FI104574B - Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi - Google Patents
Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI104574B FI104574B FI960214A FI960214A FI104574B FI 104574 B FI104574 B FI 104574B FI 960214 A FI960214 A FI 960214A FI 960214 A FI960214 A FI 960214A FI 104574 B FI104574 B FI 104574B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- pulp
- treatment
- tower
- acid
- cooking
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 238000004537 pulping Methods 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 40
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims abstract description 36
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 35
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 31
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000005465 channeling Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- MSPJNHHBNOLHOC-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)C1C(O)=O MSPJNHHBNOLHOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- -1 sulfuric Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical group 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
104574
MENETELMÄ JA LAITTEISTO MASSAN KÄSITTELEMISEKSI -FÖRFARANDE OCH ANORDNING FÖR BEHANDLING AV MASSA
5 Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi pH:ssa 2-5 ja lämpötilassa 75-130 °C valkaisun yhteydessä.
Kemiallinen massa on perinteisesti valmistettu siten, 10 että massa keitetään ensin tavallisimmin sulfaatti- tai sulfiittikeittolipeällä joko jatkuvassa tai eräkeitto-prosessissa, happidelignifioidaan ja lajitellaan ennen varsinaista valkaisua. Valkaisu suoritettiin vielä 1980-luvulla yleisesti klooridioksidia hyväksikäyttäen.
15 1990-luvulla klooridioksidi on kuitenkin pyritty korvaamaan hapella, otsonilla ja/tai peroksidilla, koska ympäristönsuojelulliset tekijät pakottavat selluloosatehtaat joko kokonaan kloorivapaaseen prosessiin tai ainakin 20 alkuainekloorivapaaseen prosessiin. Klooridioksidia käyttävät sekvenssit ovat kuitenkin vielä suosittuja useissa maissa ja mahdollisia myös ympäristömielessä. Syitä siihen on monia. Klooridioksidi on muihin kemikaaleihin verrattuna hinnaltaan hyvin kilpailukykyinen; klooridiok- • · ” 25 sidin hinta on tätä nykyä noin puolet esimerkiksi kilpai levan peroksidin hinnasta. Myös klooridioksidivalkaisulla saatavan massan lujuus- ja vaaleusarvot ovat hyvät. Itse asiassa vähintään samaa luokkaa kuin peroksidilla samalla kemikaalinkulutuksella (kg/adt).
.. 30 v · Kun selluloosamassojen valkaisu pohjautuu sellaisten valkaisukemikaalien, kuten hapen, peroksidien tai otsonin käyttöön, on olennaisena prosessivaiheena raskasmetallien poisto. Haitallisia metalleja ovat mm. mangaani, kupari 35 ja rauta, jotka katalysoivat massan laadun kannalta haitallisia reaktioita. Ne hajottavat valkaisukemikaaleja, P1343/4 104574 .
2 mikä vähentää valkaisun tehokkuutta ja lisää kemikaalien kulutusta. Metallien poisto on ehdotettu tapahtuvan esimerkiksi siten, että massaa esikäsitellään ennen kriittistä valkaisuvaihetta jollakin hapolla, esim. rikkiha-5 polla, jonka avulla metallit irtoavat kuiduista massassa olevaan nestefaasiin. Ennen varsinaista valkaisuvaihetta massa vielä pestään, jolloin massassa oleva neste syrjäytetään puhtaammalla pesunesteellä.
10 Happokäsittelyissä, joiden tarkoituksena on metallien poisto, ei lämpötilalla ole yleensä oleellista merkitystä. Oleellista on se, että massan pH on niin alhainen (yleensä 1.5-2), että metallit irtoavat kuiduista. Laboratoriossa käsittely yleensä suoritetaan huoneenlämpöti-15 lassa. Tehtaissa metallinpoisto tyypillisesti suoritetaan lämpötila-alueella 60-85 °C, mikä on se lämpötila, joka happokäsittelyvaiheessa vallitsee luonnostaan vesikierto-jen seurauksena. Mikäli tehdas haluaisi tehdä happokäsit-telyn jostain syystä korkeammassa lämpötilassa, pitäisi 20 happovaihetta erikseen lämmittää höyryllä tai vastaavalla tavalla. Tätä on luonnollisesti vältetty, koska on uskottu massan lujuusominaisuuksien huononevan. Täten tähänastisen tiedon perusteella ei ole ollut aihetta käyttää kuumia happovaiheita.
25 Äskettäin on havaittu että sulfaattimassat sisältävät huomattavan määrän ksylaaniin sitoutuneita 4-deoksi^-L-threo-heks-4-enopyranosyyliuroni-happoryhmiä (hek-senuronihapporyhmiä). Lisäksi on todettu (patenttihake- V 30 mukset FI 944808 ja PCT/FI95/00566) , että poistamalla '* heksenuronihapporyhmiä massasta voidaan sen kappalukua merkittävästi alentaa. Nämä hapot poistetaan säätämällä massan pH alueelle 2-5, edullisesti 2.5-4 ja massan lämpötila edullisesti 90-110 °C:seen ja antamalla mainittu-35 jen olosuhteiden vaikuttaa massaan tietyn aikaa, jonka jälkeen massa on mainittujen julkaisujen mukaisesti pes- “ P1343/4 104574 3 ty. Tällaisella heksenuronihappojen poistolla voidaan saavuttaa huomattava säästö elektrofiilisesti reagoivien valkaisukemikaalien, kuten otsonin, perhappojen ja kloo-ridioksidin, kulutuksessa, koska ne reagoivat näiden 5 happoryhmien kanssa. Käytettäessä mainittua happokäsitte-lyä peroksidivalkaisun yhteydessä massan jälkikellertymi-sen on todettu alenevan.
Kuten yllä mainittiin, on tähän asti korkeissa lämpöti-10 loissa tehtäviä happokäsittelyjä tietoisesti vältetty, koska niiden on uskottu vaikuttavan haitallisesti massan lujuusominaisuuksiin.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena onkin aikaansaada 15 menetelmä korkeassa lämpötilassa tehtävän happokäsittelyn suorittamiseksi niin, että massan lujuusominaisuudet eivät huonone tällaisen käsittelyn aikana.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle ja laitteistolle tun-20 nusomaiset piirteet käyvät ilmi oheisista patenttivaatimuksista.
Keksinnön Kiukaisessa menetelmässä keitossa delignif ioidun ja mahdollisesti sen jälkeen jatkokäsitellyn, esimerkiksi • « 25 happidelignifioidun, massan, jonka kappaluku on alle 24, edullisesti alle 14, pH säädetään lievästi happamalle alueelle, so. 2-5, edullisesti 2.5-4. Massan lämpötila korotetaan 75-130 °C:seen, edullisesti 90-110 °C:seen. Tällöin massan kappaluku alenee 2-9 yksikköä, edullisesti >· 30 3-6 yksikköä. Tämän tuloksen saavuttamiseksi viipymäaika ·· on 30-300 minuuttia, edullisesti 45-150 minuuttia. Happo- käsittely voidaan tehdä ilmanpaineessa tai paineistettuna olosuhteista riippuen. Edullisesti paine on 0.1-1 MPa. Massan sisältämistä heksenuronihapoista hajotetaan kuva-35 tulla käsittelyllä ainakin 30 %, edullisesti 50 %.
P1343/4 104574 4
Eräs keksinnön keskeisistä ajatuksista on se, että happo-käsittely tehdään niin, että massan käsittelylämpötila ja/tai -aika minimoidaan massan lujuusominaisuuksien optimoimiseksi. Riittävän kappaluvun laskun ja hek- * 5 senuronihappopoiston saavuttamiseksi on todettu, että käsittelylämpötilan on oltava vähintään, Tmin °c - . - 10517 -*»·» imin 24 + ln(2 t) t = viipymäaika, min
Yhtälö on esitetty graafisesti kuvassa 1. Heksenuronihap-10 poryhmien hajoaminen noudattaa ensimmäisen kertaluvun reaktiokinetiikkaa. Tiedetään että reaktionopeusvakion k ja lämpötilan T (K) välinen riippuvuus on k = A e ~E/RT (Arrheniuksen yhtälö), missä A on reaktiosta riippuva vakio, E on aktivoitumisenergia ja R kaasuvakio. Toisaal-15 ta tiedetään että ensimmäisen kertaluvun reaktiolle! reaktioaika on t = (1/k) ln(c0/c), missä c on heksenuronihap-pojen pitoisuus ja c0 alkuperäinen pitoisuus. Käyttämällä Arrheniuksen yhtälöä ja yhtälöä t= (1/k) ln(c0/c) ja testituloksia saadaan edellä mainittu Troin:n lauseke.
20 Toisaalta on nyt todettu, että massan lujuusominaisuuksien huononemisen estämiseksi korkein käytettävä käsittely-lämpötila, Tmax °c rp _ 10517 max 24+ln(2 t)
Toisaalta voidaan todeta että Tmax = Tmin + 23 °C.
25 • a
Keksinnön erään erityispiirteen mukaan happokäsittelyn lämpötila säädetään alueelle Tmin - Tmax viipymäajan ollessa 30-300 minuuttia hyvälaatuisen massan tuottamiseksi. Kuvassa 1 on esitetty alemmalla käyrällä Tmin ja 30 ylemmällä käyrällä Tmax. Näiden välisellä alueella ovat edulliset käsittelyolosuhteet. Tyypillisiä toimintapis- P1343/4 104574 5 teitä ovat A (90 °C, 180 min), B (95 eC, 120 min) ja C (100 °C, 70 min).
Jotta massan lujuusominaisuudet ylläpidetään ja saadaan 5 tasalaatuista massaa happokäsittelyssä, on olennaista että massan virtaus läpi happotornin on tasaista eikä jokin osa massasta viivy tornissa kanavoitumisen takia määritettyä viipymäaikaa pitempää tai lyhyempää aikaa. Tämä voidaan ehkäistä käyttämällä massan syöttöä ja pur-10 kausta säätäviä laitteitta ylösvirtaustornissa ja massa-pinnan säätävää laitetta alasvirtaustornissa. Syöttölaitteiden on oltava sellaiset että käsittelytorniin syötettävä massa jakautuu tasaisesti koko tornin poikkipinnalle. Käsittelyolosuhteiden optimointia voidaan helpottaa 15 käyttämällä kahta tai useampaa peräkkäistä happotornia, jolloin tornien välissä käsittelyolosuhteisiin voidaan vaikuttaa esimerkiksi lämpötilan tai pH:n säädön kautta tai lisäämällä käsittelyn kannalta edullisia kemikaaleja, esim. kelatointiainetta haitallisten metallien poistami-20 seksi massasta tai pelkästään sekoittamalla massaa.
Keksinnön avulla on mahdollista saada aikaan helposti valkaistavat selluloosamassa, joka on tuotettu sulfaatti-tai vastaavalla alkalisella menetelmällä, joka tuottaa * ” 25 massaan heksenuronihappoja. Keksinnön mukaisen menetelmän avulla saadulle massalle on ominaista, että se sisältää korkeintaan pienen määrän heksenuronihappoja ja että hek-senuronihapot on poistettu hallitusti siten, ettei massan lujuusominaisuuksia ole vahingoitettu. Saatu massa on 30 helposti valkaistavissa kloorittomasti (ECF) tai kloo-·· rikemikaalittomasti (TCF) tai jopa pelkästään happi- kaasulla ja/tai peroksidilla. Etuna heksenuronihappojen hajottamisella on se, että se alentaa oleellisesti val-kaisukemikaalien kulutusta.
P1343/4 35 104574 6
Keksinnön eräänä toisena keskeisenä ajatuksena on edellä kuvatun happokäsittelyn yhdistäminen johonkin toiseen käsittelyyn, edullisesti peroksidivaiheeseen. Suoritetuissa kokeissa on nimittäin todettu, että heksenuroni-5 happojen hajoamistuotteita ei tarvitse pestä pois massasta ennen seuraavaa valkaisukäsittelyä, vaan sellainen voidaan suorittaa seuraavassa käsittelytornissa ilman välipesua. Siten aiemmissa patenttihakemuksissa esitettyihin prosessikuvauksiin nähden tehdas selviytyy huomat-10 tavasti pienemmillä pesuri-investoinneilla, koska happo- käsittelyä seuraava pesuri voidaan jättää kokonaan pois.
Yleisesti valkaisun yhteydessä käytetään kompleksinmuodostajaa, jonka tarkoitus on sitoa massasta haitalliset 15 metallit kuten mangaani. Vaikka on todettu että keksinnön mukainen happokäsittely myös poistaa haitallisia metalleja tehokkaasti, on kelatoivan aineen käyttö ennen happa-maan vaiheeseen yhdistettyä valkaisuvaihetta suotavaa mahdollisimman edullisen metalliprofiiliin saamiseksi 20 massaan ennen ko. valkaisuvaihetta.
Keksinnön mukaista menetelmää happovaiheen suorittamiseksi voidaan, soveltaa edullisesti seuraavien valkaisusek-venssien tai osasekvenssien yhteydessä (toisin sanoen « < ” 25 sekvenssiin voi kuulua muitakin käsittelyvaiheita kuin seuraavissa esimerkeissä esitetyt):
Happovaihe yhdistettynä ensin peroksidivalkaisun kanssa Keitto - O-Q-AP ja .. 30 Keitto - O-Q-PA
* ψ tai happovaihe yhdistettynä happaman peroksidivalkaisun kanssa
Keitto - 0-Q-APa ja
35 Keitto - 0-Q-PaA
P1343/4 104574 7
tai happovaihe yhdistettynä otsonivalkaisun kanssa Keitto - O-Q-AZ ja Keitto - O-Q-ZA
5 tai happovaihe yhdistettynä klooridioksidivalkaisun kans sa
Keitto - O-Q-AD ja Keitto - O-Q-DA.
10 Jos keitossa massan kappaluku on viety tarpeeksi alhaiseksi, voidaan O-vaihe jättää pois, eli sekvensseiksi saadaan:
Keitto - Q-AP ja 15 Keitto - Q-PA
tai
Keitto - Q-APa Keitto - Q-PaA tai 20 Keitto - Q-AZ ja
Keitto - Q-ZA tai
Keitto - Q-AD Keitto - Q-DA.
25
Kaikissa edellä olevissa sekvensseissä käytetään seuraa-via lyhenteitä: A = keksinnön mukainen happokäsittely korotetussa lämpötilassa ··, 3 0 O = happikäsittely P = peroksidikäsittely
Pa = hapan peroksidivaihe, joka tavallisimmin suoritetaan perhapoilla, esimerkiksi karonihappo tai peretikkahappo Z = otsonikäsittely 35 Q = kompleksinmuodostajakäsittely P1343/4 104574 8 D = klooridioksidikäsittely, jolloin DA tarkoittaa kahta peräkkäistä tornia D ja A ilman välipesua. Tämä voidaan merkitä myös D/A. Vastaavaa tarkoittavat lyhenteet AD, AP, PA, AZ, ZA, APa, PaA.
5 = vaiheitten välissä pesu
Kaikissa edellä kuvatuissa sekvensseissä voidaan käyttää joko paineellisia tai ilmanpaineisia valkaisuportaita/-vaiheita. Samoin valkaisuportaat/-vaiheet voidaan suoritit) taa joko alle tai yli sadan asteen lämpötilassa riippuen aivan kyseiselle portaalle/vaiheelle asetetuista tavoitteista. Samoin kuvatut happi- (0) ja peroksidivaiheet (P) voidaan suorittaa yksi- tai useampiportaisina, kuten aiemmissa patenttihakemuksissamme on kuvattu. Tiiviste-15 tysti voidaan todeta, että mm. patenttihakemuksissamme FI 892243, FI 924805, FI 925159, FI 925558, FI 930954, FI
934036, FI 934056, FI 935784, FI 941229, FI 942341, FI
943001, FI 944144, FI 944348, FI 945139, FI 950200, SE
9500573, FI 950749, FI 950785, FI 951196, SE 9502078, FI
20 953343, FI 953064, FI 953074 ja FI 953305 tai niistä jo myönnetyissä patenteissa kuvattuja menetelmiä ja laitteita voidaan käyttää tämänkertaisen keksintömme käytännön sovellutuksissa.
! 25 Tämänkertaiselle keksinnöllemme on ominaista, että edellä kuvattu happokäsittely tehdään edullisesti happideligni-fioinnin jälkeen. Happidelignifiointivaihe ei kuitenkaan ole tarpeellinen, jos massan kappaluku keiton yhteydessä on viety tarpeeksi alas, so. alle 24, edullisesti alle 30 14. Happidelingifioinnin sijasta tai sen lisäksi voi massan jatkokäsittelynä olla myös jokin muu delignifioin-ti- tai valkaisuvaihe edellä mainittujen kappalukuarvojen saamiseksi. Tällainen vaihe voi olla esimerkiksi kloori-dioksidi-, otsoni- tai toinen happikäsittely.
P1343/4 35 104574 9
Massalietteen pH-arvon asettamiseen voidaan käyttää erilaisia happoja, epäorgaanisia happoja, esim. mineraali-happoja kuten rikki-, typpi- ja suolahappoa, sekä orgaanisia happoja, kuten muurahais- ja/tai etikkahappoa.
5
Kun happokäsittely on yhdistetty samassa valkaisuvaihees-sa peroksidikäsittelyyn (AP), ongelmana voi olla jäännös-peroksidin hyväksikäyttö. Edullisesti tämä valkaisuvaihe tehdään niin, että ennen happokäsittelytornia on puris-10 tin, edullisesti pesupuristin, jossa massan pH lasketaan alueelle 3-5 ja massan sakeus nostetaan alueelle 20-40 X. Happokäsittely suoritetaan siten sakeana. Happokäsittelyä seuraavaa peroksidiporrasta varten massa laimennetaan sa-keusalueelle 10-20 % käyttäen peroksiditornin jälkeisestä 15 suotimesta saatavaa peroksidipitoista suodosta. Täten jäännösperoksidi saadaan käytetyksi, vaikka happo- ja peroksiditornien välillä ei keksinnön mukaisesti ole pesua. 1 2 3 4 5 6 P1343/4
Seuraavassa keksinnön mukaista menetelmää ja laitteistoa 2 selitetään yksityiskohtaisemmin viittaamalla oheisiin 3 kuvioihin, joissa 4 kuvio 1 esittää graafisesti optimaalisia olosuhteita 5 keksinnön toteuttamiseksi, kuten yllä on kuvattu; 6 kuvio 2 keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa käytettävän laitteistoratkaisun erään edullisen suoritusmuodon ; kuvio 3 esittää keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa käytettävän laitteistoratkaisun toisen edullisen :· 30 suoritusmuodon; kuvio 4 esittää keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa käytettävän laitteistoratkaisun kolmannen edullisen suoritusmuodon, ja kuvio 5 esittää keksinnön mukaista menetelmää sovelletta-35 essa käytettävän laitteistoratkaisun neljännen edullisen suoritusmuodon.
104574 10
Kuviossa 2 on esitetty keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisen happokäsittelyn toteutus. Massa siir-retään edeltävästä käsittelyvaiheesta 10 sakeamassapum-pulla 12 happotorniin 18. Massan sakeus on 6-25 %, edul-5 lisesti 8-18 %. Edeltävä käsittelyvaihe voi olla massan keittoa seuraava pesu tai tavallisimmin keittoa seuraava happidelignifiointi tai sitä seuraava pesu.
Ennen tornia massaan lisätään happoa massan pH:n säätämi-10 seksi alueelle 2-5. Happo ja mahdolliset muut kemikaalit voidaan lisätä suoraan pumppuun 12, injektoida pumpun 12 ja tornin väliseen putkeen 16 tai erityiseen, tarkoitusta varten järjestettyyn sekoittajaan 14.
15 Lämpötilan nostamiseksi tarvittavalle tasolle massaan lisätään höyryä. Höyry voidaan lisätä ennen pumppua 12 höyrysekoittimessa (ei esitetty) tai sekoittaa pumpun 12 jälkeen putkessa 16 tai erityisessä sekoittimessa 14. Vaihtoehtoisesti massa voidaan lämmittää myös epäsuoralla 20 lämmityksellä putkessa 16. Myös tornin syöttöpäätyyn voidaan järjestää lämmönsiirrinpintoja 22 massan lämmittämiseksi haluttuun lämpötilaan.
Keksinnön mukaisesti massan syöttö ja virtaus torniin 25 pyritään saamaan mahdollisimman tasaiseksi käyttämällä jakolaitetta 20 tai kaavaria. Mainittu jakolaite on kuvattu esimerkiksi US-patentissa 4,964,950 ja sen käyttöä edellä kuvattuun tarkoitukseen on käsitelty FI-patentti-hakemuksessa 924805. Vastaavasti tornin huippu on varus-:· 30 tettu purkaimella 24 tai poistokaavarilla. Huippupurkain • voi olla varustettu kaasua erottavilla laitteilla, kuten on esitetty A. AHLSTRÖM CORPORATION'in patenttihakemuksissa PCT/FI90/00085 tai PCT/FI92/00216. Massa poistetaan linjaa 28 pitkin jatkokäsittelyyn.
P1343/4 35 104574 11
Kun happotorni on varustettu massan syöttöä ja/tai poistoa ohjaavilla laitteilla, massan viipymäaika tornissa on tasainen koko tornissa virtaavalle massamäärälle eikä tornissa tapahdu kanavoitumista. Kanavoituminen johtaisi 5 massaosasten erilaiseen viipymään tornissa, minkä seurauksena osa massasta joutuisi viipymään tornissa liian pitkän tai lyhyen ajan. Liian pitkä aika korkeassa lämpötilassa johtaisi massan laadun heikkenemiseen. Happokä-sittelyn kaikkia edullisia vaikutuksia massaan ei saada 10 täysimääräisinä riittämättömässä käsittelyajassa. Keksinnön mukaisella järjestelyllä saadaan tasalaatuista massaa.
Kuviossa 3 on esitetty toinen laitteisto happokäsittelyn 15 suorittamiseksi. Myös tässä ratkaisussa massa pumpataan sakeamassapumpulla 112 edellisestä käsittelyvaiheesta 110. Happoa lisätään samalla tavalla kuin kuvion 1 yhteydessä. Massaa lämmitetään myös kuten edellä on kuvattu. Ominaista tälle ratkaisulle on että massa pumpataan 20 putkea 116 pitkin happotornin 118 huipulle, mistä se virtaa jakolaitteen 120 kautta torniin ja siellä alaspäin tornin pohjalle. Jakolaite huipulla tasaa lämpötilaerot massassa mahdollisen höyrylisäyksen jälkeen.
25 Tornissa on massapinta 126, jonka tasoa voidaan säätää.
Näin voidaan säätää massan viipymäaikaa tornissa niin, että se on olennaisesti vakio tornissa virtaavalle massalle. Massa puretaan tornista kaavarin 130 ja pudotus-putken 124 välityksellä ja pumpataan edelleen pumpulla .. 30 128 jatkokäsittelyyn.
Kuviossa 4 on esitetty suoritusmuoto, jossa on yhdistetty kuvioissa 2 ja 3 esitetyt tornityypit. Näin ollen happo-käsittely tehdään kaksiportaisena. Happokäsittelyä edel-35 tävästä vaiheesta 210 massa syötetään sakeamassapumpulla 212 putkea 216 pitkin jakolaitteen 220 kautta ensimmäi- P1343/4 12 104574 seen happotorniin 218. Happoa voidaan sekoittaa massaan kuten kuvion 1 yhteydessä esitettiin. Myös massan lämmitys voi olla kuvion 1 mukainen.
5 Ensimmäisen happotornin 218 tai itse asiassa syöttöpumpun 212 kehittämällä paineella massa siirretään toisen happotornin 232 huipulla olevaan jakolaitteeseen 230. Täten tornien välille ei tarvitse järjestää pumppausta. Tornissa 232 massa virtaa alaspäin kuten kuvion 3 mukaisessa 10 torniratkaisussa. Massan viipymää happotornissa 232 säädetään massan pintaa 234 säätämällä. Massa puretaan tornista kaavarin 236 ja pudotusputken 238 välityksellä ja johdetaan pumpulla 240 seuraavaan käsittelyvaiheeseen.
15 Kaksiportaisen happokäsittelyn etuna on se, että happo-tornien välillä on mahdollisuus vielä hienosäätää käsittelyolosuhteita, kuten pH:ta, lämpötilaa tai muuta tekijää happokäsittelyolosuhteiden optimoimiseksi. Yksi vaihtoehto on lisätä haitallisia metalleja sitovaa komplek-20 sinmuodostajaa putkessa 228 ja samalla nostaa pH:ta. Sitä varten voidaan putkeen järjestää erityinen sekoittaja 222. Vaihtoehtoisesti massan poistopurkain 224 voidaan suunnitella sellaiseksi, että se sekoittaa kemikaaleja ja/tai nostaa painetta.
25 Näin ollen keksinnön eräs ominaispiirre on, että happokä-sittely voidaan suorittaa kaksi- tai useampiportaisena peräkkäisissä happotorneissa happokäsittelyolosuhteiden optimoimiseksi. Tällöin portaiden välillä voidaan tehdä 30 erilaisia säätöjä esimerkiksi pH:n pitämiseksi optimaali- I Λ | sella alueella.
Kuviossa 5 esitetään keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukainen prosessijärjestely. Kuvio 5 kuvaa erästä 35 tapaa suorittaa valkaisuvaihe AP, jolloin jäännösperoksidi käytetään hyväksi. Massa tulee tornista 410, jossa i j P1343/4 104574 13 sitä on käsitelty kompleksinmuodostajalla haitallisten metallien poistamiseksi ja näin edullisen metalliprofii-lin saamiseksi massaan. Sekoittimessa 412, pesurilla 414 tai pumpussa 416 massaan lisätään happoa sen pH:n säätä-5 miseksi keksinnön mukaista happokäsittelyä varten. Puristimessa 414, joka edullisesti on pesupuristin, massan sakeus nostetaan alueelle 20-40 %. Massa johdetaan pumpulla 416 jakolaitteeseen 418, jolla varmistetaan se, että massa jakautuu tasaisesti koko happotornin 420 poik-10 kileikkaukselle, jolloin massapatsas nousee tasaisesti ylöspäin minimoiden kanavoitumisriskin. Massan lämpötila säädetään sopivaksi joko tarvittaessa lisäämällä massan joukkoon höyryä putkilinjassa tai kohottamalla tarvittaessa massan lämpötilaa epäsuorasti putkilinjan yhteydessä 15 tai itse tornissa 420. Torni 420 on mitoitettu happokä-sittelyn vaatiman viipymäajan mukaan. Tornin 420 yläpääty on varustettu huippupurkaimella 422, jonka avulla massa edullisesti puretaan sekoittimeen 424, jolla massan joukkoon sekoitetaan peroksidia ja tarvittaessa muita kemi-20 kaaleja, kuten emästä massan pH:n nostamiseksi sopivaksi peroksidiporrasta varten. Peroksidi ja mahdolliset muut aineet voidaan lisätä myös huippupurkaimessa 422, jolloin erillistä,sekoitinta tähän tarkoitukseen ei tarvita.
! 25 Sekoittimesta 424 massa johdetaan P-torniin 426, joko kuvatulla tavalla yhdestä syöttöyhteestä tai sitten useammasta syöttöyhteestä soveltamalla tornin 420 yhteydessä esitettyä jakolaitetta 418. Tornia 420 vastaavalla tavalla massa puretaan tornista 426 huippupurkaimen 428 avulla 30 suotimeen 430. Tässä suotimessa saatava peroksidipitoinen suodos käytetään massan laimentamiseksi sakeusalueelle 10-20 % P-tornia 426 varten lisäämällä suodos massaan f massan syöttölinjan 434 sekoittimessa 424. Näin P-tornis-ta saatava jäännösperoksidi voidaan käyttää hyväksi, 35 vaikka A- ja P-tornien välillä ei olekaan pesusuodinta, P1343/4 104574 14 johon suodos tornien välistä pesua käytettäessä voitaisiin johtaa.
On syytä huomata, että edellä on esitetty vain muutamia 5 keksinnön edullisia suoritusmuotoja ja että keksinnön todellisen laajuuden ja kattavuuden määrittelevät vain ja ainoastaan oheiset patenttivaatimukset.
* 1 P1343/4 Λ f
Claims (9)
1. Menetelmä massan käsittelemiseksi valkaisun 5 yhteydessä, missä menetelmässä massa ensin keitetään ja tarvittaessa jatkokäsitellään massan kappaluvun alentamiseksi alle 24, edullisesti alle 14, ja sen jälkeen käsitellään happovaiheessa pH:ssa 2-5 ja lämpötila-alueella 75-130 °C kappaluvun alentamiseksi 2-9 yksikköä, joka 10 happokäsittely on yhdistetty samaan vaiheeseen yhden tai useamman valkaisu- tai käsittelykemikaalin kanssa, tunnettu siitä, että massan lujuusarvojen olennaisen pienenemisen estämiseksi happokäsittelyssä viipymäaika, t min, on 30-300 minuuttia ja käsittelylämpötila, T °C on
15 Tmin < T < T max' raissä t = 10517 min 2’4+ln (21) ^max = ^min + 23 °C .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun-20 nettu siitä, että mainittua vaihetta edeltää käsittely kompleksinmuodostaj alla. • 1 -
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massan syöttöä käsittelytorniin/- 25 torneihin ja/tai purkausta sieltä/niistä säädetään siten, että käsittelytornissa/-torneissa ylläpidetään tasaiset . virtausominaisuudet massan viipymäajan pitämiseksi tor- ' nissa/torneissa oleellisesti vakiona/vakioina.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että happokäsittelyn kanssa samaan vaiheeseen on yhdistetty massan käsittely ainakin yhdellä seuraavista: peroksidi, klooridioksidi, otsoni, kloori, hapan peroksidi. 35 104574 16
5 Keitto - O-Q-AP, Keitto - O-Q-PA, Keitto - 0-Q-APa, Keitto - 0-Q-PaA, Keitto - O-Q-AZ,
10 Keitto - 0-Q-ZA, Keitto - 0-Q-AD, Keitto - O-Q-DA, Keitto - Q-AP, Keitto - Q-PA,
15 Keitto - Q-APa, Keitto - Q-PaA, Keitto - Q-AZ, Keitto - Q-ZA, Keitto - Q-AD ja
20 Keitto - Q-DA, joissa käytetyt lyhenteet tarkoittavat seuraavaa: A = kuuma happokäsittely korotetussa lämpötilassa, O = happikäsittely, D = klooridioksidikäsittely, 25. peroksidikäsittely, joko ilmanpaineessa tai hapella paineistettuna, Pa = hapan peroksidivaihe, joka tavallisimmin suoritetaan perhapoilla, Z = otsonikäsittely . 30 Q = kompleksinmuodostajakäsittely, ja "= vaiheitten välissä pesu. *·
5. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happokäsittelyä käytetään jossakin seuraavista valkaisusekvensseistä tai val-kaisuosasekvensseissä:
6. Laitteisto massan käsittelemiseksi valkaisun yhteydessä, tunnettu siitä, että siihen kuuluu valkaisusek- 35 venssin ainakin yhden valkaisuvaiheen suorittamiseksi ainakin yksi happotorni (18, 118), joka on varustettu massan poistoa ja/tai syöttöä ohjaavilla laitteilla (20, 104574 17 24; 120, 124) niin, että massa jakautuu syötössä tasaisesti, ja ainakin yksi toinen käsittelytorni jollakin muulla kemikaalilla suoritettavaa käsittelyä varten, jolloin massa puretaan happotornista niin, että massan 5 viipymäaika, t min, tornissa on oleellisesti vakio, 30- 300 min, ja lämpötila T °C on Tmin < T < T max, missä rp _ 10517 or7^ min" -S4+In(2t) ja Tmax = Tmin + 23°C ·
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tun nettu siitä, että se on varustettu välineillä (22; 114) massan lämmittämiseksi ennen happotornia tai tornin syöt-töpäässä.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tun nettu siitä, että se on varustettu välineillä (12; 412) massan pH:n säätämiseksi ennen torniin syöttöä. 1 2 Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tun- 20 nettu siitä, että tornien välille on järjestetty välineet (424) kemikaalien sekoittamiseksi massaan. • · 2 Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tun nettu siitä, että siihen kuuluu happokäsittelytorni (420) 25 ja peroksidikäsittelytorni (426), jonka jälkeisen suotimen (430) suodosyhde (432) on liitetty peroksiditornin massan syöttölinjaan (434).
9 . 104574 18
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI955878A FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 1995-12-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| FI960214A FI104574B (fi) | 1995-10-20 | 1996-01-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| DE69613989T DE69613989D1 (de) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Hochtemperatur-säurebehandlung von zellstoff beim bleichen |
| US09/051,678 US6306253B2 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Acid treatment of pulp at high temperature prior to chlorine dioxide bleaching |
| CA002235325A CA2235325C (en) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Acid treatment of pulp at high temperature in connection with bleaching |
| EP96934841A EP0856080B1 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Acid treatment of pulp at high temperature in connection with bleaching |
| PT96934841T PT856080E (pt) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Tratamento acido da pasta de papel a alta temperatura em combinacao com o branqueamento |
| AT96934841T ATE203291T1 (de) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Hochtemperatur-säurebehandlung von zellstoff beim bleichen |
| AU73016/96A AU7301696A (en) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Acid treatment of pulp at high temperature in connection with bleaching |
| ES96934841T ES2158355T3 (es) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Tratamiento acido de la pasta de papel a alta temperatura en relacion con el blanqueo. |
| BR9611258A BR9611258A (pt) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Tratamento ácido de polpa a alta temperatura em conexão com alvejamento |
| PCT/FI1996/000552 WO1997015713A1 (en) | 1995-10-20 | 1996-10-18 | Acid treatment of pulp at high temperature in connection with bleaching |
| US09/793,652 US20010020521A1 (en) | 1995-10-20 | 2001-02-27 | Acid treatment of pulp at high temperature in connection with bleaching |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI955007A FI102193B (fi) | 1995-10-20 | 1995-10-20 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| FI955007 | 1995-10-20 | ||
| SE9504147 | 1995-11-21 | ||
| SE9504147A SE516693C2 (sv) | 1995-10-20 | 1995-11-21 | Förfarande och apparatsystem för behandling av cellulosamassa med syra för sänkande av dess kappatal |
| FI955878A FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 1995-12-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| FI955878 | 1995-12-07 | ||
| FI960214A FI104574B (fi) | 1995-10-20 | 1996-01-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| FI960214 | 1996-01-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI960214A0 FI960214A0 (fi) | 1996-01-17 |
| FI960214A FI960214A (fi) | 1997-04-21 |
| FI104574B true FI104574B (fi) | 2000-02-29 |
Family
ID=27444250
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI955878A FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 1995-12-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| FI960214A FI104574B (fi) | 1995-10-20 | 1996-01-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI955878A FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 1995-12-07 | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6306253B2 (fi) |
| EP (1) | EP0856080B1 (fi) |
| AT (1) | ATE203291T1 (fi) |
| AU (1) | AU7301696A (fi) |
| BR (1) | BR9611258A (fi) |
| CA (1) | CA2235325C (fi) |
| DE (1) | DE69613989D1 (fi) |
| ES (1) | ES2158355T3 (fi) |
| FI (2) | FI105701B (fi) |
| PT (1) | PT856080E (fi) |
| WO (1) | WO1997015713A1 (fi) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6235392B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-05-22 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers and process for their preparation |
| US6221487B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-24 | The Weyerhauser Company | Lyocell fibers having enhanced CV properties |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6605350B1 (en) | 1996-08-23 | 2003-08-12 | Weyerhaeuser Company | Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| FI119383B (fi) * | 1998-03-06 | 2008-10-31 | Andritz Oy | Menetelmä massan käsittelemiseksi |
| BE1012675A6 (fr) * | 1999-05-11 | 2001-02-06 | Solvay | Procede de blanchiment de pate a papier. |
| US6686039B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell pulps |
| US6686040B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell products |
| US6685856B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell products method |
| US6797113B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-09-28 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell pulps method |
| US20030131958A1 (en) * | 2001-11-30 | 2003-07-17 | Thomas Jaschinski | Use of ozone for increasing the wet strength of paper and nonwoven |
| GB2382592A (en) * | 2001-11-30 | 2003-06-04 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Use of ozone to enhance the wet strength of fibrous cellulosic material |
| US20050051288A1 (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-10 | Caifang Yin | Extended retention and medium consistency pulp treatment |
| US8262850B2 (en) * | 2003-09-23 | 2012-09-11 | International Paper Company | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers |
| SE526241C2 (sv) * | 2003-12-18 | 2005-08-02 | Metso Paper Inc | Förfarande för att surgöra lignocellulosahaltig massa före ozonblekning |
| WO2005121442A1 (ja) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | パルプの漂白方法 |
| CA2605706C (en) | 2005-05-02 | 2011-07-05 | International Paper Company | Ligno cellulosic materials and the products made therefrom |
| US7914776B2 (en) * | 2005-10-07 | 2011-03-29 | Adolor Corporation | Solid dispersions of opioid antagonists |
| EP1811080A1 (en) * | 2006-01-24 | 2007-07-25 | Solvay SA | Process for the bleaching of mechanical paper pulp |
| FI123102B (fi) | 2006-03-31 | 2012-11-15 | Laennen Tutkimus Western Res Inc Oy | Kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
| FI122626B (fi) | 2006-03-31 | 2012-04-30 | Laennen Tutkimus Western Res Inc Oy | Kemiallisen massan valkaisumenetelmä |
| FR2910027B1 (fr) * | 2006-12-13 | 2009-11-06 | Itt Mfg Enterprises Inc | Procede de blanchiment des pates papeteries chimiques par traitement final a l'ozone a haute temperature |
| US20100101743A1 (en) * | 2007-02-21 | 2010-04-29 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the bleaching of paper pulp |
| US8262856B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-09-11 | Andritz Inc. | Processes and systems for the bleaching of lignocellulosic pulps following cooking with soda and anthraquinone |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| BRPI1012052A2 (pt) | 2009-05-28 | 2017-12-26 | Gp Cellulose Gmbh | fibras kraft hidrolisadas e quimicamente modificadas e métodos de produção e de branqueamento de fibras kraft |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| BR112015019882A2 (pt) | 2013-03-14 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft clareada oxidada e métodos para fazer polpa kraft e fibra kraft de madeira macia e para clarear polpa kraft de celulose em sequência de branqueamento de multi-estágios |
| BR112015020000A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft quimicamente modificada e métodos de fabricação da mesma |
| EP3541849B1 (en) | 2016-11-16 | 2023-11-15 | GP Cellulose GmbH | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| BR112019019725A2 (pt) | 2017-03-21 | 2020-04-14 | Int Paper Co | composição de polpa de controle de odor |
| JP7229904B2 (ja) * | 2019-11-29 | 2023-02-28 | 東京エレクトロン株式会社 | プラズマ処理装置における載置台のクリーニング方法およびプラズマ処理装置 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE225253C1 (fi) | 1969-02-25 | |||
| GB1062734A (en) | 1963-03-21 | 1967-03-22 | Mo Och Domsjoe Ab | Improvements in or relating to bleaching cellulose pulp |
| US3507743A (en) | 1965-02-23 | 1970-04-21 | Fmc Corp | Bleaching of wood pulps with reductive bleaching agents and thiourea |
| US3992248A (en) | 1969-05-19 | 1976-11-16 | Stadler Hurter Limited | Continuous feeding system for treatment towers |
| NO152907C (no) * | 1983-06-29 | 1985-12-11 | Peterson & Son As M | Fremgangsmaate til delignifisering av kjemisk masse. |
| SE452345B (sv) | 1984-04-02 | 1987-11-23 | Kamyr Ab | Anordning for fordelning av suspension vid dess inforande i behandlingskerl |
| US5089089A (en) * | 1984-12-31 | 1992-02-18 | Bear Island Paper Company | System for sulfonating mechanical pulp fibers |
| US5034095A (en) | 1989-06-01 | 1991-07-23 | Oji Paper Co., Ltd. | Apparatus and process for the delignification of cellulose pulp |
| FR2655668B1 (fr) * | 1989-12-11 | 1995-06-09 | Du Pin Cellulose | Procede de blanchiment de pates cellulosiques chimiques. |
| SE470065C (sv) | 1991-04-30 | 1996-01-15 | Eka Nobel Ab | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning |
| US5372679A (en) | 1992-06-08 | 1994-12-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactor system for treating cellulosic pulp at a constant upward flow velocity |
| DE69306974T3 (de) | 1992-11-27 | 2004-01-08 | Eka Chemicals Ab | Verfahren zur deligrifizierung von lignocellulosehaltigem zellstoff |
| ATE184060T1 (de) * | 1993-04-20 | 1999-09-15 | Eka Chemicals Ab | Verfahren zum bleichen von lignozellulose- enthaltendem zellstoff |
| BE1007700A3 (fr) * | 1993-11-04 | 1995-10-03 | Solvay Interox | Procede pour le blanchiment d'une pate a papier chimique. |
| FI98839B (fi) | 1994-03-16 | 1997-05-15 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä massan valkaisemiseksi |
| US5438737A (en) * | 1994-04-14 | 1995-08-08 | National Molding Corporation | Snap closure type buckle with quick release |
| SE502135C2 (sv) | 1994-08-16 | 1995-08-28 | Kvaerner Pulping Tech | Bleksekvens för kemisk massa innefattande ett sulfonerande bleksteg |
| FI102301B (fi) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Andritz Oy | Menetelmä selluloosamassojen käsittelemiseksi |
| CA2211223C (en) | 1995-02-17 | 2002-04-30 | Ahlstrom Machinery Oy | Method of pretreating pulp to be bleached with peroxide |
-
1995
- 1995-12-07 FI FI955878A patent/FI105701B/fi active
-
1996
- 1996-01-07 FI FI960214A patent/FI104574B/fi active
- 1996-10-18 AU AU73016/96A patent/AU7301696A/en not_active Abandoned
- 1996-10-18 WO PCT/FI1996/000552 patent/WO1997015713A1/en active IP Right Grant
- 1996-10-18 BR BR9611258A patent/BR9611258A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-10-18 AT AT96934841T patent/ATE203291T1/de active
- 1996-10-18 ES ES96934841T patent/ES2158355T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 EP EP96934841A patent/EP0856080B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 PT PT96934841T patent/PT856080E/pt unknown
- 1996-10-18 US US09/051,678 patent/US6306253B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-18 CA CA002235325A patent/CA2235325C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-18 DE DE69613989T patent/DE69613989D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-27 US US09/793,652 patent/US20010020521A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2235325A1 (en) | 1997-05-01 |
| US20010004005A1 (en) | 2001-06-21 |
| DE69613989D1 (de) | 2001-08-23 |
| PT856080E (pt) | 2001-11-30 |
| BR9611258A (pt) | 1999-07-13 |
| FI955878A0 (fi) | 1995-12-07 |
| WO1997015713A1 (en) | 1997-05-01 |
| ES2158355T3 (es) | 2001-09-01 |
| FI955878A (fi) | 1997-04-21 |
| EP0856080B1 (en) | 2001-07-18 |
| CA2235325C (en) | 2006-02-14 |
| AU7301696A (en) | 1997-05-15 |
| FI960214A0 (fi) | 1996-01-17 |
| ATE203291T1 (de) | 2001-08-15 |
| FI105701B (fi) | 2000-09-29 |
| US6306253B2 (en) | 2001-10-23 |
| US20010020521A1 (en) | 2001-09-13 |
| FI960214A (fi) | 1997-04-21 |
| EP0856080A1 (en) | 1998-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI104574B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi | |
| FI102194B (fi) | Menetelmä massan valkaisemiseksi ilman klooria | |
| US6736934B1 (en) | Method of pretreating pulp in an acid tower prior to bleaching with peroxide | |
| US6010594A (en) | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage | |
| CA2157109C (en) | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals | |
| WO1995009945A1 (en) | Method of treating chemical paper pulp without using chlorine-containing chemicals | |
| US6136145A (en) | Method for treating pulp in an indirect heat exchanger in connection with bleaching | |
| WO1996009434A1 (en) | Method of bleaching kraft pulp | |
| FI117391B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi | |
| JP3217065B2 (ja) | パルプの連続蒸解法 | |
| FI119383B (fi) | Menetelmä massan käsittelemiseksi | |
| FI102193B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi | |
| FI98224B (fi) | Menetelmä massan valkaisemiseksi | |
| EP1061173A1 (en) | Oxygen delignification of lignocellulosic material | |
| EP3380667B1 (en) | Method and system for oxygen delignification of cellulose pulp | |
| EP1644574B1 (en) | Method for treating pulp in connection with the bleaching of chemical pulp | |
| US6375797B1 (en) | Bleaching chemical pulp in a PkDQ-Po Sequence | |
| SE516693C2 (sv) | Förfarande och apparatsystem för behandling av cellulosamassa med syra för sänkande av dess kappatal | |
| FI103817B (fi) | Menetelmä peroksidilla valkaistavan massan esikäsittelemiseksi | |
| FI106216B (fi) | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi | |
| SE504078C2 (sv) | Förfarande och apparatsystem för behandling av cellulosamassa med syra för sänkande av dess kappatal | |
| CA2186204A1 (en) | Bleaching of pulp | |
| SE512491C2 (sv) | Sätt att behandla kemisk pappersmassa utan användning av klorhaltiga kemikalier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: AHLSTROM MACHINERY OY |
|
| RF | Appeal filed | ||
| FCK | Appeal rejected |