SE470065C - Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning - Google Patents
Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekningInfo
- Publication number
- SE470065C SE470065C SE9101301A SE9101301A SE470065C SE 470065 C SE470065 C SE 470065C SE 9101301 A SE9101301 A SE 9101301A SE 9101301 A SE9101301 A SE 9101301A SE 470065 C SE470065 C SE 470065C
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- pulp
- chlorine
- treatment
- acid
- magnesium
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 title claims abstract 5
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 title claims abstract 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 13
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 title description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 12
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- -1 peroxide peroxide compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910021654 trace metal Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Noodles (AREA)
Description
*ål çn 0"! 2 peroxidbehandling i alkalisk miljö av förekomsten av joner av vissa metaller i massan, såsom Mn, Cu och Fe. Dessa metalljoner förorsakar sönderfall reducerar därmed av effektivitet och Detta kan enligt CA l,206,704 genom en förbehandling av massan med en syra, såsom svavelsyra eller salpetersyra, varvid koncentrationen av samtliga slags metalljoner minskar. Härigenom försvinner dock även för peroxidbehandlingen fördelaktiga metalljoner såsom Mg, vilka joner stabiliserar peroxiden och ökar peroxidens selektivitet.
Det är känt enligt CA 575,636 att tillföra magnesium- sulfat för att stabilisera alkaliska peroxidlösningar, men tillsatsen sker direkt i blekvätskan och i alkalisk miljö faller olöslig magnesiumhydroxid ut. Enligt US 4,222,819 är det vidare känt att tillsätta magnesiumjoner i sura per- oxidlösningar, men även här sker tillsatsen direkt i blekvätskan. Ingen av dessa metoder möjliggör diffusion av magnesiumjonerna in peroxidbehandlingens ökar peroxidkonsumtionen. motverkas i massan i sådan utsträckning att en massa med hög ljushet och styrka kan erhållas.
Uppfinningen Enligt uppfinningen har det åstadkommits en process där lignocellulosahaltig massa behandlas under de i patent- kraven angivna betingelserna, varigenom de för den efter- följande blekningen skadliga effektivt och profilen av alkaliska jordartsmetaller återställs innan massan bleks i ett klorfritt bleksteg.
Enligt uppfinningen avses ett förfarande vid blekning av kemiskt uppsluten lignocellulosahaltig massa, genom att massan behandlas syra vid ett pH inom intervallet från ca 1 upp till ca 5, varefter en förening innehållande alkalisk jordartsmetall tillsätts vid ett pH inom interval- let från ca 2 upp till ca 6 och i en mängd av från ca 0,5 upp till ca 10 kg/ton torr massa räknat som alkalisk jord- artsmetall, samt att massan därefter behandlas, med ett klorfritt blekmedel. E Behandling med metalljonerna avlägsnas med en syra är ett effektivt förfarande för att avlägsna metalljoner ur lignocellulosahaltiga massor. väteperoxid ochp 470 065 3 Det är samtidigt känt att joner av alkaliska jordartsmetal- ler, speciellt i sina ursprungliga positioner i massan, har en positiv inverkan på selektiviteten hos delignifieringen och stabiliteten och förbrukningen av klorfria blekmedel Genom föreliggande såsom peroxider, ozon och syrgas. förfarande har problemet att skapa en för den efterföljande klorfria blekningen lämplig spårmetallprofil lösts på ett_ sätt, samtidigt ekonomiskt genom att som tillförda joner sett återtar närheten av cellulosakedjorna som tidigare besatts av joner av alkaliska jordartsmetaller. Detta åstadkoms genom att tillsatsen av föreningen innehållande alkalisk jordartsme- tall sker vid ett föreningen föreligger icke önskvärda metalljoner avlägsnas av alkaliska jordartsmetaller i stort de positioner i sådant pH och en löst i vatten, vilket möjliggör den diffusion som är nödvändig för att uppnå avsedd effekt. En sådan temperatur att fördel med föreliggande förfarande är vidare att justerin- gen av pH mellan behandlingen med alkaliska jordartsmetalljoner blir mycket begränsad eller helt kan uteslutas, vilket miskt fördelaktigt.
Klorfritt blekmedel föreningar såsom väteperoxid och 'natriumperoxid, organiska syra och tillsatsen av är processtekniskt och ekono- innefattar oorganiska peroxid- peroxidföreningar såsom perättiksyra samt ozon, syrgas och lämpligt att (O) och ozon (Z) i valfri sekvens eller bland- natriumditionit. Det är använda väteperoxid (P), syrgas ning och det är föredraget att använda väteperoxid eller blandningar av väteperoxid och syrgas (P0). Speciellt föredrages sekvensen P-Z eller (PO)-Z.
Vid behandling med- klorfritt blekmedel i alkalisk miljö, justeras pH lämpligen genom att massan försätts med alkali natriumkarbonat, vätska, exempelvis natriumhydroxid, eller en alkaliinnehållande natriumvätekarbonat, oxiderad vitlut eller magnesiumhydrokidslurry. Magnesium- hydroxidslurryn tas härvid lämpligen från kemikaliehante- ringen vid tillverkning av sulfitmassa med magnesium som bas, s.k. magnefitmassa.
Såsom syra används oorganiska syror, lämpligen 470 065 4 svavelsyra, salpetersyra, saltsyra eller restsyra från en klordioxidreaktor var för sig eller i valfri blandning. Det är föredraget att använda svavelsyra. innehållande alkalisk jordartsmetall avses vattenlösliga kemikalier innehållande magnesium eller kalcium eller en blandning av sådana kemikalier. Lämpligen används magnesiuminnehållande föreningar såsom magnesium- sulfat eller magnesiumklorid eller kalciuminnehållande föreningar såsom kalciumklorid eller kalciumoxid. Det är föredraget att använda magnesiumsulfat eller magnesiumklo- rid och särskilt föredraget att använda magnesiumsulfat.
Kombinationen av temperatur och pH vid tillsats av förenin- gen innehållande alkaliska jordartsmetaller, väljs alltid så att föreningen föreligger med massan.
Med förening i vattenlösning vid kontakt Vid förfarandet enligt uppfinningen genomförs behand- lingen med syra vid ett pH av från ca 1 upp till ca 5, lämpligen från 2 upp till 4, företrädesvis från 2 upp till 3. Med magnesiumsulfat som förening innehållande alkalisk jordartsmetall, sker tillsatsen vid ett pH inom intervallet från ca 2 upp till ca 6, lämpligen inom intervallet från 2 upp till 4, företrädesvis inom intervallet från 2 upp till 3. Med väteperoxid som klorfritt blekmedel, behandlas massan lämpligen vid ett pH av från ca 8 upp till ca 12, företrädesvis vid ett pH av från 10 upp till 12. Behandling med andra av de ovan angivna klorfria blekmedlen, sker inom normala pH-intervall för respektive blekmedel vilka fackmannen kända. är för Behandlingen enligt uppfinningen genomförs företrä- desvis med ett tvättsteg mellan behandlingen med syra och tillsatsen av alkaliska jordartsmetalljoner, så att de för behandlingen med klorfritt blekmedel negativa spårmetaller- na avlägsnas från massasuspensionen.
Genomförandet av behandlingen med syra, förening innehållande alkalisk jordartsmetall och klorfritt blekme- del, kan ske antingen direkt efter uppslutningen av massan, eller efter ett syrgassteg. Förfarandet enligt uppfinningen användes företrädesvis på massa, som före behandlingen l0 470 065 delignifierats i ett syrgassteg.
Med lignocellulosahaltig massa kemiska massor och/eller lövved, avses av barr- som uppslutits enligt sulfit-, sulfat-, soda- eller organosolvmetoden eller modifikationer och/eller kombinationer av dessa. Lämpligen används barr- och/eller lövved som uppslutits enligt sulfatmetoden och företrädesvis sulfatmassa av lövved.
Behandlingen enligt uppfinningen kan användas på lignocellulosahaltiga massor med ett kappatal inom inter- vallet från ca 5 upp till ca 40, lämpligen 7 upp till 32 och företrädesvis från 10 upp till 20. Kappatalet är härvid uppmätt enligt standardmetod SCAN-C1:77.
Vid förfarandet enligt uppfinningen genomförs behand- lingen med syra vid en temperatur av från ca 10 upp till ca 95°C, företrädesvis från 40 upp till 80°C, och under en tid av från ca 10 upp till ca 120 minuter, företrädesvis från upp till 40 minuter, samt tillsatsen av förening inne- hållande alkalisk jordartsmetall vid en temperatur av från ca 10 upp till ca 95°C, företrädesvis från 40 upp till 80°C, och under en tid av från ca 20 upp till ca 180 minuter, företrädesvis från 30 upp till 120 minuter. Med väteperoxid som klorfritt blekmedel, behandlas massan vid en temperatur av från ca 30 upp till ca l00°C, företrädes- vis från 60 upp till 90°C, och under en tid upp till ca 300 minuter, lämpligen från 60 upp till 240 minuter. Massakoncentrationen vid behandlingen med syra och av från ca 30 vid tillsatsen av alkaliska jordartsmetalljoner kan vara företrädesvis från 3 upp från ca 3 upp till ca 35 vikt-%, till 15 vikt-%. Med väteperoxid som klorfritt blekmedel kan massakoncentrationen vara från ca 3 upp till ca 35 vikt-%, vikt-%. Behandling med andra av de ovan angivna klorfria blekmedlen, normala intervall vad avser temperatur, tid och massakon- centration för respektive blekmedel vilka är för fackmannen företrädesvis från 10 upp till 25 sker inom kända.
Mängden satsad förening innehållande alkalisk jord- artsmetall ligger inom intervallet från ca 0,5 upp till ca 10_ kg/ton torr massa räknat som alkalisk jordartsmetall, 4 0 G -65 6 lämpligen inom intervallet från l upp till 5 kg/ton torr massa räknat som-alkalisk jordartsmetall och företrädesvis inom intervallet från 2 upp till 4 kg/ton torr massa räknat som alkalisk jordartsmetall.
Vid föredragna utföringsformer med väteperoxid som klorfritt blekmedel, ligger mängden väteperoxid inom intervallet från ca 2 upp till ca 50 kg/ton torr massa räknat som 100% väteperoxid. Den övre gränsen är inte kritisk utan har satts av ekonomiska skäl. Lämpligen ligger mängden väteperoxid inom intervallet från 3 upp till 30 kg/ton torr massa och företrädesvis från 4 upp till 20 kg/ton torr massa räknat som 100% väteperoxid.
Efter behandlingen med syra, förening innehållande alkalisk jordartsmetall och klorfritt blekmedel, kan massan användas direkt för framställning av papper med lägre krav på ljushet. Massan kan också slutblekas till önskad högre ljushet, genom behandling i ett eller flera steg. Lämpligen sker även slutblekningen med sådana klorfria blekmedel som ovan angivits eventuellt med alkaliska kan vara förstärkta med peroxid och/eller syrgas. Härigenom blir bildningen och utsläppen av AOX fullständigt eliminerad. Det är lämpligt att slut- bleka med ozon i ett eller flera steg. Det är dock fullt möjligt att använda klordioxid och/eller hypoklorit i ett eller flera slutbleksteg utan att stora mängder AOX bildas, eftersom halten av lignin genom behandlingen enligt uppfin- ningen reducerats till en tillräckligt låg nivå innan klorinnehållande blekmedel används.
Användning av förfarandet enligt uppfinningen innebär vidare att ljusheten och kappatalet hos mellanliggande extraktionssteg, som den resulterande massan blir högre respektive lägre än vid förfaranden där förening innehållande alkalisk jordartsmetall inte till- sätts eller tillsätts vid ett högre pH. Vid ett bleknings- förfarande för kemiska massor eftersträvas såväl hög ljushet som ett lågt kappatal, vilket senare innebär en låg halt outlöst lignin. Förbrukningen av klorfritt blek- medel skall så låg innebär lägre behandlingskostnader. Vid förfarandet enligt samtidigt vara som möjligt, vilket 470 065 7 uppfinningen blir dessa mål uppfyllda, vilket framgår av exemplen. Vidare tär massans styrka mätt som viskositet tillräcklig, vilket innebär att massan innehåller cellulo- sakedjor med tillräcklig längd för att ge en stark produkt.
Uppfinningen och dess fördelar belyses närmare genom nedanstående exempel, vilka endast avser att illustrera uppfinningen utan att begränsa denna. I beskrivningen, kraven och exemplen angivna procent och delar, avser viktprocent och viktandelar såvida inget annat anges.
Exempel 1 Sulfatmassa ett kappatal av 17, en ljushet av 35% ISO och en viskositet av 970 dm3/kg, behand- lades med av barrved med svavelsyra vid ett pH av 2,0. Massan behandlades 60°C under vikt-%. Efter tvättning av massan vid en temperatur av 30 minuter och med en massakoncentration av med vatten tillsattes magnesium i form av en vattenlösning innehållande MgS04, så att koncentrationen av magnesium i massan blev minst 500 ppm. Under försöken varierades tillsats mellan 2,3 tillsats av svavelsyra. Därefter pH i samband med denna och 11,5 genom blektes massan med väte- av 90°C, en uppehàllstid av 180 minuter och en massakoncentration av 15 vikt-%. Slut-pH var 11,5 och tillsatsen av väteperoxid 15 kg/ton torr massa räknat som 100% väteperoxid. väteperoxidsteget enligt känd teknik, peroxid vid en temperatur Som jämförelse tillsattes magnesium direkt i under ovan angivna betingelser. Som ytterligare jämförelse behandlades massan även med enbart svavelsyra och väteper- oxid under ovan angivna betingelser. Massans kappatal, och ljushet bestämdes enligt SCAN-standardme- samt väteperoxidförbrukningen medelst jodometrisk följande viskositet toder titrering. Resultaten av försöken framgår av tabell. ..[>\ \1 c: _! C\ C-.Tl 8 TABELL I pH vid Kappatal- Viskositet Ljushet Återst. H202 tillsats steg 2 steg 2 steg 2 steg 2 av Mg (dm3 /kg) (96 Iso) (kg/ton) 2,3 9,1 903 61,0 1,5 4,7 9,2 910 60,0 1,0 9,5 9,8 930 56,1 0,9 11,5 10,0 940 52,2 0,2 --- * 9,8 890 54,1 0,5 2,3 ** 9,9 875 48,2 0,0 * Magnesium tillsatt direkt i det alkaliska väteper- oxidsteget.
** Ingen magnesium tillsatt.
Av tabellen framgår det att behandlingen enligt förelig- _ gande uppfinning med MgS04 vid ett pH inom intervallet från ca 2 upp till ca 6, är väsentlig för att ljushetsökningen och kappatalsreduktionen skall bli maximal och för att viskositetssänkningen och skall bli minimal. förbrukningen av väteperoxid betydelse för ljus- hetsökningen framgår vidare av jämförelsen vid pH 2,3, där i det sista försöket enbart sur behandling föregått per- oxidbehandlingen.
Magnesiumjonernas
Claims (10)
1. Förfarande för delignifiering och blekning av kemiskt uppsluten lignocellulosahaltig massa, där massan behandlas med en syra vid ett pH inom intervallet från ca 1 upp till ca 5, k ä n n e t e c k n a t därav, att massan därefter behandlas med en blandning av en vattenlöslig magnesiumförening och kalciumförening vid ett pH inom intervallet fràn ca 2 upp till ca 6 och i en mängd av från ca 0,5 upp till ca 10 kg/ton torr massa räknat som magnesium och kalcium, samt att massan därefter delignifieras och bleks med ett klorfritt blekmedel innefattande väteperoxid vid ett pH av fràn ca 8 upp till ca 12. '
2. Förfarande enligt krav 1, därav, att det klorfria blekmedlet utgöres av en blandning av väteperoxid och syrgas. _
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k - n a t därav, att massan delignifieras och bleks med ett klor- fritt blekmedel innefattande väteperoxid vid ett pH av från 10 upp till 12.
4. Förfarande enligt krav 1, därav, att blandningen av en vattenlöslig magnesiumförening° och kalciumförening tillsätts vid ett pH av från 2 upp till 4.
5. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att den 'vattenlösliga. kalciumföreningen 'utgöres av kalciumklorid eller kalciumoxid.
6. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att den vattenlösliga magnesiumföreningen utgöres av magnesiumsulfat eller magnesiumklorid.
7. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att massan tvättas efter behandlingen med syra.
8. Förfarande enligt krav 1, därav, att den kemiskt uppslutna massan utgöres av en sulfat- massa.
9. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att massan, efter behandlingen, slutbleks med ozon i ett eller flera steg.
10. Förfarande enligt krav 1 till 9, k ä n n e t e c k - n a t att behandlingen med syra genomföres vid en temperatur av fràn ca 10 upp till ca 95°C under ca 10 upp till därav, k ä n n e t e c k n a t k ä n n e t e c k n a t k ä n n e t e c k n a t_ fní }n»470 oëà faïïf 10 ca 120 minuter, att en blandning av en vattenlöslig magnesium-
Priority Applications (20)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9101301A SE470065C (sv) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning |
| EP92201005A EP0511695B2 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
| DE69227640T DE69227640T2 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose-enthaltendem Zellstoff |
| AT94203640T ATE173518T1 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Verfahren zum bleichen von lignocellulose- enthaltendem zellstoff |
| ES92201005T ES2091395T3 (es) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Procedimiento para blanqueo de pasta papelera que contiene lignocelulosa. |
| AT92201005T ATE141971T1 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Verfahren zum bleichen von lignocellulose enthaltendem zellstoff |
| DE69213080T DE69213080D1 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose enthaltendem Zellstoff |
| EP94203640A EP0679760B1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-08 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
| NZ242465A NZ242465A (en) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Delignification and bleaching of chemical pulp with acid and a magnesium |
| AU15149/92A AU651192C (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
| CA002067296A CA2067296C (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
| FI921886A FI111964B (sv) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Förfarande för blekning av lignocellulosahaltig massa |
| CA002139246A CA2139246A1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-27 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
| BR929201554A BR9201554A (pt) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | Processo para a deslignificacao e alvejamento de polpa contendo ligno-celulose quimicamente digerida |
| JP4134325A JP2592747B2 (ja) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | リグノセルロース含有パルプの漂白方法 |
| MX9201966A MX9201966A (es) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | Proceso para blanqueo de pasta que contiene lignocelulosa. |
| ZA923073A ZA923073B (en) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
| NO19921671A NO180495C (no) | 1991-04-30 | 1992-04-29 | Fremgangsmåte ved delignifisering og bleking av kjemisk oppsluttet lignocelluloseholdig materiale |
| SU925011770A RU2039141C1 (ru) | 1991-04-30 | 1992-04-29 | Способ делигнификации и отбелки химически сваренной лигноцеллюлозосодержащей пульпы |
| US08/754,884 US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 1996-11-22 | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9101301A SE470065C (sv) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE9101301D0 SE9101301D0 (sv) | 1991-04-30 |
| SE9101301L SE9101301L (sv) | 1992-10-31 |
| SE470065B SE470065B (sv) | 1993-11-01 |
| SE470065C true SE470065C (sv) | 1996-01-15 |
Family
ID=20382601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE9101301A SE470065C (sv) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0511695B2 (sv) |
| JP (1) | JP2592747B2 (sv) |
| AT (2) | ATE141971T1 (sv) |
| BR (1) | BR9201554A (sv) |
| CA (1) | CA2067296C (sv) |
| DE (2) | DE69227640T2 (sv) |
| ES (1) | ES2091395T3 (sv) |
| FI (1) | FI111964B (sv) |
| MX (1) | MX9201966A (sv) |
| NO (1) | NO180495C (sv) |
| NZ (1) | NZ242465A (sv) |
| RU (1) | RU2039141C1 (sv) |
| SE (1) | SE470065C (sv) |
| ZA (1) | ZA923073B (sv) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89516B (fi) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande foer blekning av cellulosamassa med otson |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| SE500353C2 (sv) * | 1992-10-26 | 1994-06-06 | Sca Wifsta Oestrand Ab | Peroxidblekning av sulfatmassa med tillsats av magnesium före blekningen |
| SE512137C2 (sv) * | 1992-10-29 | 2000-01-31 | Eka Chemicals Ab | Förfarande för blekning av lignocellulosahaltig massa |
| SE9203366L (sv) * | 1992-11-11 | 1994-05-12 | Mo Och Domsjoe Ab | Förfarande vid delignifiering och/eller blekning av cellulosamassa |
| US6007678A (en) * | 1992-11-27 | 1999-12-28 | Eka Nobel Ab | Process for delignification of lignocellulose-containing pulp with an organic peracid or salts thereof |
| EP0622491B2 (en) * | 1993-04-20 | 2002-07-17 | Eka Chemicals AB | Method for bleaching lignocellulose-containing pulp |
| SE9301960L (sv) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck |
| US6605181B1 (en) * | 1993-10-01 | 2003-08-12 | Kvaerner Pulping Aktiebolag | Peroxide bleach sequence including an acidic bleach stage and including a wash stage |
| BE1007757A3 (fr) * | 1993-11-10 | 1995-10-17 | Solvay Interox | Procede pour le blanchiment d'une pate a papier chimique. |
| US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
| FI102301B (sv) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Andritz Oy | Förfarande för behandling av cellulosamassor |
| DE19516151A1 (de) * | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Verfahren zur Herstellung einer Pulpe aus zellulosehaltigem Material, die Pulpe selbst und deren Verwendung |
| FI105701B (sv) * | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Förfarande och anordning för behandling av massa |
| JPH108092A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
| BE1010679A3 (fr) * | 1996-10-11 | 1998-11-03 | Solvay Interox | Procede de delignification et de blanchiment de pate a papier chimique. |
| ID23571A (id) * | 1997-08-25 | 2000-05-04 | Praxair Technology Inc | Metoda penerapan ozon dalam pemutihan ecf |
| JP2002266272A (ja) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セルロース質繊維材料パルプの漂白方法 |
| US6743332B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-06-01 | Weyerhaeuser Company | High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps |
| KR100547491B1 (ko) * | 2005-04-27 | 2006-01-31 | 이권혁 | 대나무를 이용하여 생산하는 섬유용 펄프의 제조방법 및 그 펄프 |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| WO2010138941A2 (en) | 2009-05-28 | 2010-12-02 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| BR112013030060A2 (pt) | 2011-05-23 | 2018-01-16 | Gp Cellulose Gmbh | fibras e tábua de madeira resinosa kraft e respectivo método para fabricação de fibra kraft |
| JP6219845B2 (ja) | 2012-01-12 | 2017-10-25 | ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー | 低下した黄変特性を有する低粘度繊維ならびにそれを作製する方法および使用する方法 |
| WO2013158384A1 (en) | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | The use of surfactant to treat pulp and improve the incorporation of kraft pulp into fiber for the production of viscose and other secondary fiber products |
| CN104703718B (zh) * | 2012-09-27 | 2018-04-03 | 安德里兹有限公司 | 木质纤维素纤维束材料的化学处理及与其相关的方法和系统 |
| MX365675B (es) | 2013-02-08 | 2019-06-10 | Gp Cellulose Gmbh | Fibra kraft de madera blanda que tiene un contenido mejorado de a-celulosa, y su uso en la produccion de productos de celulosa quimica. |
| RU2671653C2 (ru) | 2013-03-14 | 2018-11-06 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Способ изготовления высокофункционального маловязкого крафтволокна с использованием последовательности кислотного отбеливания и волокно, изготовленное с помощью этого процесса |
| MX357604B (es) | 2013-03-15 | 2018-07-16 | Gp Cellulose Gmbh | Una fibra kraft de baja viscosidad que tiene un contenido de carboxilo mejorado, y metodos para fabricar y usar la misma. |
| US20180155871A1 (en) * | 2015-09-30 | 2018-06-07 | Imerys Minerals Limited | Methods for bleaching aqueous pulps and compositions for use in these methods |
| US10865519B2 (en) | 2016-11-16 | 2020-12-15 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| WO2021209586A1 (en) * | 2020-04-16 | 2021-10-21 | Bim Kemi Ab | Delignification process |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3507744A (en) * | 1966-04-01 | 1970-04-21 | Kimberly Clark Co | Wood pulp bleaching process utilizing peroxide pyrophosphate high concentration compositions |
| SE335053B (sv) * | 1969-05-13 | 1971-05-10 | Mo Och Domsjoe Ab | |
| DE2742262C2 (de) * | 1977-09-20 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines mittel- bis hochviskosen Nadelholz-Sulfitzellstoffs |
| FR2520397A1 (fr) * | 1982-01-28 | 1983-07-29 | Centre Tech Ind Papier | Procede pour le traitement de pates papetieres chimiques |
| FR2557605B1 (fr) * | 1983-12-29 | 1987-12-11 | Atochem | Procede de blanchiment de pates papetieres par le peroxyde d'hydrogene |
| JPH0364589A (ja) * | 1989-07-28 | 1991-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 化学パルプの漂白方法 |
-
1991
- 1991-04-30 SE SE9101301A patent/SE470065C/sv not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-04-08 AT AT92201005T patent/ATE141971T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-08 AT AT94203640T patent/ATE173518T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-08 EP EP92201005A patent/EP0511695B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 ES ES92201005T patent/ES2091395T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 DE DE69227640T patent/DE69227640T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-08 DE DE69213080T patent/DE69213080D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 EP EP94203640A patent/EP0679760B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-23 NZ NZ242465A patent/NZ242465A/en unknown
- 1992-04-27 CA CA002067296A patent/CA2067296C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-27 FI FI921886A patent/FI111964B/sv active
- 1992-04-28 BR BR929201554A patent/BR9201554A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-04-28 ZA ZA923073A patent/ZA923073B/xx unknown
- 1992-04-28 MX MX9201966A patent/MX9201966A/es unknown
- 1992-04-28 JP JP4134325A patent/JP2592747B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-29 RU SU925011770A patent/RU2039141C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-04-29 NO NO19921671A patent/NO180495C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69213080D1 (de) | 1996-10-02 |
| MX9201966A (es) | 1992-11-01 |
| CA2067296A1 (en) | 1992-10-31 |
| ATE173518T1 (de) | 1998-12-15 |
| RU2039141C1 (ru) | 1995-07-09 |
| FI111964B (sv) | 2003-10-15 |
| EP0511695B2 (en) | 2004-06-02 |
| SE9101301D0 (sv) | 1991-04-30 |
| NO180495C (no) | 2003-06-06 |
| CA2067296C (en) | 1997-03-04 |
| FI921886A (fi) | 1992-10-31 |
| NO921671D0 (no) | 1992-04-29 |
| DE69227640T2 (de) | 1999-05-06 |
| AU1514992A (en) | 1993-03-11 |
| AU651192B2 (en) | 1994-07-14 |
| NO180495B (no) | 1997-01-20 |
| BR9201554A (pt) | 1992-12-01 |
| JPH05148784A (ja) | 1993-06-15 |
| EP0679760A1 (en) | 1995-11-02 |
| EP0679760B1 (en) | 1998-11-18 |
| NO921671L (no) | 1992-11-02 |
| SE9101301L (sv) | 1992-10-31 |
| ES2091395T3 (es) | 1996-11-01 |
| JP2592747B2 (ja) | 1997-03-19 |
| NZ242465A (en) | 1993-12-23 |
| SE470065B (sv) | 1993-11-01 |
| DE69227640D1 (de) | 1998-12-24 |
| EP0511695B1 (en) | 1996-08-28 |
| EP0511695A1 (en) | 1992-11-04 |
| FI921886A0 (fi) | 1992-04-27 |
| ZA923073B (en) | 1992-12-30 |
| ATE141971T1 (de) | 1996-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE470065C (sv) | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning | |
| US5310458A (en) | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps | |
| US6398908B1 (en) | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound | |
| CA2067295C (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing material | |
| US5143580A (en) | Process for reducing the amount of halogenated organic compounds in spent liquor from a peroxide-halogen bleaching sequence | |
| EP0622491B2 (en) | Method for bleaching lignocellulose-containing pulp | |
| CZ132895A3 (en) | Bleaching process of pulp containing ligno-cellulose | |
| SE512137C2 (sv) | Förfarande för blekning av lignocellulosahaltig massa | |
| SE467006B (sv) | Blekning av kemisk massa med peroxid varvid massan foerst behandlas med en komplexbildare | |
| SE501581C2 (sv) | Förbehandling av lignocellulosahaltig massa med magnesium- och kalciumförening före peroxidblekning | |
| CA2139246A1 (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |