FI103704B - Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö - Google Patents

Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI103704B
FI103704B FI962908A FI962908A FI103704B FI 103704 B FI103704 B FI 103704B FI 962908 A FI962908 A FI 962908A FI 962908 A FI962908 A FI 962908A FI 103704 B FI103704 B FI 103704B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
weight
composition according
subcomponent
alkyl
Prior art date
Application number
FI962908A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI962908A (fi
FI103704B1 (fi
FI962908A0 (fi
Inventor
Thomas Ahlnaes
Original Assignee
Kemira Chemicals Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Chemicals Oy filed Critical Kemira Chemicals Oy
Publication of FI962908A0 publication Critical patent/FI962908A0/fi
Priority to FI962908A priority Critical patent/FI103704B/fi
Priority to EP97930543A priority patent/EP0926952B1/en
Priority to BR9710370A priority patent/BR9710370A/pt
Priority to ES97930543T priority patent/ES2175430T3/es
Priority to CN97196559A priority patent/CN1225553A/zh
Priority to DE69711648T priority patent/DE69711648T2/de
Priority to PCT/FI1997/000452 priority patent/WO1998003066A1/en
Priority to AU34460/97A priority patent/AU3446097A/en
Priority to KR1019997000349A priority patent/KR20000067898A/ko
Priority to DK97930543T priority patent/DK0926952T3/da
Priority to PL97331220A priority patent/PL331220A1/xx
Priority to IL12813697A priority patent/IL128136A0/xx
Publication of FI962908A publication Critical patent/FI962908A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI103704B1 publication Critical patent/FI103704B1/fi
Publication of FI103704B publication Critical patent/FI103704B/fi

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18—Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/24—Preserving with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23B9/26—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
    • A23K30/10—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder
    • A23K30/15—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder using chemicals or microorganisms for ensilaging
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3481—Organic compounds containing oxygen
    • A23L3/3508—Organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups
    • A23L3/3517—Carboxylic acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3526—Organic compounds containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3544—Organic compounds containing hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

103704
Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö
Keksintö koskee parannettuja orgaanisiin happoihin perustuvia mikrobinvastaisia • 5 koostumuksia, niiden valmistusta ja niiden käyttöä haitallisten mikrobien torjunta- aineena eloperäisen materiaalin käsittelyssä ja säilönnässä sekä materiaalipintojen desinfioinnissa.
Elintarvikkeiden sekä liha-ja siipikarjan rehujen tärkeä laatutekijä on niiden puhtaus 10 ruokamyrkytyksiä aiheuttavista Salmonella-, Listeria-, E. coli- yms. -bakteereista.
Salmonellaa tomutaan siipikaijan rehuista yleensä orgaanisten happojen, erityisesti propioni- ja muurahaishapon, seoksilla tai orgaanisten happojen ja niiden ammo-niumsuolojen seoksilla taikka orgaanisten happojen suoloilla (Poultry International, 15 July 1994, s. 40-42). Tuotteet ovat joko liuoksia tai kiinteitä.
Kuolleiden eläinten, kuten kananpoikien, ruhot desinfioidaan US-5 234 703 :n mukaan käsittelemällä niitä liuoksella, jossa on etikka-, propioni-, sitruuna- ja suolahapon ohella keskipitkäketjuisia rasvahappoja, kuten C \ o_rasvahappoja. Seoksen 20 ilmoitetaan vaikuttavan mm. Salmonella typhimuriumiin ja Escherichia coliin.
Julkaisusta WO 92/21239 tunnetaan antimikrobiaalinen koostumus mm. Salmonellaa vastaan, joka sisältää monityydyttämätöntä C5-C j 4-monokarboksyylihappoa, kuten sorbiinihappoa tai sen johdannaista yhdessä substituoidun tai substituoimat-;; 25 toman aromaattisen karboksyylihapon, kuten bentsoehapon, tai sen suolan tai esterin kanssa. Koostumukset voivat myös sisältää orgaanisia tai epäorgaanisia happoja.
Hyvin tunnettuja bakterisidejä ovat pinta-aktiiviset kvatemääriset ammoniumyhdis-teet, joiden tiedetään tehoavan myös mm. Salmonellaan. Niinpä patenttijulkaisun 30 US-5 145 853 mukaan tällaisella aineella, mm. setyylitrimetyyliammoniumkloridil-la, torjutaan siipikarjan ja sikojen suolistosairauksia, mm. salmonelloosia, syöttä-mällä ammoniumyhdiste eläimelle rehun joukossa.
Kvatemääristen ammoniumyhdisteiden mikrobisidisen tehon tiedetään yleensä heik-35 kenevän anionisten pinta-aktiivisten aineiden ja polymeerien sekä proteiinien ja veren läsnäollessa (K.H. Wallhäusser: Antimicrobial preservatives used by the cosmetic industry, s. 605-745 in J.J. Kabara (Ed.): Cosmetic and drug preservation, Marcel Dekker, 1984). Niitä on kuitenkin eräissä sovellutuksissa, esimerkiksi mikro- 103704 2 bisidisessä puhdistusaineessa, formuloitu myös anionisen pinta-aktiivisen detergen-tin tai saippuan kanssa, esim. patenttijulkaisu US-3 560 390 (Gaines).
Patenttijulkaisu DD-291 914 (Luthardt et ai.) esittelee maataloudessa ja puutarhan-5 hoidossa käyttökelpoisia, fungisidisesti ja bakterisidisesti vaikuttavia, alifaattisten tai aromaattisten kvatemääristen ammoniumyhdisteiden suoloja substituoitujen ja substituoimattomien salisylaattianionien kanssa. Yhdisteiden joukossa ovat mm. etanolidietyyliammoniumsalisy laatti, C j 2-C18-alkyylidimetyy liammoniumsalisy- laatti, Ci2_Ci8-alkyylitrimetyyliammoniumsalisylaatti, Ci2-Ci8‘a^cyy^imetyyli-10 bentsyyliammoniumsalisylaatti ja C \ 5-C γ g-alkyyliammoniumsalisylaatti. Koostumukset eivät sisällä vapaita happoja.
Julkaisusta US-3 578 667 (Wakeman & Coates) tunnetaan kvatemääristen ammoniumyhdisteiden ja eräiden alisyklisten dikarboksyylihappojen moolisuhteessa 1:1 ja 15 1:2 valmistettujen suolojen käyttö mikrobisidisinä valmisteina mm. Staphylococcus- ta ja Salmonellaa vastaan.
Patenttijulkaisusta CA-2 082 994 tunnetaan kvatemääriset fosfonium- ja ammo-niumsuolat, joiden valmistuksessa halogenidivastaioni vaihdetaan erilaisiin vesiliu-20 koisiin orgaanisiin ioneihin, ja niiden käyttö suoja-aineina haitallisia mikrobeja vastaan teknillisissä sovellutuksissa. Koostumukset eivät sisällä vapaita happoja.
Patenttijulkaisusta EP-127 131 (Hofmger) tunnetaan kvatemäärisen ammoniumyh-disteen (r1r2r3)N+(CH2CH20)x A' valmistus ja käyttö metallia syövyttämättö-” 25 mänä desinfiointiaineena, jossa yhdisteessä R^ ja R^ ovat Cg-C 12-alkyyliryhmiä, R3 on Cj-C^alkyyliryhmä ja anionisen vastaionin A' muodostaa etikkahappo, propionihappo, glykolihappo, tartronihappo, omenahappo, viinihappo, sitruunahap-po, maleiinihappo ja fumaarihappo. Koostumuksissa ei esiinny vapaita happoja.
30 Myös patenttijulkaisussa EP-537 426 (Makino et ai.) esitetään kvatemäärisiin am-moniumklorideihin verrattuna vähemmän korrodoivia germisidisiä ja fungisidisia yhdisteitä työstökoneiden jäähdytysvesiin, ilmastointisysteemeihin tms. sovellutuksiin, joissa yhdisteissä halogenidivastaioni on korvattu fosforihapon alkyyliesterillä, fosforihapon polyoksietyleenialkyylieetteriesterillä tai erilaisilla karboksyylihapoil-35 la. Vapaita happoja sisältäviä koostumuksia ei esitetä.
Patenttijulkaisusta DE-2 344 887 (Eucken & Baginsky) tunnetaan leikkokukkien tuoreena säilyttämiseen tarkoitetut koostumukset, jotka sisältävät 20-64 paino-% i 3 103704 sakkaridia, 0,04-10 paino-% ei-hapettavaa vahvaa mineraalihappoa, 0,01-0,5 pai-no-% sorbiinihappoa ja 0,01-0,5 paino-% kvatemääristä alkyylidimetyylibentsyyli-ammoniumkloridia sekä mahdollisesti 0,1-5 paino-% meripihka- ja/tai glyoksyyli-happoa ja 35-80 paino-% vettä. Koostumukset eivät sisällä Ci-C4-karboksyylihap-5 poja.
Salmonellan ja muiden haitallisten mikrobien toqunnassa ja kasvis-ja eläinperäisen materiaalin säilönnässä käytettävissä pienmolekyylisiin karboksyylihappoihin ja niiden seoksiin perustuvissa aineissa on vielä useita puutteita. Nestemäisessä ήπιοί 0 dossa olevat tuotteet levitetään käyttökohteeseen hajottamalla ne suuttimissa hyvin hienoiksi pisaroiksi, jotta tuote saataisiin jakautumaan käsiteltävään materiaaliin mahdollisimman tasaisesti. Pisarakoon pienentyessä yhä suurempi osa tuotteesta kuitenkin joutuu ilmavirran mukana hukkaan, jolloin hävikin ohella hajuongelma pahenee. Myöskin toivotaan tuotteiden aiheuttaman korroosion vähentämistä. Tuot-15 teen tehoa parantamalla voitaisiin myös hapon käyttömääriä vähentää.
Keksinnön mukaan edellä mainittuja ongelmia on ratkaistu uudella mikrobinvastai-sella koostumuksella, jolle on tunnusomaista, että se käsittää mikrobinvastaisen komponentin, jossa osakomponentteina on 20 a) noin 50-99,9 paino-% substituoitua tai substituoimatonta Ci-C/j-monokarbok-syylihappoa, b) noin 0,1-10 paino-% mikrobisidisesti tai mikrobiostaattisesti vaikuttavaa kationista orgaanista typpiyhdistettä, ja c) noin 0,1-10 paino-%, edullisesti noin 0,5-5 paino-%, C5-C22-alkyyli- tai aryy-25 liryhmän sisältävää orgaanista happoa, edullisesti karboksyylihappoa, että osakomponentit b) ja c) kykenevät muodostamaan anioni-kationikompleksin ja että osakomponentin b) moolisuhde osakomponenttiin c) on sellainen, että osakomponentin a) erottuessa niistä ne muodostavat öljymäisen tai vahamaisen jäännöksen.
30 Keksinnöllä on täten aikaansaatu yhdessä levitysvaiheessa desinfioitavaan kohtee-seen, esimerkiksi rakennusmateriaalipinnoille, ajoneuvojen pyöriin, suojajalkineisiin tms. levitettävä koostumus, jolla on lyhytaikainen mikrobeja tuhoava hapotusvaiku-tus ja joka sen jälkeen jättää pinnoille ohuen öljymäisen tai vahamaisen suojakerroksen, jolla on mikrobikasvua ehkäisevä ja korroosiolta suojaava vaikutus.
Keksinnön mukaiselle koostumukselle on lisäksi ominaista se, että kationinen mik-robisidinen tai mikrobiostaattinen typpiyhdiste pääsee paremmin vaikuttamaan Cj-C4-karboksyylihappojen vahingoittamissa mikrobeissa. Käsiteltävässä kasvi- ja 35 , 103704 4 eläinperäisessä aineksessa on alhaisessa pH:ssa myös vähemmän sellaisia anionisia funktionaalisia ryhmiä, jotka sitovat tätä kationista aktiiviainetta tehottomaan muotoon, kuin niitä olisi ilman Ci-C4-karboksyylihapon läsnäoloa, jolloin happo parantaa sitäkin kautta kationisten aineiden mikrobinvastaisia ominaisuuksia. Keksinnön 5 mukaiset kationiset typpiyhdisteet myös muuttavat pisaroiden varausta kationiseen suuntaan ja samalla parantavat niiden tarttumista pääasiassa anionisesti varautuneeseen biomateriaaliin, jolloin koostumuksen teho paranee ja hävikki pienenee. Käyttämällä kationisen aktiiviaineen ja anionisen yhdisteen yhdistelmää tuote saadaan vaikuttamaan käsiteltävän eloperäisen materiaalin pinnoilla nykyistä paremmin, 10 jolloin mikrobinvastainen teho paranee, jolloin saadaan esimerkiksi muurahaishap-poperäisen tuotteen tehoa karkean kasviaineksen, kuten kokoviljan, säilönnässä parannetuksi ja sen korrodoivuutta vähennetyksi. Lisäksi kationinen aktiiviaine tai kationisen aktiiviaineen ja anionisen yhdisteen yhdistelmä alentaa seoksen pintajännitystä helpottaen pienten pisaroiden muodostumista suuttimissa ja tuotteen 15 tasaista jakautumista.
Keksinnön mukaisen mikrobinvastaisen koostumuksen mikrobinvastaisen komponentin ensimmäisenä osakomponenttina a) on substituoimaton tai substituoitu Cj-C4-monokarboksyylihappo, jonka määrä on noin 50-99,9 paino-%, edullisesti 60-99 20 paino-%, mikrobinvastaisen komponentin painosta. Substituoimaton tai substituoitu C i -C4-monokarboksyylihappo voidaan valita esim. seuraavista: muurahaishappo, etikkahappo, propionihappo, n-voihappo, isovoihappo, glykolihappo, maitohappo, hydroksivoihappo, palorypälehappo, asetetikkahappo ja niiden seokset. Edullisia ovat muurahaishappo, etikkahappo, propionihappo, maitohappo tai jokin niiden 25 seos, erityisesti muurahaishappo tai muurahaishapon ja propionihapon seos.
Keksinnön mukaisen mikrobinvastaisen koostumuksen mikrobinvastaisen komponentin toisena osakomponenttina b) on mikrobisidisesti tai mikrobiostaattisesti vaikuttava kationinen orgaaninen typpiyhdiste. Tällaisella tarkoitetaan esillä olevassa 30 keksinnössä yhdistettä, jonka kationisesti varautuneessa osassa typpi on liittyneenä ainakin yhteen orgaaniseen ketjuun tai renkaaseen. Yhdisteen kationinen varautuminen voi tapahtua keksinnön mukaisessa koostumuksessa läsnä olevan Ci-C4-mono-karboksyylihapon vaikutuksesta. Tämän osakomponentin määrä on noin 0,1-10 pai-no-%, edullisimmin noin 0,5-5 paino-%, mikrobinvastaisen komponentin painosta.
35
Keksinnössä voidaan mikrobin kasvua inhiboivana osakomponenttina b) käyttää lu-• : kuisia erilaisia kationisia orgaanisia typpiyhdisteitä tai happamassa ympäristössä tällaisia kationeja muodostavia yhdisteitä joko yksinään tai erilaisina yhdistelminä.
5 103704 ^η“Οη -alkyyliketjuista puhuttaessa tarkoitetaan seuraavassa suoraa tai haaroittunutta, tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, substituoitua tai substituoimatonta alifaattista, alisyklistä tai aromaattista alkyyliryhmää, kutakin ketjunpituutta erikseen tai mitä tahansa niiden yhdistelmää.
5 Ammoniumyhdisteistä käyttökelpoisiin kuuluvat mm. ne, joiden kationi on muotoa r1-N+(r2,r35r4) jossa R* on C2-C22*alkyyli- tai hydroksialkyyliketju, R^ on R*:n kanssa sama tai erilainen C2-C22-a^yy^‘ tai hydroksialkyyliketju, taikka se on bentsyyli-tai C i-C^alkyylibentsyyliryhmä, C|-C4-alkyyli- tai hydroksialkyyli-ryhmä tai vetyatomi, R^ ja R^ ovat Ci-C4-alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä tai 10 vetyatomeita. Jos mikrobinvastainen komponentti koostuu oleellisesti vain C4-C4-monokarboksyylihaposta ja ammoniumyhdisteestä, on R^ edullisesti Cg-C22-alkyy-liketju.
Kationinen typpiyhdiste voi myös olla sellainen, joka käsittää typpeä sisältävän ren-15 kaan, kuten pyridyylirenkaan, jossa typpi on varautunut positiivisesti samaan tapaan kuin ammoniumyhdisteissä. Erotuksena "normaaleista" ammoniumyhdisteistä tällaisia yhdisteitä voidaan nimittää heterosyklisiksi ammoniumyhdisteiksi, jotka siis kuuluvat keksinnön piiriin.
20 Esimerkkejä osakomponentiksi b) sopivista typpiyhdisteistä ovat alkyylitrimetyy-liammoniumhalogenidit, kuten esim. setyyhtrimetyyliammoniumkloridi, myristyy-litrimetyyliammoniumkloridi, kookosalkyylitrimetyyliammoniumkloridi, dialkyyli-dimetyyliammoniumhalogenidit, kuten esim. dioktyylidimetyyliammoniumkloridi, .. didekyylididimetyyhammoniumloiidi, dilauryylidimetyyliammoniumkloridi, dikoo- 25 kosalkyylidimetyyliammoniumkloridi, dimyristyylidimetyyliammoniumkloridi, dis-etyylidimetyyliammoniumkloridi, disteaiyylidimetyyliammoniumkloridi, dimetyyli-di(hydrattu talijammoniumkloridi, bentsyyliammoniumhalogenidit, etenkin C12-Ci6-alkyylidimetyylibentsyyliammoniumhalogenidit, kuten esim. dodekyylidime-tyylibentsyyliammoniumkloridi tai dodekyylietyylibentsyylidimetyyliammonium-30 kloridi, tertiääriset amiinit, kuten dekyylidimetyyliamiini, lauryylidimetyyliamiini, myri styylidimetyy li amiini, setyylidimetyyliamiini, palmityylidimetyyliamiini, sekundääriset amiinit, kuten dioktyyliamiini, didodekyyliamiini jne., primääriset amiinit, kuten oktyyliamiini, dekyyliamiini, dodekyyliamiini, oleyyliamiini, alkyylidi-aminoetyyliglysiinihydrokloridi, sykliset ammoniumyhdisteet, kuten sykloheksyyli-35 amiini tai pyridiinin, imidatsolin, pyrrolin, isokinoliinin tai morfoliinin alkyylijoh-dannaisten suolat, esimerkkeinä setyylipyridiniumkloridi ja lauryyli-isokinolinium-kloridi, polykationiset ammoniumyhdisteet, kuten polyheksametyleenibiguanidiini- 103704 6 hydrokloridi. Mainituissa ammoniumyhdisteissä voi kloridin tilalla myös olla muu anioni, esim. bromidi, formiaatti tai asetaatti, jotka viimemainitut voivat syntyä osakomponentin a) ja amiinin sekoittuessa keskenään. Lueteltujen yhdisteiden lisäksi käytettäviksi soveltuvat hyvin myös mm. sellaiset yhdisteet, joissa alkyyliketjujen 5 pituudet poikkeavat mainituista tai joissa yhden tai useamman metyyliryhmän tilalla on esim. etyyli- tai hydroksietyyliryhmä. Kationisten yhdisteiden alkyyliketjuihin voi myös sisältyä heteroatomeja, kuten esteri- tai amidiryhmiä, tai kaksoissidoksia, jotka edesauttavat yhdisteen biohajoavuutta. Typpiyhdisteitä käytetään formulaat-tien osakomponenttina b) joko yksinään tai erilaisina yhdistelminä.
10
Osakomponentti b) on erityisen edullisesti suhteellisen pienimolekyylinen amino-yhdiste, jossa ryhmä R1 on edullisesti C2-Ci8_alkyyli tai -hydroksialkyyli. Esimerkkeinä mainittakoon trietyyliamiini, sykloheksyyliamiini, dimetyyliamino-2-metyyli-l-propanoli, dietyyliaminoetanoli, 2-amino-2-metyyli-l-propanoli, amino-15 butanoli, monoetanoliamiini, dimetyyliaminoetanoli, dietanoliamiini, 2-amino-2-etyyli-l,3-propaanidioli, morfoliini, trietanoliamiini, piperatsiini, amioetyylietanoli-amiini, etyleenidiamiini, N,N,N',N'-tetrakis-(2-hydroksipropyyli)-etyleenidiamiini ja monet muut sen kaltaiset.
20 Keksinnön mukaisen koostumuksen osakomponenttina c) voidaan käyttää lukuisia erilaisia orgaanisia happoja joko yksinään tai yhdistelminä. Tällaisia happoja ovat esimerkiksi C5-C22"hiilivetyketjuiset substituoimattomat tai substituoidut mono- ja polykarboksyylihapot ja hydroksihapot, kuten esimerkiksi kapronihappo, kapryyli-happo, kapriinihappo, lauriinihappo, myristiinihappo, myristoleiinihappo, palmitii-;; 25 nihappo, palmitoleiinihappo, steariinihappo, oleiinihappo, elaidiinihappo, linoliini- happo, linoleiinihappo, linoelaidiinihappo, arakidoniinihappo, abietiinihappo, sor-biinihappo, askorbiinihappo, kanelihappo, viinihappo, omenahappo, bentsoehappo, p-hydroksibentsoehappo ja salisyylihappo. Erityisen käyttökelpoisia ovat sellaiset hapot, joilla itselläänkin on mikrobien kasvua estäviä ominaisuuksia, kuten esimer-30 leiksi bentsoehappo, parahydroksibentsoehappo, salisyylihappo, sorbiinihappo, kapryylihappo, kapriinihappo, lauriinihappo, myristiinihappo, myristoleiinihappo, palmitiinihappo, palmitoleiinihappo, linoliinihappo, linoleiinihappo tai arakidoniinihappo. Käyttökelpoisia happoja ovat edelleen aminokarboksyylihapot ja alkyyli-aminokarboksyylihapot, esimerkiksi dodekyyliaminopropionihappo. Käyttökelpoisia 35 ovat myös polymeeriset polykarboksyylihapot, kuten polyakryylihappo tai akryyli-hapon ja sen kanssa polymeroituvien tyydyttämättömien yhdisteiden kesken muodostetut sekapolymeerihapot. Karboksyylihappojen ohella käyttökelpoisia ovat 7 103704 myös muut substituoimattomat tai substituoidut orgaaniset hapot, joiden anionit esimerkiksi ovat sulfonaatteja, sulfaatteja tai fosfaatteja.
Lueteltujen yhdisteiden kohdalla Cn-Cm-alkyyliketjuista puhuttaessa tarkoitetaan 5 suoraa tai haaroittunutta, tyydytettyä tai tyydyttämätöntä, substituoitua tai substitu-oimatonta, alifaattista, alisyklistä tai aromaattista alkyyliryhmää, kutakin ketjunpi-tuutta erikseen tai mitä tahansa niiden yhdistelmää.
Osakomponentin c) yhdisteet voidaan lisätä koostumuksiin joko happo- tai suola-10 muodossa, esimerkiksi alkalimetalli- tai ammoniumsuoloina, taikka estereinä.
Osakomponentti c) on edullista valita sellaisten yhdisteiden joukosta, joilla itsel-läänkin on mikrobisidisiä tai mikrobiostaattisia ominaisuuksia.
15 Keksinnön erään erityisen edullisen sovellutuksen mukaan koostumus käsittää mik-robinvastaisen komponentin, jossa on a) noin 50-99,9 paino-% substituoimatonta tai substituoitua C j -C^monokarbok-syylihappoa, b) noin 0,1-10 paino-% mikrobisidisesti vaikuttavaa kationista orgaanista typpi-20 yhdistettä, c) noin 0,1-10 paino-% C5-C22-alkyyli- tai aryyliryhmän sisältävää orgaanista happoaja d) noin 0-30 paino-% vettä.
.. 25 Keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla osakomponentit a) ja b) keskenään.
Erään edullisen suoritusmuodon mukaan osakomponentti b) ja osakomponentti c) saatetaan erikseen reagoimaan keskenään niin, että osakomponentti b):n kationin ja 30 osakomponentti c):n anionin kesken syntyy additioyhdiste, anioni-kationikompleksi, : "ankat"- tai "katan"-yhdiste taikka suola, josta tässä käytetään nimitystä ankat-yh- diste, ja joka yhdiste sitten sekoitetaan osakomponentin a) kanssa.
Ankat-yhdiste voidaan valmistaa esimerkiksi sekoittamalla osakomponentit b) ja c) keskenään halutussa moolisuhteessa joko ilman väliainetta tai käyttämällä väliai-35 neena sopivaa liuotinta, esimerkiksi vettä. Valmistus voi tapahtua mm. seuraavilla menetelmillä 1, 2 ja 3: 103704 8 - Metelmässä 1 osakomponentti b) ja osakomponentti c) sekoitetaan halutussa mooli suhteessa keskenään, tarvittaessa varovasti lämmittäen. Menetelmä on sopiva erityisesti silloin, kun osakomponentti b) on primäärinen amiini ja osakomponentti c) orgaaninen happo.
5 - Menetelmä 2, joka soveltuu erityisesti vesiliukoisten kationisten ja vesiliukoisten anionisten yhdisteiden keskinäisten suolojen valmistamiseen. Anioninen komponentti c) ja kationinen komponentti b) liuotetaan erikseen veteen, minkä jälkeen liuokset yhdistetään. Lähellä moolisuhdetta 1:1 olevassa seoksessa ankat-yhdiste erottuu vesifaasista öljymäisenä tai pastamaisena kerrostumana taikka vahamaisena 10 saostumana, lämpötilasta ja raaka-aineista riippuen ja voidaan erottaa vesifaasista millä hyvänsä tunnetulla tavalla. Tarvittaessa tuote pestään vedellä puhtaaksi lähtö-komponenteista. Menetelmän yhteydessä voidaan myös käyttää veteen niukkaliu-koista apuliuotinta, jolloin orgaaninen faasi ankat-yhdisteineen erotetaan vesifaasista ja orgaaninen liuotin haihdutetaan tarvittaessa pois ennen yhdistämistä osa-15 komponentin a) kanssa.
- Menetelmä 3. Anioninen komponentti c) ja kationinen komponentti b) liuotetaan erikseen samanlaiseen tai erilaiseen orgaaniseen liuottimeen ja liuokset yhdistetään, taikka ne liuotetaan peräkkäin tai yhtaikaisesti samaan liuottimeen tai liuotinseok-seen ja lopuksi liuottimet poistetaan haihduttamalla.
20
Menetelmällä 2 saadaan mahdollisimman halogenidivapaa tuote, josta happokom-ponentin a) haihduttua metallipinnoille syntyvä öljymäinen tai vahamainen ankat-kerros on korroosio-ominaisuuksiltaan edullinen.
25 Osakomponentin b) amiini voi eräissä tapauksissa reagoida osakomponentin c) hapon kanssa niin, että ankat-yhdisteeseen syntyy myös vastaavaa amidia.
Ankat-yhdisteet tai niiden osakomponentit ovat liuenneina, emulgoituneina tai dispergoituneina osakomponentin a) muodostamaan jatkuvaan faasiin. On huomatta-30 va, että kun ankat-yhdiste sekoitetaan osakomponenttiin a), joka sisältää osakomponenttia c) voimakkaampia happoja, ankat-yhdiste hajoaa niin, että osakomponentti c) esiintyy keksinnön mukaisessa tuotteessa pääasiassa happomuodossa. Osakomponentin a) imeytyessä käyttökohteeseen tai haihtuessa ankat-yhdistettä pääsee uudelleen muodostumaan käsiteltäville pinnoille. 1
Ankat-yhdisteen avulla voidaan parantaa niukkaliukoisten osakomponenttien, kuten esimerkiksi bentsoe- tai salisyylihapon, liukoisuutta keksinnön mukaisissa koostumuksissa ja estää niitä saostumasta.
9 103704
Edullisia ankat-yhdisteitä keksinnön mukaisiin koostumuksiin ovat mm. alkyylipyri-diniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti, alkyylibentsyylidime-tyyliammoniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti, alkyylitrime-tyyliammoniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti tai prim, alkyy-• 5 liammoniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti.
Keksinnön mukaiset säilöntäaineet ovat tavanomaisissa lämpötiloissa joko liuos-muodossa tai kiinteinä. Kiinteällä olomuodolla on etuna mm. parempi turvallisuus kuljetuksissa, vähäisempi haju ja helppo annosteltavuus. Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan koostumus käsittää mikrobinvastaisen komponentin lisäksi 10 myös kiinteän, hiukkasmaisen kantoaineen. Tällöin on edullista, että mikrobinvastaisen komponentin ja hiukkasmaisen kantoaineen keskinäinen painosuhde on välillä 1:10-10:1, edullisesti välillä 3:7-7:3. Koska kysymyksessä on nestemäisen happo-liuoksen imeyttäminen hiukkasmaiselle kantoaineelle, hiukkasmaisen kantoaineen ominaispinnan on oltava suuri tai sen täytyy muuten olla imukykyinen. Hiukkasmai-15 sen kantoaineen keskimääräinen partikkelikoko on edullisesti noin 0,01-20 mm.
Mainittu hiukkasmainen aine on edullisesti yksi tai useampi seuraavista: epäorgaaniset pii- ja/tai alumiinioksideihin perustuvat hiukkasmaiset aineet, kuten piimää, mooleri, piihappo, silika, alumina, bentoniitti, montmorilloniitti, perliitti, steatiitti, 20 kloriitti, paisutettu vermikuliitti, kalsiumsilikaatti, natriumalumiinisilikaatti, zeoliitit, epäorgaaniset veteen ja orgaanisiin happoihin niukkaliukoiset suolat sekä orgaaniset aineet, kuten synteettiset polymeerit, tärkkelys, selluloosa, selluloosajohdannaiset, ligniini ja ligniinijohdannaiset ja kiinteät rehuraaka-aineet.
25 Kiinteät koostumukset valmistetaan imeyttämällä liuosmuotoista koostumusta sellaisenaan suuripintaiseen epäorgaaniseen tai orgaaniseen imeytysaineeseen, kuten esim. silikaan, savimineraaleihin ja selluloosaan tai niiden seoksiin. Kiinteitä koostumuksia voidaan valmistaa myös niin, että sen nestemäisiä aineosia tai aineosien nestemäisiä yhdistelmiä erikseen imeytetään samanlaisiin tai erilaisiin imeytysainei-. 30 siin, jotka lopuksi sekoitetaan keskenään. Samalla voidaan lisätä myös mahdolliset * kiinteässä muodossa olevat mikrobinvastaisen komponentin osakomponentit b) ja c), sekä muita mahdollisia kiinteitä aineosia, kuten eläinravinteita ja muita rehukompo-nentteja.
Lopuksi keksintö koskee jonkin edellä kuvatun koostumuksen käyttöä haittamikro-35 bien kasvua inhiboivana aineena rehuraaka-aineissa ja -valmisteissa sekä muissa sen ‘ kaltaisissa. Tällöin voi tulla kysymykseen koostumuksen lisäys käsittely- ja lisäai- ,0 103704 neena rehuraaka-aineeseen tai eläinrehuun. Koostumusta voidaan myös käyttää tuorerehun tai viljan säilöntään, pakkausten, laitteiden ja laitteistojen, ajoneuvojen ja muiden teknisten välineiden ja tarvikkeiden, jalkineiden ja muiden suojavälineiden sekä kaijasuojien, siilojen ja muiden tilojen desinfiointiin.
5
Keksinnön mukaiset koostumukset voivat edellä mainittujen aineosien lisäksi sisältää muitakin säilöntätehoa parantavia yhdisteitä, esimerkiksi substituoidun tai sub-stituoimattoman bentsoehapon kuten bentsoehapon tai hydroksibentsoehapon Cj-C4-alkoholin kanssa muodostamaa esteriä, esimerkiksi metyyli-, etyyli-, propyyli-10 tai butyylibentsoaattia, -parahydroksibentsoaattia tai -salisylaattia, Cg-C^-karbok-syylihappojen monoglyseridejä tai muita bakterisidisiä tai bakteriostaattisia pinta-aktiivisia yhdisteitä, suoloja, esim. magnesiumin, sinkin ja kuparin suoloja, eläinra-vinteita tai seoksen suolapitoisuutta säätäviä tai sen pH:ta puskuroivia yhdisteitä, esim. ammoniumfosfaattia tai kaliumsulfaattia; imidatsolidinyyliureaa, fenolisia 15 yhdisteitä ja sulfonihappoja, esim. lignosulfonaatteja, taikka aldehydejä, esim. form aldehydiä. Edelleen voidaan seokseen lisätä antioksidantteina vaikuttavia komponentteja, esim. butyloitua hydroksianisolia tai -tolueenia taikka gallushapon esterei-tä. Ne voivat edelleen sisältää kompleksinmuodostajia, joiden tiedetään esim. julkaisun J.R.Hart: Chelating agents as preservative potentiators; s. 323-337 in J.J. Kabara 20 (ed ): Cosmetic and drug preservation, Marcel Dekker 1984, perusteella herkistävän mikrobeja kvatemääristen ammoniumyhdisteiden vaikutukselle. Esimerkkeinä sopivista kompleksinmuodostajista mainittakoon mm. nitrilotrietikkahappo, etyleenidi-amiinitetraetikkahappo, hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkahappo, dietyleenitri-amiinipentaetikkahappo ja sykloheksaanidiamiinitetraetikkahappo.
25
Koostumuksissa voidaan tarvittaessa käyttää muitakin lisäaineita esimerkiksi kul-keutumis-, liuotus- tai kostutusominaisuuksien parantamisessa, kuten alkoholeja, aminoalkoholeja, sokereita, suoloja ja pinta-aktiivisia aineita. 1 2 3 4 5 6 i • ·
Mikrobinvastaisen komponentin osakomponentin a) ohella keksinnön mukaiset 2 koostumukset voivat lisäksi sisältää muitakin veden kanssa happamasti reagoivia or 3 gaanisia tai epäorgaanisia yhdisteitä kuten happoja tai polyhappoja tai liuoksessa 4 happoja muodostavia yhdisteitä. Käyttökelpoisia epäorgaanisia happoja ovat muun 5 muassa fosforihappo, rikkihappo, suolahappo ja typpihappo. Hapot voivat myös olla 6 osittain neutraloituina. Happoja muodostavia yhdisteitä ovat mm. happamasti reagoivat suolat tai happoanhydridit.
103704 11
Keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan siis käyttää eläinten rehuksi tarkoitetun kasvi- tai eläinperäisen aineksen käsittelyyn tavoitteena siihen mahdollisesti joutuvien tai siinä jo ennestään olevien bakteerien tappamiseksi tai niiden lisääntymisen estämiseksi siinä määrin, että mikrobien aiheuttamia sairauksia ei pääsisi syntymään 5 eläimissä eikä rehujen ja eläinten kanssa kosketuksiin joutuvissa ihmisissä. Suurimpia pitoisuuksia eräitä keksinnön mukaisia koostumuksia sisältävät rehut saattavat myös toimia eläinten suolistoinfektioita parantavasti.
Rehun ja rehuraaka-aineiden käsittelyssä osakomponentit b) ja c) valitaan luonnolli-10 sestikin sellaisten yhdisteiden joukosta, jotka ovat kotieläimille ja ihmisille mahdol lisimman vaarattomia ja jotka ensisijaisesti ovat kulloinkin kuhunkin sovellutukseen lainsäädännössä ja direktiiveissä hyväksyttyjen kemikaalien joukossa.
Keksinnön mukaista koostumusta käytettäessä sitä sumutetaan tai sirotellaan esi-15 merkiksi rehuraaka-aineen joukkoon. Tällöin pienimolekyylinen osakomponentti a) imeytyy suhteellisesti nopeammin käsiteltävään materiaaliin, mahdollisesti ainakin osaksi neutraloituu sen emäksisten tai pH:ta puskuroivien ainesten vaikutuksesta tai haihtuu ilmaan. Osakomponentit b) ja c) jäävät suhteellisesti enemmän käsiteltävän materiaalin pinnoille ja myös torjuttavien mikrobien pinnoille. Näille keksinnön 20 mukaiset koostumukset pyrkivät muodostamaan öljymäistä tai vahamaista ankat-suolakalvoa. Tässä muodossa niiden kyky adsorboitua pinnoille on suurempi kuin ilman osakomponenttia c) olevien koostumusten.
Keksinnön mukaiset koostumukset soveltuvat myös erilaisten materiaalien, välinei-25 den ja pintojen käsittelyyn desinfekdotarkoituksessa mm. navetoissa ja muissa kar-jasuojissa.
Koostumuksia voidaan käyttää myös muissa Cj-C^karboksyylihappojen sovellutuksissa.
30
Koostumukset soveltuvat mitä erilaisimpien mikrobien toijuntaan tai inhiboimiseen, esimerkiksi mainittakoon gram-negatiiviset ja -positiiviset bakteerit, esimerkkeinä Salmonella, Escherichia coli, Pseudomonas, Clostridium, Listeria, Campylobacter ja Yersinia, tai homeet, hiivat ja sienet, esimerkkeinä Fusarium, Aspergillus, Peni-35 cillium, Saccharomyces ja Candida.
.. Seuraavassa esitetään muutama suoritus- ja vertailuesimerkki, joiden ainoana tarkoi tuksena on valaista keksintöä. Kaikki prosenttiluvut tarkoittavat paino-%.
103704 12
Esimerkki. Haihdutuskoe
Valmistettiin seuraavat koostumukset (määrät paino-%):
5 Aineosa A B C D E F G
Vert.
Muurahaishappo 56 54,9 53,8 51,5 54,9 53,8 51,5
Propionihappo 29 28,4 27,8 26,7 28,4 27,8 26,7 10 Bentsoehappo 9 8,8 8,6 8,3 8,8 8,6 8,3
Oktyyliamiini 2 4 8
Etanoliamiini 2 4 8
Vesi 6 5,9 5,8 5,5 5,9 5,8 5,5 15 Moolisuhde (BH = bentsoehappo): oktyyliamiini :BH - 0,21 0,44 0,91 - etanoliamiini :BH - - - - 0,41 0,84 1,74 20 Seokset säilyivät stabiileina huoneen lämpötilassa.
Kun liuoksia kuivattiin petrimaljoilla, A-näytteestä kiteytyi kiinteätä bentsoehappoa, näytteissä B-D jäännös oli enemmän tai vähemmän öljymäistä ja näytteissä E-G vahamaista. Vastaava seos tehtiin myös keksinnön mukaisella sykloheksyyliamii-'· 25 nilla ja siitä saatiin öljymäinen jäännös.
VALMISTUSESIMERKKEJÄ Esimerkit 1-6
Valmistettiin seuraavat koostumukset liuottamalla ensin bentsoehappo ja sitten ok-: 30 tyyliamiini muut aineosat sisältävään seokseen (määrät paino-%): 103704 13
Aineosa Esim. 1 2 3 4 5 6
Muurahaishappo 76,0 74,4 71,2 73,6 72,0 68,8 • 5 Fosforihappo 1,9 1,9 1,8 1,8 1,8 1,7
Vesi 17,1 16,7 16,0 16,6 16,2 15,5
Bentsoehappo 3,0 3,0 3,0 6,0 6,0 6,0
Oktyyliamiini 2,0 4,0 8,0 2,0 4,0 8,0 10 Moolisuhde oktyyliamiini:bentsoehappo 0,63 1,26 2,52 0,32 0,63 1,26
Esimerkkien 1-6 koostumuksissa bentsoehappo säilyi liuenneena huoneen lämpöti-15 lassa, kun ilman amiinia bentsoehappoa saostuu jo noin tunnin kuluessa.
ERILAISIA Ankat-SUOLOJA Esimerkki 7 Bentsoehappo-oktyyliamiini.
0,4 g bentsoehappoa liuotettiin 0,4 g:aan n-oktyyliamiinia samalla seosta lämmittäen 20 (moolisuhde oktyyliamiini:bentsoehappo 1,06). Saatiin tahmea öljymäinen yhdiste. Käytettäessä sitä muurahaishappoperustaisten rehunsäilöntäformulaattien tekoon se liukeni, kun seosta sekoitettiin voimakkaasti.
Esimerkit 8-24 Pienimmät inhiboivat pitoisuudet (Bioscreen-kokeet) 25 Koetta varten tehtiin mikrobiviljelmistä laimennos sarjat peptoniveteen (pH 6) käyttäen eri määrät taulukon 1 säilöntäaineita. Bakteerien kasvua seurattiin 2 vuorokautta Bioscreen-laitteella (Labsystems, Suomi). Laite mittaa näytesarjasta automaattisesti bakteerikasvua kuvaavan sameuden ajan funktiona. Tutkittiin vertailu-seokset 1-3 ja keksinnön mukaiset esimerkkikoostumukset 8-24.
103704 14
Taulukko 1
Vertailu 1 80 % muurahaishappoa + 2% H3PO4 + 18 % vettä
Vertailu 2 95 % vertailuseosta 1 + 2,5 % etyylibentsoaattia + 2.5 % natriumbent- 5 soaattia
Vertailu 3 90 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 5 % natriumbentsoaat- tia
Esim. 8 95 % vertailuseosta 1 + 2,5 % etyylibentsoaattia + 2,5 % Kloramin- T/bentsalkonium Cl" 10 Esim. 9 92,5 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 2,5 % Kloramin- T/bentsalkonium Cl"
Esim. 10 90 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 5 % Kloramin- T/bentsalkonium Cl"
Esim. 11 95 % vertailuseosta 1 + 2,5 % etyylibentsoaattia+ 2,5 % Na bentsoaat- 15 ti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 12 92,5 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 2,5 % Na bentso- aatti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 13 90 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 5 % Na bentsoaatti/- setyylipyridinium Cl" 20 Esim. 14 95 % vertailuseosta 1 + 2,5 % Ampholac YJH-40 + 2,5 % Na bentso- aatti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 15 92,5 % vertailuseosta 1 + 5 % Ampholac YJH-40 + 2,5 % Na bentso- aatti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 16 90 % vertailuseosta 1 + 5 % Ampholac YJH-40 + 5 % Na bentsoaat- 25 ti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 17 95 % vertailuseosta 1 + 2,5 % Amphoteen 24 + 2,5 % Na bentsoaat- ti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 18 92,5 % vertailuseosta 1 + 5% Amphoteen 24 + 2,5 % Na bentsoaatti/- setyylipyridinium Cl" 30 Esim. 19 90 % vertailuseosta 1 + 5 % Amphoteen 24 + 5 % Na bentsoaatti/- : setyylipyridinium Cl" • Esim. 20 95 % vertailuseosta 1 + 2,5 % etyylibentsoaattia + 2,5 % Na bentso- aatti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 21 92,5 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 2,5 % Na bentso- 35 aatti/setyylipyridinium Cl"
Esim. 22 90 % vertailuseosta 1 + 5 % etyylibentsoaattia + 5 % Na bentsoaatti/- setyylipyridinium Cl"
Esim. 23 95 % vertailuseosta 1 + 5 % Ampholack YJH-40
Esim. 24 95 % vertailuseosta 1 + 5 % Amphoteen 24 j 103704 15
Ampholac YJH-40 on oktyylidiaminodipropionaatti ja Amphoteen 24 on C\2-C\4~ alkyylidimetyylibetaiini.
Bioscreen-kokeeseen tehtiin mikrobiymppiä sisältävät näytesaijat, joihin torjunta-5 aineita annosteltiin 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 ja 0,1 %. Tehokkuus testattiin taulukon 2 mikro-organismeja vastaan.
Taulukko 2 Tutkimuksessa käytetyt mikrobit 10 Ml Salmonella infantis M2 Salmonella agona M3 Salmonella montevideo M4 Salmonella schwartzgrund M5 Salmonella seftenberg 15 M6 Salmonella 4,12:b M7 Escherichia coli M8 Listeria monocytogenes
Pienimmät inhiboivat pitoisuudet olivat taulukon 3 esittämät.
103704 16
Taulukko 3 Tulokset esimerkkien 8-24 näytteillä MIKROBI: Ml M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8
5 NÄYTE
Vertailu 1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1
Vertailu 2 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1
Vertailu 3 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 10 Esim. 8 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,04 0,02
Esim. 9 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,04 0,02
Esim. 10 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim. 11 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim. 12 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02 15 Esim. 13 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Esim. 14 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim. 15 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim, 16 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Esim. 17 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02 20 Esim. 18 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim. 19 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Esim. 20 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim. 21 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,02 0,02
Esim. 22 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 25 Esim. 23 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1
Esim. 24 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1 >0,1
Tulokset osoittavat, että kationinen mikrobisidinen yhdiste toimii myös anionisen yhdisteen läsnäollessa, ja teho on erinomainen tunnettuihin muurahaishappoa ja 30 bentsoaatteja sisältäviin vertailunäytteisiin nähden.
Esimerkit 25-48 Pienimmät inhiboivat pitoisuudet 2
Testattiin seuraavien nestemäisten formulaattien, joissa käytetyt ankat-yhdistelmät tehtiin moolisuhteessa 1:1, pienimmät inhiboivat pitoisuudet erilaisia mikro-orga-35 nismeja vastaan: 103704 17
Esim. 25 97,5 % muurahaishappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiini- kloridia)
Esim. 26 95 % muurahaishappoa + 5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiiniklori- dia) 5 Esim. 27 97,5 % maitohappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiinikloridia)
Esim. 28 95 % maitohappoa + 5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiinikloridia)
Esim. 29 97,5 % etikkahappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiiniklori dia)
Esim. 30 95 % etikkahappoa + 5% (oktaanihappoa + setyylipyridiinikloridia) 10 Esim. 31 97,5 % propionihappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiiniklori dia)
Esim. 32 95 % propionihappoa + 5 % (oktaanihappoa + setyylipyridiinikloridia)
Esim. 33 97,5 % muurahaishappoa + 2,5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumklo- ridia) 15 Esim. 34 95 % muurahaishappoa + 5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 35 97,5 % maitohappoa + 2,5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 36 95 % maitohappoa + 5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 37 97,5 % etikkahappoa + 2,5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 38 95 % etikkahappoa + 5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumkloridia) 20 Esim. 39 97,5 % propionihappoa + 2,5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumklori dia)
Esim. 40 95 % propionihappoa + 5 % (adipiinihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 41 97,5 % muurahaishappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumklo ridia) : 25 Esim. 42 95 % muurahaishappoa + 5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 43 97,5 % maitohappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 44 95 % maitohappoa + 5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 45 97,5 % etikkahappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Esim. 46 95 % etikkahappoa + 5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumkloridia) 30 Esim. 47 97,5 % propionihappoa + 2,5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumklori- dia)
Esim. 48 95 % propionihappoa + 5 % (oktaanihappoa + bentsalkoniumkloridia)
Edellä olevassa "bentsalkoniumkloridi" on tuotenimi koostumukselle, joka oli alkyy-35 libentsyylidimetyyliammoniumkloridien seosta, etupäässä C \ 2-C16-alkyylidimetyy-libentsyyliammoniumkloridia. (Viite: CTFA Cosmetic Ingredients Dictionary, 3. edition. The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA 1982.
103704 18
Bioscreen-kokeeseen tehtiin mikrobiymppiä ja 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 ja 0,1 % torjunta-aineita sisältävät Saijat. Tutkitut mikrobit olivat:
Ml Salmonella inf antis M2 Saccharomyces cerevisiae 5 M3 Candida lambica M4 Listeria monocytogenes M5 Escherichia coli
Pienimmät inhiboivat pitoisuudet koeliuoksissa olivat: 10
MIKROBI Ml M2 M3 M4 M5 NÄYTE
15 Esim. 25 0,06 0,06 0,02 0,02 0,02
Esim. 26 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Esim. 27 0,06 0,06 0,02 0,02 0,02
Esim. 28 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Esim. 29 0,06 0,08 0,02 0,02 0,02 20 Esim. 30 0,02 0,04 0,02 0,02 0,02
Esim. 31 0,06 0,06 0,02 0,02 0,04
Esim. 32 0,02 0,04 0,02 0,02 0,02
Esim. 33 0,06 0,06 0,02 0,02 0,04
Esim. 34 0,04 0,06 0,02 0,02 0,02 25 Esim. 35 0,08 >0,1 0,02 0,02 0,04
Esim. 36 0,04 (0,1) 0,02 0,02 0,02
Esim. 37 0,08 0,1 0,02 0,04 0,04
Esim. 38 0,04 0,08 0,02 0,02 0,02
Esim. 39 0,08 0,08 0,02 0,04 0,04 30 Esim. 40 0,04 - - 0,02 0,02
Esim. 41 0,08 - - 0,04 0,04 ·: Esim. 42 0,04 - - 0,02 0,02
Esim. 43 0,08 - - 0,04 0,04
Esim. 44 0,04 - - 0,02 0,02 35 Esim. 45 0,08 - - 0,04 0,04
Esim. 46 0,04 - - 0,02 0,02
Esim. 47 0,08 - - 0,04 0,04
Esim. 48 0,04 - - 0,02 0,02 103704 19
Esimerkit 49-50 Rehukoe
Kananpoikien ruokintaan tarkoitettuun kaupalliseen rehuvalmisteeseen, josta n. 2/3 on viljaa, loppu pääasiassa kalajauhoa ja soijaa, sekoitettiin tasaisesti Salmonella infantis -ymppiä 1500-3000 bakteeria/g rehua. Saastutettuun rehuun jaettiin tutkittavaa mikrobinvastaista koostumusta mahdollisimman tasaisesti 8 kg/t annostusta vastaava määrä. Kontrollipulloon annosteltiin peptonivettä. Viljelmiä säilytettiin alumiinifoliolla suljetuissa 1 l:n erlenmayerpulloissa huoneen lämpötilassa. Viljelmistä otettiin kunakin näytteenottopäivänä 2 kpl 10 g:n rinnakkaisnäytettä, joista tehtiin laimennussaijat Ultra-T urrax-sekoituksen jälkeen.
Laimennusputkista näytettä levitettin 50 μΐ agarlevyille petrimaljoille. 24 h/37 °C inkuboinnin jälkeen muodostuneet bakteeripesäkkeet laskettiin. Esimerkkikoostu-mukset 49-50 olivat keksinnön mukaisia.
Esim. Alusta Aika, jona Salmonella häviää (2 rinnakkaismääritystä)
Vertailu peptonivesi >30d >30d
Vertailu liuos 1 *) 7,7d
Esimerkki 49 95 % liuos 1 5,5 d 5 % setyylipyridinium Cl'
Esimerkki 50 95 % liuos 1 5,1 d
2.5 % Kloramin-T
2.5 % setyylipyridinium Cl" *) 80 % muurahaishappoa, 2 % fosforihappoa ja 18 % vettä Esimerkki 51 Nurmirehun säilöntäkoe
Tehtiin keksinnön mukainen säilöntäainekoostumus sekoittamalla keskenään 71,5 % muurahaishappoa, 18 % propionihappoa, 4,5 % bentsoehappoa, 4,0 % oktyyliamii-- nia ja 2 % vettä ja lämmittämällä seosta kunnes bentsoehappo oli liuennut. Vertailu- koostumus sisälsi noin 56 % muurahaishappoa, 29 % propionihappoa, 9 % bentsoehappoa, 5,5 % vettä ja 0,5 % monoglyseridiä bentsoehapon kiteytymisen estämiseksi. Säilöntäaineita verrattiin toisiinsa nurmirehun säilönnässä. Säilöntäaineita ruiskutettiin ruohon joukkoon määrä, joka vastasi 5 litraa rehutonnia kohti. Rehut pakattiin 103704 20 muovipusseihin, jotka suljettiin tiiviisti. 0-kokeessa ei käytetty säilöntäaineita. Saatiin seuraavat tulokset: 0-koe Vertailu Keksintö (Esim. 51) pH, 1 vk 4,1 4,3 4,1 2 kk 3,9 4,0 4,2
Maitohappo, g/kg kuiv., 1 vk 46 28 38 2 kk 84 54 42
Etikkahappo, g/kg kuiv., 1 vk 18 8 4 2 kk 22 15 7
Sokerit, g/kg kuiv., 1 vk 19 140 126 2 kk 20 97 120
Ammoniakki*), % liukoisesta ravinnevalkuaisesta, 1 vk 5,4 5,0 5,0 2 kk 15,6 6,0 5,0
Hiivat, cfu/g, 1 vk 300000 <100 <100 1 kk 4400000 490000 3200
Homeet, cfu/g, 1 vk 330000 <100 <100 1 kk 5100000 190000 <100
Laktobasillit, cfu/g, 1 vk 33000000 920000 210000 1 kk 3800000000 120000000 20000 ·* *) sisältää myös amiinit ammoniakiksi laskettuna.
Tuloksista nähdään, että tässä laboratorio-olosuhteissa tehdyssä kokeessa 0-kokeen maitohappokäyminen on onnistunut hyvin. Rehu sisältää kuitenkin huomattavat määrät homeita ja hiivoja. Vertailuainetta käyttäen näiden määrä aleni selvästi, etik-kakäyminen väheni ja rehun sokeripitoisuus oli korkea. Keksinnön mukaisella koostumuksella saatiin homeet ja hiivat selvästi parhaiten kuriin, vaikka niitä vastaan tehokkaan bentsoehapon pitoisuus koostumuksessa on puolet vertailunäytteen vastaavasta pitoisuudesta. Vaikka annostelu maitohappobakteereiden kannalta osoittautui liian suureksi, saatiin rehun analyyseistä silti erinomaiset tulokset.
• 103704 21
Esimerkit 52-55 Pussikokeita
Tehtiin edellisen esimerkin mukaisia kokeita nurmirehun säilönnästä muovipusseihin käyttäen seuraavia keksinnön mukaisia koostumuksia:
Esim. Koostumus
52 99,0 % liuos 2 + 1,0 % OA
53 99,0 % liuos 2 + 1,0 % CPy 54 99,0 % liuos 2+ 1,0 % BA + OA (moolisuhde 1:1) 55 99,0 % liuos 2 + 1,0 % BA + CPy (moolisuhde 1:1)
Liuos 2: 47 % muurahaishappoa, 23 % ammoniumformiaattia, 30 % vettä BA = bentsoehappo OA = oktyyliamiini CPy = setyylipyridiinikloridi
Kokeen jälkeen analyysitulokset olivat:
Esimerkki *1 pH *2 *6
Esim. 52 19,0 4,3 11,2 1,5 5,5 3,4 1,8 ; Esim. 53 20,0 4,0 13,9 0,5 7,3 5,2 1,1
Esim. 54 19,5 4,0 13,4 0,2 7,5 4,7 0,7
Esim. 55 20,2 4,1 13,6 0,7 7,0 6,9 0,7 * 1: kuiva-ainepitoisuus, % ♦2; maitohappo, g/100 g kuivaa rehua ; *3; etikkahappo, g/100 g kuivaa rehua *4; vapaat hapot, g/100 g kuivaa rehua *5; sokerit, g/100 g kuivaa rehua *6; ammoniakki ja amiinit (ammoniakiksi laskettuna), g/100 g kuivaa rehua Kaikilla koostumuksilla saatiin erinomainen säilöntätulos.

Claims (14)

22 103704
1. Mikrobinvastainen koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää mikrobinvastai-sen komponentin, jossa osakomponentteina on a) noin 50-99,9 paino-% substituoitua tai substituoimatonta C j-C4-monokarbok-syylihappoa, b) noin 0,1-10 paino-% mikrobisidisesti tai mikrobiostaattisesti vaikuttavaa kationista orgaanista typpiyhdistettä, ja c) noin 0,1-10 paino-%, edullisesti noin 0,5-5 paino-%, C5-C22-alkyyli- tai aryy-liryhmän sisältävää orgaanista happoa, edullisesti karboksyylihappoa, että osakomponentit b) ja c) kykenevät muodostamaan anioni-kationikompleksin ja että osakomponentin b) moolisuhde osakomponenttiin c) on sellainen, että osakomponentin a) erottuessa niistä ne muodostavat öljymäisen tai vahamaisen jäännöksen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että osakomponenttien b) ja c) moolisuhde on ainakin 0,21.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että substi-tuoitu tai substituoimaton C \ -C^monokarboksyylihappo on muurahaishappo, etik-kahappo, propionihappo, maitohappo tai niiden jokin seos, edullisimmin muurahaishappo tai muurahaishapon ja propionihapon seos.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kationinen typpiyhdiste on tyyppiä r1-N+(R2,r3,r4) oleva ammoniumyhdiste, : jossa: R^ on C2-C22_alkyyli- tai hydroksialkyyliketju, R^ on R* .n kanssa sama tai erilainen C2-C22-alkyyli- tai hydroksialkyyliketju, taikka se on bentsyyli-tai C\-C4-alkyylibentsyyliryhmä, Cj-C4-alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmä tai vetyatomi, R^ ja R^ ovat C j-C4*alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä tai vetyatomeita.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kationinen typpiyhdiste käsittää typpeä sisältävän renkaan, kuten pyridyylirenkaan, jossa typpi on varautunut positiivisesti.
6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että typpiyhdiste käsittää kationin, joka on setyylipyridinium, myristyyli- tai setyylitrimetyyli-ammonium, dodekyyli- tai myristyylibentsyylidimetyyliammonium, dioktyyli-, di- • dekyyli- tai didodekyylidimetyyliammonium taikka jokin näiden yhdistelmä. i 103704
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että osakomponentin c) muodostava orgaaninen happo on yksi tai useampi ryhmästä bentsoehappo, parahydroksibentsoehappo, salisyylihappo, sorbiinihappo, kapryyli-happo, kapriinihappo, lauriinihappo, myristiinihappo, myristoleiinihappo, palmitii-nihappo, palmitoleiinihappo, linoliinihappo, linoleiinihappo tai arakidoniinihappo.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus käsittää mikrobinvastaisen komponentin, jossa on a) noin 50-99,9 paino-% substituoitua tai substituoimatonta Cj-C^monokarb-oksyylihappoa, b) noin 0,1-10 paino-% mikrobisidisesti vaikuttavaa kationista orgaanista typpiyhdistettä, c) noin 0,1-10 paino-% C5-C22_alkyyli- tai aiyyliryhmän sisältävää orgaanista happoaja d) noin 0-30 paino-% vettä.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi käsittää kiinteän hiukkasmaisen kantoaineen, jonka keskimääräinen partikkelikoko on noin 0,01-20 mm, jolloin painosuhde mikrobinvastaisen komponentin ja hiukkasmaisen kantoaineen kesken on välillä 1:10-10:1, edullisesti välillä 3:7-7:3.
10. Menetelmä jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisen koostumuksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että osakomponentti b) ja osakomponentti c) saatetaan ensin reagoimaan keskenään niin, että osakomponentti b):n kationin ja osakompo- : : nentti c):n anionin kesken syntyy anioni-kationi-additioyhdiste, joka yhdiste sitten sekoitetaan osakomponentin a) kanssa.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että anioni-katio-ni-additioyhdiste on alkyylipyridiniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -sa-lisylaatti, alkyylibentsyylidimetyyliammoniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti, alkyylitrimetyyliammoniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti tai prim, alkyyliammoniumbentsoaatti, -parahydroksibentsoaatti tai -salisylaatti.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukaisen koostumuksen käyttö haittamikrobe-ja tappavana tai niiden kasvua inhiboivana aineena rehuraaka-aineissa ja -valmisteissa sekä muissa sen kaltaisissa eloperäisissä tuotteissa. 103704
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen käyttö tuorerehun tai viljan säilöntään.
14. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukaisen koostumuksen käyttö pakkausten, laitteiden ja laitteistojen, ajoneuvojen ja muiden teknisten välineiden ja tarvikkeiden, jalkineiden ja muiden suojavälineiden sekä karjasuojien, siilojen ja muiden tilojen desinfioinnissa ja hygienian parantamisessa.
FI962908A 1996-07-19 1996-07-19 Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö FI103704B (fi)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI962908A FI103704B (fi) 1996-07-19 1996-07-19 Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö
PCT/FI1997/000452 WO1998003066A1 (en) 1996-07-19 1997-07-18 An antimicrobial composition, a method for the preparation of same
KR1019997000349A KR20000067898A (ko) 1996-07-19 1997-07-18 항미생물제 조성물 및 이의 제조 방법
ES97930543T ES2175430T3 (es) 1996-07-19 1997-07-18 Composicion antimicrobiana y procedimiento de preparacion.
CN97196559A CN1225553A (zh) 1996-07-19 1997-07-18 一种抗微生物组合物及其制备方法
DE69711648T DE69711648T2 (de) 1996-07-19 1997-07-18 Antimikrobielle zusammensetzung und verfahren zu ihrere herstellung
EP97930543A EP0926952B1 (en) 1996-07-19 1997-07-18 An antimicrobial composition, a method for the preparation of same
AU34460/97A AU3446097A (en) 1996-07-19 1997-07-18 An antimicrobial composition, a method for the preparation of same
BR9710370A BR9710370A (pt) 1996-07-19 1997-07-18 Composi-Æo antimicrobiana e m-todo pata prepara-Æo da mesma
DK97930543T DK0926952T3 (da) 1996-07-19 1997-07-18 Antimikrobiel sammensætning og fremgangsmåde til fremstilling deraf
PL97331220A PL331220A1 (en) 1996-07-19 1997-07-18 Composition against micro-organisms and method of preparing same
IL12813697A IL128136A0 (en) 1996-07-19 1997-07-18 An antimicrobial composition and a method for the preparation of same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI962908 1996-07-19
FI962908A FI103704B (fi) 1996-07-19 1996-07-19 Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI962908A0 FI962908A0 (fi) 1996-07-19
FI962908A FI962908A (fi) 1998-01-20
FI103704B1 FI103704B1 (fi) 1999-08-31
FI103704B true FI103704B (fi) 1999-08-31

Family

ID=8546413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI962908A FI103704B (fi) 1996-07-19 1996-07-19 Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0926952B1 (fi)
KR (1) KR20000067898A (fi)
CN (1) CN1225553A (fi)
AU (1) AU3446097A (fi)
BR (1) BR9710370A (fi)
DE (1) DE69711648T2 (fi)
DK (1) DK0926952T3 (fi)
ES (1) ES2175430T3 (fi)
FI (1) FI103704B (fi)
IL (1) IL128136A0 (fi)
PL (1) PL331220A1 (fi)
WO (1) WO1998003066A1 (fi)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006072659A1 (en) 2005-01-04 2006-07-13 Oy Granula Ab Ltd A method for treating wood
US8361210B2 (en) 2005-01-04 2013-01-29 Oy Granula Ab Ltd. Method for treating wood
US9796899B2 (en) 2010-01-25 2017-10-24 Oy Granula Ab Ltd Method for preparing freezing point depressant composition

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6864269B2 (en) 1996-04-12 2005-03-08 University Of Arkansas Concentrated, non-foaming solution of quarternary ammonium compounds and methods of use
FR2766371B1 (fr) * 1997-07-24 2000-04-14 Cair L G L Produit de desinfection, de detergence et de detartrage pour le materiel medical
NZ509312A (en) * 1998-06-23 2003-11-28 Univ Maryland Use of oils having a high lauric acid content as an animal feed
FR2810547B1 (fr) * 2000-06-22 2004-01-30 Pasteur Institut Utilisation d'acides en c2-c10 pour la prevention des infections a bacteries a gram negatif
DE10223934B4 (de) * 2002-05-29 2009-04-09 Schülke & Mayr GmbH Verwendung eines Desinfektionsmittels zur Inaktivierung von Hepatitis B-Virus
DE602004007762T2 (de) 2003-02-03 2007-12-06 Durga Technologies A.P.S. Herbizide zusammensetzung und verwendung
SG137704A1 (en) * 2006-05-11 2007-12-28 Kemin Ind Inc Inhibitors for the protection of grain and feed against mold
NZ586696A (en) * 2008-05-22 2012-12-21 Univ Georgia Antimicrobial composition comprising sodium dodecyl sulfate and a monoprotic organic acid
EP2461700B1 (en) 2009-08-06 2016-04-20 Anitox Corporation Water and feed preservative
ES2859788T3 (es) 2011-11-30 2021-10-04 Anitox Corp Mezcla antimicrobiana de aldehídos, ácidos orgánicos y ésteres de ácidos orgánicos
JP2014047180A (ja) * 2012-08-31 2014-03-17 Separator System Kogyo Kk 可食性除菌剤及び可食性除菌剤セット
KR101506185B1 (ko) * 2014-06-11 2015-03-26 주식회사 에스앤텍 4급 암모늄 화합물 내성균을 저해하는 방부조성물
WO2016081716A1 (en) 2014-11-19 2016-05-26 Kansas State University Research Foundation Chemical mitigants in animal feed and feed ingredients
CN105076726A (zh) * 2015-09-06 2015-11-25 新奥（厦门）农牧发展有限公司 丁酸盐及其衍生物与苯甲酸复合配方及制备方法及其做为饲料添加剂的应用
CN105746908B (zh) * 2016-02-23 2018-08-28 广州英赛特生物技术有限公司 肉豆蔻酸衍生物在制备动物生长促进剂中的应用
CN105724781A (zh) * 2016-02-23 2016-07-06 广州英赛特生物技术有限公司 一种饲用组合物及其在制备动物饲料添加剂中的应用
CA3055449A1 (en) * 2017-03-16 2018-09-20 Unilever Plc An antimicrobial composition comprising essential oil and antimicrobial lipid
CN110856438A (zh) * 2017-06-16 2020-02-28 Ddp特种电子材料美国第八有限公司 包含乳酸和辛酸的杀微生物组合物
KR102610200B1 (ko) * 2018-02-12 2023-12-06 고려대학교 산학협력단 벤조일 유도체군과 중쇄지방산을 포함하는 살균용 조성물
CN109430539A (zh) * 2018-12-28 2019-03-08 潍坊加易加生物科技有限公司 一种青贮发酵促进剂及其制备方法及其应用
US20220313575A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 L'oreal Preservative system
WO2024115111A1 (en) * 2022-11-30 2024-06-06 Dsm Ip Assets B.V. A composition for modulating growth of microorganisms

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE318467B (fi) * 1968-06-28 1969-12-08 B Haeger
US4828912A (en) * 1981-07-20 1989-05-09 Kimberly-Clark Corporation Virucidal product having virucidal and/or germicidal properties
FI67011C (fi) * 1982-03-19 1986-11-14 Kymin Oy Kymmene Ab Bekaempningsmedelkomposition foer skyddande av virke.
FR2601850B1 (fr) * 1986-07-25 1990-05-04 Garcin Francoise Composition antiseptique incorporant des huiles essentielles.
GB8625103D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Unilever Plc Disinfectant compositions
US4847088A (en) * 1988-04-28 1989-07-11 Dow Corning Corporation Synergistic antimicrobial composition
FI95195C (fi) * 1992-02-27 1996-01-10 Kemira Oy Säilöntäaineseokset
JPH06145003A (ja) * 1992-11-10 1994-05-24 Kao Corp 農園芸用殺生剤効力増強剤

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006072659A1 (en) 2005-01-04 2006-07-13 Oy Granula Ab Ltd A method for treating wood
US7812055B2 (en) 2005-01-04 2010-10-12 Oy Granula Ab Ltd. Method for treating wood
US8361210B2 (en) 2005-01-04 2013-01-29 Oy Granula Ab Ltd. Method for treating wood
US9796899B2 (en) 2010-01-25 2017-10-24 Oy Granula Ab Ltd Method for preparing freezing point depressant composition

Also Published As

Publication number Publication date
PL331220A1 (en) 1999-07-05
ES2175430T3 (es) 2002-11-16
EP0926952A1 (en) 1999-07-07
AU3446097A (en) 1998-02-10
DE69711648D1 (de) 2002-05-08
FI962908A (fi) 1998-01-20
FI103704B1 (fi) 1999-08-31
IL128136A0 (en) 1999-11-30
CN1225553A (zh) 1999-08-11
DE69711648T2 (de) 2003-02-13
FI962908A0 (fi) 1996-07-19
EP0926952B1 (en) 2002-04-03
KR20000067898A (ko) 2000-11-25
BR9710370A (pt) 1999-08-17
WO1998003066A1 (en) 1998-01-29
DK0926952T3 (da) 2002-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103704B (fi) Mikrobinvastainen koostumus, sen valmistusmenetelmä ja sen käyttö
US9005673B2 (en) Preservative and additive for food and feed
EP1152665B1 (en) Adduct having an acidic solution of sparingly-soluble group iia complexes
JPS5811921B2 (ja) 液体殺菌剤組成物
GEP20032939B (en) Agent and Method for Keeping Slaughtered Animals and Parts of Bodies Thereof
US20080166424A1 (en) Compositions and methods for treatment of diseases of the foot of an animal
JP2017536376A (ja) 食材および表面を処理する抗菌組成物および関連する方法
WO2020069148A1 (en) Compositions and methods for controlling pathogens in livestock production operations
CA3145760A1 (en) Antimicrobial composition comprising chlorite salt
BRPI0617067A2 (pt) composição com acidez controlada
CN102318625A (zh) 一种皮革复合杀菌防霉剂的配制
CA2733374A1 (en) Novel methods for treating wounds and skin irritations
US6436891B1 (en) Adduct having an acidic solution of sparingly-soluble group IIA complexes
US20120027869A1 (en) Anti-microbial applications for acidic composition of matter
CA2327738A1 (en) Lemon extract and treatment methods
CN103739394A (zh) 一种防治灰霉病的沼液复合杀菌剂
WO2005075350A1 (en) Hydrogen peroxide solution
JP4099304B2 (ja) 殺菌剤組成物
CN102318634A (zh) 一种皮革复合杀菌防霉剂的配制
EP1395134B1 (en) Highly acidic metalated mixture of inorganic acids
JP2002253188A (ja) 畜肉・鶏肉等の食肉処理環境および食品加工環境用殺菌剤。
Yasothai et al. Weak organic acids in food technology
CN103755471A (zh) 一种防治叶霉病的沼液复合杀菌剂
US20080292725A1 (en) Copper-free footbath blend
WO2000069279A1 (en) Compositions for the preserving treatment of feeds

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired