lisäämiseksi.

· · * • » · ,···, Edellä mainitun patenttihakemuksen kohteena on siksi olennaisesti tuote, joka ei ole ·_ 30 hyvin sulava, on "matalakalorinen", joka toimii dieettiruokakuituna ja joka olennaisesti muodostuu polysakkarideista, jotka eivät ole hyvin sulavia. Tuotteissa on siten "liu- 110116 15 kenevina dekstriineinä" noin 27 % - noin 95 % ja niiden polysakkaridien konsentraatio näissä tuotteissa, joiden polymerisointiaste on sama kuin tai yhtä kuin 4, on alueella noin 60 % - noin 92 % paino-%.

5 Toisenlainen menetelmä dieettiruokakuitujen tuottamiseksi dekstriineistä on lisäksi kuvattu japanilaisessa patenttihakemuksessa JP-62091501. Tässä menetelmässä hydrattua tärkkelyshydrolysaattia käsitellään korkeassa lämpötilassa tämän kuumentamiseksi vedettömissä olosuhteissa lämpötilassa 150-250°C katalysaattorin läsnäollessa, joka on epäorgaaninen happo tai orgaaninen happo.

10

Aivan kuten edellä mainittu patenttihakemus, tämä asiakirja siksi liittyy tuotteiden tuottamiseen, jotka eivät sula kehossa, niinkatsotut "matalakaloriset" ja jotka toimivat kehossa ruokakuituina. Niiden kohde on siksi hyvin erilainen kuin tämän keksinnön kohde, joka on makeuttavan tuotteen valmistaminen, joka muodostuu hydratuista 15 sakkarideista ja jolla on hyvä makeuttava teho, joka on vähemmän hammasmätää aiheuttava ja jolla on sellaiset teknologiset ominaisuudet, joita voidaan käyttää sekä makeisissa, purukumeissa että hammastahnoissa ja juomissa tai farmaseuttisissa tai eläinlääketieteellisissä eliksiireissä.

·;··, 20 Lisäksi voidaan todeta, että mainitut tekniikan tason asiakirjat eivät kuvaa tai ehdota • · · entsyymien käyttöä, jotka hydrolysoivat amylopektiinin 1-6 sidokset. Näiden entsyymi- • · · . en ennakoidun vaikutuksen avulla tämän keksinnön puuttuessa saadaan HSH-tuotteita, ’•’I jotka sisältävät hydrattuja polysakkarideja, jotka ovat hyvin vaikeasti sulavia ja aiheuttavat hyvin vähän hammasmätää, mikä on suuri etu.

25 ;·.·. Hydrolysaatin hydraus, joka on saatu suorittamalla dekstriinien ja/tai polyglukoosien • · seoksen ja tärkkelysesihydrolysaatin entsyymihydrolyysi, voidaan suorittaa sinänsä , '. tunnetulla tavalla hydraamalla RANEY-nikkelin läsnäollessa tai hydraamalla jalometalli- I * » .···, en läsnäollessa. Tämä hydraus suoritetaan hydrolysaatin puhdistamisen jälkeen, • > · t 30 esimerkiksi aktiivihiilen käsittelyllä, demineralisoinnin jälkeen kationisten ja anionisten 16 110116 hartsien läsnäollessa ja poistamalla haluttaessa väri. Hydraus voidaan suorittaa esim. RANEY-nikkelikatalysaattorin läsnäollessa lämpötilassa 130°C ja vetypaineessa 50 bar.

Hydrauksen jälkeen saatu hydratun tärkkelyshydrolysaatin siirappi suodatetaan, sitten 5 demineralisoidaan ja sitten väkevöidään, kunnes saadaan kaupallinen konsentraatio, joka on yleisesti alueella 70-85 Brix, joka on sama kuin noin 70-85 % kuiva-aineesta. Hydraus suoritetaan kunnes saadaan kuiva-aineen ja jäljellä olevien pelkistävien sokerien välinen prosentuaalinen suhde, joka on pienempi kuin 0,50, edullisesti pienempi kuin 0,25 ja vielä edullisemmin pienempi kuin 0,20.

10

Keksinnön mukaisen hydratun tärkkelyshydrolysaatin viskositeetti on yleisesti 1000-20000 CP lämpötilassa 20°C ja 74 % kuiva-ainetta.

Eräs keksinnön mukaisen hydrolysaatin olennainen ominaisuus on siinä, että se on 15 vähemmän hammasmätää aiheuttava, toisin sanoen se aiheuttaa paljon vähemmän happamointia bakteerien toimesta, joita on läsnä suussa, kun tavanomaiset sokerit, kuten glukoosi, fruktoosi, sakkaroosi tai glukoosisiirapit.

Keksinnön erään täysin edullisen suoritusmuodon mukaisesti hydratulla tärkkelyshydro- 20 lysaatilla on se ominaisuus, että sitä voidaan sanoa vähemmän hammasmätää aiheutta- !.. vaksi B-testin mukaan.

• · · .·’ ] Tämän B-testin hakijan yhtiö on kehittänyt niiden hydrattujen hydrolysaattien ei- hammasmätää aiheuttavien ominaisuuksien kuvailemiseksi, joita on myyty vuodesta 25 1978 nimellä LYCASIN 80/55. Tämä yksinkertainen testi perustuu hydratun tärkke- lyshydrolysaatin tietyn määrän happamoinnin in vitro määritykseen, kun väliaine on « · istutettu syljellä. Se perustuu testituotteen sisältämän viljelmän liemen pH:n alentumi- sen määritykseen ajan mukaan, sitten istuttamalla syljellä, jota on saatu useilta antajilta, ,···, verrattuna vertailuviljelyliemeen, joka ei sisällä mitään hiilihydraattia. On todettava, » · ·, 30 että tämä testi ei ole sopiva tuotteen hammasmätää aiheuttamattoman ominaisuuden absoluuttiseksi arvioimiseksi, koska sen tulokset saattaa vaihdella esim. käytetyn syljen » » 110116 17 laadun mukaan, mutta joka tapauksessa se mahdollistaa sen, että voidaan pitävästi verrata eri tuotteita.

Tämän testin yksityiskohtainen menetelmä on seuraavanlainen.

5

Joukko putkia valmistetaan, jotka sisältävät 10 ml sokeritonta ravintoviljelyväliainetta (tryptikaasiväliaine, joka sisältää 2 % väliainetta) pH-arvossa 7 ja nämä putket steriloidaan siirtämällä autoklaaviin lämpötilassa 120°C 20 minuutiksi.

10 Ensimmäiseen viiden putken ryhmään viedään sisään 1 ml steriiliä vettä vertailuryhmän valmistamiseksi.

Toiseen viiden putken ryhmään viedään sisään 1 ml testituotteen 18 %:sta (p/t) liuosta.

15

Sitten molempien ryhmien viiteen putkeen istutetaan sama 0,2 ml:n tilavuus per putki ihmisen syljen laimennusta, joka on kerätty viideltä antajalta.

Happojen muodostuminen määritetään sitten mittaamalla pH, jolloin ensimmäinen ‘. 20 mittaus suoritetaan ennen hautomista ja toiset mittaukset suoritetaan hautomisten jälkeen a · · lämpötilassa 30°C, 3, 6, 13, 18 ja 21 tunnin jälkeen.

a · · * Jotta tuotetta pidettäisiin ei-hammasmätää aiheuttavana tämän B testin perusteella, havaitun pH:n ero kontrollin ja testituotteen välillä 21 tunnin jälkeen ei saa olla liian 25 suuri ja käytännössä se ei saa olla suurempi kuin 1 pH yksikkö.

Yksi tämän keksinnön suurimmista eduista on, että sillä saadaan aikaiseksi makeuttavia . koostumuksia, joilla on se ominaisuus, että ne eivät aiheuta hammasmätää tämän B- ,···. testin perusteella siitä huolimatta, että ne sisältävät olennaisen määrän hydrattuja * · · 30 oligosakkarideja ja polysakkarideja.

18 none

Edullisesti määrät ja olosuhteet eri tyyppisten edellä mainittujen entsyymien vaikutusta varten, joita voidaan käyttää sen jälkeiseen hydraukseen tarkoitetun tärkkelyshydro-lysaaatin valmistamiseksi, valitaan seuraavista: • /3-amylaasi: 100 - 10,000 LINTNER yksikköä per kilogramma kuiva- 5 ainetta, lämpötila 50°C - 60°C, vaikutuksen kesto 30-100 tuntia, pH 5,0-6,0, • a-amylaasi: 20 - 2,000 KNU yksikköä (Kilo Novo Units) per kilogramma kuiva-ainetta, pH 5,0-6,0, lämpötila 50°C - 60°C, vaikutuksen kesto 16-100 tuntia, 10 · entsyymi, joka hydrolysoi 1-6 sidokset: 150 - 15,000 ABM yksikköä (ABM, CHESHIRE, ENGLAND) per kilogramma kuiva-ainetta, valinnaisesti 50-100 kansainvälisen yksikön beta-amylaasin läsnäollessa per kilogramma kuiva-ainetta, pH 5,0-6,0, lämpötila 50°C - 60°C, vaikutuksen kesto 24-100 tuntia.

15 Käytetyt entsyymit voivat olla: • beta-amylaasin tapauksessa, mikrobi- tai kasvis /3-amylaaseja, • alfa-amylaasin tapauksessa, bakteeri- tai sieni a-amylaaseja, 20 · entsyymien tapauksessa, jotka hydrolysoivat 1-6 sidoksia, ne, jotka on

!.. ‘ valittu pullulanaasista ja isoamylaasista, kuten esimerkiksi: PULLUZYME

: ’... 750 L ABM:stä tai CK20L AMANO:sta.

t · f · i Raaka-aineena esihydrolysaatin valmistukseen, joka sekoitetaan dekstriinin ja/tai 25 polyglukoosin kanssa, voidaan käyttää kaiken tyyppisiä tärkkelyksiä, varsinkin j • V: maissitärkkelystä, perunatärkkelystä, maniokkipensastärkkelystä, vehnätärkkelystä, I : *: *: riisitärkkelystä j a hemetärkkelystä.

! j i · . # · i · · ♦ .···. Tietenkin on mahdollista keksinnön mukaisten hydrattujen tärkkelyshydrolysaattien '.30 valmistamiseksi, että sen sijasta että entsymaattinen hydrolyysi suoritetaan tärkke-‘ ‘ . lysesihydrolaatin ja dekstriinin ja/tai polyglukoosin seokselle nämä valinnaiset erilaiset ! i 19 110116 entsyymivaikutukset suoritetaan erikseen kaikille näille komponenteille ja sitten sen jälkeen sekoitetaan saadut tuotteet halutuissa suhteissa tärkkelyshydrolysaatin saamiseksi, joka hydrauksen jälkeen vastaa sopivaa koostumusta.

5 On myös selvää, että kyseinen koostumus voidaan saada sekoittamalla jo hydrattuja komponentteja.

Tämä keksintö ymmärretään selvemmin seuraavien esimerkkien avulla.

10 ESIMERKKI 1 25 litran säiliöihin, joissa on sekoitus ja termostointi, viedään 12 litraa siirappia, joka sisältää kuiva-aineeseen nähden:

Esimerkki la: 15 80 % maissitärkkelystä, joka on nesteytetty DE-arvoon 11,2 kaksoisnesteyttämisel- lä käyttämällä lämpökestävää alfa-amylaasia TERMAMYL yhtiöstä NOVO ja 20 % keltaista dekstriiniä TACKIDEX DF 165, jota hakijan yhtiö markkinoi. Esimerkki Ib: . 55 % maltodekstriiniä GLUCIDEX 6 B, jota myös markkinoi hakijan yhtiö, joka 20 saadaan maissitärkkelyksen entsyymihydrolyysillä, kunnes saadaan DE-arvo 6 ja 45 % samaa keltaista dekstriiniä TACKIDEX DF 165.

• ♦ * : .·. Esimerkki le: 100 % keltaista dekstriiniä TACKIDEX DF 165.

Vertailuesimerkki Id: 25 100 % maissitärkkelystä, joka on nesteytetty DE-arvoon 8,0.

·’·*: Vertailuesimerkki le: 100 % maissitärkkelystä, joka on nesteytetty DE-arvoon 6,0. Kaikki nämä siirapit . . ·. säädettiin kuiva-ainepitoisuuteen alueelle 35 % yksinkertaisella Brix-metrilukemal- .···. la.

• · 30 110116 20 pH-arvot säädettiin arvoon 5,5 käyttämällä kloorivetyhappoa tai natriumhydroksidia, säiliöt termostoitiin lämpötilaan 55°C ja sitten siihen lisättiin:

Esimerkki la: 5 0,018 % paino-% per kuiva-aineesta /3-amylaasia tavaramerkkiä SPEZYME DBA, jota markkinoi yhtiö GENENCOR, 0,2 paino-% kuiva-aineesta pullulanaasia tavaramerkkiä PULLUZYME 750 L, jota markkinoi yhtiö kuten myös 0,02 % α-amylaasia MAXAMYL HT 3000 yhtiöstä GIST.

24 tunnin sakkarisoinnin jälkeen lisättiin 0,1 paino-% kuiva-aineesta a-amylaasia 10 tavaramerkkiä MAXAMYL.

72 tunnin jälkeen sakkarisointi lopetettiin happamoimalla pH-arvoon 3,5 ja kuumentamalla lämpötilaan 80°C ja saadut siirapit puhdistettiin tavanomaisesti käsittelemällä aktiivihiilellä ja demineralisoimalla kationi- ja anioniharsien avulla.

Esimerkki Ib: 15 0,015 % /3-amylaasia tavaramerkkiä SPEZYME DBA, 0,2 % pullulanaasia tavaramerkkiä PULLUZYME 750 L.

40 tunnin sakkarisoinnin jälkeen lisättiin 0,1 % α-amylaasia ja tämä lisäys toistettiin 68 tunnin sakkarisoinnin jälkeen.

Sakkarisointi pysäytettiin 88 tunnin jälkeen ja siirappi puhdistettiin.

20 Esimerkki le: • · · 0,015 % /3-amylaasia SPEZYME DBA.

• · · :. 0,2 % pullulanaasia PULLUZYME 750 L.

: 48 tunnin sakkarisoinnin jälkeen lisättiin 0,1 % a-amylaasia .:·! MAXAMYL HT 3000.

25 Sakkarisointi pysäytettiin 88 tunnin jälkeen ja sitten siirappi puhdistettiin.

·’·*; Vertailuesimerkki Id: 0,02 paino-% / paino /0-amylaasia SPEZYME DBA, ja sitten 24 tunnin sakka-. X risoinnin jälkeen lisättiin 0,1 paino-%/paino α-amylaasia MAXAMYL HT 3000 .··. siihen.

30 Sakkarisointi pysäytettiin 72 tunnin jälkeen ja siirappi puhdistettiin sitten.

21 110116

Vertailuesimerkki le: 0,05 % paino-% 0-amylaasia SPEZYME DBA ja 0,2 % pullulanaasia PULLUZYME 750 L.

Sakkarisointi pysäytettiin 48 tunnin jälkeen ja sitten siirappi puhdistettiin.

5

Esimerkkien Ib ja le mukaisesti saadut puhdistetut siirapit käsiteltiin sitten lisäämällä vetyperoksidia (0,8 % tilavuus/tilavuus H202-liuosta 35 % (t/t), 24 tuntia, lämpötilassa 70°C ja pH 9,5). Jäljellä oleva vetyperoksidi hajoitettiin lisäämällä pieni määrä katalaasia ja sitten siirapeista poistettiin happi vakuumista, ennen kun taas käsiteltiin 10 pienellä määrällä aktiivihiiltä ja sitten demineralisoitiin seos hartsipedin yli.

Kaikki siirapit väkevöitiin sitten kuiva-aineeseen noin 40 % ja hydrattiin sitten käyttämällä Raney nikkelikatalysaattoria lämpötilassa 130°C vetypaineessa 50 bar. Hydrausta jatkettiin kunnes pelkistävä sokeritaso oli pienempi kuin 0,5 %.

15

Siirappia le, jossa on 15,3 % maltitolia, 22,4 % polysakkarideja, joiden DP-arvo > 20, 16,2 % ei hydrolysoitavia polysakkarideja F-testin mukaan, 38,2 % saostumaa P1 etanolissa ja 7,7 % saostumaa P2 entsymaattisen sulatuksen jälkeen A-testin mukaisesti, . täydennettiin sitten sellaisella määrällä kiteistä maltitolia, että tämä lisätty maltitoli 20 edusti 40 % tämän siirapin kuiva-aineesta keksinnön mukaisen HSH le -tuotteen λ." rakentamiseksi.

: Esimerkin la ja Ib mukaisesti saadut HSH-tuotteet ja HSH le suodatettiin sitten ,·;·. demineralisoitiin ja väkevöitiin kuiva-aineeseen noin 75 %.

25 Näillä HSH-tuotteilla oli seuraavat hiilihydraattispektrit, jonka jälkeen esitetään :' i': tulokset, jotka saatiin F-testistä ja A-testistä (TAULUKKO I) ja pH profiili hammasmä- . *·. täesitestin B mukaisesti (kuvio 1).

30

TAULUKKO I

22 none KEKSINNÖN MUKAISET VERTAILUESIMER-

TUOTTEET_ KIT

__HSH la HSH lb HSH le HSH Id HSH le

Kuiva-aine 75 76 76 75 75

Pelkistävät sokerit 0,14 0,03 0,24 <0,1 <0,1 (% DM:stä) DPI (sorbitoli)__3A__Xl__2,5 3,7 3 DP2 (maltitoli ja 49,6 46,3 48,9 54,5 78,4 isomaltitoli DP3__21,7 17,3__M__20__10 DP4__2,0 3,7__2^5__1/)__3 DP5__Xl__3I0__3I0__3/5__1,7 DP6__2,4 2,2__2/>__X9__0,4 DP7__1,5 2,0__2/7__2/5__0,6 DP8__0,9 1,9__2/5__1_J__0,3 DP9-20__7,8 11,5__15,5 7,5__1,7 DP > 20__7,3 8,7__13/5__1^0__0,9 ; Polysakkaridit, joita ; · amyloglukosidaasi 3,1 5,0 8,7 0,1 0,0 ·* ei hydrolysoi : (%:eissa) (F-testi)

Saostuma P1 10,4 12,7 23,0 0,0 0,0 etanolissa (%:eissa)

Saostuma P2 (%) 3,4 2,9 4,6 0,0 0,0 entsymaattisen : sulatuksen jälkeen :': ’: (A-testi) . Viskositeetti 20°C 4100 4800 7000 2000 1800 (eps)______ 23 110116 ESIMERKKI 2: KEKSINNÖN MUKAISEN HYDRATUN TÄRKKELYSHYDRO- LYSAATIN VALMISTUS ENTSYYMIHYDROLYYSILLÄ ILMAN SELLAISEN ENTSYYMIN VAIKUTUSTA. JOKA HYDROLYSOI AMYLOPEKTIININ 1-6 SIDOKSET 5 25 litran säiliöön, jossa on sekoitus ja termostointi, viedään 12 litraa siirappia, jossa on suhteessa kuiva-aineeseen 80 % maissitärkkelystä, joka on nesteytetty DE-arvoon 12,9 kaksoisnesteyttämisellä käyttämällä lämpöä sietävää α-amylaasia TERMAMYL 120 L yhtiöstä NOVO ja 20 % TACKIDEX JO 55 K, joka on dekstriini, joka on saatu 10 maissitärkkelyksen happokonversiolla, jota hakijan yhtiö markkinoi. Tämän dekstriinin luullaan sisältävän 3,4 % pelkistäviä sokereita kuiva-aineeseen nähden.

Sakkarisointi suoritettiin lisäämällä saatuun mainittuun seokseen, 0,02 paino-%/paino α-amylaasia MAXAMYL HT 3000 ja 0,018 % paino/paino β-amylaasia SPEZYME 15 DBA. 24 tunnin sakkarisoinnin jälkeen lämpötilassa 55°C ja pH-arvossa 5,5 lisätään 0,1 % paino/paino α-amylaasia MAXAMYL HT 3000. Sakkarisointi pysäytetään 70 tunnin jälkeen ja siirappi puhdistetaan. Siten saatu siirappi hydrataan sitten samoissa olosuhteissa kuin on kuvattu esimerkissä 1. Saadun hydratun tärkkelyshydrolysaatin . koostumus on annettu taulukossa II.

20 • * » ψ $ t * · · · • · · * ♦

• · I

TAULUKKO II

24 110116

Hydrattu tärkkelyshydrolysaatti HSH lf

Kuiva-ainetta 75 %

Pelkistäviä sokereita 0,15 % DPI (sorbitoli) 2,2 % DP2 (maititoli ja isomaltitoli) 51,0 % DP3 17,2 % DP4 0,9 % DP5 2,9 % DP6 3,9 % DP7 3,2 % DP8 2,6 % DP9 1,1 % • > · DPI0-20 10,4 % DP > 20 4,7 % * *9

Ei-hydroly soi tavia polysakkarideja V : F-testin mukaan (% reissä) 1,2 % ... Saostuma P1 etanolissa (% reissä) 12,2 %

Saostuma P2 (%reissä) entsyymisulatuksen jälkeen (A-testi) 2,9 % . ’ ‘ . Viskositeetti 20°C (cps) 4300 25 110116

ESIMERKKI 3: HYDRATUN TÄRKKELYSHYDROLYSAATIN VALMISTUS

SAMOISSA OLOSUHTEISSA KUN HSH la. MUTTA ILMAN PULLULANAASIN VAIKUTUSTA

5 Käytetään samoja valmistusolosuhteita kun niitä, joita käytettiin hydratun tärkkelyshy-drolysaatin HSH la valmistukseen, jotka on kuvattu esimerkissä 1 paitsi, että sakka-risoinnin aikana 0,2 paino-%:n/kuivapaino pullulanaasin lisäys tavaramerkkiä PULLU-ZYME jätetään pois.

10 Muut olosuhteet on muuten samanlaiset. HSH-tuotteen lg koostumus, joka siten saadaan, on esitetty taulukossa III

* · · ' 1 « ♦ » 1 » * 1 • 1 · * 1 I 1 · » · * » · • 1 1 « » I 1 f f (Itll < t

TAULUKKO III

26 110116

Kuiva-ainetta 75 %

Pelkistäviä sokereita 0,10 % DPI (sorbitoli) 2,3 % DP2 (maltitoli ja isomaltitoli) 49,8 % DP3 15,4 % DP4 1,0 % DP5 3,2 % DP6 3,7 % DP7 3,1 % DP8 2,5 % DP9 1,1 % « DPI0-20 11,2 % i t » * · DP > 20 6.8 % * * * * ♦ « •, · · Ei-hydroly soi tavia polysakkarideja .: F-testin mukaan (%reissä) 2,8 % • 4 \* ’ Saostuma P1 etanolissa (%reissä) 13,5 % ..Saostuma P2 (%reissä) entsyymisulatuksen jälkeen : ' (A-testi) 3,1 % '; Viskositeetti 20°C (cps) 4900 ’ } ♦ - : l * » 110116 27

Kun vertaillaan hydrattujen tärkkelyshydrolysaattien HSH la ja HSH lg koostumuksia (jälkimmäinen on saatu ilman pullulanaasin vaikutusta), niiden prosentuaalinen osuus, joiden DP on välillä 10-20, lisääntyy 7,0 %:sta arvoon 11,2 %, kun taas niiden, joiden DP-arvo on suurempi kuin 20, on suunnilleen samanlainen. Niiden polysakkaridien 5 prosentuaalinen osuus, joita voidaan saostaa etanoliin, lisääntyy 10,4 %:sta 13,5 %:iin.

ESIMERKKI 4 25 litran säiliöön, jossa on sekoitus ja termostointi, suspensoidaan 20 litraa kiehuvaa 10 vettä, noin 2,3 kg maltoosia tavaramerkkiä Sunmalt (jota markkinoi yhtiö HAYASHIBARA) ja 3,7 kg polydekstroosia A (jota markkinoi yhtiö PFIZER). pH säädetään arvoon 5,5 lisäämällä natriumhydroksidia.

Seos säädetään lämpötilaan 55°C. 0,06 % (p/kuivapaino) sienen α-amylaasia MKC LF 15 40 yhtiöstä Miles lisätään sitten ja sitten sakkarisoinnin annetaan edetä 48 tuntia.

Saatu siirappi kuumennetaan lämpötilassa 80°C 20 minuuttia entsyymien inhiboimiseksi ja sitten puhdistetaan käyttämällä aktiivihiiltä ennen kuin demineralisoidaan vahvojen . kationi- ja heikkojen anionihartsien avulla.

20 t » · * · » >;>* Siirappi väkevöidään sitten kuiva-ainepitoisuuteen 40 % ja sitten hydrataan kuten on • · » ί ,·. kuvattu esimerkissä 1 ennen kuin puhdistetaan ja väkevöidään.

* · · • * * * t * » * ’ i » · . ’;'. Lopullinen siirappi sisältää: 25 - 6,9 % sorbitolia ϊ * *: - 36,7 % maltitolia i » : - 2,5 % F-testin mukaisia ei-hydrolysoitavia polysakkarideja.

» t i » * i *

Pelkistävien sokereiden sisältö on erityisen alhainen, koska se on pienempi kuin 0,1 %.

\ 30

I t I

» \ » i t * > t t ; t i · 28 110116

ESIMERKKI 5: VERTAUSESIMERKKI. JOKA LIITTYY KEKSINNÖN MU

KAISTEN SIIRAPPIEN KÄYTTÖÖN SOKERITTOMIEN KEITETTYJEN MAKEISTEN VALMISTUKSESSA

5 Sokerittomia keitettyjä makeisia valmistettiin seuraavista neljästä siirapeista: - HSH la - HSH Ib - HSH le - HSH Id 10 joiden koostumukset on annettu esimerkissä 1.

Näistä neljästä HSH-tuotteista poistettiin vesi keittämällä ilmakehän paineessa seuraavassa neljässä lämpötilassa: 140°C, 160°C, 180°C ja 200°C ja sitten kaadettiin teflonimuotteihin, kun oli jäähdytetty lämpötilaan noin 130°C. Ne jäähdytettiin sitten 15 huoneen lämpöön ja poistettiin muoteista.

Erilaisia keitettyjä makeisia verrattiin sekä niiden värin osalta että niiden kestävyydeltään kestää kosteutta ja kuumuutta.

• · ·

Ml·

• I

20 Keittäessä lämpötilassa 140°C ei ole mahdollista saada näitä siirappeja lasimaiseksi ja : ei-tarttuvaksi rakenteeksi makeisia varten. Makeiset, jotka valmistettiin tuotteella • « • · · : HSH le, alkoi väijääntyä keittolämpötiloissa 190°C tai yli, mutta ei ole välttämätön- • · · tä saavuttaa tätä lämpötilaa tyydyttävien makeisten valmistamiseksi tällä hydrolysaatil- • · · la.

.. . 25

Taulukkoon IV on kerätty tietoja, jotka liittyvät saatujen makeisten vedenpidätyskykyyn, jolloin tämä vedenpidätyskyky saavutetaan pitämällä makeisia 66 %:n suhteelli-sessa kosteudessa ja lämpötilassa 20°C ja mitataan punnitsemalla makeiset. Hygro-’ ·; · ‘ skooppisuus ilmaistaan 5 päivän periodin ajan seuraavan kaavan mukaisesti: 30 29 110116 jj2 _ vedenpidätys 13 päivän vedenpidättämisen jälkeen 8 päivän jälkeen 5 ja 11 päivän ajan seuraavan kaavan mukaisesti: jjjj - vedenpidätys 13 päivän vedenpidätyksen jälkeen 2 päivän jälkeen 11 5 Voidaan havaita, että tuotteet, jotka saatiin tuotteilla HSH la, Ib ja varsinkin le, mahdollistaa keitettyjen makeisten saaminen, jotka ovat vähemmän hygroskooppisia kun ne, jotka saatiin tuotteilla HSH Id. Parhaat tulokset saadaan tuotteella HSH le, joiden kiehumispiste on 160°C.

10 TAULUKKO IV

KIEHUMIS- KEKSINNÖN MUKAISET TUOTTEET HSH Id LÄMPÖTILA hsh 1& HSH ib HSH le ···:’__H5 Hll H5 Hll H5 Hll H5 Hll 160° 0,38 0,45 0,32 0,33 0,25 0,26 0,41 0,43 : 15 0,42 : ;·; 180° 0,34 0,36 0,34 0,35 0,25 0,26 0,40 0,44 V·: 200° 0,32 0,35 0,35 0,36 0,26 0,27 0,42__ 20 . Erilaisten keitettyjen makeisten lämpöominaisuuksia verrattiin myös, jotka indikoivat niiden plastista virtauspyrkimystä (kylmävirtaavuus).

Erilaisten makeisten vesisisällöt ja lasin siirtymislämpötilat, jotka saatiin tämän 25 esimerkin puitteissa on siksi esitetty taulussa V.

• I I

30 110116

Keksinnön mukaisten tuotteiden ja tuotteen HSH Id vertailu osoittaa, että kun on samantapaiset maltitolikonsentraatiot, lähellä 50 %, keksinnön mukaiset tuotteet mahdollistaa parhaiden makeisten valmistamisen. Tosiasiassa saadaan korkeita lasiinsiir-tymislämpötiloja ja alhaisia kiehumislämpötiloja. Esimerkiksi lasiinsiirtymislämpötilan 5 45°C saavuttamiseksi riittää kun keittää tuotetta HSH le lämpötilassa 160°C, kun taas tuotetta HSH Id on keitettävä lämpötilassa 200°C, mikä tarkoittaa hyvin suurta tuotannon kustannuksen alenemista, kun kyseessä on nämä keitetyt makeiset.

Lisäksi saadut tuotteet ovat vähemmän hygroskooppisia, koska ne samalla lasinsiirto-10 lämpötilalla sisältävät enemmän vettä.

TAULUKKO V

KIEHU- KEKSINNÖN MUKAISET TUOTTEET

15 MIS- --- HSH Id LÄMPÖ- HSH la HSH lb HSH lc TILA -------- (oq Vesi- Vesi- Vesi- Vesi- sisäl- Tg* sisältö Tg sisäl- Tg sisäl- Tg tö* tö tö * · " ~ 140°C - - 4,20 25,3 4,20 26,6 20 145°C - - 3,60 29,2 3,30 35,0 • · : 150°C - - 3,00 34,8 2,55 42,3 24,0 • t · .·:·! 25 160°C 2,60 36,8 2,15 41,5 1,95 46,4 29,0 180°C 1,60 46,2 1,35 50,0 1,45 53,1 39,0 < « · • · · 200°C 0,80 53,6 0,90 55,8 0,95 59,4 44,0 1 30 ·’...· * Vesisisältö: makeisen lopullinen vesisisältö % reissä (p/p).

: * Tg = lasiinsiirtymislämpötila °C.

·:··: 35 110116 31

ESIMERKKI 6: YSKÄNLÄÄKKEIDEN VALMISTUS

Yskänlääkkeitä valmistettiin käyttämällä seuraavaa viittä makeistäyteainetta: sakkaroosisiirappia, joka sisältää 65 % kuiva-ainetta 5 - keksinnön mukaista tuotetta HSH Ib keksinnön mukaista tuotetta HSH le tuotetta HSH Id tuotetta MALTIDEX® 200, jota markkinoi yhtiö CERESTAR, joka on hydrattu tärkkelyshydrolysaatti, joka sisältää 75 % kuiva-ainetta, jonka hiilihydraattispektri 10 on annettu taulukossa VI: • 1 · · • · · ♦ » 110116 32

TAULUKKO VI

SORBITOLIA 2,2 % 5 MALTITOLIA 53,7 % DP3 16,8 % 10 DP4 1,1 % DP5 0,7 % DP6 0,9 % 15 DP7 1,2 % DP8 2,4 % 20 DP9 2,8 % DP 10-20 8,3 % DP > 20 9,5 % 25

Ei-hydroly soi tavia polysakkarideja F-testin mukaan (%reissä) 0,2 % :' ·, · Saostuma P1 etanolissa (%: eissa) 13 % 30 ’·' Saostuma P2 (%reissä) entsyymaattisen sulatuksen jälkeen : : r A-testin mukaisesti 0,7 % 0‘: 35

Siirapit valmistettiin seuraavien kaavojen avulla (katso taulukko VII) lisäämällä säiliöön, joka oli kuumennettu lämpötilaan 40°C ja jossa oli sekoitus, glyseriiniä ja vettä ja sitten quaifenesiiniä, dekstrometorfaanihydrobromidia, natriumbentsoaattia, . ’ ·. valinnaisesti sakkariinia, makeisapuainetta, sitruunahappoa, natriumsitraattia, väriainetta, . · ·. 40 alkoholiin liuotettua mentolia ja sitten makuainetta. Vettä lisättiin sitten riittävästi ja ‘. sitten siirapit suodatettiin ja pullotettiin.

110116 33

TAULUKKO VII

Siirappi 1 Siirappi 2 Siirappi 3 Siirappi 4 Siirappi 5

Dextrometorfaa- 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 nia, HB2

Guaifenesiiniä 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

Alkoholia 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3

Vedetöntä sit- 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 ruunahappoa

Glyseriiniä 10 10 10 10 10

Natriumbentsoaat- 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 tia

Sakkariinia 0,2 0,2 0,2 0,2 FD ja C RED-40 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 väriainetta

Mentolia 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01

Kirsikkamaku- 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 ·;·' ainetta

Natriumsitraattia 0,38 0,38 0,38 0,38 0,38

Sakkaroosisiirap- 87,9 :’ : pia : HSH Ib 75 HSH le 75 V : HSH Id 75

Maltidex 200 __75_ :···: Vettä QSP_100 ml_ 110116 34

Testiryhmä, joka koostui 10 henkilöstä, arvioi näiden neljän siirappien maku- ja rakenneominaisuuksia. Kaikkien siirappien maku todettiin samalla tavalla, jolloin makeuden voimakkuuden arviointi oli verrattavissa ja riittävä peittääkseen aktiivisten ainesosien katkeruus kaikissa tapauksissa.

5

Rakennetta ajatellen tasaisuus suussa on paljon merkittävämpi niillä siirapeilla, jotka on saatu keksinnön mukaisilla HSH-tuotteilla Ib ja le. Siirapit, jotka saatiin tuotteilla HSH lb, HSH le ja HSH Id eivät ole hammasmätää aiheuttavia B-testin mukaan, kun taas siirapit, jotka valmistettiin käyttämällä sakkaroosia ja MALTIDEX® 200 ovat.

10

ESIMERKKI 7: PURUKUMIEN VALMISTUS

Purukumeja ilman hammasmätää aiheuttavia sokereita ja ilman voimakkaita makeutusai-neita valmistettiin käyttämällä keksinnön mukaista koostumusta HSH le.

15 Tähän tarkoitukseen seuraavia aineita lisätään peräkkäin 2 minuutin väliajoin vaivauskoneeseen, joka käsitti kaksi Z-muotoista vartta, jotka oli kuumennettu lämpötilaan 45°C ja käännetty päälle: - 270 g 34/42-tyyppistä peruskuntia (jota markkinoi yhtiö DREYFUS), jota oli · ': 20 pehmennetty lämpötilassa 55°C, ’·’ - 200 g tavaramerkin NEOSORB® P60W sorbitolipulveria, jota hakijan yhtiö ; markkinoi ja 20 g glyseriiniä, ; t / - 100 g hakijan yhtiön markkinoimaa mannitolia F ja 50 g tuotetta HSH le esisekoi- ‘ tettiin, ... 25 - 218 g tavaramerkin NEOSORB P60W sorbitolipulveria ja 50 g tuotetta HSH le esisekoitettiin ja lopuksi 5 minuutin sekoituksen jälkeen, 27,5 g jauhettua tavaramerkin XYLISORB® ksylitolia, jota hakijan yhtiö markkinoi, *;;; 25 g vitamiinia C, 2,5 % sitruunahappoa, 1,0 g oranssin väristä väriaineiden ';' vesiliuosta ja 8,0 g mandariinijauhetta.

30 110116 35

Kolmen minuutin vaivaamisen jälkeen purukumipasta tasoitettiin ja muotoiltiin käyttämällä mannitolia F pölypulverina.

Pehmeärakenteisia purukumeja saatiin siten, joilla oli oikea maku ja joilla yllättäen oli 5 voimakkaampi makea maku kun polyolia sisältävillä purukumeilla, joita on markkinoilla, jotka eivät sisällä voimakasta makeutusainetta.

• · « • · · « « · · I » • » · I I <

Claims (12)

110116

1. Vähemmän hammasmätää aiheuttava hydrattu tärkkelyshydrolysaatti, tunnettu siitä, että se sisältää, konsentraatioiden ollessa ilmaistuina painoprosentteina hydro- 5 ly saatin kuiva-aineeseen nähden: 0,1-19 % sorbitolia 35-87 % maltitolia 1-17 %, edullisesti 1,5-15 % ja vielä edullisemmin 2-12 paino-% polysakkarideja, joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi F-testissä, 10 lopun 100 %:iin asti ollessa hydrattuja oligo- tai polysakkarideja.

2. Vähemmän hammasmätää aiheuttava hydrattu tärkkelyshydrolysaatti, tunnettu siitä, että se sisältää, konsentraatioiden ollessa ilmaistuina painoprosentteina hydrolysaa-tin kuiva-aineeseen nähden: 15 - 0,1-19 % sorbitolia 35-87 % maltitolia 1-20 %, edullisesti 1-10 % ja vielä edullisemmin 1,5-8 paino-% polysakkarideja, joita voidaan saostaa etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi edellä kuvatussa A-testissä, ··· 20 lopun 100 %:iin asti ollessa hydrattuja oligo- tai polysakkarideja. * »· · • · > I

· • · : : : 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen vähemmän hammasmätää aiheuttava hydrattu ;.· · tärkkelyshydrolysaatti, tunnettu siitä, että se sisältää 2-5 paino-% polysakkaride- • · ‘.'•j ja, joita voidaan saostaa etanoliin ja joita amyloglukosidaasi ei hydrolysoi A-testissä. v’: 25

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen hydrolysaatti, tunnettu siitä, että ’·’ sorbitolin konsentraatio on 1-17 paino-% ja vielä edullisemmin 2-16 paino-%. • ♦ 1 » · ♦

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen hydrolysaatti, tunnettu siitä, että 30 maltitolin konsentraatio on 40-82 paino-% ja vielä edullisemmin 45-77 paino-%. · 110116

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen hydrolysaatti, tunnettu siitä, että niiden tuotteiden konsentraatio, joiden polymerisointiaste on 7, on 0,2-5 %, edullisesti 0,2-4 % ja vielä edullisemmin 0,2-3,5 paino-%.

7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen hydrolysaatti, tunnettu siitä, että hydrolysaatin niiden tuotteiden konsentraatio, joiden polymerisointiaste on isompi kuin 20, joita amyloglukosidaasi voi hydrolysoida F-testin olosuhteissa, on pienempi kuin 5 %, edullisesti pienempi kuin 4 % ja vielä edullisemmin pienempi kuin 3 %.

8. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisen vähemmän hammasmätää aiheuttavan hydratun tärkkelyshydroly saatin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että tärkkelyksen esihydrolysaatti, jonka DE on 6-20, edullisesti 7-12, ja joka on saatu happamalla ja/tai entsyymireitillä, sekoitetaan ainakin yhteen dekstriiniin ja/tai polyglu-koosiin ja että seosta käsitellään entsymaattisesti ainakin (3-amylaasilla, jolloin tämän 15 käsittelyn olosuhteet valitaan niin, että hydrolysaatin DE tämän käsittelyn lopussa on 35-75, edullisesti 40-70 ja että saatu hydrolysaatti hydrataan.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ennen entsyy-mikäsittelyä /3-amylaasilla tai sen yhteydessä tai sen jälkeen käytetään a-amylaasin •: · 20 käsittelyä.

: 10. Jonkin patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että l.j ; ennen entsyymikäsittelyä (3-amylaasilla sen yhteydessä tai sen jälkeen käsitellään • · entsyymillä, joka hydrolysoi amylopektiinin 1-6 sidokset. v’· 25

11. Jonkin patenttivaatimuksen 8-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ' · * ‘ määrät ja olosuhteet erilaisten entsyymien vaikutukselle tärkkelyshydrolysaatin valmista- ’ miseksi, joka on tarkoitettu sen jälkeiseen hydraukseen, valitaan seuraavista: - jS-amylaasi: 100-10.000 LINTNER-yksikköäper kilogramma kuiva-ainetta, lämpöti-30 la 50°C-60°C, vaikutuksen kesto 30-100 tuntia, pH 5,0-6,0, 110116 α-amylaasi: 20-2000 KNU-yksikköä per kilogramma kuiva-ainetta, pH 5,0-6,0, lämpötila 50°C-60°C, vaikutuksen kesto 16-100 tuntia, entsyymi, joka hydrolysoi amylopektiinin 1-6 sidokset: 150-15.000 ABM-yksikköä per kilogramma kuiva-ainetta, valinnaisesti /3-amylaasin 10-500 LINTNER-yksikön 5 läsnäollessa per kilogramma kuiva-ainetta, pH 5,0-6,0, lämpötila 50°C-60°C, vaikutuksen kesto 24-100 tuntia.

12. Patenttivaatimuksen 1-6 mukaisen vähemmän hammasmätää aiheuttavan hydratun tärkkelyshydrolysaatin käyttö makeuttavana aineena tai rakenneaineena tuotteissa, jotka 10 on tarkoitettu ihmisten tai eläinten nautittavaksi ja varsinkin makeisissa, ruoassa tai farmaseuttisissa siirapeissa ja eliksiireissä ja purukumeissa. » · * » » 110116