FI103257B - Vettä sisältäviä tina(II)fluoridikoostumuksia suuhygieniaan - Google Patents
Vettä sisältäviä tina(II)fluoridikoostumuksia suuhygieniaan Download PDFInfo
- Publication number
- FI103257B FI103257B FI922203A FI922203A FI103257B FI 103257 B FI103257 B FI 103257B FI 922203 A FI922203 A FI 922203A FI 922203 A FI922203 A FI 922203A FI 103257 B FI103257 B FI 103257B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tin
- fluoride
- composition
- copolymer
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/042—Gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
- A61K8/21—Fluorides; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
103257
Vettä sisältäviä tina(II)fluoridikoostumuksia suuhygie-niaan
Keksintö koskee sellaisia vettä sisältäviä ti-' 5 na (II) fluoridikoostumuksia, joissa tina (II)ionilla on parantunut stabiilisuus. Erityisesti keksintö kohdistuu koostumuksiin, joissa tina(II)fluoridi on stabiloitu male-iinianhydridin tai -hapon ja alemman alkyylivinyylieetterin kopolymeerillä. Keksinnön mukaiset koostumukset ovat 10 erityisen käyttökelpoisia vettä sisältävinä geelikoostu-muksina, suuvesikoostumuksina sekä vettä sisältävinä ham-mastahnakoostumuksina.
Tina(II)fluoridia on käytetty suuhygieniatuotteissa 1950-luvun alusta, ja tina (II)fluoridin on esitetty olevan 15 tehokas aine erilaisten suuolotilojen ja -sairauksien käsittelyssä, mukaan luettuna plakki, ientulehdus, arkuus, kiilteen dekalsifikaatio ja periodontiitti muiden muassa. Tuotteen stabiilisuus on merkittävä ongelma, koska tina-(Il)fluoridi on epästabiili vedessä ja muodostaa tina(II)-20 oksifluoridi- ja tina(IV)yhdisteitä, joista molemmat vähentävät tai estävät kiilteen fluorautumista, toisin sanoen tina(II)fluorifosfaatin ja -fluoriapatiitin muodostusta. Epästabiilisuuden vuoksi kotikäsittelygeelit on täytynyt formuloida vedettömiksi geeleiksi. Huolimatta 25 pitkälle erikoistuneista varotoimenpidemittauksista suuhy- gieniatuotteiden formuloinnin aikana on todettu merkittäviä vaihteluita kaupallisten hammastahnageelituotteiden tina(II)ionikonsentraatiossa eri valmistajilla samoin kuin samanlaatuisissa hammastahnaerissä, mikä johtuu tina(II)-30 ionin epästabiilisuudesta.
Alunperin vedelliset tina(II)fluoridikoostumukset » on formuloitu uudelleen tina(II)ionia sisältämättömiksi koostumuksiksi tina (II)ionin epästabiilisuuden vuoksi vedessä. Lukuisia "stabilointiaineen" sisältäviä tina(II)-35 fluoridikoostumuksia on ehdotettu.
2 103257 US-patentti 3 445 567 väittää, että vedelliset tina(II)fluoridikoostumukset voidaan stabiloida sorbitolilla tai sorbitolin ja glyseriinin seoksella. Tältä koostumukselta puuttuu kuitenkin varastointistabiilisuus, joka 5 on tarpeen kaupallisessa käytössä.
US-patentit 3 711 604, 3 919 409, 3 935 306 ja 3 980 767 esittävät hammastahna- ja hammasjauhekoostumuk-sia, joissa on liukoisia fluoriyhdisteitä mukaan luettuna tina (II) f luoridi . Hammastahnakoostumuksissa käytetään eri-10 laisia vakioaineosia ja geeliytysaineita mukaan luettuna kauppanimellä Carbopol myytävät karboksivinyylipolymeerit ja liukenemattomat hankausaineet, kuten piidioksidi ja silikaatit. Patenteissa esitetyltä tina(II)fluoridia sisältäviltä toteutuksilta puuttuu stabiilisuus, joka todetaan 15 tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla.
US-patentti 4 418 057 esittää toisen lähestymistavan. Tina(II)fluoridi formuloidaan vedettömänä geeliseok-sena mukaan luettuna vedetön glyseriini ja hydroksietyyli-selluloosageeliytysaine. Kosteus on poistettava täysin 20 tina (II)ionin suojelemiseksi.
US-patenttissa 4 259 316 todetaan tinafluoridin pysymättömyys ja ehdotetaan fytolihappoa sisältäviä koostumuksia hammaskarieksen ehkäisyyn. Esitetään sekä kuivia hammasjauheita että vettä sisältäviä geeli- ja suuvesi-25 koostumuksia. Kosteudelta suojattuina hammasjauheet näyt täisivät säilyttävän tina(II)ionin vaikuttavassa muodossa. Tina(II)ioni muuntuisi nopeasti tehottomaksi oksitina(II)-tai stannaattimuodoksi altistuessaan liuoksen tai suuontelon kosteudelle. Nähtävästi patentissa on lisätty ylimäärä 30 tina(II)fluoridia tina(II)ionihävikin vastapainoksi. Tämä kuitenkin altistaa käyttäjän liialliselle, haitalliselle tina(II)ionitasolle.
EP-hakemus 88 308 337.0 (julkaisu 0 311 260 A3), julkaistu 12.4.1989, esittää tina(II)fluoridia sisältäviä 35 koostumuksia ja tina (II)glukonaattia tina(II)ionilähteenä korvaamaan hajaantumisen aiheuttaman tina(II)ionihävikin.
3 103257
Suuvesiä on esitetty. Sopivina hankaavina kiillotusaineina on lueteltu piidioksidit, mukaan luettuna geelit ja saos-teet, liukoinen natriumpolymetafosfaatti; β-faasi- kal-siumpyrofosfaatti; alumiini sekä hartsimaiset hankausai-5 neet, jotka edesauttavat liukoisia kalsiumioneja, jotka muodostavat komplekseja fluoridi-ionin kanssa. Poissuljettuja ovat kalsiumkarbonaatti, kalsiumfosfaatti ja tavallinen kalsiumpyrofosfaatti.
US-patentti 4 254 101 esittää koostumuksia, jotka 10 sisältävät mahdollisina aineosinaan kostutusaineen, pii-dioksidihankausaineen, karboksivinyylipolymeerin, vettä ja fluoridiyhdisteitä. Ainoana karboksivinyylipolymeerinä on kolloidisesti veteen liukenevat akryylihappopolymeerit, jotka on silloitettu polyallyylisakkaroosilla tai polyal-15 lyylipentaerytritolilla. Monenlaisia fluoridiyhdisteitä, mukaan luettuna natriumfluoridi, on esitetty mahdollisina sopivina aineosina. Tina(II)fluoridi on esitetty listalla sopivana fluoridiyhdisteenä, vaikkei mainintaakaan ole esitetty sen epästabiilisuudesta tai siitä, että sitä voi-20 täisiin käyttää tehokkaana tina(II)ionilähteenä. Se on esitetty natriumfluoridia vastaavana fluoridi-ionilähtee-nä. Myös fosforipitoiset hammaskiven estäjäaineet on lueteltu mahdollisina aineosina.
US-patentti 4 515 772 esittää hammaskiveä estävinä 25 koostumuksina suuhygieniakoostumuksia, mukaan luettuna hammasjauheet ja vettä sisältävät koostumukset, joita ovat mm. hammastahnat ja suuvedet, jotka sisältävät tiettyjä pyrofosfaattisuoloja. Sen tekniikan tason kuvauksessa on lueteltu lukuisia hammaskiven estoaineiksi ehdotettuja 30 geeliytysaineita, mukaan luettuna EDTA (etyleenidiamiini- tetraetikkahappo), nitrilotrietikkahappo, polyfosfonaatit ja fluoridi sekä karbonyylidifosfonaatit. Sopiviksi han-kausaineiksi patentissa luetellaan piidioksidi, kalsiumpyrof osf aatti , β-faasi- pyrofosfaatti, alumiini ja 35 muut materiaalit. Laaja luettelo fluoridi-ionilähteistä on esitetty. Tina(II)fluoridi on sisällytetty luetteloon, 4 103257 vaikkei ole mainintaakaan sen epästabiilisuudesta tai siitä, että sitä voitaisiin käyttää tehokkaana tina (II) ionilähteenä. Erilaisia aromiaineita on esitetty. Mukana sideaineluettelossa ovat kumit ja karboksivinyyli-5 polymeerit.
US-patentti 3 956 479 esittää kvaternaaristen ham-maskiveä estävien yhdisteiden käytön suuvoiteissa, -tableteissa tai -jauheissa, jotka sisältävät kiillotusaineita, kuten veteen liukenemattomia fosfaatteja, sideaineita, 10 puhdistusaineita, geeliytysaineita, aromiaineita ja fluo- ripitoisia yhdisteitä, kuten natriumfluoridia, tina(II)-fluoridia ja natriummonofluorifosfaattia. Myös suuvesiä on esitetty.
US-patentti 4 627 977 esittää hammastahna- ja gee-15 lihammasjauhekoostumuksia, jotka sisältävät hammaskiveä estävän määrän lineaarista, molekulaarisesti dehydrattua polyfosfaattisuolaa ja, polyfosfaattisuolan hydrolyysin estämiseksi syljessä, yhdistelmän fluoridi-ionilähteestä ja synteettisestä, lineaarisesta polymeerisestä polykar-20 boksylaatista. Sopivina polykarboksylaatteina on listassa esitetty kopolymeerit maleiinianhydridistä tai -haposta ja eteenisesti tyydyttymättömistä monomeereista, mukaan luettuna alkyylivinyylieettereistä, joita on saatavana nimillä Grantrez AN 139, AN 119 ja S97. On esitetty laaja luettelo 25 fluoridi-ionilähteistä, mukaan luettuna natrium- ja tina- (II)fluoridit ja natriummonofluorifosfaatti. On esitetty laaja luettelo kiillotusaineista, mukaan luettuna veteen liukenemattomat fosfaatit, silikaatit ja piit, bentoniitit ja epäorgaaniset kiillotusaineet. Piidioksidit on lueteltu 30 edullisiksi.
Julkaisuissa A. Gaffar et ai., Compend. Contin. Educ. Dent., Suppl. 8, 242 - 250 (1987) ja Thomas G.
Schiff Compend. Contin. Educ. Dent, Suppl. 8, 275 - 277 (1987) esitetään arviointi pyrofosfaattihammastahnakoos-35 tumuksista, jotka sisältävät natriumfluoridia ja nimellä "GANTREZ" tunnettua kopolymeeriä metoksieteenistä ja male- 5 103257 iinianhydridistä hammaskiveä poistavina hammas tahna jauheina. Suuontelo sisältää entsyymejä, jotka hyökkäävät pyro-fosfaatteihin ja hajottavat ne poistaen nopeasti niiden hammaskiveä ehkäisevän aktiivisuuden. Ollakseen aktiivisia 5 entsyymit tarvitsevat liukoisia magnesiumioneja. Esitetään kopolymeeri magnesiumionien kompleksoimiseksi, mikä tekee ne entsyymeille saavuttamattomiksi ja hidastaa siten niiden aktiivisuutta. Sen tarkoitus on suojella pyrofosfaat-tia ja säilyttää sen hammaskiveä estävä aktiviteetti.
10 Keksintö koskee vettä sisältävää tina(II)fluori- koostumusta suuhygieniaan. Koostumukselle on tunnusomaista, että koostumus sisältää vedessä pysymätöntä tina(II)-fluoridia sekä alemman alkyylivinyylieetterin ja male-iinihappoanhydridin tai maleiinihapon kopolymeeriä välttä-15 mättömänä tina(II)ionin kelaatinmuodostusstabilaattorina riittävänä määränä tina(II)fluoridikonsentraation stabi-loimiseksi tina(II) oksidisaostumista vastaan suojaamalla tina(II)ionia hapettumiselta, ja ettei koostumus sisällä liukoisia pyrofosfaatteja, piidioksisia sisältäviä yhdis-20 teitä eikä aldehydipitoisia aromiaineita.
Eräässä keksinnön toteutuksessa koostumus on vettä sisältävä, ei-hankaava geelikoostumus kotikäsittelyyn. Toteutuksessa koostumus voi sisältää 10 - 30 paino-% vettä, 0,05 - 5 ja edullisesti 0,5-5 paino-% kelatoivaa kopoly-25 meeriä sekä 0,05 - 5, edullisesti 0,3 - 0,5 paino-% tina-(II)fluoridia. Tina(II)fluoridi:kopolymeeri-painosuhde on edullisesti 0,01 - 1,0. Koostumus ei oleellisesti sisällä hankaavia ja aldehydiryhmän sisältäviä aromiaineita.
Keksinnön eräässä toisessa toteutuksessa koostumus 30 on suuvesi. Toteutuksessa koostumus voi sisältää 80 - 98 paino-% vettä, 0,05 - 5 ja edullisesti 0,5 - 5 paino-% kelatoivaa kopolymeeriä sekä 0,05 - 5, edullisesti 0,05 -0,5 paino-% tina(II)fluoridia. Tina(II)fluoridi:kopolymee-ri-painosuhde on edullisesti 0,01 - 1,0. Koostumus ei 35 oleellisesti sisällä liukoisia fosfaatteja, kuten pyrofos-faattia sekä aldehydiryhmän sisältäviä aromiaineita.
103257
O
Vielä eräässä keksinnön toteutuksessa koostumus on vettä sisältävä hammastahna. Toteutuksessa koostumus voi sisältää 10 - 30 paino-% vettä, 0,05 - 5 ja edullisesti 0,5 - 5 paino-% kelatoivaa kopolymeeriä sekä 0,05 - 5, 5 edullisesti 0,3 - 0,5 paino-% tina (II)fluoridia ja liukenematonta hankausainetta. Tina(II)fluoridi:kopolymeeri-painosuhde on edullisesti 0,01 - 1,0. Koostumus ei oleellisesti sisällä piidioksidia, liukoisia fosfaatteja, kuten liukoisia pyrofosfaatteja (ts. tetranatriumpyrofosfaatti, 10 tetrakaliumfosfaatit jne.) sekä aldehydiryhmän sisältäviä yhdisteitä.
Keksintö koskee myös menetelmää vettä sisältävän, vedessä pysymätöntä tina(II)fluoridia sisältävän, suuhygi-eniaan tarkoitetun koostumuksen stabiloimiseksi. Menetel-15 mälle on tunnusomaista, että tina (II)fluoridi dispergoi-daan alkyylivinyylieetterin ja maleiinihappoanhydridin tai maleiinihapon kopolymeerin liuokseen, jolloin kopolymeerin määrä on riittävä tina (II)fluoridikonsentraation stabilointiin formuloinnin aikana.
20 Keksintö koskee tina(II)fluoridikoostumusta, joka on "tehokkaasti stabiloitu", toisin sanoen tuotteen tina-(II)kloridikonsentraatio säilyy hyväksyttävällä terapeuttisella tasolla kolmen kuukauden kuluttua 45 °C:ssa. Tuotteen stabiilisuus kolmen kuukauden kuluttua 45 °C:ssa on 25 verrattavissa tuotteen kolmen vuoden stabiilisuuteen huoneen lämpötilassa.
Keksinnön mukaisten koostumusten oleelliset aineosat ovat tina(II)fluoridi ja tina(II)ionin kelatoiva ko-polymeeri tehokkaasti stabiloivana määränä.
30 Termien "tehokkaasti stabiloiva" ja "tehokkaasti stabiloiva määrä" määritellään tarkoittavan sitä, että tina (II)ionikonsentraatio tina(II)fluoridina ilmaistuna kolmen kuukauden varastoinnin jälkeen esimerkin 3 mukaisissa olosuhteissa on noin 70 % tai enemmän tina (II)ionin 35 alkuperäisestä pitoisuudesta formuloinnin aikana.
7 103257
Tina(II)ionin stabiloiva kopolymeeri on kopolymeeri maleiinianhydridistä tai -haposta ja polymeroituvasta, eteenisesti tyydyttymättömästä monomeerista, edullisesti alemmasta alkyylivinyylieetteristä, kuten metoksieteenis-5 tä, jonka molekyylipaino on noin 30 000 - 1 000 000. Male-iinianhydriin tai -hapon moolisuhde eteenisesti tyydytty-mättömään monomeeriin on edullisesti 1:4 - 4:1. Sopivia polymeerejä myy GAF kauppanimellä "GANTREZ" ja niitä on esitetty US-patentissa 4 627 977, Näillä kopolymeereillä 10 on ainutlaatuinen kyky muodostaa tina (II)ionin kanssa ke-laatteja, jotka ovat riittävän lujia antaakseen tina (II) ionille hapetussuojan samalla, kun ne ovat riittävän heikkoja ollakseen poistamatta kalsiumia hammasrakentees-ta. EDTA ja muut vahvat kelatointlaineet ovat ei-toivottu-15 ja, koska ne kuluttavat kalsiumia hammaskiilteestä.
Termi "alempi alkyyli" määritellään suora- tai haa-raketjuiseksi hiilivetyryhmäksi, jossa on 1 - 6 hiiltä ja edullisesti 1-4 hiiltä, ja näitä ovat metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, isobutyyli-, t-butyy-20 li-, pentyyli- ja heksyyliryhmät.
Keksinnön mukainen koostumus voi sisältää muita tavanomaisia komponentteja, kuten vaahtoamisenestoaineita, geeliytysaineita, kostutusaineita, aromiaineita, antika-riogeenisia aineita, liukoisia fluoriyhdisteitä, pinta-' " 25 aktiivisia aineita, väri- tai vaalennusaineita, antibak- teerisia aineita, säilöntäaineita, klorofylliyhdisteitä ja lisättyjä ammonoituja aineita, jotka eivät vaikuta tina(II)ionin stabiilisuuteen reagoimalla sen tai tina (II) ionin kelatoivan kopolymeerin kanssa. Sopivia mate-30 riaaleja on esitetty US-patenteissa 4 418 057, 4 254 101 ja 4 627 977.
«
Keksinnön mukaiset koostumukset, jotka ovat ei-hän-kaavia kotikäsittelygeelejä, voivat sisältää myös tavanomaisia vedellisiä geeliytysaineita.
35 Koostumukset, jotka ovat hammastahnayhdisteitä, voivat sisältää yhden tai useamman hankausaineen (muun 8 103257 kuin piidioksidin tai silikaatin) ja voivat sisältää muita tavanomaisia aineosia halutun koostumuksen, tekstuurin, kovetuskestävyyden, aromin ja vastaavien saamiseksi.
Sopivia hankausaineita ovat liukenemattomat fosfaa-5 tit, kuten kalsiumpyrofosfaatti, β-faasi- pyrofosfaatti sekä alkalimetallimetafosfaatit. Olemme keksineet, että tina(II)ionin kelatoivan polymeerin stabiloiva vaikutus ei ole tehokas piidioksidin tai silikaattien läsnä ollessa.
Mitä tahansa tavanomaisia kostutusaineita voidaan 10 käyttää. Sopivia kostutusaineita ovat sorbitoli, glyserii-ni tai muut polyhydriset alkoholit, luonnon ja synteettiset kumit, joita tavallisesti käytetään kovettumista säätelevinä aineina ja sideaineina.
Keksinnön mukaisissa ei-hankaavissa geelikoostumuk-15 sissa käytettäviksi sopivat geelitysaineet sisältävät 0,1 - 10 ja edullisesti 0,5-5 paino-% geeliytysainetta. Geeliytysaineen tulisi olla piidioksidia ja silikaatteja sisältämätön yhdiste, kuten irlanninsammal, traganttikumi, tärkkelys, polyvinyylipyrolidoni, hydroksietyylipropyy-20 liselluloosa, hydroksibutyylimetyyliselluloosa, hydroksi- propyylimetyyliselluloosa, hydroksietyyliselluloosa, nat-rimkarboksimetyyluselluloosa ja vastaavat.
Koostumukset voivat sisältää myös aromiaineita, joissa ei ole aldehydiryhmää. Olemme huomanneet, että al-25 dehydipitoiset aromiaineet, kuten kanelialdehydi vaikutta vat tina(II)ionin kelatoivaan polymeeriin, vaikkeivat rea-goikaan suoraan tina(II)ionin kanssa, sallien siten tina-(II)hapettumisen.
Ei-hankaavien geelien pH:n tulisi olla 2 - 11 ja 30 edullisesti 2,5 - 5,0. Keksinnön mukaisten suuvesikoostu-: musten pH voi olla 2,5 - 1 ja edullisesti 3-7. Keksinnön mukaisten hammastahnakoostumusten pH voi olla 2 - 11 ja edullisesti 3-7.
Keksinnön mukainen koostumus valmistetaan menetel-35 millä, jotka suojelevat tina(II)ionia hapettumiselta. Ti- na(II)fluoridi liuotetaan aluksi vesiliuokseen, joka si- 9 103257 sältää tina(II)kelatoivan kopolymeerin. Tämä liuos voidaan sekoittaa muiden komponenttien kanssa tavanomaisin menetelmin, jolloin muodostuu keksinnön mukaisia koostumuksia. Edullisessa menetelmässä esiseosliuos valmistetaan disper-5 goimalla 0,5 - 26 paino-% tina (II)fluoridia veteen, joka sisältää 5,0 - 26 paino-% tina(II)ionia stabiloivaa kopo-lymeeriä, tina (II)fluoridi:kopolymeeri-painosuhteiden ollessa 0,1 - 1,0 esiseosliuoksessa. Liuos voidaan sitten sekoittaa muiden komponenttien kanssa tavanomaisin mene-10 telmin, jolloin muodostuu keksinnön mukaisia koostumuksia. Lisäsuoja hapettumiselle voidaan valmistuksen aikana saada suorittamalla menetelmä inertissä ympäristössä.
Lisäsuojan saamiseksi hapettumista vastaan tulisi tuote varastoida happea läpäisemättömissä säiliöissä. 15 Edullisia säiliöitä ovat laminaattiputkilot, kuten "GLAMINATE"-putkilot (American Can Company). Sopivat putkilot ovat laminaatteja joustavasta muovista, kuten poly-olefiinista (esim. matalatiheyspolyeteeni jne.) ja happi-tiiviistä kerroksesta, kuten happea läpäisemättömästä me-20 tallikalvosta (esim. alumiinifolio). Laminaatit sisältävät muita tavanomaisia kerroksia, kuten liimoja (esim. eteeni-kopolymeerejä), paperia tai muuta non-vowen- kuitumateriaalia ja vastaavaa. Hammastahnoissa tina(II)fluoridiham-mastahnalle altistuvan kerroksen tulisi olla oleellisesti 25 vapaa toksisista aineista ja materiaaleista, jotka saattavat vapautua hammastahnaan valmistuksen, varastoinnin tai käytön aikana ja huonontaa hammastahnakoostumuksen stabiilisuutta.
Edullisella geelikoostumuksella voi olla taulukossa 30 A-l esitetty koostumus.
10 103257
Taulukko A-l
Aineosat paino-%
Puhdistettu vesi USP 10 - 20
Sorbitoliliuos (70 %) USP 50 - 80 5 Tina(II)kelatoiva kopolymeeri 0,5 - 5,0
Tina(II)fluoridi USP 0,3 - 0,5
Glyseriini 96 % USP 5-20
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,5 - 5,0
Aromiaine 0,3 - 1,0 10 Säilöntäaine 0,1 - 1,0
Lisäsuojan saamiseksi hapettumista vastaan tulisi suuvesituote varastoida säiliössä, jonka hapenläpäisevyys on alhainen ja joka edullisesti ei altista sisältöä pii-15 dioksidille, silikaateille, hapelle, muille aineille, jotka huonontaisivat tina(II)ionin stabiilisuutta tai toisivat sisältöön fysiologisesti ei-hyväksyttyjä aineita. Edullisia säiliöitä ovat happea läpäisevästä orgaanisesta polymeeristä kuten polyeteeniftalaatista valmistetut pul-20 lot.
Edullisella suuvesikoostumuksella voi olla taulukossa A-2 esitetty koostumus.
Keksintöä kuvataan edelleen erityisillä mutta ei-rajoittavilla esimerkeillä. Osuudet ovat painoprosentteja 25 ellei toisin osoiteta.
1X 103257
Taulukko A-2
Aineosat paino-%
Puhdistettu vesi USP 80 - 98
Tina(II)kelatoiva kopolymeeri 0,1 - 5,0 5 Tina(II)fluoridi 0,05 - 0,5
Tween-80a 0,1 - 2,0
Pluronic F127b 0,1 - 2,0
Aromiaine 0,5 - 2
Glyseriini 1-10 10 Sorbitoli 1-10
Denatoroitu etanoli 1-10
Natriumbentsoaatti 0,01 - 0,2 PEG 4 0c 0,1 - 1,0 15 Tween 80a polyoksietyleenisorbitaanimono-oleaatti.
Pluronic F127b on etyleenioksidikondensaatti, jossa on propyleeniglykolin propyleenioksidikondensaatteja.
PEG 40° on sorbitaanidi-isostearaatti, jota myy Emery Industries.
20
Edullisilla hammastahnakoostumuksilla on taulukossa A-3 esitetyt koostumukset.
12 103257
Taulukko A-3
Aineosat: paino-%
Puhdistettu vesi USP 10 - 30
Carbopol3 0,05 - 1,0 5 Natrium-CMCb 0,1 - 2,0
Glyseriini 96 % USP 5,0 - 30
Ksantaanikumi (KELTROL) 0,1 - 1,5
Metyyliparabeeni NF 0,1-5,0
Propyyliparabeeni NF 0,01-0,10 10 Polyetyleeniglykoli 400c 0,1 - 4,0
Tina (II)kelatoiva kopolymeeri 0,5 - 5,0
Tina (II)fluoridi 0,3 - 0,5
Sorbitoli 70 % USP 10 - 35
Natriumsakkariini USP, kiteinen 0,05 - 0,5 15 Kalsiumpyrofosfaatti 30 - 45
Sinkkisitraatti 0,1 - 2,0
Liukenematon natriummetafosfaatti 30 - 45
Natriumlauryylisulfaattikiteitä 0,05 - 3,0
Natriumhydroksidi NF (10 % liuos) 0,5 - 5,0 20 Aromiaine 0,5 - 5,0
Carbopol3 on karbovinyylipolymeeri, jota myy B. F. Goodrich Company.
Natrium CMCb on karboksimetyyliselluloosa.
25 Polyetyleeniglykoli 400c on polyetyleeniglykoli, jonka molekyylipaino on noin 400, myy Union Carbide.
Esimerkki 1
Vesiliuos, joka sisälsi metyylivinyylieetteri/ma-30 leiinianhydridi-kopolymeeriä ja osuuden tina(II)fluoridia sekoitettiin jäljempänä lueteltujen muiden aineosien kanssa, jolloin muodostui ei-hankaava geelituote kotikäsitte-lyyn, jonka koostumus oli seuraava: 13 103257
Aineosat paino-%
Puhdistettu vesi USP 18,00
Sorbitoliliuos (70 %) USP 66,85
Kopolymeeria 1,00 5 Tina(II)fluoridi USP 0,44
Glyseriini 96 % USP 10,00
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,70
Sininen FD&C #1 (1 % liuos) 0,90
Keltainen FD&C #10 (1 % liuos) 0,61
10 Aromiaine - Felton piparminttu HF
kolmoistislattu A-1895 0,50
Kopolymeeri3 ei sisällä happoa metyylivinyylieetterin ja maleiinianhydridin kopolymeeristä, jonka molekyyli- 15 paino on noin 30 000 - 1 000 000.
Esimerkki 2
Esimerkin 1 menettely toistettiin, jolloin muodostui toinen ei-hankaava kotikäsittelygeeli, jossa oli seu- 20 raavat aineosat:
Aineosat paino-%
Puhdistettu vesi USP 18,00
Sorbitoliliuos (70 %) USP 66,235
Kopolymeeri3 1,00 25 Tina(II)fluoridi USP 0,44
Glyseriini 96 % USP 12,00
Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,70
Greippiaromiaine #11540 0,50
Viinihappo 0,125 30 • Kopolymeeri3 ei sisällä happoa metyylivinyylieette- rin ja maleiinianhydridin kopolymeeristä, jonka molekyyli-paino on noin 30 000 - 1 000 000.
14 103257
Esimerkki 3
Esimerkin 1 mukainen ei-hankaava kotikäsittelygeeli analysoitiin formuloinnissa saatujen tina(II)- ja fluori-di-ionien alkukonsentraatioiden määrittämiseksi ja alku-5 konsentraation määrittämiseksi 1, 2 ja 3 kuukauden jälkeen 45 °C:ssa tiivistetyissä happea läpäisemättömissä tuubeissa .
Saatiin seuraavat tulokset, konsentraatiot on ilmoitettu painoprosentteina.
10 Aika Sn Sn2:na F SnF2:na pH
Alussa 0,463 0,432 3,6 1 kk 0,412 0,421 3,8 2 kk 0,410 0,417 3,8 3 kk 0,398 0,405 3,8 15
Esimerkki 4
Esimerkin 2 mukainen ei-hankaava kotikäsittelygeeli analysoitiin formuloinnissa saatujen tina(II)- ja fluori-di-ionien alkukonsentraatioiden määrittämiseksi ja alku-20 konsentraation määrittämiseksi 1, 2 ja 3 kuukauden jälkeen 45 °C:ssa tiivistetyissä happea läpäisemättömissä tuubeissa .
Saatiin seuraavat tulokset, konsentraatiot on ilmoitettu painoprosentteina.
2 5 Aika Sn Sn2:na F SnF2:na pH
Alussa 0,461 0,433 3,5 1 kk 0,423 0,418 3,6 2 kk 0,423 0,413 3,6 3 kk 0,413 0,409 3,7 30
Esimerkki 5
Seuraava esimerkki havainnollistaa alkyylivinyyli-eetteri/maleiinianhydridi-kopolymeerien stabilointivaiku-tusta sellaisessa vesipitoisessa ympäristössä, joka esiin-35 tyy tina (II)fluoridia sisältävien suuhygieniatuotteiden formuloinnin aikana. Valmistettiin kaksi näyteliuosta, 15 103257 joissa oli 0,455 paino-% tina(II)fluoridia deionisoidussa vedessä. Ensimmäisessä näyteliuoksessa tina(II)fluoridi lisättiin deionisoituun veteen. Toisessa näyteliuoksessa tina(II)fluoridi lisättiin metyylivinyylieetteri/male-5 iinianhdyridi-kopolymeerin 1 paino-% liuokseen deionisoidussa vedessä. Ensimmäiseen näyteliuokseen ilmestyi tina(II)-oksidisakka miltei välittömästi, ja sakan voimakkuus lisääntyi ajan myötä. Analyysit sentrifugoitujen näytteiden yläpuolisesta ja sedimentoituneesta osuudesta 10 paljastivat, että tina(II)fluoridikonsentraatiot yläpuolisessa ja sedimentoituneessa osuudessa olivat 0,371 paino-% ja vastaavasti 0,099 paino-%. Toinen näyteliuos oli kirkas eikä merkkejä saostumisesta ollut. Tulokset vahvistettiin vertailunäyteanalyyseillä sameusmittaria käyttäen. Analyy-15 sit sentrifugoitujen näytteiden yläpuolisesta ja sedimentoituneesta osuudesta paljastivat, että tina(II)-fluoridikonsentraatio yläpuolisessa osuudessa oli 0,456 paino-% eikä tina(II)fluoridia todettu sedimentoituneessa osuudessa.
20 Esimerkki 6
Vesiliuos, joka sisälsi metyylivinyylieetteri/ma-leiinianhydridi-kopolymeeriä ja osuuden tina (II)fluoridia valmistettiin stabiloidun tina(II)fluoridiliuoksen muodostamiseksi. Tämä seos sekoitettiin taulukossa A-4 luetel-25 tujen muiden aineosien kanssa. Aineosien määrät valittiin siten, että saatiin valmis suuvesikoostumus, jolla oli seuraava koostumus: 16 103257
Taulukko λ-4
Aineosat paino-%
Puhdistettu vesi 70,75
Glyseriini 96 % USP 15,00 5 Tina(II)fluoridi USP 0,10
Kopolymeeri3 10,00
Natriumfosfaatti, kaksiemäksinen USP 0,05 FD2C Sininen nro 1 (1 % liuos) 0,05 FD2C keltainen nro 10 (1 % liuos) 0,15 10 Etyylialkoholi 95 % USP 2,50
Metyyliparabeeni 0,10
Propyyliparabeeni 0,01 PEG 40b 0,30
Spice-minttuaromiaine (Noville #30712) 0,06 15
Kopolymeeria ei sisällä happoa metyylivinyylieetterin ja maleiinianhydridin kopolymeeristä, jonka molekyyli-paino on noin 70 000, joka on bentseenivapaa ja jota myy GAF Corporation kauppanimellä GANTREZ S-97BF. Sitä myydään 20 nestemäisenä 10 p-% kopolymeeriä sisältävänä.
Esimerkki 7
Vesiliuos, joka sisälsi metyylivinyylieetteri/ma-leiinianhydridi-kopolymeeriä ja osuuden tina(II)fluoridia 25 valmistettiin stabiloidun tina(II)fluoridiliuoksen muodostamiseksi. Tämä seos sekoitettiin seuraavassa taulukossa B lueteltujen muiden aineosien kanssa. Aineosien määrät valittiin siten, että saatiin valmis hammastahnakoostumus, jolla oli seuraava koostumus: 30 17 103257
Taulukko B
Aineosat paino-%
Puhdistettu vesi USP 29,00
Polyetyleeniglykoli 400 0,40 5 Glyseriini 96 % USP 5,00
Metyyliparabeeni NF 0,15
Propyyliparabeeni NF 0,05
Kopolymeeri3 1,00
Tina(II)fluoridi 0,455 10 Natriumhydroksidi (10 % liuos) 4,50
Sorbitoli 70 % USP 16,725
Natriumsakkariini USP kiteinen 0,20
Kalsiumpyrofosfaatti 40,00
Sinkkisitraatti 0,40 15 Glyseriini 96 % USP 5,00
Luontainen minttuaromi A-1159 FELTON 1,00
Natriumlauryylisulfaattikiteitä 1,00
Kopolymeeri3 ei sisällä happoa metyylivinyylieette-20 rin ja maleiinianhydridin kopolymeeristä, jonka molekyyli-paino on noin 70 000, joka ei sisällä bentseeniä ja jota myy GAF Corporation kauppanimellä GANTREZ S-97BF.
Esimerkki 8
25 Esimerkin 7 mukaisesti valmistetut ja taulukossa C
esitetyn koostumuksen omaavat hammasjauhekoostumukset analysoitiin formuloinnissa saatujen tina(II)- ja fluori-ionien alkukonsentraatioiden määrittämiseksi sekä alkuperäisen ionikonsentraation määrittämiseksi 1, 2 ja 3 kuukauden 30 varastoinnin jälkeen 45 °C:ssa tiivistetyissä happea lä-: päisemättömissä tuubeissa.
18 103257
Taulukko C
Paino-%
Aineosat A B C D
Puhdistettu vesi 29,9 29,00 29,00 29,00 5 Carbopol 950 0,20 0,20 0,20 0,20
Glyseriini 96 % USP 10,00 10,00 10,00 10,00
Ksantaanikumi 0,15 0,40 0,40 0,40
Metyleeniparabeeni NF 0,15 0,15 0,15 0,15
Propyyliparabeeni NF 0,02 0,02 0,02 0,02 10 Kopolymeeri3 1,00 1,00 1,00 1,00
Tina(II)fluoridi 0,455 0,455 0,455 0,455
Natriumhydroksidi (10 % liuos) 4,50 4,50 4,50 4,50
Sorbitoli 70 % USP 21,225 10,275 16,675 16,675
Natriumsakkariini USP kiteinen 0,20 0,20 0,20 0,20 15 Kalsiumpyrofosfaatti 30,00 35,00 35,00 35,00
Sinkkisitraatti 0,80 0,80 0,40 0,40
Luontainen minttuaromi A-1159 FELTON 1,00 1,00
Kaksoisminttuaromi 20 #30672 Noville 1,0 1,00
Natriumlauryylisulfaatti- kiteitä 1,00 1,00 1,00 1,00
Kopolymeeri3 ei sisällä happoa metyylivinyylieette-25 rin ja maleiinianhydridin kopolymeeristä, jonka molekyyli-paino on noin 70 000, joka ei sisällä bentseeniä ja jota myy GAF Corporation kauppanimellä GANTREZ S-97BF.
Saatiin seuraavat tulokset, konsentraatiot on ilmoitettu painoprosentteina.
30
Koostumus A
Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
Alussa 0,453 0,420 5,2 1 kk 0,435 0,439 5,2 35 2 kk 0,458 0,428 5,1 3 kk 0,412 0,414 5,1 19 103257
Koostumus B
Aika Sn Sn2:na F SnF2:na pH
Alussa 0,479 0,430 5,1 1 kk 0,444 0,442 5,1 5 2 kk 0,402 0,398 5,2 3 kk 0,433 0,353 5,2
Koostumus C
Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
10 Alussa 0,454 0,452 5,3 1 kk 0,439 0,472 5,2 2 kk 0,468 0,472 5,2 3 kk 0,477 0,469 5,3
15 Koostumus D
Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
Alussa 0,447 0,429 5,7 1 kk 0,443 0,440 5,6 2 kk 0,455 0,420 5,8 20 3 kk 0,458 0,441 5,8
Esimerkki 9
Esimerkin 7 mukaisesti valmistetut ja taulukossa D esitetyn koostumuksen omaavat hammasjauhekoostumukset ana-25 lysoitiin formuloinnissa saatujen tina(II)- ja fluori-ionien alkukonsentraatioiden määrittämiseksi sekä alkuperäisen ionikonsentraation määrittämiseksi 1, 2 ja 3 kuukauden varastoinnin jälkeen 45 °C:ssa tiivistetyissä happea läpäisemättömissä tuubeissa.
20 103257
Taulukko D Paino-%
Aineosat E F 6 H I
Puhdistettu vesi 29,50 22,50 29,50 24,50 17,00 5 Carbopol 950 0,30 0,20 0,20
Glyseriini 95 % USP 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
Ksantaanikumi 0,50 0,60 0,80 0,80 0,70
Karboks imetyy1i- selluloosa 0,40 0,30 10 Metyyliparabeeni NF 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
Propyyliparabeeni NF 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Kopolymeeri3 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tina(II)fluoridi 0,455 0,455 0,455 0,455 0,43
Natriumhydroksidi 15 (10 % liuos) 4,50 3,00 4,50 4,00 3,00
Sorbitoli 70 % USP 14,975 24,275 14,975 15,875 24,40
Natriumsakkariini, USP kiteinen 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Kalsiumpyrofosfaatti 35,00 35,00 35,00 40,00 40,00 20 Sinkkisitraatti 0,40 0,40 0,40 0,80 0,80
Tween-80b 1,0
Pluronic F127c 0,80
Minttuaromi A-1159 FELTON 0,8 0,8 0,80 1,00 1,00 25 Natriumlauryyli- sulfaattikiteitä 1,2 1,2 1,2 1,00 1,00
Kopolymeeri3 on vapaa happo metyylivinyylieetterin ja maleiinianhydridin kopolymeeristä, jonka molekyylipaino 30 on noin 70 000, joka on bentseenivapaa ja jota myy GAF
Corporation kauppanimellä GANTREZ S-97BF.
Tween 80b on polyoksietyleenisorbitaanimono-oleaat- :· ti.
Pluronic F127c on etyleenioksidikondensaatti, jossa 35 on propyleeniglykolin propyleenioksidikondensaattia.
21 103257
Saatiin seuraavat tulokset, konsentraatiot on ilmoitettu painoprosentteina.
Koostumus E
5 Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
Alussa 0,462 0,453 5,6 1 kk 0,432 0,449 5,6 2 kk 0,453 0,444 5,4 3 kk 0,431 0,453 5,4
10 Koostumus F
Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
Alussa 0,471 0,435 5,2 1 kk 0,390 0,441 5,2 2 kk 0,415 0,436 5,0 15 3 kk 0,418 0,429 5,0
Koostumus 6
Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
Alussa 0,456 0,449 5,8 20 1 kk 0,445 0,439 5,7 2 kk 0,451 0,449 5,5 3 kk 0,454 0,430 5,4
Koostumus H
Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
25 Alussa 0,462 0,460 5,4 1 kk 0,464 0,438 5,1 2 kk 0,459 0,440 5,1 3 kk 0,450 0,445 4,9
Koostumus I
3 0 Aika Sn Sn2: na F SnF2: na pH
Alussa 0,469 0,438 5,2 1 kk 0,396 0,407 4,9 2 kk 0,414 0,410 4,9 3 kk 0,398 0,409 4,6
Claims (13)
- 22 103257
- 1. Vettä sisältävä tina(II)fluoridikoostumus suuhy-gieniaan, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 5 vedessä pysymätöntä tina(II)fluoridia sekä alemman alkyy-livinyylieetterin ja maleiinihappoanhydridin tai male-iinihapon kopolymeeriä välttämättömänä tina(II)ionin ke-laatinmuodostusstabilaattorina riittävänä määränä tina (II) fluoridikonsentraation stabiloimiseksi tina (II) oksi- 10 disaostumista vastaan suojaamalla tina(II)ionia hapettumiselta, ja ettei koostumus sisällä liukoisia pyrofosfaat-teja, piidioksidia sisältäviä yhdisteitä eikä aldehydipi-toisia aromiaineita.
- 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 15 tunnettu siitä, että alempi alkyylivinoylieetteri on metyylivinyylieetteri.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus on vettä sisältävä, ei-hankaava geelikoostumus kotikäsittelyyn.
- 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumukseen sisältyvän tina(II)fluoridin määrä on 0,05 - 5,0 paino-% tina(II) fluoridia, kopolymeeriä on 0,5 - 5,0 paino-% ja tina(II)-fluoridi: kopolymeeri-painosuhde on 0,01 - 1,0. • 25 5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus on vettä sisältävä suuvesikoostumus.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumukseen sisältyvän 30 tina(II)fluoridin määrä on 0,05 - 5,0 paino-% tina(II)- fluoridia, kopolymeeriä on 0,5 - 5,0 paino-% ja tina(II)-fluoridi: kopolymeeri-painosuhde 0,01 - 1,0.
- 7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus on vettä sisältävä 35 hammastahnakoostumus. 103257
- 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumukseen sisältyvän tina(II)fluoridin määrä on 0,05 - 5,0 paino-% tina(II) fluoridia, kopolymeeriä on 0,5 - 5,0 paino-% ja tina(II)- 5 fluoridi: kopolymeeri-painosuhde on 0,05 - 1,0.
- 9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että koostumus sisältää hankausai-netta.
- 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus, 10 tunnettu siitä, että hankausaine on kalsiumpyro- fosfaatti.
- 11. Menetelmä vettä sisältävän, vedessä pysymätön-tä tina (II)fluoridia sisältävän, suuhygieniaan tarkoitetun koostumuksen stabiloimiseksi, tunnettu siitä, 15 että tina(II)fluoridi dispergoidaan alkyylivinyylieetterin ja maleiinihappoanhydridin tai maleiinihapon kopolymee-rin liuokseen, jolloin kopolymeerin määrä on riittävä tina (II)fluoridikonsentraation stabilointiin formuloinnin aikana.
- 12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkyylivinoylieetteri on me-tyylivinyylieetteri.
- 13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuokseen lisätyn • 25 tina(II)fluoridin määrä on formuloidussa koostumuksessa 0,05 - 5,0 paino-% tina(II)fluoridia. 24 103257
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/437,470 US4961924A (en) | 1989-11-15 | 1989-11-15 | Stabilized stannous fluoride toothpaste |
US43746789 | 1989-11-15 | ||
US07/437,467 US4960586A (en) | 1989-11-15 | 1989-11-15 | Aqueous stannous fluoride non-abrasive home treatment gel compositions |
US43746989 | 1989-11-15 | ||
US07/437,469 US4970065A (en) | 1989-11-15 | 1989-11-15 | Stabilized aqueous stannous fluoride mouthwash |
US43747089 | 1989-11-15 | ||
US9006340 | 1990-10-31 | ||
PCT/US1990/006340 WO1991007163A1 (en) | 1989-11-15 | 1990-10-31 | Stabilized stannous fluoride compositions for oral care |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI922203A0 FI922203A0 (fi) | 1992-05-14 |
FI922203A FI922203A (fi) | 1992-05-14 |
FI103257B1 FI103257B1 (fi) | 1999-05-31 |
FI103257B true FI103257B (fi) | 1999-05-31 |
Family
ID=27411949
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI922203A FI103257B (fi) | 1989-11-15 | 1992-05-14 | Vettä sisältäviä tina(II)fluoridikoostumuksia suuhygieniaan |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0500691B1 (fi) |
JP (1) | JPH05504555A (fi) |
KR (1) | KR927003004A (fi) |
CN (1) | CN1036831C (fi) |
AR (1) | AR246432A1 (fi) |
AT (1) | ATE117541T1 (fi) |
AU (1) | AU648040B2 (fi) |
BR (2) | BR9007844A (fi) |
CA (1) | CA2068431C (fi) |
DE (1) | DE69016455T2 (fi) |
FI (1) | FI103257B (fi) |
HK (1) | HK160195A (fi) |
IE (1) | IE64736B1 (fi) |
MX (1) | MX166102B (fi) |
MY (1) | MY104508A (fi) |
NO (1) | NO180706C (fi) |
NZ (1) | NZ236010A (fi) |
PT (1) | PT95890B (fi) |
WO (1) | WO1991007163A1 (fi) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2687571A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Kandelman Daniel | Utilisation combinee de fluorures d'etain et d'amine pour differents types de traitements dentaires. |
US5320830A (en) * | 1992-12-30 | 1994-06-14 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
TR28113A (tr) * | 1993-12-09 | 1996-01-30 | Raks Elektrikli Ev Aletleri Sa | Otomatik aerosol püskürtücü. |
US5674474A (en) * | 1994-04-25 | 1997-10-07 | Colgate Palmolive Company | SNF 2 gel of improved stand-up and stability |
US6592853B2 (en) * | 1999-03-10 | 2003-07-15 | Block Drug Company, Inc. | Dentin desensitizer containing stannous fluoride |
CA2629812C (en) | 2005-11-23 | 2011-12-06 | Colgate-Palmolive Company | Stannous salt and sodium tripolyphosphate oral care compositions and methods |
AU2013201769B2 (en) * | 2006-07-07 | 2015-08-20 | The Procter & Gamble Company | Flavor oils with reduced sulfur content and use in oral care compositions |
US9155769B2 (en) | 2006-07-07 | 2015-10-13 | The Procter & Gamble Co | Flavor oils with reduced dimethyl sulfoxide content and use in oral compositions |
RU2469700C2 (ru) * | 2006-10-02 | 2012-12-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции для ухода за полостью рта, содержащие олово (ii) |
WO2008145475A1 (en) * | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Unilever Plc | Oral care composition |
WO2015171836A1 (en) * | 2014-05-09 | 2015-11-12 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions containing stannous |
BR112017012631B1 (pt) * | 2014-12-18 | 2021-04-13 | Gaba International Holding Gmbh | Composição de antisséptico bucal para higiene bucal, uso da mesma, método de estabilização de estanho iônico em uma composição de antisséptico bucal para higiene bucal |
EP3541350B1 (en) * | 2016-12-21 | 2023-05-24 | Colgate-Palmolive Company | Oral care compositions |
GB201811061D0 (en) * | 2018-07-05 | 2018-08-22 | GlaxoSmithKline Consumer Healthcare UK IP Ltd | Novel composition |
WO2021062607A1 (en) | 2019-09-30 | 2021-04-08 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising hops beta acid and amino acid |
CA3155478A1 (en) | 2019-09-30 | 2021-04-08 | The Procter & Gamble Company | Oral care compositions comprising hops beta acid and metal ion |
CN114867450A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-08-05 | 高露洁-棕榄公司 | 口腔护理组合物及使用方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4366146A (en) * | 1980-08-11 | 1982-12-28 | Minnesota Mining & Manufacturing Co. | Compositions and method for reducing elution of therapeutic agents from teeth |
US4889712A (en) * | 1986-03-20 | 1989-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Anticalculus oral composition |
US4842847A (en) * | 1987-12-21 | 1989-06-27 | The B. F. Goodrich Company | Dental calculus inhibiting compositions |
US4960586A (en) * | 1989-11-15 | 1990-10-02 | Gillette Canada Inc. | Aqueous stannous fluoride non-abrasive home treatment gel compositions |
US4961924A (en) * | 1989-11-15 | 1990-10-09 | Gillette Canada Inc. | Stabilized stannous fluoride toothpaste |
US5015467A (en) * | 1990-06-26 | 1991-05-14 | The Procter & Gamble Company | Combined anticalculus and antiplaque compositions |
-
1990
- 1990-09-28 AU AU63668/90A patent/AU648040B2/en not_active Ceased
- 1990-10-31 EP EP90916985A patent/EP0500691B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-31 AT AT90916985T patent/ATE117541T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-10-31 BR BR909007844A patent/BR9007844A/pt unknown
- 1990-10-31 WO PCT/US1990/006340 patent/WO1991007163A1/en active IP Right Grant
- 1990-10-31 CA CA002068431A patent/CA2068431C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-31 JP JP2515706A patent/JPH05504555A/ja active Pending
- 1990-10-31 DE DE69016455T patent/DE69016455T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-31 KR KR1019920701133A patent/KR927003004A/ko active IP Right Grant
- 1990-11-05 MY MYPI90001933A patent/MY104508A/en unknown
- 1990-11-08 NZ NZ236010A patent/NZ236010A/en unknown
- 1990-11-09 IE IE405490A patent/IE64736B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-13 MX MX023305A patent/MX166102B/es unknown
- 1990-11-14 AR AR90318379A patent/AR246432A1/es active
- 1990-11-14 PT PT95890A patent/PT95890B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-14 BR BR909005793A patent/BR9005793A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-11-15 CN CN90109173A patent/CN1036831C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-05-14 FI FI922203A patent/FI103257B/fi active
- 1992-05-15 NO NO921929A patent/NO180706C/no unknown
-
1995
- 1995-10-12 HK HK160195A patent/HK160195A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR927003004A (ko) | 1992-12-17 |
NO921929D0 (no) | 1992-05-15 |
BR9005793A (pt) | 1991-09-24 |
NO921929L (no) | 1992-05-15 |
FI103257B1 (fi) | 1999-05-31 |
NO180706C (no) | 1997-06-04 |
BR9007844A (pt) | 1992-09-29 |
AU648040B2 (en) | 1994-04-14 |
DE69016455T2 (de) | 1995-08-03 |
IE64736B1 (en) | 1995-09-06 |
CA2068431C (en) | 1997-03-18 |
CA2068431A1 (en) | 1991-05-16 |
CN1052427A (zh) | 1991-06-26 |
MY104508A (en) | 1994-04-30 |
NZ236010A (en) | 1993-04-28 |
EP0500691B1 (en) | 1995-01-25 |
FI922203A0 (fi) | 1992-05-14 |
WO1991007163A1 (en) | 1991-05-30 |
EP0500691A4 (en) | 1992-12-09 |
PT95890B (pt) | 1997-11-28 |
IE904054A1 (en) | 1991-05-22 |
HK160195A (en) | 1995-10-20 |
EP0500691A1 (en) | 1992-09-02 |
JPH05504555A (ja) | 1993-07-15 |
NO180706B (no) | 1997-02-24 |
AR246432A1 (es) | 1994-08-31 |
MX166102B (es) | 1992-12-18 |
ATE117541T1 (de) | 1995-02-15 |
DE69016455D1 (de) | 1995-03-09 |
PT95890A (pt) | 1991-09-13 |
FI922203A (fi) | 1992-05-14 |
CN1036831C (zh) | 1997-12-31 |
AU6366890A (en) | 1991-05-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5017363A (en) | Stabilized stannous fluoride toothpaste | |
US4961924A (en) | Stabilized stannous fluoride toothpaste | |
FI103257B (fi) | Vettä sisältäviä tina(II)fluoridikoostumuksia suuhygieniaan | |
US5851514A (en) | Stable aqueous abrasive peroxide tooth whitening dentifrice | |
US5256402A (en) | Abrasive tooth whitening dentifrice of improved stability | |
EP0563265B1 (en) | Oral compositions | |
FI83035B (fi) | Tandvaordskompositioner. | |
EP3344218B1 (en) | Oral care compositions | |
US4537765A (en) | Peroxydiphosphate toothpaste composition | |
CA2271796A1 (en) | Oral compositions containing fluoride, pyrophosphate, and peroxide | |
US11154468B2 (en) | Oral care compositions and methods of use | |
WO1996018377A1 (en) | Forming stable aqueous solutions of stannous compounds | |
GB2068230A (en) | Oral compositions tranexamic acid and a peroxydiphosphate salt | |
CA3123017A1 (en) | Stable stannous oral care product | |
US4960586A (en) | Aqueous stannous fluoride non-abrasive home treatment gel compositions | |
US5009883A (en) | Aqueous stannous fluoride non-abrasive home treatment gel compositions | |
SE456402B (sv) | Peroxidifosfathaltig tandkremskomposition | |
EP0397452A2 (en) | Anti-calculus toothpaste compositions having improved shelf-life | |
US5009884A (en) | Stabilized aqueous stannous fluoride mouthwash | |
CA3202899A1 (en) | Oral care compositions and methods | |
US4970065A (en) | Stabilized aqueous stannous fluoride mouthwash | |
MXPA05002754A (es) | Composiciones dentifricas que comprenden talco. | |
EP0784971A2 (en) | Tartar control oral compositions | |
JP7326280B2 (ja) | 口腔ケア組成物 | |
KR900005068B1 (ko) | 치약 조성물 |