JPH0885184A - 高耐酷使性収縮フィルム - Google Patents
高耐酷使性収縮フィルムInfo
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Abstract
耐酷使性とを併せ持つ熱収縮性多層フィルムを提供す
る。 【解決手段】 エチレンビニルアルコールからなる遮断
層と、該遮断層をサンドイッチするコポリアミドのブレ
ンドからなるコア層とを含み、好ましい実施態様ではコ
ポリアミドが遮断層のエチレンビニルアルコールにもブ
レンドされる。このコポリアミドはコア層のコポリアミ
ドのうちの一つと実質的に同じものであってよい。外側
スキン層はシール性を付与するために設けられる。
Description
フィルムに関するものであり、より特定的には、酸素遮
断性及び改善された耐酷使性(abuse resis
tance)を有する同時押出多層延伸フィルムに関す
る。
材料は、環境からの保護と、貯蔵及び流通時の物理的及
び環境的酷使に対する耐性と、美しくて人を引き付ける
外観とを必要とする種々の製品の包装、例えば腐りやす
い食品の包装に使用されてきた。この種の包装材料に包
まれた製品が消費者の目を引く外観を有するためには、
高度の光沢、高度の透明性及び低い曇り度といった光学
的性質が必要である。耐酷使性は包装の保全にとって重
要であり、腐りやすい食品の場合には包装した製品の保
存に不可欠である。
貯蔵寿命を延ばすのに必要なものであり、フィルムの透
気性を低下させ、それによって酸素の透過を低下させる
ために種々の材料が使用されてきた。例えば、エチレン
ビニルアルコールコポリマー(EVOH)は一時良好な
酸素遮断材料として知られていたものであり、後述の幾
つかの特許明細書に記載されているように、多層包装フ
ィルムの分野で使用されてきた。EVOHは、匂い又は
芳香に対しても大きな遮断性を示すことが判明した。
伸によって熱可塑性フィルムに付与される。この収縮性
は、例えば熱湯浴又は熱風で熱に暴露した時に、フィル
ムを収縮させるか、又はフィルムが拘束状態にある場合
には、包装フィルム中に収縮応力を発生させる。典型的
操作では、製造したフィルムを機械方向もしくは機械と
直交する方向のいずれか、又はこれら二つの方向、即ち
長手方向及び横断方向のそれぞれで、後続加熱時にフィ
ルムに所望の度合いの収縮性が与えられるように種々の
度合いで延伸する。この延伸操作の後でフィルムを急冷
すると、得られるフィルムに潜在的収縮性が与えられ
る。収縮性フィルムは、この種のフィルムに包装された
製品に弛みのない平滑な様相を与えると共に、包装され
た製品を酷使から保護するためにある程度の靭性も付与
する。
8,635号には、同時押出多層シートが隣接ナイロン
層の間にサンドイッチされたエチレンビニルアルコール
コポリマー層を含む構造を有し得る医薬品包装材料が開
示されている。ナイロン層のうちの一つは更にタイ樹脂
(tie resin)に付着し得る。ナイロン層は外
面を構成するか、又はサンドイッチ構造の各側面に更に
別のポリマー材料層を付加する態様では内層を構成する
かのいずれかであり得る。
355,721号は、第一のナイロン層と、EVOH遮
断層と、別のナイロン層と、接着層と、例えば高密度ポ
リエチレンからなる別の外層とを有する同時押出多層シ
ートを開示している。
4,284,674号には、各側面でナイロンに付着し
たエチレンビニルアルコールコポリマーのコア層を有
し、各ナイロン層が化学的改質ポリオレフィンに付着し
ており、この改質ポリオレフィンを、ポリプロピレンか
らなる外層、又は多重フィルムに靭性、耐屈曲亀裂性及
び防湿性を与えるのに適した他の材料からなる外層に付
着させるのに適したプライマー材料からなる更に別の層
も有する多層フィルムが開示されている。
国特許第4,407,873号には、線状低密度ポリエ
チレンからなるヒートシール層と、0%〜80%の中密
度ポリエチレンを任意にブレンドした線状低密度ポリエ
チレンからなる第二の層と、無水物改質中密度ポリエチ
レンからなる第三の層と、ナイロンからなる第四の層
と、エチレンビニルアルコールコポリマーからなる第五
の層と、ナイロンからなる第六の層とを有するレトルト
用包装材料が開示されている。
4,501,798号は、線状低密度ポリエチレン又は
エチレンビニルアセテートコポリマーのいずれかをシー
ラント層に含む不均等多層ポリマーフィルムにおけるE
VOHとナイロンとのブレンドの使用を開示している。
このフィルムは、好ましくは無水物誘導体からなる接着
層も含む。
5,419号には、エチレンビニルアルコールコポリマ
ーからなるコア遮断層と、該遮断層をサンドイッチする
二つの中間層であって各々がコポリアミドからなる層
と、線状低密度ポリエチレンと線状中密度ポリエチレン
とエチレンビニルアセテートとのブレンドか又はポリプ
ロピレンとエチレンプロピレンコポリマーとのブレンド
からなり得る外側スキン層とを有する多層延伸フィルム
が開示されている。前記スキン層は改質ポリマー接着材
料を介して前記コポリアミド層に接着している。この特
許明細書’419号に従って製造したフィルムは、酸素
遮断性と、収縮性と、多くの用途に適した靭性とを併せ
持つ。しかしながら、ナイロン6,66の中間層の存在
に起因して、この種のフィルムは比較的高い延伸温度で
延伸しなければならないため、操作が難しく、光学的性
質も理想には及ばない。
な酸素遮断性と、良好な光学的性質と、先行技術のフィ
ルムより大きい耐酷使性とを有する熱収縮性多層フィル
ムを提供することにある。
且つ原価効率を高めるために、実現可能な限り薄いフィ
ルム構造物を提供することにある。
的は、遮断層と、該遮断層に付着した二つのコア層であ
って各々が2種類の異なるコポリアミドのブレンドから
なる層と、ヒートシール可能な外側ポリマースキン層と
からなる熱収縮性多層フィルムの実現によって達成され
る。
コールコポリマーとコポリアミドとのブレンドからなる
遮断層と、該遮断層に直接付着した二つのコア層であっ
て各々が2種類の異なるコポリアミドのブレンドからな
り、前記コポリアミドのうちの1種類が遮断層中に存在
するコポリアミドと実質的に同じ化学組成を有するコア
層と、ヒートシール可能な外側スキン層とを含む熱収縮
性多層フィルムの実現によっても達成される。
素を含む低分子量の比較的単純な化合物であって、それ
自体又は他の類似の分子もしくは化合物との間で反応し
てポリマーを生成することができる化合物を意味する。
用語は、共重合反応で1種類以上の異なるモノマーと共
重合してコポリマーを生成するモノマーを意味する。
語は重合反応生成物を意味し、ホモポリマー、コポリマ
ー、ターポリマー等を包含する。
う用語は、単一のモノマーの重合の結果得られるポリマ
ー、即ち本質的に単一種類の反復単位からなるポリマー
を意味する。
用語は、2種類以上の異なるモノマーの重合反応によっ
て生成されるポリマーを意味する。例えば、「コポリマ
ー」という用語には、エチレンとα−オレフィン、例え
ば1−ヘキセンとの共重合反応生成物が含まれる。但
し、「コポリマー」という用語には、例えばエチレン、
プロピレン、1−ヘキセン及び1−オクテンの混合物の
共重合生成物も含まれる。
は、2種類以上のポリマー又はコポリマーの相対的性質
の定義に使用する場合は、化学組成、コモノマー組成、
コモノマーの相対的割合、分子量、分子量分布、メルト
フロー、密度又は均一性といった種々の属性のうちのい
ずれか一つ以上が異なることを意味する。
は、2種類以上の異なるモノマーの同時重合を意味す
る。
いう用語は、分子量及び組成分布が比較的広い範囲で異
なる重合反応生成物、即ち、例えば一般的なチーグラー
−ナッタ触媒を用いて製造したポリマーを意味する。こ
の種のポリマーは通常、比較的広い範囲の種々の鎖長及
びコモノマー率を有する。
用語は、前述の定義に従う不均一ポリマーの重合で使用
するのに適した触媒を意味する。不均一触媒は、ルイス
酸度と立体環境とが異なる数種類の活性部位を含む。チ
ーグラー−ナッタ触媒は不均一触媒である。チーグラー
−ナッタ不均一系の具体例としては、有機金属助触媒で
活性化した金属ハロゲン化物、例えば、任意に塩化マグ
ネシウムを含む塩化チタンをトリアルキルアルミニウム
に結合して錯体化したものが挙げられる。この種の系の
具体例はGOEKEらの米国特許第4,302,565
号及びKAROLらの米国特許第4,302,566号
のような特許明細書にもに記載されている。これらの先
行特許はどちらも本明細書に参考として全体的に包含さ
れる。
う用語は、比較的狭い分子量分布と比較的狭い組成分布
とを有する重合反応生成物を意味する。この種のポリマ
ーは、鎖中のコモノマー配列が比較的均一であり、配列
分布が総ての鎖で対称(mirroring)であり、
総ての鎖の長さが類似しており、通常はメタロセン又は
他の単一部位タイプの触媒を用いて製造される。
語は、前述の定義に従う均一ポリマーの重合で使用する
のに適した触媒を意味する。均一触媒は「単一部位触
媒」とも称される。これは、この種の触媒が通常は唯一
種類の触媒部位を有するからであり、この事実が、これ
らの触媒によって製造されるポリマーの均一性の根拠を
なすと考えられる。
いう用語は、線状、分枝状、環状、脂肪族、芳香族、置
換又は未置換であり得る任意の重合オレフィンを意味す
る。
ィンコポリマー」及び「エチレン/α−オレフィンコポ
リマー」という用語は、線状低密度ポリエチレン(LL
DPE)、線状中密度ポリエチレン(LMDPE)、極
低密度及び超低密度ポリエチレン(VLDPE及びUL
DPE)のような不均一材料、並びにメタロセン触媒ポ
リマーのような均一ポリマー、例えばExxon社製E
XACT(商標)材料及びMitsui Petroc
hemical Corporation製TAFME
R(商標)材料を意味する。これらの材料は通常、エチ
レンと、C4〜C10α−オレフィンから選択した1種類
以上のコモノマー、例えばブテン−1(即ち1−ブテ
ン)、ヘキセン−1、オクテン−1等とのコポリマーで
あって、分子が、比較的少ない側鎖分枝をもつ長鎖又は
架橋構造を有するコポリマーを含む。この分子構造は、
それぞれの相手よりも高度な分枝状態を有する一般的な
低密度又は中密度ポリエチレンと対照をなす。本明細書
中のLLDPEは通常約0.915g/cc〜0.92
5g/ccの密度を有し、LMDPEは通常約0.92
6g/cc〜約0.94g/ccの密度を有し、VLD
PE又はULDPEは通常約0.915g/cc以下の
密度を有する。他のエチレン/α−オレフィンコポリマ
ー、例えばAFFINITY(商標)樹脂として知られ
ているDowChemical Company製造の
長鎖分枝均一エチレン/α−オレフィンコポリマーも、
本発明で有用な別の種類のエチレンα−オレフィンコポ
リマーとして含まれる。
語は、エチレンビニルアルコールコポリマーを意味す
る。EVOHは鹸化又は加水分解エチレンビニルアセテ
ートコポリマーを含み、エチレンコモノマーを有するビ
ニルアルコールコポリマーを意味し、例えばビニルアセ
テートコポリマーの加水分解、又はポリビニルアルコー
ルとの反応によって製造される。加水分解の程度は好ま
しくは50%以上、より好ましくは85%以上である。
に対して使用する「遮蔽」及び「遮蔽層」という用語
は、単層フィルム又は多層フィルムが1種類以上の気体
を遮蔽する能力を指す。酸素遮蔽層は、当業者に公知の
ように、例えば重合エチレンビニルアルコール、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等からなり得る。
用語は、分枝鎖に沿ってアミド結合を有する高分子量ポ
リマーを意味し、より特定的にはナイロンのような合成
ポリアミドを意味する。この用語には、重合してポリア
ミドを生成するカプロラクタムのようなモノマーから誘
導した反復単位からなるポリマー、並びに本明細書で
「コポリアミド」とも称する2種類以上のアミドモノマ
ーのコポリマー、及び単独で重合した時にはポリアミド
を生成しないコモノマーとカプロラクタムとの共重合か
ら誘導したコポリマーも包含される。
テートコポリマー」又は「EVA」という用語は、エチ
レンとビニルアセテートモノマーとで形成されたコポリ
マーであって、エチレン誘導単位が多量に存在し、好ま
しくは約60重量%〜98重量%を占め、ビニルアセテ
ート誘導単位が少量存在し、好ましくは約2重量%〜4
0重量%を占めるコポリマーを意味する。
いう用語は、ホモポリマーであるか又はコポリマーであ
るかに関係なく、プロピレン重合単位からなる任意のポ
リマーを意味し、この種のホモポリマー及びコポリマー
のブレンドも包含する。この場合の「プロピレン重合単
位」という用語はポリマー鎖中の重合単位を意味し、反
復単位は未置換プロピレンモノマー及び/又は置換プロ
ピレンポリマーの重合から誘導され、二重結合は重合反
応で開放される。
コポリマー」又は「EPC」という用語は、少量のエチ
レンコモノマーと共重合したポリプロピレンを意味す
る。「エチレンプロピレンブテンターポリマー」又は
「EPB」という用語は、これら3種類のコモノマーを
種々の割合で含むターポリマーを意味する。
hydride functionality)」とい
う用語は、1種類以上のポリマーとブレンドしたもので
あれ、ポリマーにグラフトさせたものであれ、又はポリ
マーと共重合させたものであれ、任意の形態の無水物官
能基、例えば無水マレイン酸、無水フマル酸等を意味
し、通常は、この種の官能基の誘導体、例えば酸、エス
テル、及びこれらから誘導した金属塩を包含する。
う用語、より特定的には「改質エチレンビニルアセテー
トコポリマー」及び「改質ポリオレフィン」といったよ
うな用語は、前述の定義に従う無水物官能基をグラフト
させた、及び/又は共重合した、及び/又はブレンドし
たポリマーを意味する。この種の改質ポリマーは、前記
無水物官能基を単にブレンドしたものではなく、グラフ
ト又は共重合させたものが好ましい。
ー」という用語は、(1)無水物含有モノマーを第二の
異なるモノマーと共重合させることによって製造したポ
リマー、(2)無水物グラフトコポリマー、及び(3)
ポリマーと無水物含有化合物との混合物のうちの一つ以
上を意味する。
al layer又はinterior laye
r)」という用語は、二つの主要面が多層フィルムの他
の層に付着している任意のフィルム層を意味する。
は、主要面のうちの一つだけがフィルムの別の層に直接
付着している、多層フィルムの任意のフィルム層を意味
する。
「直接付着している」という表現は、主語となるフィル
ム層が目的語となるフィルム層に、タイ層、接着剤又は
他の層を介さずに付着していることを意味する。これに
対し、本明細書でフィルム層に対して使用している「付
着している」という用語は、主語となるフィルムが目的
語となるフィルムに直接付着している状態、又は例えば
タイ層、接着剤、接着層又は他の層を介して間接的に付
着している状態のいずれかを意味する。本明細書で、別
の二つの特定層の間に存在するものとして表現されてい
るフィルム層に対して使用する「間に(間の)」という
語は、主語となる層が別の二つの層に直接付着している
状態、例えばBがAとCの間にあり且つA及びCに直接
付着している構造A/B/C、並びに主語となる層が別
の二つの層に間接的に付着している状態、例えばCがA
とEの間に存在するがA又はEに直接には付着していな
い構造A/B/D/D/Eの両方を包含する。
「コア」及び「コア層」という用語は、二つの層を互い
に接着するための接着剤又は相溶化剤としての機能以外
の主要機能を有する任意の内部フィルム層を意味する。
一つ以上のコア層は通常、所望のレベルの強度、即ちモ
ジュラスを多層フィルムに付与する。
用語は、包装を閉鎖するためのあらゆる手段、例えば熱
風及び/又は加熱バーによるヒートシーリング、超音波
シーリングを意味し、例えばケーシングにギャザーを寄
せてクリップで閉じるような手法さえも包含する。
「シーラント層」又は「シーリング層」という用語は、
フィルムをそれ自体又は別の層に対してシールする際に
使用される外側フィルム層を意味する。本明細書中の
「シーラント層」という用語は、どんなに薄くても外層
のみに対して使用される。ラップシールを有する包装の
場合には、「シーラント層」という用語は通常、包装の
外側フィルム層、及びこれらのシーラント層に隣接する
支持層の両方を意味する。
層」という用語は、二つの層を互いに接着させることを
主な目的とする任意の内層を意味する。
は、製品を包装する場合の多重フィルムの最も外側の層
を意味する。このスキン層は酷使環境におかれる。
は、溶融プラスチック材料をダイに通し、次いで冷却又
は化学的硬化を行うことにより、連続的形状を形成する
プロセスを意味する。粘度の比較的高い前記ポリマー材
料は、ダイを介する押出しの直前に可変ピッチ回転スク
リュー内に供給し、該スクリューによってダイに給送す
る。
語は、冷却即ち急冷前に2種類以上の押出材料が合体し
溶着して積層構造物を形成するように設けられた二つ以
上のオリフィスを有する単一ダイに、2種類以上の材料
を通して押出すプロセスを意味する。同時押出は、イン
フレーション、独立フィルム押出及び押出コーティング
プロセスで使用できる。
「MD」という用語は、フィルムの「長さに沿った」方
向、即ち押出及び/又はコーティング時にフィルムが形
成されていく時のフィルムの方向を意味する。
「TD」という用語は、機械の方向又は長手方向と直交
するフィルム横断方向を意味する。
ed)」という用語は、高温(延伸温度)」で引き伸ば
し、次いで引き伸ばし状態の寸法を実質的に保持しなが
ら冷却することにより、引き伸ばした形態で「硬化(セ
ット)」したポリマー含有材料を意味する。非拘束状
態、非アニーリング状態の延伸ポリマー含有材料を後で
延伸温度に加熱すると、熱収縮が生起して、元の引き伸
ばしていない状態、即ち延伸前の寸法とほぼ同じ寸法に
戻る。より特定的には、本明細書中の「延伸」という用
語は、延伸を種々の方法のうちの一つ以上で生起させる
ことができる延伸フィルムを意味する。
は、複数の方向、通常は互いに直交する二つの方向にお
けるプラスチックフィルム材料の伸長度の掛け算の積を
意味する。ここでは機械方向の伸長を「ドローイング
(drawing)」と称し、横断方向の伸長を「スト
レッチング(stretching)」と称する。延伸
度は延伸率とも称し、又は「ラッキング率(racki
ng ratio)」と称することもある。
よって理解されているものと実質的に同じであるが、こ
れらの定義のうちの一つ以上は、本明細書が本発明を独
自のものとして説明しているために、当業者に通常理解
されている意味と異なり得る。
ーム又は対称構造を有し、例えば流延同時押出法で製造
し、その後、典型的には吹込バブルプロセスにより延
伸、好ましくは二軸延伸した多層フィルムに関する。
/D/C/B/A、層の厚さの比が3/1/1/1/1
/1/3の対称的7層フィルムである。Dはコア遮断
層、Cはコアコポリアミドブレンド層、Bは接着層、A
はシール可能な外側スキン層を表す。別の好ましい構造
は、組成がA/A’/B/C/D/C/B/A’/A、
層の厚さの比が3/1/1/1/1/1/1/1/3の
対称的9層フィルムである。A、B、C及びDは実質的
に前記と同じ意味を表し、A’は実質的にAと同じ組成
を有するがA中に任意に含まれ得る添加剤を含まないサ
ブスキン層である。この9層構造物におけるA’層の存
在は、後で詳述するように層間離層の発生を低下させる
ことにより構造の保全性に貢献する。
ニルアルコール(EVOH)コポリマーとコポリアミド
とのブレンドからなるのが最も好ましい。好ましいコポ
リアミドはナイロン6,12、例えば、融点266°
F、密度1.05g/ccのカプロラクタムとラウロラ
クタムとのコポリマーであるEmser社製Grilo
n CF 6Sである。好ましいエチレンビニルアルコ
ールコポリマー樹脂は、エチレン含量が約28モル%〜
49モル%の樹脂である。この種の樹脂の代表例は、E
val of America社のEval LC−F
101Aである。通常は、EVOHが遮断ブレンドの大
部分、最も好ましくは約90重量%を構成し、コポリア
ミドがブレンドの約10%を占めるが、EVOHが遮断
ブレンドの約80%〜100%を占め、コポリアミドが
ブレンドの約0%〜約20%を占めるようにしてもよ
い。EVOHの融点より20°F以下大きい融点を有す
るコポリアミドを少量加えると、遮断層の加工性が高ま
り、従ってフィルム構造全体の加工性が高まる。遮断層
の厚さは約0.05〜0.15ミルが好ましい。
断層の両面に直接付着する。これらの層も好ましくは
0.05〜0.15ミルの厚さを有し、2種類の異なる
コポリアミドのブレンドからなり、そのうちの1種類は
遮断層に含まれているコポリアミドと同じものである。
好ましいブレンドはナイロン6,66及びナイロン6,
12であり、ナイロン6,12は遮断層にも少量含まれ
る。好ましいナイロン6,66は、カプロラクタムとヘ
キサメチレンジアミンとアジピン酸とからなる融点38
5°FのコポリマーであるBASF社製Ultrami
d C35である。
主に耐酷使性を高める目的でフィルム構造物中に存在さ
せる。しかしながら、この種の層の存在は操作上の種々
の問題を生起する。なぜなら、この種のナイロンは構造
物の残部をなす通常オレフィン系の樹脂と比べて高い融
点及び軟化点を有するからである。基本的には、好まし
いブレンドのナイロン6,66成分は、耐衝撃性及び他
の酷使関連特性を高める。しかしながら、ナイロン6,
66は融点が385°Fであるため、通常は剛性が高す
ぎて構造物全体を延伸することができない(後述の比較
実施例4参照)。ナイロン6,12は融点が約266°
Fであり、ブレンドの軟化点を低下させ、それによって
厚さが極めて薄い高耐酷使性フィルムの製造を可能にす
る(例えば実施例3及び他の、先行技術フィルムとの比
較を示す実施例参照)。一般的には、ブレンドの第二の
コポリアミドは、第一のコポリアミドの融点より少なく
とも約50°F低い融点を有するのが好ましい。より特
定的には、第二のコポリアミドは約320°F以下の融
点を有するのが好ましい。
くとも1種類のエチレンα−オレフィンコポリマーとエ
チレンビニルアセテートコポリマーとのブレンドからな
り得る。この種のブレンドは、好ましくは、2種類の異
なる均一エチレンオクテンコポリマーとエチレンビニル
アセテートコポリマーとからなる。好ましいエチレンオ
クテンコポリマーとしては、線状低密度ポリエチレンと
称されるもの、例えばDow社から市販されている密度
0.918g/ccの均一エチレンオクテンコポリマー
であるDowlex 2045、及び線状中密度ポリエ
チレン、例えばDow社から市販されている密度0.9
35g/ccの均一エチレンオクテンコポリマーである
Dowlex 2037が挙げられる。好ましいエチレ
ンビニルアセテートコポリマーは、ビニルアセテートを
3.3.重量%含むRexene社製PE 1335で
ある。該ブレンドは典型的には少量のスリップ剤及び粘
着防止剤を含み、所期の用途に応じて防曇剤も含み得
る。該ブレンドは好ましくは、約40%〜約60%のL
LDPEと、約20%〜約30%のLMDPEと、約2
0%〜約30%のEVAとを含む。外側スキン層は通
常、各々がフィルム全体の厚さの25%〜35%を占め
る 別の実施態様では、外側スキン層がエチレンプロピレン
コポリマー、ポリプロピレン又はこれらのブレンドから
なり得る。ポリプロピレンは、約4重量%のシリカ含有
粘着防止剤と、約5重量%のアミドワックスと、約1%
の潤滑剤とを含むマスターバッチの形態を有し得る。ア
ミドワックス及び潤滑剤は当業界でスリップ剤としてよ
く知られている。ブレンドでは、外側スキン層のポリプ
ロピレン成分が外層の約4重量%〜約15重量%、最も
好ましくは約8重量%を占める。適当なエチレンプロピ
レンコポリマーは、3.2重量%のエチレンを含むSo
lvay社製Eltex P KS409である。適当
なポリプロピレンはExxon社のPD 4062E−
7である。この場合も、外側スキン層は各々がフィルム
全体の厚さの25%〜35%を占めるのが好ましいが、
前述のA’層のように層間付着を改良するために中間
「無添加(barefoot)」サブスキン層が好まし
い場合は、実際のスキン層の各々がフィルム全体の厚さ
の5%〜15%のみを占め、各中間層が全体の厚さの約
25%〜約35%を占めるようにしてもよい。
通常、接着層又はタイ層を介してコポリアミドコア層に
接着させる。特定の接着ポリマー材料の選択は、外層に
使用するブレンドに応じて行う。好ましい接着剤は通
常、線状低密度ポリエチレンと1種類以上の不飽和縮合
環無水カルボン酸とのグラフトコポリマーを、1種類以
上の線状低密度ポリエチレンのような樹脂と混合したブ
レンドからなるが、別の接着剤、例えば低密度ポリエチ
レンベースの接着剤も使用し得る。接着層は通常、各々
の厚さがフィルム全体の厚さの約5%〜約15%の範囲
以下となるようにする。
バブル型の延伸プロセスで熱風から延伸するのが好まし
い。この種のフィルムは、長手方向又は機械方向の延伸
率が3.4〜3.6、横断方向の延伸率が3.0〜3.
6であるのが好ましい。
の好ましい実施態様を示すものである。この種のフィル
ムの評価には下記の試験を使用した:引張強さ :フィルムの試料を破断するのに要する力の測
定。ASTM D 882で測定。
る伸長率の測定。ASTM D 882で測定。
直線部分における引張応力の変化対伸び率の変化の比。
ASTM D 882 − 方法Aで測定。
微小スリットから裂け目を広げるのに必要な力;AST
M 1938で測定。
料を選択した熱にかけた時の寸法変化率。ASTM D
2732で測定。
裂させ貫通するのに必要なエネルギー。ASTM D
3420で測定。
状態フィルム試料をパンクさせるのに必要なエネルギ
ー。但し、計器衝撃試験機は、破断引張り/伸び曲線を
測定することもできる。「勾配」は前記曲線の直線部分
の引張応力変化対伸び率変化の比である。「ピーク」
は、破断を生起するために試料に加えた最大応力の測定
値である。「衝撃エネルギー」は、破断の前に試料に吸
収されたエネルギーの測定値である。計器衝撃はAST
M D 3763で測定する。
ージを、一段に4個の割合で、各段をボール紙の挿入で
分離しながら、4段にわたって箱に詰める。この箱を振
動テーブル上に配置し、1時間のランダム振動にかけて
輸送状態をシミュレートする。ASTM 4728で測
定。
実施例に記載のように下記の樹脂を使用した:EPC1 :Solvay社のEltex P KS40
9、エチレン含量3.2重量%のエチレンプロピレンコ
ポリマー。
XR107L、密度0.89g/ccの均一エチレンプ
ロピレンコポリマー。
エチレン含量3.3重量%のエチレンプロピレンコポリ
マー。
P、エチレンプロピレンブテンターポリマー。
密度0.88g/ccのプロピレンコポリマー。
0480、密度0.87g/ccのプロピレンコポリマ
ー。
ポリプロピレンベースのマスターバッチ。
E−7、ポリプロピレン。
レンベースのマスターバッチ。
均一シンジオタクチックポリプロピレン。
CXA 4104、エチレンブテンコポリマー中の無水
物グラフトポリオレフィン。
スAdmer接着剤。
剤。
d、ナイロン6,66。
CF 6S、ナイロン6,12。
ca社のEval LC−F101A、エチレンビニル
アルコールコポリマー。
ca社のEval LC−E151A、エチレンビニル
アルコールコポリマー。
5、密度0.918g/ccの不均一エチレンオクテン
コポリマー。
7、密度0.935g/ccの不均一エチレンオクテン
コポリマー。
L1880、密度0.902g/ccの均一分枝鎖エチ
レンオクテンコポリマー。
L1840、密度0.908g/ccの均一分枝鎖エチ
レンオクテンコポリマー。
M1570、密度0.915g/ccの均一分枝鎖エチ
レンオクテンコポリマー。
5、ビニルアセテート含量3.3重量%のエチレンビニ
ルアセテートコポリマー。
風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の構
造を有していた:92%EPC1+8%PP1/ADH
1/80%CPA1+20%CPA2/90%EVOH
1+10%CPA2/80%CPA1+20%CPA2
/ADH1/92%EPC1+8%PP1、層の厚さの
比3/1/1/1/1/1/3。防曇剤及び粘着防止剤
をスキン層のポリプロピレン支持体に加えた。この実施
例のフィルムは延伸が難しかったが、比較実施例4のフ
ィルムと比べて大幅に改善された光学的性質を示した。
風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の構
造を有していた:92%EPB+8%PP1/ADH1
/80%CPA1+20%CPA2/90%EVOH1
+10%CPA2/80%CPA1+20%CPA2/
ADH1/92%EPB+8%PP1、層の厚さの比3
/1/1/1/1/1/3。防曇剤及び粘着防止剤をス
キン層のポリプロピレン支持体に加えた。この実施例の
フィルム構造物は実施例1のフィルムより容易に延伸で
きることが判明したが、スキン層とそれぞれの隣接接着
層との間に幾らかの離層が観察された。
°Fで熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは
下記の構造を有していた:50%EO1+25%EO2
+25%EVA/ADH1/80%CPA1+20%C
PA2/90%EVOH1+10%CPA2/80%C
PA1+20%CPA2/ADH1/50%EO1+2
5%EO2+25%EVA、層の厚さの比3/1/1/
1/1/1/3。この場合も外側スキン層に少量の防曇
剤及び粘着防止剤を加えた。離層は見られなかったが、
光学的性質は劣っていた。これはおそらく、ナイロンが
存在するために、延伸をスキン層の成分の融点より比較
的高い255°Fで実施しなければならなかったことに
よると考えられる。この実施例のフィルムは延伸加工性
も低かった。
た:50%EO1+25%EO2+25%EVA/AD
H1/CPA1/90%EVOH1+10%CPA2/
CPA1/ADH1/50%EO1+25%EO2+2
5%EVA、層の厚さの比3/1/1/1/1/1/
3。この場合も外側スキン層に少量の粘着防止剤及び防
曇剤を加えた。延伸を種々の温度で試みたが成功しなか
った。
風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の構
造を有していた:50%EO1+25%EO2+25%
EVA/ADH1/50%CPA1+50%CPA2/
90%EVOH2+10%CPA2/50%CPA1+
50%CPA2/ADH1/50%EO1+25%EO
2+25%EVA、層の厚さの比3/1/1/1/1/
1/3。この場合も外側スキン層に少量の粘着防止剤及
び防曇剤を加えた。この構造物は、光学的性質を改善す
るために必要とされる延伸温度の低下の試みの成功を表
すものであった。この実施例の構造物は、実施例3のフ
ィルムと比べて改善された光学的性質を示した。しかし
ながら、実施例1のフィルムのようなEPCスキン層を
含む構造物と比べると光学的性質は劣っていた。
有する対称的7層フィルム構造物を235°Fで熱風か
ら延伸した。このように延伸温度を10°F下げると、
更に改善された光学的性質を有するフィルムが得られ
た。しかしながら、この低い延伸温度では、安定な延伸
バブルの維持は難しかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:EPB/ADH2/80%CPA1
+20%CPA2/90%EVOH2+10%CPA2
/80%CPA1+20%CPA2/ADH2/EP
B、層の厚さの比3/1/1/1/1/1/3。離層は
観察されなかった。
し、照射し、241°Fで熱風から延伸した。得られた
1.5ミルのフィルムは下記の構造を有していた:50
%EO1+25%EO2+25%EVA/ADH1/9
0%EVOH2+10%CPA2/ADH1/50%E
O1+25%EO2、層の厚さの比3/1/1/1/
3。
引張強さ、伸び、モジュラス、引裂け、耐衝撃性、自由
収縮及び収縮力の試験にかけた。結果を下記の表Iに示
す。この表は、各構造毎に衝撃の値をまずピーク負荷
(単位ポンド)で示し、次いで破断エネルギー(単位フ
ート−ポンド)で示している。
さ、破断伸び及びモジュラスがいずれも比較実施例8の
フィルムと比べて改善されていることを示している。衝
撃特性については有意な変化は見られない。このよう
に、本発明で製造した1ミルのフィルムによって、先行
技術の1.5ミルのフィルムより優れた引張強さ及び伸
び率、並びに同程度の衝撃特性を得ることができる。
べるための使用試験にかけた。これら2種類のフィルム
の各々でミート皿上の1ポンドの塊を包み、シールし、
熱収縮させることによって96個のパッケージを手作り
し、次いでASTM 4728に従い振動試験にかけ
た。結果は下記の表IIに示す。
は、使用したシールパラメーターに起因するものであっ
た。即ち、シール温度を比較実施例8のフィルムのシー
ル層に特異的に設定したためであった。実施例2のフィ
ルムのシール層に特異的に設定したシールパラメーター
を使用すれば、おそらく比較実施例8のフィルムにシー
ル不良が観察されるであろう。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:EPB/EPB/ADH2/80%
CPA1+20%CPA2/90%EVOH1+10%
CPA2/80%CPA1+20%CPA2/ADH2
/EPB/EPB、層の厚さの比3/1/1/1/1/
1/1/1/3。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層
のエチレンプロピレンブテンコポリマー中に直接ブレン
ドした。離層は観察されなかった。
た。
PB/ADH3/80%CPA1+20%CPA2/9
0%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+2
0%CPA2/ADH3/EPB/EPB、層の厚さの
比3/1/1/1/1/1/1/1/3。防曇剤及び粘
着防止剤を外側スキン層のエチレンプロピレンブテンコ
ポリマー中に直接ブレンドした。この構造は所期の条件
下では延伸できなかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:EPB/PP2/ADH2/80%
CPA1+20%CPA2/90%EVOH1+10%
CPA2/80%CPA1+20%CPA2/ADH2
/PP2/EPB、層の厚さの比3/1/1/1/1/
1/1/1/3。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層
にブレンドした。離層は観察されなかった。
風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の構
造を有していた:EPB/PC1/ADH2/80%C
PA1+20%CPA2/90%EVOH1+10%C
PA2/80%CPA1+20%CPA2/ADH2/
PC1/EPB、層の厚さの比3/1/1/1/1/1
/1/1/3。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層に
ブレンドした。離層は観察されなかった。
び、モジュラス、引裂け、耐衝撃性、自由収縮及び収縮
力の試験にかけた。結果を下記の表IIIに示す。この
表は、各構造毎に衝撃の値をまずピーク負荷(単位ポン
ド)で示し、次いで破断エネルギー(単位フート−ポン
ド)で示している。比較のために、表Iに示した比較実
施例8の同じ試験の結果も表IIIに示した。
強さ、破断伸び及びモジュラスがいずれも比較実施例8
のフィルムと比べて改善されていることを示している。
実施例17のフィルムは衝撃特性も改善されている。こ
のように、本発明で製造した1ミルのフィルムによっ
て、先行技術の1.5ミルのフィルムより優れた引張強
さ、伸び及び衝撃特性を得ることができる。
じであるが厚さが1.5ミルのフィルム、及び比較実施
例8のフィルムを、耐酷使性を調べるための使用試験に
かけた。これら2種類のフィルムの各々でミート皿上の
1ポンドの塊を包み、シールし、熱収縮させることによ
って96個のパッケージを手作りし、次いでASTM
4728に従い振動試験にかけた。結果を下記の表IV
に示す。
た:66%EPB+34%EPC2/ADH2/80%
CPA1+20%CPA2/90%EVOH1+10%
CPA2/80%CPA1+20%CPA2/ADH2
/66%EPB+34%EPC2、層の厚さの比3/1
/1/1/1/1/3。粘着防止剤及び防曇剤を外側ス
キン層のエチレンプロピレンブテンコポリマー中に直接
ブレンドした。この実施例の構造物は所期の条件下では
延伸できなかった。
た:66%SPP+34%EPC2/ADH2/80%
CPA1+20%CPA2/90%EVOH1+10%
CPA2/80%CPA1+20%CPA2/ADH2
/66%SPP+34%EPC2、層の厚さの比3/1
/1/1/1/1/3。粘着防止剤及び防曇剤を外側ス
キン層のシンジオタクチックポリプロピレン中に直接ブ
レンドした。この実施例の構造物は所期の条件下では延
伸できなかった。
た:66%EPB+34%PC2/EPB/ADH2/
80%CPA1+20%CPA2/90%EVOH1+
10%CPA2/80%CPA1+20%CPA2/A
DH2/EPB/66%EPB/+34%PC2、層の
厚さの比3/1/1/1/1/1/1/1/3。粘着防
止剤及び防曇剤を外側スキン層のエチレンプロピレンブ
テンコポリマー中に直接ブレンドした。この実施例の構
造は所期の条件下では延伸できなかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:77%EPB+15%PC2+8%
PP3/EPB/ADH2/80%CPA1+20%C
PA2/90%EVOH1+10%CPA2/80%C
PA1+20%CPA2/ADH2/EPB/77%E
PB+15%PC2+8%PP3、層の厚さの比2/2
/1/1/1/1/1/2/2。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EO1+25%EO2+25
%EVA/EPB/ADH2/80%CPA1+20%
CPA2/90%EVOH1+10%CPA2/80%
CPA1+20%CPA2/ADH2/EPB/50%
EO1+25%EO2+25%EVA、層の厚さの比1
/3/1/1/1/1/1/3/1。防曇剤及び粘着防
止剤を外側スキン層にブレンドした。スキン層と隣接エ
チレン/プロピレン/ブテンコポリマー層との間に幾ら
かの離層が観察された。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた: 50%EPB+50%SPP/EPB/ADH2/80
%CPA1+20%CPA2/90%EVOH1+10
%CPA2/80%CPA1+20%CPA2/ADH
2/EPB/50%EPB+50%SPP、層の厚さの
比1/3/1/1/1/1/1/3/1。防曇剤及び粘
着防止剤を外側スキン層のエチレン/プロピレン/ブテ
ンコポリマー中にブレンドした。この実施例のフィルム
は容易に延伸できた。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:66%EPB+34%SPP/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/66%EPB+34%
SPP、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。こ
の実施例のフィルムは所期の延伸温度で加工するのが難
しかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EPB+50%PC2/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/50%EPB+50%
PC2、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。こ
の実施例のフィルムは所期の延伸温度で加工するのが難
しかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:66%EPB+34%PC2/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/66%EPB+34%
PC2、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。あ
る程度の離層が観察された。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EPB+50%EPC2/E
PB/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/9
0%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+2
0%CPA2/ADH2/EPB/50%EPB+50
%EPC2、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1
/3/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチ
レン/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドし
た。幾らかの離層が観察された。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:66%EPB+34EPC2/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/66%EPB+34%
EPC2、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/
3/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレ
ン/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。
この実施例のフィルム構造物は所期の延伸温度で加工す
るのが難しかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EPB+50%EO3/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/50%EPB+50%
EO3、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。こ
の実施例のフィルム構造は所期の延伸温度で加工するの
が難しかった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:66%EPB+34%EO3/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/66%EPB+34%
EO3、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。幾
らかの離層が観察された。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EPB+50%EO4/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/50%EPB+50%
EO4、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。こ
のフィルムは容易に延伸できたが、光学的特性は劣って
いた。
熱風からで延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記
の構造を有していた:66%EPB+34%EO4/E
PB/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/9
0%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+2
0%CPA2/ADH2/EPB/66%EPB+34
%EO4、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/
3/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレ
ン/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。
このフィルム構造は所期の延伸温度で加工するのが難し
かった。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:66%EPB+34%EO5/EP
B/ADH2/80%CPA1+20%CPA2/90
%EVOH1+10%CPA2/80%CPA1+20
%CPA2/ADH2/EPB/66%EPB+34%
EO5、層の厚さの比1/3/1/1/1/1/1/3
/1。防曇剤及び粘着防止剤を外側スキン層のエチレン
/プロピレン/ブテンコポリマー中にブレンドした。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EPB+25%EO1+25
%EO3/EPB/ADH2/80%CPA1+20%
CPA2/90%EVOH1+10%CPA2/80%
CPA1+20%CPA2/ADH2/EPB/50%
EPB+25%EO1+25%EO3、層の厚さの比1
/3/1/1/1/1/1/3/1。防曇剤及び粘着防
止剤を外側スキン層のエチレン/プロピレン/ブテンコ
ポリマー中にブレンドした。
熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルムは下記の
構造を有していた:50%EPB+25%EO1+25
%EO5/EPB/ADH2/80%CPA1+20%
CPA2/90%EVOH1+10%CPA2/80%
CPA1+20%CPA2/ADH2/EPB/50%
EPB+25%EO1+25%EO5、層の厚さの比1
/3/1/1/1/1/1/3/1。防曇剤及び粘着防
止剤を外側スキン層のエチレン/プロピレン/ブテンコ
ポリマー中にブレンドした。
44のフィルムを引張強さ、伸び、モジュラス、引裂
け、耐衝撃性、自由収縮及び収縮力の試験にかけた。結
果を下記の表Vに示す。この表は、各構造毎に衝撃の値
をまずピーク負荷(単位ポンド)で示し、次いで破断エ
ネルギー(単位フート−ポンド)で示している。比較の
ために、表Iに示した比較実施例8の同じ試験の結果も
表Vに示した。
さ、破断伸び率及びモジュラスがいずれも比較実施例8
のフィルムと比べて改善されていることを示している。
前述の実施例17、20及び21で評価したフィルムの
物理的特性と比べて、いずれもが外側スキン層に均一エ
チレンα−オレフィンを含むこれらの実施例のフィルム
は、引張強さ及びモジュラスの値が低下しており、伸び
率が増加している。このように、均一エチレンα−オレ
フィンを加えると、より大きい可撓性を有するフィルム
が得られる。衝撃及び収縮の値も、実施例17、20及
び21のフィルムに比べて改善されている。
押出し、照射し、253°Fで熱風から延伸した。得ら
れた1ミルのフィルムは下記の構造を有していた:50
%EO1+25%EO2+25%EVA/ADH1/6
0%CPA1+40%CPA2/90%EVOH1+1
0%CPA2/60%CPA1+40%CPA2/AD
H1/50%EO1+25%EO2+25%EVA、層
の厚さの比3/1/1/1/1/1/3。この場合も外
側スキン層に少量の粘着防止剤及び防曇剤を加えた。こ
のフィルムも加工性は悪かったが、光学的特性は実施例
3のフィルムより改善されていた。
を押出し、245°Fで熱風から延伸した。得られた1
ミルのフィルムは下記の構造を有していた:92%EP
C3+8%PP1/ADH1/70%CPA1+30%
CPA2/90%EVOH1+10%CPA2/70%
CPA1+30%CPA2/ADH1/92%EPC3
+8%PP1、層の厚さの比3/1/1/1/1/1/
3。
構造物を押出し、照射し、245°Fで熱風から延伸し
て、厚さ1ミル、層の厚さの比6/2/1/2/1/2
/6のフィルムを製造した。
層構造物を押出し、照射し、240°Fで熱風から延伸
して1ミルのフィルムを製造した。
対称的7層構造物を押出し、照射し、235°Fで熱風
から延伸して1ミルのフィルムを製造した。この構造物
は、ナイロン層の厚さを減少させたために前記低温で延
伸することができ、その結果光学的特性及び延伸性が改
善された。
5°Fで熱風から延伸した。得られた1ミルのフィルム
は下記の構造を有していた:50%EO1+25%EO
2+25%EVA/ADH1/60%CPA1+40%
CPA2/90%EVOH1+10%CPA2/60%
CPA1+40%CPA2/ADH1/50%EO1+
25%EO2+25%EVA、層の厚さの比6/2/1
/2/1/2/6。即ち、この実施例のフィルムは、遮
断層をサンドイッチするコポリアミドのブレンド比を除
いて、実施例56〜58のフィルムと同じ組成及び層の
厚さの比を有する。このフィルムは実施例58のフィル
ムと同じ低温で延伸し、そのため優れた光学的性質と延
伸性とを示した。
及び層の厚さの比を有するフィルムを、厚さ1ミルで製
造した。
積層組成を有するフィルムを厚さ1ミルで、但し層の厚
さの比5/1/1/1/5で製造した。
60及び61のフィルムを、引張強さ、伸び、モジュラ
ス、引裂け、耐衝撃性、自由収縮及び収縮力の試験にか
けた。結果を下記の表VIに示す。この表は、各構造物
毎に衝撃の値をまずピーク負荷(単位ポンド)で示し、
次いで破断エネルギー(単位フート−ポンド)で示して
いる。比較のために、表Iに示した比較実施例8の同じ
試験の結果も表VIに示した。
のフィルムの破断引張強さ及びモジュラスの値が比較実
施例8のフィルムと比べて改善されていることを示して
いる。実施例69〜82 実施例3、54、56、58、59並びに比較実施例6
0及び61のフィルムのシール性を、Ilapak D
elta Pシーリング機械で試験した。形成したパッ
ケージの数、使用したシール温度、並びに得られた気密
パッケージの数及び割合を下記の表VIIに示す。
ムを、耐酷使性を調べるための使用試験にかけた。これ
ら2種類のフィルムの各々でミート皿上の1ポンドの塊
を包み、シールし、熱収縮させることによって96個の
パッケージを手作りし、次いでASTM 4728に従
い振動試験にかけた。結果を下記の表VIIIに示す。
ミルのフィルムは比較実施例8の1.5ミルのフィルム
と類似の耐酷使性を有する。実施例54のフィルムは先
行技術の構造物の耐酷使性より有意に低くはない。
を、water−in−beaker法で評価した。即
ち、フィルムを水が入っているビーカーの上に被せて固
定し、1時間、24時間及び48時間の時点で曇りの発
生を調べた。本発明のフィルムは、内面層、即ち延伸時
にバブルの内面を構成する層と、外面層との両方につい
て曇り検査をした。総てのフィルムを1〜5の段階で採
点した。段階1は、重複ブラインド検査で、完全に曇っ
たフィルムを表し、段階5は完全に透明なフィルムを表
す。結果は下記の表IXに示す。
施例の先行技術の構造物よりも優れた防曇性を示した。
ムの曇り度を二重ブラインド検査で調べ、1〜4の段階
で採点した。段階1は最大の曇り度、段階4は最も透明
なフィルムを表す。結果は下記の表Xに示す。
較実施例60の1ミルの先行技術フィルムより有意に低
かった。しかしながら実施例3のフィルムは、比較実施
例8のフィルム、即ち本発明の構造の耐酷使性と類似の
耐酷使性を得るために使用しなければならない1.5ミ
ルの先行技術構造物と比べて、僅かに高い曇り度を示し
たにすぎない。
様は本発明を明らかにするためのものであって、変形の
余地を許さないもの、又は本発明をここに開示する正確
な形態に限定するものではなく、様々な変形が前述の教
示から可能であり、又は本発明の実施に基づいて実現し
得る。実施例は、当業者が本発明を所期の特定の用途に
適した様々な態様で且つ様々に変形して使用できるよう
に、本発明の原理とその実際の適用とを説明すべく選択
し説明した。本発明の範囲は「特許請求の範囲」及びこ
れと等価のものによって規定される。
Claims (21)
- 【請求項1】 遮断層と、該遮断層に付着した二つのコ
ア層であって各々が2種類の異なるコポリアミドのブレ
ンドからなるコア層と、ヒートシール可能な外側ポリマ
ースキン層とからなる熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項2】 各コア層が第一のコポリアミドと第二の
コポリアミドとのブレンドからなり、前記第一のコポリ
アミドが第二のコポリアミドの融点より少なくとも約5
0°F高い融点を有する請求項1に記載の熱収縮性多層
フィルム。 - 【請求項3】 前記第二のコポリアミドが約320°F
以下の融点を有する請求項2に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 - 【請求項4】 前記第一のコポリアミドがナイロン6,
66である請求項2に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項5】 前記第二のコポリアミドがナイロン6,
12である請求項2に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項6】 前記遮断層がエチレンビニルアルコール
コポリマーを含む請求項1に記載の熱収縮性多層フィル
ム。 - 【請求項7】 前記遮断層がエチレンビニルアルコール
とコポリアミドとのブレンドからなる請求項6に記載の
熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項8】 前記コポリアミドがナイロン6,12で
ある請求項7に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項9】 前記二つのコア層が前記遮断層に直接付
着している請求項1に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項10】 各コア層が約50重量%〜約90重量
%のナイロン6,66と、約10重量%〜約50重量%
のナイロン6,12とを含む請求項2に記載の熱収縮性
多層フィルム。 - 【請求項11】 前記外側スキン層がプロピレンベース
のポリマーからなる請求項1に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 - 【請求項12】 前記外側スキン層がエチレンプロピレ
ンコポリマーからなる請求項11に記載の熱収縮性多層
フィルム。 - 【請求項13】 前記エチレンプロピレンコポリマーが
約90重量%〜約99重量%のプロピレンと約1重量%
〜約10重量%のエチレンとからなる請求項12に記載
の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項14】 前記エチレンプロピレンコポリマーが
エチレンプロピレンブテンターポリマーからなる請求項
12に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項15】 前記外側スキン層が更にプロピレンホ
モポリマーも含む請求項12に記載の熱収縮性多層フィ
ルム。 - 【請求項16】 前記外側ポリマースキン層が更に添加
物も含む請求項1に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項17】 前記外側ポリマースキン層が少なくと
も1種類のエチレンα−オレフィンを含む請求項1に記
載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項18】 前記外側ポリマースキン層が少なくと
も1種類のエチレンα−オレフィンとエチレンビニルア
セテートとのブレンドからなる請求項17に記載の熱収
縮性多層フィルム。 - 【請求項19】 前記外側ポリマースキン層が2種類の
異なる不均一エチレンオクテンコポリマーとエチレンビ
ニルアセテートコポリマーとのブレンドからなる請求項
17に記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項20】 コポリアミドブレンドからなる各コア
層と外側スキン層との間に接着層も含む請求項1に記載
の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項21】 エチレンビニルアルコールコポリマー
とコポリアミドとのブレンドからなる遮断層と、該遮断
層に直接付着した二つのコア層であって各々が2種類の
異なるコポリアミドのブレンドからなり、前記コポリア
ミドのうちの1種類が遮断層中に存在するコポリアミド
と実質的に同じ化学組成を有するコア層と、ヒートシー
ル可能な外側ポリマースキン層とを含む熱収縮性多層フ
ィルム
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