FI103280B - Etyleenivinyylialkoholikopolymeeriä sisältävän kalvon käyttö pakkauksi ssa sekä elintarvikkeen pakkausmenetelmä - Google Patents
Etyleenivinyylialkoholikopolymeeriä sisältävän kalvon käyttö pakkauksi ssa sekä elintarvikkeen pakkausmenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI103280B FI103280B FI910184A FI910184A FI103280B FI 103280 B FI103280 B FI 103280B FI 910184 A FI910184 A FI 910184A FI 910184 A FI910184 A FI 910184A FI 103280 B FI103280 B FI 103280B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- film
- evoh
- polypropylene
- som
- användning
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Packages (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
103280
Etyleenivmyylialkoholikopolymeeriä sisältävän kalvon käyttö pakkauksissa sekä elintarvikkeen pakkausmenetelmä - Användning av film som innehäller vinylalko-holsampolymer i förpackningar samt förfarande för förpackning av ett livsmedel 5 Tämä keksintö koskee kalvojen, jotka kestävät kuumaa vettä ja kuumaa vesihöyryä, käyttöä pakkauksiin, etenkin elintarvikkeiden pakkaamiseen.
Säilymisen varmistamiseksi on elintarvikkeet suojattava paitsi pölyiltä myös kosteudelta, tietyiltä kaasuilta, kuten hapelta ja hiilidioksidilta, sekä hajuilta.
10 Tähän tarkoitukseen käytetään polymeerihartseja, joita kutsutaan suojahartseiksi ja joilla on kaasujen- ja vesihöyryn läpäisevyysominaisuus, eli jotka läpäisevät enemmän tai vähemmän kaasuja ja vesihöyryä.
15 Yleisesti kalvot koostuvat yhdestä tai useammasta kerroksesta, jotka koostuvat kaasuja läpäisemättömistä polymeereistä ja vesihöyryä läpäisemättömistä polymeereistä.
Koska hapenläpäisevyyden on oltava pieni, suositaan polymeerejä, joiden suojaominai-suudet tämän kaasun suhteen ovat hyvät, kuten esimerkiksi etyleenivinyylialkoholikopo-20 lymeerejä (EVOH), jotka tunnetaan tältä osin erinomaisina materiaaleina.
Mikäli halutaan saada riittävä suoja vesihöyryä vastaan, käytetään suojakerrosta, joka ;koostuu polyolefiineista, kuten polypropyleenista.
• < :' ”; 25 Koska kaasujen ja vesihöyryn läpäisemättömyysvaatimukset vaihtelevat säilytystavasta •;..j ja elintarvikkeesta toiseen, käytetään kalvoja, jotka voivat koostua yhdestä tai useam- masta polymeerikerroksesta, joilla on erilaiset kaasujen ja vesihöyryn läpäisevyysomi-naisuudet.
· · • · · - 30 Tuoreiden elintarvikkeiden laadun parantamiseksi ja miiden säilyvyysajan pidentämi- • · · ' ' seksi elintarvikkeet on säilytettävä aseptisesti.
• · • · · • · · • « ' Tähän tarkoitukseen on olemassa useita menetelmiä. Esimerkkeinä voidaan mainita f·· pastörointi ja sterilointi.
' ; 35 Näissä menetelmissä pakkausta - tai pakattua elintarviketta - käsitellään kuumalla vedellä (85-100 °C) tai kuumalla vesihöyryllä muutamasta sekunnista useaan tuntiin. Esimerkiksi steriloinnissa lämpötila saavuttaa 121 °C, jopa 135-140 °C. On siis tärkeää, 2 103280 että pakkaus, joka koostuu kalvosta, jossa on yksi tai useampi "suojakerros", kestää mekaanisesti veden ja lämpötilan yhteisvaikutusta sekä paineita, jotka voivat saavuttaa 3*102 - 4*102 kPa.
5 On havaittu, että tietyt kalvot, jotka perustuvat erityisesti EVOH:n, vahingoittuvat steriloinnin tai kuumavesikäsittelyn aikana, mikä ilmenee saadun kerroksen rypistymisenä ja jopa koko monikerroskalvon delaminoitumisena.
Mainitun ongelman ratkaisemiseksi on nyt löydetty kalvo, jolla on entistä parempi kuu-10 man veden ja kuuman vesihöyryn kestävyys ja jolle on ominaista se, että se koostuu ko- 1 konaan tai osittain seoksesta, joka sisältää ainakin yhden etyleenivinyylialkoholikopoly- meerin (EVOH), ainakin yhden polypropyleenin ja ainakin yhden mainittujen polymeerien yhteensovitusaineen. Keksintö käsittää täten kyseisen kalvonkäytön pastöroitavissa tai steriloitavissa pakkauksissa, varsinkin elintarvikepakkauksissa.
15 T Keksinnön mukaan käytetään kalvoa, jossa mainittu seos sisältää ainakin 30 paino-% EVOH.a. Näistä kalvoista suositaan niitä, jotka sisältävät - 42,5-99,5 paino-% EVOH:a 20 - 42,5-0,4 paino-% polypropyleenia - 0,1-15 paino-% yhteensovitusainetta.
J_ · 4 4 , t ,
Seoksen koostumukselle on tyypillistä, että matriisi tai dispergoiva faasi on EVOH. Po- | ' . lypropyleeni dispergoidaan enemmän tai vähemmän pallomaisina rakeina tai sylinteri- ... 25 mäisinä sauvoina.
• · • · • · * :"''* Faasien välinen adheesio varmistetaan suositeltavasti α-mono-olefiiniin perustuvalla yh- ·· ; ; teensovitusaineeksi kutsutulla kopolymeerilla, johon on liitetty muita aineita ja joka on kuvattu 15.09.1989 julkaistussa EP-patenttihakemuksessa 0 342 066, johon tässä yhtey- :Y: 30 dessä viitataan.
• · ·♦· • ♦ · • ♦ · | . Kyseisessä patenttihakemuksessa mainituista yhteensovitusaineista suositaan muotoa j ** *; AMXP olevia aineita, joissa: r - r 1 * · H 35 - AM on runkokopolymeeri, joka on saatu propyleenin ja α-olefiinien kopolyme- : roinnilla, 3 103280 X valitaan seuraa vista: sitrakonianhydridi, fumariinihappo, mesakonihappo, 3-alIyylisuksiinihappoanhydridi ja maleiinianhydridi, ja P on polyamidioligomeeri, joka on saatu kaprolaktaamista, 11-aminoundekaaniha-posta tai dodekaanilaktaamista.
5 EVOH on kopolymeerijoka koostuu välttämättä etyleeni-ja vinyylialkoholiyksiköistä ja voi sisältää pieniä määriä muita monomeeriyksiköitä, erityisesti vinyyliesteriyksikön. Nämä kopolymeerit on voitu saada etyleeni-vinyyliesterikopolymeerin saippuoinnilla tai osittaisella tai totaalisella alkolyysillä. Vinyyliestereistä suositeltava monomeeri on vi-10 nyyliasetaatti. Saippuoitumis- tai alkolysoitumisaste on vähintään 90 mooli-% ja suosi-teltavasti välillä 94-99,5 %. Etyleenin mooliosuus EVOH:ssa on välillä 3-75 % ja suosi-teltavasti välillä 10-50 %.
Polypropyleeni on polymeeri, joka koostuu oleellisesti propyleeniyksiköistä. Se voi si-15 sältää jonkin verran (enintään 40 mooli-%) muuta monomeeria, erityisesti etyleeniä ja/tai yhtä tai useampaa α-olefiinia, joka sisältää 4-6 hiiliatomia. Erityisesti käytetään homopolypropyleenia tai propyleenin lohkokopolymeeria, jossa on 0,5-30 mooli-% etyleeniä tai propyleenin ja etyleenin satunnaiskopolymeeria, joka sisältää 0,1-30 mooli-% etyleeniä.
20
Kolmeen pääasialliseen aineosaan, jotka ovat EVOH, polypropyleeni ja yhteensovitus-. aine, voidaan mahdollisesti lisätä pieniä määriä muita yhdisteitä, jotka ovat tyypiltään ’ · _ stabiloivia, antistaattisia tai voitelevia, sekä muita polymeeriyhdisteitä.
» » * · · 25 Ainesten ollessa jauheena tai granulaatteina voi seoksen valmistaminen tapahtua liuok- • · ’···* sena tai kiinteässä muodossa vasta- tai myötäpäivään pyörivän yksi- tai kaksiruuvisen • · · * * * suulakepuristimen tai sylinterimäisen sekoittunen tyyppisellä muuntolaitteella.
• · « • · · • ♦ ·
Keksinnössä käytettävät yksikerroskalvot koostuvat kokonaan seoksesta.
:Y: 30 • ·
Monikerroskalvot koostuvat ainakin yhdestä seoskerroksesta, toinen tai muut kerrokset . koostuvat polymeereistä, jotka on valittu erityisesti seuraavasta tyhmästä: polyetyleeni ' (PE), polypropyleeni (PP), polyamidi (PA), polyetyleenitereftalaatti (PET) ja polykar- bonaatti (PC).
35 :'"; Joillekin polymeereille on taipeen käyttää suulakepuristussideainetta, joka varmistaa pa remman adheesion kerrosten välillä.
4 103280
Keksinnössä käytettävissä monikerroskalvoissa seoskerros voi olla uiko- tai sisäkerros. Esimerkkeinä keksinnössä käytettävistä monikerroskalvoista voidaan mainita
PP/seos/PP
5 - PP/suulakepuristussideaine/seos
: - PP/suulakepuristussideaine/seos/suulakepuristussideaine/PP
PA/seos.
i 1 Keksinnössä käytettäviä kalvoja voidaan valmistaa tasosuulakepuristuksella tai suulake- 10 puhalluksella lämpötilassa välillä 200-260 °C.
r r Tasomaisella tai rengasmaisella suulakkeella tapahtuvan puristuksen lisäksi keksinnössä käytettäviä kalvoja voidaan valmistaa pursotepäällystyksen ja liisteröinti-laminoinnin kaltaisilla tekniikoilla; jälkimmäistä tekniikkaa käytettäessä on mahdollista yhdistää kal-15 vo ja metallilevy, kuten alumiini.
Seoksesta liikkeelle lähtien valmistetuilla kalvoilla on parannettu kuuman veden ja kuuman vesihöyryn kestävyys.
. 20 Täten yksi- ja monikerroskalvot, jotka joutuvat kosketukseen kuuman vesihöyryn kanssa lämpötilassa välillä 100-140 °C, paineessa välillä 1*102 - 4*102 kPa, säilyttävät läpinä-i . . . kyvyytensä ja niiden pinnan ulkonäkö säilyy käytännöllisesti katsottuna muuttumatto- r ] . mana, kun samat kalvot valmistettuina kokonaan tai osittain EVOH.sta tulevat sameiksi f t ’ ' = ; ja niihin tulee uurteita, ne muuttavat muotoaan tai delaminoituvat.
Γ T: 25 .-.- ··· * · ’···' Kokonaan tai osittain seoksesta koostuvia kalvoja voidaan keksinnön mukaan käyttää 4- ***': erilaisissa pakkauksissa ja erityisesti valmistettaessa pusseja, pehmeitä kääreitä, astioita, · · · II ·’.·*< purkkeja jne. elintarvikkeiden säilytykseen.
i- ::: 30 Kalvoja voidaan keksinnön mukaan käyttää myös valmistettaessa lääketieteen alueella, :*.··. esimerkiksi hemodialyysissä tai plasmaphoreesissa, käytettäviä kalvopakkauksia.
*
Kalvon käytön lisäksi keksintö käsittää menetelmän elintarvikkeen pakkaamiseksi asep-tisesti, jossa menetelmässä elintarvike pakataan kalvoon, joka koostuu kokonaan tai ; :V; 35 osittain seoksesta, joka sisältää ainakin yhden etyleenivinyylialkoholikopolymeerin :"'. (EVOH), ainakin yhden polypropyleenin ja ainakin yhden mainittujen polymeerien yh- 5 103280 teensovitusaineen, minkä jälkeen pakkausta käsitellään kuumalla vedellä tai vesihöyryllä lämpötilassa, joka on vähintään 85 °C.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.
5
Esimerkit 1-5
Valmistetaan viisi yhdistettä myötäpäivään pyörivällä kaksiruuvisella suulakepuristimella käyttäen seuraavat määrät eri aineosia 10 EVOH: 99,3-prosenttiseksi hydrolysoitu vinyylietyleeniasetaattikopolymeeri, joka sisältää 32 mooli-% etyleeniä, jonka sulamisindeksi (Melt Index = MI) on 3,2 g/10 min mitattuna 210 °C:ssa 2,16 kg:lle, PP: etyleenipropyleenin satunnaiskopolymeeri, joka sisältää 3 paino-% etyleeniä, 15 jonka MI on 2 g/10 min mitattuna 230 °C:ssa 2,16 kg:lle, seostusaine: taulukosta I ilmenevä kopolymeeri, joka on valmistettu EP-patentti-hakemuksen 0 342 066 esimerkin 1 mukaisesti.
Tässä taulukossa: 20 A on propyleenista saatu osa.
, M on etyleenistä saatu osa.
X on maleiinianhydridistä saatu osa.
P on kaprolaktaamioligomeeri, jonka molekyylimassa on 2700 määritettynä amiinipääte- ^ 25 ryhmien potentiometrisellä mittauksella.
• B · • · · Nämä aineet puristetaan yksiruuvisella suulakepuristimella lämpötilassa välillä 210- »tl ·.; · 230 °C kalvoksi, jonka paksuus on 20 pm.
30 Kalvoja tutkitaan pyyhkäisyelektronimikroskoopilla (PEM) kylmämurtumakokeen jäl-keen (Taulukko I).
Kalvon puristuksesta johtuvan orientaation vuoksi dispergoitu faasi on suulakepuristus-suunnan mukaan orientoituneina sauvoina: Sauvojen koko mitataan murtumista disper-3 5 goituneen faasin ksyleeniliuotuksen jälkeen.
Eri faasien välinen adheesio on laskettu kvalitatiivisesti murtumista.
6 103280
Taulukko I
j
Koe Seoksen koostumus Havainnot PMErlla seoksesta 20 μιη |__(paino-%)__paksuna kalvona_ __EVOH PP Seostusaine__ 1 85 15 0 PP jakautuu EVOH-matriisiin sylinte- * vertailu rimäisinä sauvoina, 0 0,7-5 vertailu I____μιη. Ei faasien välistä adheesiota.
| 2 80,75 14,25 A663M126 PP jakautuu EVOH-matriisiin sylinte-
I X
' vertailu °>65' rimäisinä sauvoina, 0 0,5-3 μιη.
EVOH, 29 /o -5 jjgjkkQ acjheesio faasien välillä, etyleeniä: 1 _ 3 80,75 14,25 A^MböX^i PP jakautuu EVOH-matriisiin sylinte- P0i87'. 5 rimäisinä sauvoina, 0 0,1-2 μιη.
Voimakas adheesio faasien välillä.
4 85,5 9,5 A^63Mi36X2,9i PP jakautuu EVOH-matriisiin sylinte-
Po,87‘ 5 rimäisinä sauvoina, 0 0,05-1,5 μπι.
____Voimakas adheesio faasien välillä 5 9,5 85,5 A663Mi36X2>9i EVOH jakautuu PP-matriisiin sylinte- vertailu Po,87: 5 rimäisinä sauvoina, 0 0,1-2 μπι.
li · Voimakas adheesio faasien välillä.
i : » , 1 ' » , , Π 1, \ · Π ....; Testataan yksikerroskalvojen kuuman veden kestävyys.
44 ··1 5
=== 1 i J
Esimerkki 1 (vertailu) r · < -J—; ·1♦ • · · j h ’2 1 Yksikerroksisen kalvon koostumus: 100 % etyleenivinyylialkoholikopolymeeria, jossa ^ ^ on 32 % etyleeniä (MI: 3,2 g/10 min mitattuna 210 °C:ssa 2,16 kg.lle).
W « · « tn 1.·.· 10 • · · • · • 1 · « • : f , i f _:__ «lii; «
» I I
4 2 ; i « 7 103280
Esimerkki 2
Keksinnön mukaisen yksikerroskalvon koostumus: 100 % seosta, joka sisältää painostaan: 5 * 80,75 % esimerkin 1 EVOH.a * 14,25 % PP:a, etyleenipropyleenin satunnaiskopolymeeri, joka sisältää 3 % etyleeniä (MI: 10 - 230°C/2,16 kg) * 5 % seostusainetta Α^ΜπόΧ^ιΡο^· 10
Esimerkki 3 (vertailu)
Yksikerroskalvon koostumus: 100 % etyleenivinyylialkoholikopolymeeria, joka sisältää 44 mooli-% etyleeniä (MI: 3,5 - 210/2,16 kg).
15
Esimerkki 4
Keksinnön mukaisen yksikerroskalvon koostumus: 100 % seosta, joka sisältää painostaan 20 1 80,75 % esimerkin 3 EVOA:a * 14,25% esimerkin 2 polypropyleenia * 5 % esimerkin 2 seostusainetta.
f · 1 I
• · > t I < ::: Esimerkki 5 ·:·: 25
Kalvo, jolla on sama koostumus kuin esimerkissä 2, mutta joka on saatu suulakepuhal-luksella.
• · · • · · • · ·
Kalvot kiinnitetään diakehykseen ja upotetaan 30 minuutiksi termostoituun, tislattuun ^ v > 30 veteen, jota sekoitetaan hieman magneettisauvalla.
• · · · » · · • · · ’·1 ' Kokeen jälkeen kalvojen ulkonäkö ja läpinäkyvyys arvioidaan seuraavan luokituksen mukaan:
• I
• · « · · ► s 103280 i
Ulkonäkö: A: muuttumaton B: uurteinen C: ryppyinen D: reikäinen { 5 Läpinäkyvyys 1: muuttumaton... 4: samea * Täten ulkonäöltään muuttumaton samea kalvo luokitellaan A4.
' Tulokset on koottu taulukkoon Π.
3 10
Taulukko Π i
Kokeet_Veden lämpötila (l^tfkPa)
__80 °C 90 °C 95 °C
1 (vertailu)__AI__D4__D4 2 __AI B3 C3 3 (vertailu)__AI__AI__D4 4 ___AI A2 B2 5 _ 1 AI 1 AI 1 A2 . Keksinnön mukaiset yksikerroskalvot - esimerkit 2, 4 ja 5 - kestävät kuumaa vettä pa- I p , , , I · : 15 remmin kuin EVOH-perustaiset - esimerkit 1 ja 3 - yksikerroskalvot. Parhaat arvot on "h ::: saatu EVOH-perustaisella seoksella, joka sisältää 32 mooli-% etyleeniä (esimerkki 5).
I I
i. Mitataan kuuman vesihöyryn kestävyys (sterilointi).
» 9 il 20 Esimerkki 6 (vertailu) .·.·. Yksikerroskalvon koostumus: sama kuin esimerkissä 1.
~ * · · —— ·
Ml _ · « ·
Esimerkki 7 V-Ι 25 ΐ ': ’ · i Yksikerroskalvon koostumus: sama kuin esimerkissä 2.
; 2 * * * ;,; Lämpötilassa > 100 °C tehdyt kokeet on suoritettu autoklaavissa.
9 103280
Ruostumatonta terästä olevassa kehyksessä (5x5 cm) olevat kalvot laitetaan autoklaaviin ja pidetään 30 minuutin ajan koeolosuhteissa, eli kyllästävässä höyryssä tai kuumassa vedessä.
5 Kun koe suoritetaan kuumassa vedessä, vesi lämmitetään etukäteen autoklaaviin liitetyssä osassa ja viedään nopeasti autoklaaviin tätä tarkoitusta varten varatulla laitteella.
Λ Λ
Kun koe toteutetaan kuumalla höyryllä, on paine välillä 1*10 -3*10 kPa.
10 Kokeiden tulosten arviointiin käytetään edellä mainittua asteikkoa. Kuuman vesihöyryn lämpötila on 120 °C, jolloin tulokset ovat seuraavat:
Koe 6 (vertailu) D4
Koe 7 B1 15
Mitataan kolmikerroskalvojen kuuman vesihöyryn kestävyys.
Valmistetaan suulakepuhalluksella kolmikerroskalvoja, joiden koostumus ja paksuudet on koottu taulukkoon ΓΠ.
20
Taulukko III
• ·' Kerrosten koostumus__Esimerkit_ -//__8__9
Kerros 1: Kopolymeeri X__40 pm 40 pm
Kerros 2: Esimerkin 3 EVOH__10 pm__
Kerros 3: Esimerkin 2 seos___10 pm :.***: Kerros 4: Kopolymeeri X__40 pm 40 pm :V: Tässä taulukossa kopolymeeri X tarkoittaa suulakepuristussideainetta (maleiinianhydri- • * . * · ‘; 25 din propyleenietyleenikopolymeeri).
M
• r ' ‘; Nämä kokeet on tehty kolmikerroksisella suulakepuhalletulla materiaalilla.
: Y: Suulakepuristus-olosuhteet ovat seuraavat: 30 ,ο 103280
Suulakepuristin 1 (kopolymeeri X)
- lämpötila 210-230 °C
- ruuvin nopeus 132 r/min 5 Suulakepuristin 2 (kopolymeeri X)
’ - lämpötila 210-230 °C
- ruuvin nopeus 122 r/min
Suulakepuristin 3 (seos tai EVOH)
; 10 - lämpötila 210-230 °C
Suukappale - halkaisija 150 mm -täyttöaste 8,12
- 15 - lämpötila 220 °C
l - vetonopeus 8,83 m/min
Tulokset on koottu taulukkoon IV
20 Taulukko IV
; Esimerkit Kuuman vesihöyryn lämpötila
j : Y:__120 °C__133 °C
]! ·;; 8__A4__A4 " . 9 A2 A3 · · · * * » m m . ·: ·. Mitataan viisikerroskalvojen kuuman veden kestävyys.
™ . . 25 Valmistetaan tasosuulakepuristuksella viisikerroskalvoja, joiden koostumus ja paksuudet ; on koottu taulukkoon V.
• · · » « · 11 103280
Taulukko V
Kerrosten koostumus_ Esimerkit_ __10__11 12
Keiros 1. PP 75 μτη 50 μιη 50 pm
Kerros 2: Suulakepuristusside-aine__20 μτη 10 μιη 10 pm
Kerros 3: Esimerkin 2 seos__20 pm 10 pm__
Kerros 3: EVQH, 38 mol-% etyleeniä_____10 pm
Kerros 4: Suulakepuristusside-aine__20 pm 10 pm 10 pm
Kerros 5: PP__75 pm 50 pm 50 pm
Suulakepuristusolosuhteet ovat seuraavat ja kokeet on tehty viisikerroksisella suulake-5 puristetulla materiaalilla.
Suulakepuristin (PP)
- lämpötila 200-245 °C
10 Suulakepuristin (suulakepuristussideaine)
- lämpötila 220-245 °C
Suulakepuristin 3 (EVOH tai seos) - lämpötila 215-245 °C 15
Suukappale . · \ - suuaukko 0,7 mm, leveys 2 m
- lämpötila 250 °C
• 1 · · • ·
* 20 Tulokset on koottu taulukkoon VI
m «
Taulukko VI
• · 1 • · · •
Esimerkit Kuuman vesihöyryn lämpötila : ,__130°C_ Λ 10__AI_ li__ai_ 1 12 1 C4
Claims (9)
1. Användning av en film, som motstär hetvatten och het vattenänga och som helt eller delvis utgörs av en legering som innefattar ätminstone en eten-vinylalkoholsampo- 15 lymer (EVOH), ätminstone en polypropen och ätminstone ett kombineringsmedel för nämnda polymerer, i förpackningar, särskilt livsmedelsförpackningar, som skall pastö-riseras eller steriliseras.
1. Kalvon, joka kestää kuumaa vettä ja kuumaa vesihöyryä ja joka koostuu kokonaan tai osittain seoksesta, joka sisältää ainakin yhden etyleenivinyylialkoholikopolymeerin 5 (EVOH), ainakin yhden polypropyleeni ja ainakin yhden mainittujen polymeerien yh-teensovitusaineen, käyttö pastöroitavissa tai steriloitavissa pakkauksissa, varsinkin elin-tarvikepakkauksissa.
2. Användning av film enligt patentkrav 1, kännetecknad av att blandningen innefat-20 tar ätminstone 30 vikt-% EVOH.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kalvon käyttö, tunnettu siitä, että seos sisältää 10 ainakin 30 paino-% EVOH:a.
3. Användning av film enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknad av att legeringen innefattar: .· ·. 25 - frän 42,5 tili 99,5 vikt-% EVOH - frän 0,2 tili 42,5 vikt-% polypropylen • · frän 0,1 tili 15 vikt-% kombineringsmedel. • · « * · ·
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kalvon käyttö, tunnettu siitä, että seos sisältää m 15 - 42,5-99,5 paino-% EVOH:a 0,2-42,5 paino-% polypropyleenia 0,1 -15 paino-% yhteensovitusainetta.
4. Användning av film enligt patentkrav 1 eller 3, kännetecknad av att kombine-30 ringsmedlet är valt bland ympsampolymerer med formeln AMXP, väri ··» • · · « · ♦ . . - AM representerar en huvudsampolymer erhällen genom sampolymerisering av ...,: propen och a-olefiner, X är vald ur den grupp som bestär av citrakonanhydrid, fumarsyra, mesakonsyra, '.:' 35 3-allylbämstenssyraanhydrid och maleinanhydrid, och i r « - P representerar en polyamidoligomer härledd frän kaprolaktam, 11-aminounde-kansyra eller dodekalaktam. 103280
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 3 mukainen kalvon käyttö, tunnettu siitä, että yhteen-20 sovitusaine valitaan muotoa AMXP olevista kopolymeereista, joihin on liitetty muita ' osiajajoissa r . £ III, 4 : - AM on runkokopolymeeri, joka on saatu propyleenin ja α-olefiinien kopolyme- Ϊ ::: roinnilla, : : 25 - X valitaan seuraavista: sitrakonianhydridi, iumariinihappo, mesakonihappo, 3- allyylisuksiinihappoanhydridi ja maleiinianhydridi, ja •: · ·: - P on polyamidioligomeeri, joka on saatu kaprolaktaamista, 11-aminoundekaaniha- [ ;*·*; posta tai dodekaanilaktaamista.
5. Användning av film enligt nägot av patentkrav 1-3, kännetecknad av att andelen, baserad pä mol, av eten i EVOH ligger inom intervallet frän 3 tili 75 %, och företrädesvis frän 10 tili 50 %.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen kalvon käyttö, tunnettu siitä, että ety- : · · · M leenin mooliosuus EVOH:ssa on välillä 3-75 % ja suositeltavasti välillä 10-50 %. * · · Γ :. ’ 6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen kalvon käyttö, tunnettu siitä, ·:·: että kalvo on monikerroskalvo, joka sisältää ainakin yhden patenttivaatimuksen 1 mu- 35 kaisesta seoksesta koostuvan kerroksen. * * t i. f ( ,3 103280
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen kalvon käyttö, tunnettu siitä, että monikerroskal-von toinen kerros tai muut kerrokset koostuvat seuraavasta ryhmästä valituista polymeereistä: polyetyleeni, polypropyleeni, polyamidi, polyetyleenitereftalaatti tai polykarbo-naatti. 5
8. Menetelmä elintarvikkeen pakkaamiseksi aseptisesti, tunnettu siitä, että elintarvike pakataan kalvoon, joka koostuu kokonaan tai osittain seoksesta, joka sisältää ainakin yhden etyleenivinyylialkoholikopolymeerin (EVOH), ainakin yhden polypropyleenin ja ainakin yhden mainittujen polymeerien yhteensovitusaineen, minkä jälkeen pakkausta 10 käsitellään kuumalla vedellä tai vesihöyryllä lämpötilassa, joka on vähintään 85 °C.
6. Användning av film enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknad av att filmen är en flerskiktsfilm innefattande ätminstone ett skikt som utgörs av en legering : enligt patentkrav 1.
7. Användning av film enligt patentkrav 6, kännetecknad av att det andra skiktet el-10 ler de andra skikten av flerskiktsfilmen utgörs av polymerer som är valda ur den grupp som bestar av polyeten, polypropen, polyamid, polyetylentereftalat och polykarbonat. 1
8. Förfarande för aseptisk förpackning av ett livsmedel, kännetecknat av att livs- medlet förpackas i en film som helt eller delvis utgörs av en legering som innefattar ät-15 minstone en eten-vinylalkoholsampolymer (EVOH), ätminstone en polypropen och ätminstone ett kombineringsmedel för nämnda polymerer, och att förpackningen där-efter behandlas med hetvatten eller het vattenänga vid en temperatur som är minst 85 °C.
— · · · « · « 9 ·«· • « « · · • · • ♦ · • · ( • « · —- · 7; · · ~ z * · * « · « I « r • · · • · · • · · - - I i ~ i * <
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9000384 | 1990-01-15 | ||
FR9000384A FR2657070A1 (fr) | 1990-01-15 | 1990-01-15 | Film barriere constitue d'un alliage a base d'un copolymere ethylene-alcool vinylique, sa preparation, son utilisation notamment dans l'emballage. |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI910184A0 FI910184A0 (fi) | 1991-01-14 |
FI910184A FI910184A (fi) | 1991-07-16 |
FI103280B1 FI103280B1 (fi) | 1999-05-31 |
FI103280B true FI103280B (fi) | 1999-05-31 |
Family
ID=9392758
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI910184A FI103280B (fi) | 1990-01-15 | 1991-01-14 | Etyleenivinyylialkoholikopolymeeriä sisältävän kalvon käyttö pakkauksi ssa sekä elintarvikkeen pakkausmenetelmä |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0441666B1 (fi) |
JP (1) | JPH0757834B2 (fi) |
KR (1) | KR0165125B1 (fi) |
CN (2) | CN1035680C (fi) |
AT (1) | ATE135726T1 (fi) |
AU (1) | AU649641B2 (fi) |
CA (1) | CA2034093C (fi) |
DE (1) | DE69118000T2 (fi) |
DK (1) | DK0441666T3 (fi) |
ES (1) | ES2085444T3 (fi) |
FI (1) | FI103280B (fi) |
FR (1) | FR2657070A1 (fi) |
GR (1) | GR3020026T3 (fi) |
IE (1) | IE910109A1 (fi) |
IL (1) | IL96911A (fi) |
NO (1) | NO910153L (fi) |
PT (1) | PT96475A (fi) |
ZA (1) | ZA91294B (fi) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE133912T1 (de) * | 1990-11-06 | 1996-02-15 | Mayer Oskar Foods | Verpackung für lebensmittel mit unterteilter steifer basisschale |
TW221977B (fi) * | 1990-11-30 | 1994-04-01 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | |
US5922376A (en) * | 1996-01-02 | 1999-07-13 | Privert; Peter | Nestable food and beverage package |
CA2215873C (en) * | 1997-09-10 | 2003-12-02 | J.M. Schneider Inc. | Improvements in packages for a food tray |
EP1022309A1 (fr) | 1999-01-19 | 2000-07-26 | Elf Atochem S.A. | Composition à base d'un copolymère de l'éthylène et de l'alcool vinylique et son utilisation |
DE10234783A1 (de) * | 2002-07-30 | 2004-02-19 | Cfs Gmbh Kempten | Folie mit einer Gasbarriereschicht |
EP1735153B1 (en) * | 2004-04-09 | 2010-01-06 | VIBAC S.p.A. | A multi layer film based on polypropylene having barrier properties |
CN1293137C (zh) * | 2005-03-31 | 2007-01-03 | 方墉 | 可完全生物降解的薄膜及其制备方法 |
CN101633761B (zh) * | 2009-08-27 | 2012-08-08 | 洛阳石化聚丙烯有限责任公司 | 一种阻隔性聚丙烯复合材料及其制备方法 |
JP5337078B2 (ja) * | 2010-03-01 | 2013-11-06 | 共同印刷株式会社 | エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法 |
EP2554372B1 (en) * | 2010-03-31 | 2020-01-08 | Kuraray Co., Ltd. | Multilayered structure and laminate and method for production of the same |
SG193637A1 (en) * | 2011-03-30 | 2013-11-29 | Kuraray Co | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and laminate |
US9416208B2 (en) | 2011-03-30 | 2016-08-16 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, and laminate |
DE102016201498B4 (de) | 2016-02-01 | 2017-08-17 | Norbert Kuhl | Sauerstoffdichter lebensmittelbehälter |
CN115028916A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-09-09 | 广州丽盈塑料有限公司 | 一种塑料包装容器用高阻隔性轻质塑料及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3975463A (en) * | 1971-06-18 | 1976-08-17 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Molded structures containing crystalling polyolefin saponified ethylene vinyl acetate copolymer and carbonyl containing copolymers |
JPS515354A (ja) * | 1974-07-02 | 1976-01-17 | Showa Denko Kk | Jushisoseibutsu |
JPS6014695B2 (ja) * | 1979-03-06 | 1985-04-15 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 層状成形製品及びその製造方法 |
JPS60199040A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-08 | Kuraray Co Ltd | 樹脂組成物 |
FR2629090B1 (fr) * | 1988-03-24 | 1990-11-23 | Atochem | Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus |
JP2612034B2 (ja) * | 1988-06-14 | 1997-05-21 | 昭和電工株式会社 | 樹脂組成物 |
US5061751A (en) * | 1989-06-02 | 1991-10-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Vinylpyrrolidone grafted polyolefins in polymer blends and composites |
FR2651785B1 (fr) * | 1989-09-14 | 1991-12-06 | Atochem | Alliages a base d'un copolymere ethylene alcool vinylique a propriete barriere aux gaz, thermoformable et/ou resistant a la flexion repetee. |
ZA918223B (en) * | 1990-11-01 | 1992-07-29 | Himont Inc | Propylene polymers films and laminates |
-
1990
- 1990-01-15 FR FR9000384A patent/FR2657070A1/fr active Pending
-
1991
- 1991-01-09 EP EP91400031A patent/EP0441666B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-09 AT AT91400031T patent/ATE135726T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-01-09 DK DK91400031.0T patent/DK0441666T3/da active
- 1991-01-09 ES ES91400031T patent/ES2085444T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-09 IL IL9691191A patent/IL96911A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-01-09 DE DE69118000T patent/DE69118000T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-14 IE IE010991A patent/IE910109A1/en unknown
- 1991-01-14 FI FI910184A patent/FI103280B/fi active
- 1991-01-14 AU AU69355/91A patent/AU649641B2/en not_active Ceased
- 1991-01-14 NO NO91910153A patent/NO910153L/no unknown
- 1991-01-14 JP JP3014797A patent/JPH0757834B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-14 CA CA002034093A patent/CA2034093C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-14 PT PT96475A patent/PT96475A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-01-15 KR KR1019910000537A patent/KR0165125B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-01-15 CN CN91100892A patent/CN1035680C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-15 ZA ZA91294A patent/ZA91294B/xx unknown
-
1995
- 1995-07-21 CN CN95109007A patent/CN1062278C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-23 GR GR960401389T patent/GR3020026T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE910109A1 (en) | 1991-07-17 |
KR0165125B1 (ko) | 1999-03-20 |
IL96911A0 (en) | 1992-03-29 |
JPH0757834B2 (ja) | 1995-06-21 |
FR2657070A1 (fr) | 1991-07-19 |
EP0441666A3 (fr) | 1991-08-21 |
ZA91294B (en) | 1991-10-30 |
AU6935591A (en) | 1991-07-18 |
NO910153L (no) | 1991-07-16 |
DE69118000D1 (de) | 1996-04-25 |
AU649641B2 (en) | 1994-06-02 |
CN1062278C (zh) | 2001-02-21 |
EP0441666B1 (fr) | 1996-03-20 |
CN1121089A (zh) | 1996-04-24 |
IL96911A (en) | 1994-12-29 |
CN1035680C (zh) | 1997-08-20 |
FI910184A0 (fi) | 1991-01-14 |
JPH04211443A (ja) | 1992-08-03 |
CN1054082A (zh) | 1991-08-28 |
DK0441666T3 (da) | 1996-07-22 |
KR910014436A (ko) | 1991-08-31 |
GR3020026T3 (en) | 1996-08-31 |
FI103280B1 (fi) | 1999-05-31 |
FI910184A (fi) | 1991-07-16 |
ES2085444T3 (es) | 1996-06-01 |
CA2034093A1 (fr) | 1991-07-16 |
CA2034093C (fr) | 1999-12-14 |
EP0441666A2 (fr) | 1991-08-14 |
NO910153D0 (no) | 1991-01-14 |
PT96475A (pt) | 1991-10-15 |
ATE135726T1 (de) | 1996-04-15 |
DE69118000T2 (de) | 1996-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI103280B (fi) | Etyleenivinyylialkoholikopolymeeriä sisältävän kalvon käyttö pakkauksi ssa sekä elintarvikkeen pakkausmenetelmä | |
AU607971B2 (en) | Thermoplastic multi-layer barrier film and bags made therefrom | |
JP3754085B2 (ja) | 多層酸素遮断包装フィルム | |
US6146726A (en) | Heat-shrinkable multi-layer film | |
DK168519B1 (da) | Firlagskrympefolie til emballering af kød eller et kødprodukt | |
US5939205A (en) | Gas barrier resin film | |
EP1995058B1 (en) | Multilayer heat shrinkable cook-in film | |
JPH10195211A (ja) | 包装用フィルムまたはシート | |
NZ240188A (en) | Film having a sealing layer comprising ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-alpha-olefin copolymer; preparation thereof and flexible containers prepared therefrom | |
CA1337287C (en) | Meat adherable cook-in shrink film | |
JPH0885184A (ja) | 高耐酷使性収縮フィルム | |
US5274030A (en) | Hot water/superheated steam-resistance EVOH barrier films | |
US20030044551A1 (en) | Thermoformable packaging film | |
EP2164898A1 (en) | Evoh blend providing improved oxygen resistance | |
JP3248448B2 (ja) | ガスバリア性樹脂フィルム | |
EP0967073B1 (en) | Biaxially stretched multilayer film | |
US5945224A (en) | Sterilization-resistant barrier film based on polyamides and polyolefins | |
JPH028051A (ja) | 積層包装材料 | |
WO1998005706A1 (en) | Film having grafted fatty amide in outerfilm layer | |
CA2172019A1 (en) | Adhesive-free, sterilisation-resistant multilayer film for packaging applications | |
JP4478849B2 (ja) | 積層二軸配向ポリアミドフィルムの製造方法 | |
JP3266070B2 (ja) | ボイル処理用ガスバリア性積層フィルム | |
JPH0462045A (ja) | 多層構造体および多層包装体 | |
WO1993014266A1 (en) | Coated substrate, more in particular coated paper material | |
EP0839645A2 (en) | Multi-layer structures |