FI108439B - Menetelmõ eteenipolymerointiin tulevan katalyyttikomponentin valmistukseen tarkoitetun magnesiumkloridiperustaisen kantajan aktivoimiseksi - Google Patents

Description

108439

Menetelmä eteenipolymerointiin tulevan katalyyttikomponentin valmistukseen tarkoitetun magnesiumkloridiperustaisen kantajan aktivoimiseksi - Ett förfarande för aktivering av en magnesium-kloridbaserad bärare avsedd för framställning av en katalysa-5 torkomponent vid etenpolymerisation Tämän keksinnön kohteena on menetelmä aktivoida magnesiumklori-diperustainen kantaja 1. kännin, jota käytetään eteenipolyme-10 rointiin tarkoitetun katalyyttisesti aktiivisen komponentin valmistukseen- Menetelmässä magnesiumkloridikannnin aktivoidaan syklisen eetterin avulla kantimen lähtörakennetta muuttamatta .

15 Eteenipolymeroinnissa Ziegler-Natta tyyppinen katalyyttinen systeemi muodostuu tunnetusti kahdesta toisistaan erottamattomasta elementistä: siirtymämetalliperustaisesta katalyyttisestä komponentista magnesiumkloridiperustaisella kantimella sekä yleensä aluminiumyhdisteperustaisesta kokatalysaattorista.

20

Katalyyttisiä komponentteja ja kokatalysaattoreita samoin kuin menetelmiä niiden valmistamiseksi kuvaavia patentteja on pal-‘ ' jon.

:>#25 On yleisesti tunnettua, että eteenipolymeroinnissa käytettävien :*·*: katalyyttisten komponenttien valmistukseen tulevat magnesium- • * kloridiperustaiset kantimet täytyy aktivoida. Kantimen aktivoinnilla taataan myöhemmässä vaiheessa komponentin hyvä tuot-tavuus. Nykyisin aktivointi voidaan toteuttaa esimerkiksi hie- • · *..!30 nontamalla magnesiumkloridiperustainen kännin tai liuottamalla aktioivaan liuottimeen, esimerkiksi alkoholiin, ja saostamalla *"*: kannnin ei reaktiivisen ja ei liuottavan nesteen kuten jonkin : alifaattisen hiilivedyn avulla.

. \35 Vaikka tällaisilla tekniikoilla saadaan aktiivisia kantimia, *· · joista saadaan hyvätuottoisia katalyyttisiä komponentteja, nii- >08439 2 den avulla ei pystytä valmistamaan morfologialtaan säädeltyjä komponentteja, sillä alustan alkuperäinen morfologia häviää aktivointikäsittelyssä.

5 Morfologialtaan säädeltyjen komponenttien valmistuksessa pyritään siihen, ettei polymerointireaktorissa muodostuisi hienoja polymeerihiukkasia. Tällaisen komponentin avulla valmistetut polymeerit valuvat paremmin, ja jauheiden käsiteltävyys helpottuu suuresti.

10

Kantimen aktivointikäsittelyä syklisellä eetterillä ei tule sekoittaa mahdolliseen myöhempään katalyyttisen systeemin tai kokatalysaattorin käsittelyyn elektronidonorilla tarkoituksena luoda katalyyttiselle systeemille jokin tietty ominaisuus, ku-15 ten esimerkiksi kuvaa FR-A-2640273, jossa eetteri yhdistetään kokatalysaattoriin tai katalyyttiseen systeemiin kun halutaan valmistaa moolimassajakaumaltaan kapeaa lineaarista poly-eteeniä.

20 Magnesiumkloridiperustainen kännin on muodossa MgCl2 tai , MgCla,MgO tai missä tahansa muussa Ziegler-Natta tyyppisen kata-lyyttisen komponentin kantimeen sopivan kiinteän yhdisteen muodossa, jonka koostumuksesta suurin osa on MgCl2:a ja jonka vesi-: pitoisuus on alle 5 paino%. Usein magnesiumkloridiperustainen •..,25 kännin ei ilman alkukäsittelyä johda katalyyttiseen komponent-• · » • tiin, jolla on jonkinlaista katalyyttistä vaikutusta. Vaikut-tamaton kännin on sellainen, että sen katalyyttinen komponentti « ei saa aikaan suurempaa aktiivisuutta suspensiopolymeroinnissa kuin 1000 grammaa polymeeriä per grammaa katalyyttistä kompo-j«30 nenttia polymerointiolosuhteiden ollessa : 1 litra heksaania per noin 15 mg katalyyttistä komponenttia ja 1,5 ml tri-isobu-*·**· tyylialuminiumia, kokonaispaine 13 baaria, eteenipaine 6 baa-·*../ ria, vetypaine 4 baaria ja lämpötila 80 °C 2 tunnin ajan.

.-/35 Magnesiumkloridiperustainen kannnin aktivoidaan suspensoimalla kannnin liuokseen, jossa on kantimeen nähden inerttiä nestettä 3 108439 ja syklistä eetteriä. On tärkeää, että käytettävän syklisen eetterin määrä ei pysty muuttamaan magnesiumkloridiperustaisen kantimen lähtörakennetta. Sen vuoksi suositeltava syklisen eetterin ja magnesiumkloridin moolisuhde on alle 1,5. Lisäksi, 5 koska magnesiumkloridiperustaisen alustan tulee pysyä suspensiona inertissä nesteessä, suositellaan myös, että syklinen eetteri on voimakkaasti laimennettu inertissä nesteessä. Yleisesti ottaen inertin nesteen tilavuussuhde sykliseen eetteriin on 10-20.

10

Jotta magnesiumkloridiperustainen kannnin ei lainkaan muuttuisi, sitä ei voida saattaa suoraan kosketuksiin syklisen eetterin kanssa. Tämän vuoksi magnesiumkloridiperustainen kännin suspensoidaan etukäteen valmistettuun inertin nesteen ja sykli-15 sen eetterin muodostamaan liuokseen. Toinen tapa on suspensoi-da magnesiumkloridiperustainen kännin inerttiin nesteeseen etukäteen, ennen syklisen eetterin lisäämistä.

Aktivointi voidaan suorittaa sekoittaen. Tavallisesti akti-20 vointikäsittelyssä lämpötila sijoittuu alueelle Teb...(Teb + 20°C); T„b on syklisen eetterin kiehumislämpötila.

4 '* 0 8 439 voidaan mainita tetrahydrofuraani, tetrahydropyraani, 2-metyy- li-tetrahydrofuraani ja 3-metyyli-tetrahydropyraani.

Keksinnön mukaisesti saatua aktivoitua kanninta käytetään Zieg-5 ler-Natta tyyppisen katalyyttisen komponentin valmistamisessa. Tämä komponentti saadaan tunnettuun tapaan yhdistämällä mag-nesiumkloridiperustainen aktivoitu kännin ja siirtymämetalliyhdiste, läsnä mahdollisesti elektronidonori, elektroniakseptori tai mikä tahansa muu tämän tyyppisissä katalysaattoreissa käy-10 tettävä yhdiste. Siirtymämetalliyhdiste valitaan tavallisesti yhdisteistä Me(OR)nX„.n, jossa: - M on vanadium tai kromi tai erityisesti titaani - X on bromi tai jodi tai erityisesti kloori 15 - R on alifaattinen tai aromaattinen C,-Ci4 hydrokarbonoitu radikaali, tai COR^ jossa Ri on alifaattinen tai aromaattinen C:-Cn hydrokarbonoitu radikaali, - "m” on siirtymämetallin valenssi ja "n" yhtä suuri tai pienempi kuin "m".

20 , Erityisen suositeltava siirtymämetalliyhdiste valitaan titaani-yhdisteistä Ti (0R)5tCl4_x, jossa R on sama kuin juuri määriteltiin, ja x on luku 0-4.

\.£5 Elektronidonori tai -akseptori, joka voidaan yhdistää katalyyt-: **: tisen komponentin aineosiin, on tunnettu orgaaninen, nestemäi- nen tai kiinteä yhdiste, jota käytetään tällaisten katalyyttis-ten komponenttien koostumuksissa. Elektronidonori voi olla mono- tai polyfunktionaalinen yhdiste, joka edullisesti väli- • « j..l30 taan ryhmästä alifaattiset tai aromaattiset karboksyylihapot ja « · « niiden alkyyliesterit, alifaattiset tai sykliset eetterit, ke- * tönit, vinyyliesterit, akryyli johdannaiset, erityisesti alkyy-: liakrylaatit ja -metakrylaatit, sekä silaanit. Erityisen sopi- . 3. via elektronidonoriyhdisteitä ovat metyyliparatoluaatti, etyy-'•35 libentsoaatti, etyyli- tai butyyliasetaatti, etyylieetteri, etyylipara-anisaatti, dibutyyliftalaatti, dioktyyliftalaatti, ! 5 108439 di-isobutyyliftalaatti, tetrahydrofuraani, dioksaani, asetoni, metyyli-isobutyyliketoni, vinyyliasetaatti, metyylimetakrylaat-ti sekä silaanit kuten fenyylitrietoksisilaani ja sykloheksyy-limetyylimetoksisilääni sekä aromaattiset tai alifaattiset al-5 koksisilaanit.

Elektroniakseptori on Lewisin happo, joka valitaan edullisesti ryhmästä aluminiumkloridit, booritrifluoridi, kloraniili tai vielä alkyylialuminium ja alkyylimagnesium.

10

Aktivoidun kantimen komponentti tulee eteenipolymeroinnin katalyyttiseen systeemiin yhdessä kokatalysaattorin kanssa. Tämä kokatalysaattori valitaan tavallisesti alkyylialuminiumeista. Näistä tuoteista voidaan mainita yhdisteet, joilla on kaava 15 Al(R2)cX'dHe, jossa - X' on Cl ja - Ra tyydyttynyt 0Χ-014 hydrokarbonoitu radikaali tai (0R3), 20 - R3 on tyydyttynyt Ci-C,^ hydrokarbonoitu radikaali, jossa 0 < d < 1,5 ; 0 <e < 1 ja c + d + e = 3.

» · \ : Esimerkkeinä voidaan mainita: Αΐ(α,Η.,)3, Α1(02ΗΚ);,01, A1(C4H9)3,

Al2(C2Hb)3C13, A1(C4H»)2H, Al(CtoH13)3, A1(CSH1V)3, Al(CA)2H ja AI (C2Hb)2(0C2Hb). Voidaan mainita myös aluminoksaanit ja alu-minosiloksaanit.

Aktivoinnilla saadaan paitsi aktivoitua toimimattomat kantimet, • · *..130 myös aktivoitua kantimet, joilla saadaan paremman aktiivisuu- · * tensa vuoksi hyvin toimivia katalysaattoreita. Näin esimerkik-si kantimissa, jotka on saatu klooraamalla magnesium-orgaanis- • >4 ‘ : perustaisia yhdisteitä klooravilla aineilla alifaattisten eet- , \ tereiden läsnäollessa, i 35 108439 6

Eteenipolymerointi katalyyttisen systeemin läsnäollessa on tunnettu. Tavallisesti se toteutetaan suspensiona tai kaasufaa-sissa.

5 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä sitä rajoittamatta.

Hiukkasten kokojakauma ilmoitetaan arvona D90/D10. D90 on lä pimitta, joka 90%:11a hiukkasmassan hiukkasista on, ja D10 on läpimitta, joka 10%:11a hiukkasmassan hiukkasista on, arvot määritettynä MALVERN-granulometrillä (Master Particule Sizer 10 M5.4).

Esimerkki 1 11,7 g:lie kiinteää ainetta A, MgCl2-MgO, joka sisältää 11,7 paino% MgO:a, ja granulometrisilta ominaisuuksiltaan: hiukkas-15 ten kokojakauman leveys: 6,8 ja hiukkasten keskimääräinen koko : 62 μΐϋ, suoritettiin aktivointi käsittelemällä tetrahydrofu-raanilla (THF) ja heptaanilla.

Kiinteä aine suspensoidaan 80 ml:aan heptaania, suspensioon 20 lisätään 10 ml THF:a ympäröivässä lämpötilassa, ja sitten suspensio kuumennetaan 70°C:een 1 tunniksi 30 minuutiksi.

• · ' t «

Dekantoinnin ja supernatantin lappoamisen jälkeen saatava kiin-‘ V teä aine kuivataan tyhjiössä, 20 130°C:ssa.

·* « • Saatavan tuotteen B lopulliset granulometriset ominaisuudet ;':*; ovat: hiukkasten kokojakauman leveys: 7,0 ja keskimääräinen koko : 61 pm.

• * · • « · • 4 ]«.*£o Kiinteä aine B saatetaan ilmalta suojattuna kosketuksiin 40 • 4 · ml:n kanssa TiCl4, 1 tunti 80°C:ssa. Sitten kiinteä aine pes- ♦ ***** tään kolmeen kertaan: j · • 4 . .*·. - 1 pesu 1,2-dikloorietaanilla, 30 minuuttia 85°C:ssa, • 9 \ ./ -35 - 1 pesu 1,2-dikloorietaani/tolueeniseoksella 1/3-2/3, 30 minuuttia 85°Cssa, 7 108439 - 1 pesu tolueenilla, 30 minuuttia SS^Crssa.

Näiden perättäisten pesujen jälkeen kiinteää ainetta käsitellään taas 40 ml:11a TiCl4, 1 tunti 80 °C:ssa. Saatava kiinteä 5 aine kuivataan ympäröivässä lämpötilassa tyhjiössä. Saadaan kiinteä aine C, joka sisältää 5 paino% titaania.

Katalyyttistä komponenttia C käytetään eteenipolymerointiin suspensiona seuraavanlaisissa polymerointiolosuhteissa: 1 lit- 10 ra heksaania, 1,5 ml tri-isobutyylialuminiumia, noin 15 mg katalyyttistä komponenttia, kokonaispaine 13 baaria, eteenipaine 6 baaria, vetypaine 4 baaria, lämpötila 80°C ja viipymisaika 2 tuntia.

15 Tuottavuudeksi saadaan 14200 g polyeteeniä per grammaa katalyyttista komponenttia. Polymeerin näennäistilavuus on 0,44 g/cma. Polyeteenin lopulliset granulometriset ominaisuudet ovat: hiukkasten kokojakauman leveys: 7,8 ja keskimääräinen koko : 227 μιη.

20

Esimerkki 2 fvertaileva1 ' 4,8 g:aa kiinteää ainetta A, MgCl2-MgO, joka sisältää 11,7 pai- i i i i | 1 no% MgO:a, käsitellään suoraan TiCl4:llä katalyyttisen komponen-! tin C olosuhteissa, ilman etukäteen suoritettua aktivointia.

* 4 ( :,,^5 Saadaan katalyyttinen komponentti D,joka sisältää 0,9 paino% • 4 * • titaania.

* · ♦ # f · ♦ · ·

Katalyyttistä komponenttia D käytetään polymerointiin suspen- JV, siona esimerkin 1 olosuhteissa. Tuottavuudeksi tulee 850 g * · • · polyeteeniä per grammaa katalyyttistä komponenttia. Polymeerin 4 « « näennäistilavuusmassa on 0,36 g/cm3.

« · * · · **. ,· Esimerkki 3 t .Argonin alla 15,1 g kanninta E, koostumus (MgCl2, 0,5 THF}, jota » « * ,* 05 oli aktivoitu käsittelemällä kompleksilla MgCl2/ THF 120°C:ssa, käsiteltiin TiCl„:llä esimerkin 1 olosuhteissa.

108439 8

Saatava katalyyttinen komponentti F sisältää 2,7 paino% titaania.

Katalyyttistä komponenttia F käytetään polymerointiin suspen-5 siona esimerkin 1 olosuhteissa trietyylialuminiumin kanssa.

Tuottavuudeksi tulee 11000 g polyeteeniä per grammaa katalyyttistä komponenttia. Polymeerin näennäistilavuusmassa on 0,35 g/cm3.

10

Vertailevat kokeet 12,9 g kanninta E inaktivoidaan lämpökäsittelyn avulla seuraavasti : 15 - 20,’C:sta nousu 120"c:een nopeudella 10°C/minuutti - 120°C:sta nousu 350°C:een nopeudella 6°C/minuutti - 2 tunnin tauko 35Q°C:ssa - 350°C:sta nousu 450°C:een nopeudella 10°C/minuutti - 30 minuutin tauko 450°C:ssa.

20

Saatu kiinteä aine G jaetaan kahteen osaan. Toinen konvertoidaan samaan tapaan kuin katalyyttinen komponentti H, toinen reaktivoidaan seoksella THF/heptaani ennen transformointia ka-* talyyttiseksi komponentiksi J.

·’ 25 ««· *...· a) Katalyyttisen komponentin H valmistaminen ·· · • 3,2 g:aa kiinteää ainetta G käsitellään TiCl„:llä esimerkin 1 olosuhteissa. Saadaan kiinteä aine H, joka sisältää 0,1 paino% titaania.

:-.30 • · • · b) Katalyyttisen komponentin J valmistaminen • · · 3,1 g:lie kiinteää ainetta G suoritetaan reaktivointikäsittely * * ' seoksella THF/heptaani seuraavanlaisissa olosuhteissa: . .35 - kiinteä aine suspensoidaan 36,4 ml:aan heptaania, ; - suspensioon lisätään ympäröivässä lämpötilassa 2,6 ml THF:a, • I'. t 9 108439 - suspensio kuumennetaan 75°C:een, 1 tunti 30 minuuttia.

Dekantoinnin ja supernatantin lappoamisen jälkeen saatava kiinteä aine I kuivataan tyhjiössä 20 - 120°C:ssa.

5

Katalyyttinen komponentti J valmistetaan muutoin samanlaisissa olosuhteissa kuin komponentti H, mutta tolueenipesujen määrä on kaksi. Katalyyttinen komponentti J sisältää 5,4 paino% titaania.

10

Katalyyttisiä komponentteja H ja J käytetään suspensiopolyme-rointiin esimerkin 1 olosuhteissa.

Saadut tulokset ovat: 15

Komponentti Tuottavuus ntm H 160 g PE/g katal. 0,22 J 10400 g PE/g katal. 0,30 20 ntm = näennäistilavuusmassa, g/cm3 [ ' Esimerkki 4 • 26 Kiinteä aine K, koostumus 77 % MgCl2 ja 23 paino% MgO:a, granu-♦ · · lometriset ominaisuudet: hiukkasten kokojakauman leveys: 6,8 ja ♦ * · • V hiukkasten keskimääräinen koko : 58 μκι, jaetaan kahteen osaan.

Toinen konvertoidaan samaan tapaan kuin vertailevan esimerkin katalyyttinen komponentti L, toinen aktivoidaan seoksella tet- ”.30 rahydropyraani (THP)/heptaani ennen transformointia katalyytti- • * seksi komponentiksi N.

* · « ♦ ‘ * a) Katalyyttisen komponentin L valmistaminen 4,1 g:aa kiinteää ainetta K käsitellään TiCl„:llä esimerkin 1 ..36 olosuhteissa. Saadaan kiinteä aine L, joka sisältää 0,3 paino% : titaania.

10 108439 b) Katalyyttisen komponentin N valmistaminen 4 g:lie kiinteää ainetta K suoritetaan aktivointikäsittely seoksella THP/heptaani seuraavanlaisissa olosuhteissa: 5 - kiinteä aine suspensoidaan 40 ml:aan heptaania, - suspensioon lisätään ympäröivässä lämpötilassa 3,3 ml THP:a, - suspensio kuumennetaan 90°C:een, l tuntia.

Dekantoinnin ja supernatantin lappoamisen jälkeen saatava kiin-10 teä aine M kuivataan tyhjiössä 20-130°C:ssa.

Kiinteän aineen M granulometriset ominaisuudet ovat: hiukkasten kokojakauman leveys: 6,4 ja hiukkasten keskimääräinen koko : 54 μια.

15

Katalyyttinen komponentti N valmistetaan komponentin L olosuhteissa. Katalyyttinen komponentti N sisältää 9,4 paino% titaania .

20 Katalyyttisiä komponentteja L ja N käytetään suspensoinnissa esimerkin 1 olosuhteissa.

3''. Saadut tulokset ovat: '.25 Komponentti Tuottavuus ntm • · • * : L 260 g PE/g katal. 0,20 • · · V : N 7000 g PE/g katal. 0,26 :**3:0 ntm = näennäistilavuusmassa, g/cm3 • · • ♦ · • · · • · « ' . Esimerkki 5 6,1 g:lle vedetöntä MgCl2 lastuina suoritetaan käsittely seok-’·«·' sella THF/heptaani seuraavanlaisissa olosuhteissa: : :*35 - MgCl2 suspensoidaan 75 ml:aan heptaania, 11 108439 - suspensioon lisätään ympäröivässä lämpötilassa 5,2 ml THF:a, - suspensio kuumennetaan 75°C:een, 2 tuntia.

Dekantoinnin ja supernatantin lappoamisen jälkeen saatava kiin-5 teä aine O kuivataan tyhjiössä 30°C:ssa.

Kiinteää ainetta O käsitellään TiCl4:llä esimerkin 1 olosuhteissa. Katalyyttinen komponentti P sisältää 3,2 paino% titaania.

10 Katalyyttistä komponenttia P käytetään suspensoinnissa esimerkin 1 olosuhteissa 2,1 baarin vetypaineessa.

Tuottavuudeksi tulee 4000 g polyeteeniä per grammaa katalyyttistä komponenttia.

15

Vertailun vuoksi koe toistetaan katalyyttisellä komponentilla, joka valmistetaan impregnoimalla lastujen muodossa olevaa MgCl2-anhydridiä TiC14:llä. Aktiivisuus on käytännöllisesti katsoen nolla.

20

Esimerkki 6 2 litran reaktorissa, jossa on ankkurityyppinen sekoitin, se-koitetaan 50°C:ssa sekoittamalla nopeudella 100 kierrosta/mi- «11(4 ’ nuutti 30 minuutin ajan: 1,2 moolia butyylietyylimagnesiumia : 2S 20-prosenttisena heptaanissa ja 0,03 moolia tetraisobutyylialu-• * · *...· moksaania, sitten lisätään 3 tunnin aikana samoissa olosuhteis-• · # • sa seos, joka sisältää 3 moolia tertiobutyylikloridia ja 1,2 • · » : : moolia di-isoamyylieetteriä. Sekoittamista jatketaan 2 tuntia.

Suspensio suodatetaan sintratun metallin tyyppisellä suodatti- :\3.0 mella ja pestään sitten kaksi kertaa 500 cm3:llä heksaania.

• ♦

Kiinteä aine kuivataan typpi huuhtelussa 60 °C:ssa.

• · · • * ‘ Kuivattuun kiinteään aineeseen lisätään erikseen 1800 cm3 hek-saania ja 91 cm3 THF:a. Suspensiota sekoitetaan nopeudella 100 . -35 kierrosta minuutissa ja lämpötila pidetään 2 tuntia 60 0C:ssa.

12 108439

Suodattamisen jälkeen saatava kiinteä aine pestään kaksi kertaa 500 cm3:llä heksaania. Sitten kiinteä aine kuivataan typpihuuh-telulla 60°C:ssa alustan muodostamiseksi.

5 Alustaan lisätään 3,9 moolia puhdasta TiCl4:a. Suspensiota sekoitetaan 2 tuntia nopeudella 100 kierrosta minuutissa lämpötilan ollessa 80'c.

Suodattamisen jälkeen pestään 5 kertaa 500 cm:i:llä tilavuusseok-10 sella 10/90 TiCl4/tolueeni 80°C:ssa. Lopuksi pestään kolme kertaa 500 cm3:llä heksaania. Saatava kiinteä aine pestään typpi-huuhtelulla 60°C:ssa. Saadaan koottua 80 g katalyyttistä komponenttia.

15 Vertailun vuoksi valmistetaan katalyyttinen komponentti muutoin samanlaisissa olosuhteissa kuin edellä, poikkeuksena vain kiinteän aineen käsittelyvaihe tetrahydrofuraanin ja heksaanin seoksella.

20 Polymeroidaan 1,5 litran sekoitintyyppisessä reaktorissa, jossa on kaksoisvaippa reaktiolämpöä säätelevää lämpöä kujettavaa nestettä varten. Reaktori puhdistetaan ja kuivataan typellä ja ..... aloitetaan typpivirtaus 40°C:ssa. Lisätään peräjälkeen: 1 litra heksaania, 6 mM tetraisobutyylialuminiumia ja 25 mg kata- '..%5 lysaattoria suspensioksi heksaaniin. Lisätään typpipaine 2 * · ’;··* baarin absoluuttiseen paineeseen, nostetaan lämpötila 80°C:een • · · • ·' ja säädetään paine 3 absoluuttiseen baariin typen avulla.

« *· • « » * · · •

Sitten lisätään peräjälkeen samalla sekoittaen 400 kierrosta :**30 minuutissa: 4 baaria vetyä ja 6 baaria eteeniä. Kokonaispaine pidetään vakiona 13 absoluuttisessa baarissa eteenilisäyksen * , avulla.

• · *···' Reaktio kestää 2 tuntia, sitten eteenin syöttäminen lopetetaan, : :*35 lämpötila lasketaan 40°C:een ja sekoitusnopeus vähennetään no-peuteen 100 kierrosta minuutissa, lopuksi paine poistetaan 13 108439 reaktorista. Reaktori puhdistetaan typellä ja suspensiona oleva polymeeri kootaan. Tämä suspensio suodatetaan ja kuivataan.

Keksinnön mukaisesta kantimesta valmistetun komponentin ja ver-5 rokkikomponentin tuottavuudet ovat 20.960 ja 6040 grammaa poly-eteeniä per grammaa katalyyttistä komponenttia tilavuuspainojen ollessa samat.

• ' » « • · * · · • 1 « 1

• M

#· · • · · • « • · • ♦· • · · • · · *« ·

• I I

* 1 • · «f» • · · • ♦ ♦ « ♦ • · ♦ t · * » » 1 ♦

Claims (7)

1. Menetelmä eteenipolymerointiin tulevan katalyyttikomponen-tin valmistukseen tarkoitetun magnesiumkloridiperustaisen kan- 5 tajan aktivoimiseksi, tunnettu siitä, että kantaja aktivoidaan suspensiona inertissä nesteessä syklisen monoeetterin avulla.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että inertin nesteen tilavuussuhde sykliseen monoeetteriin on 10 10-20.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että syklisen monoeetterin suhde magnesiumkloridiin on alle 1,5. 15

4. Jonkin patenttivaatimusten 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktivointi toteutetaan lämpötilan ollessa alueella Teb-·· (Teb + 20°C) ; Teb on syklisen monoeetterin kiehumislämpö-tila. 20

5. Jonkin patenttivaatimusten 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että inertti neste valitaan alifaattisista hiilivedyis- ·;· tä. :'.25

6. Jonkin patenttivaatimusten 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu • ♦ [···. siitä, että syklinen monoeetteri valitaan monoeettereistä, • · joissa happi muodostaa vähintään 4- ja enintään 12-hiiliatomi- • * sen renkaan. • · · * * ·

7. Jonkin patenttivaatimusten 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu • · · V · siitä, että kantaja suspensoidaan etukäteen valmistettuun iner-'/· · tin nesteen ja syklisen monoeetterin liuokseen. • 4 < 15 1 ϋ 8 4 39