FI102963B - Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI102963B FI102963B FI963243A FI963243A FI102963B FI 102963 B FI102963 B FI 102963B FI 963243 A FI963243 A FI 963243A FI 963243 A FI963243 A FI 963243A FI 102963 B FI102963 B FI 102963B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction
- hydroxide compound
- process according
- formaldehyde
- feed
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
102963
MENETELMÄ 2-BUTYYLI-2-ETYYLI-1,3-PROPAANIDIOLIN VALMISTAMISEKSI
5 Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista menetelmää 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi.
Tällaisen menetelmän mukaan muodostetaan ensin reaktioseos, joka sisältää 2-etyyli-heksanaalia ja formaldehydiä, minkä jälkeen reaktioseokseen syötetään sopivaa hydroksi-10 diyhdistettä, jolloin 2-etyyliheksanaali ja formaldehydi reagoivat keskenään muodostaen 2- btityyli-2-etyyli-l,3-propaanidiolia.
Yllä mainittu yhdiste, 2-butyyli-2-etyyli-l,3-propaanidioli, josta seuraavassa myös käytetään lyhennettä BEPD, on sinänsä tunnettu aine, jota käytetään esimerkiksi polyesterien 15 valmistukseen sekä maaliteollisuudessa jauhemaisten maalien aineosana. Yhdisteen etuihin kuuluvat sen erinomainen UV-suojavaikutus ja erittäin alhainen vedenadsorptio.
Yksivaiheisessa valmistusprosessissa BEPD valmistetaan 2-etyyliheksanaalista ja formaldehydistä aldoliadditiolla ja tätä välittömästi seuraavalla Cannizzaro-reaktiolla. Valmistuk- • ·' 20 sen ensimmäisessä reaktiossa, eli aldolireaktiossa, katalyyttina käytetään tavallisesti emäk- • _ sistä alkalimetallihydroksidia tai maa-alkalimetallihydroksidia, joka prosessin toisessa 1 vaiheessa toimii reagenssina, jolloin se reagoi aldolireaktiosta saatavan välituotteen, • · · • · BEPD-aldolin, kanssa.. Hydroksidiyhdiste syötetään reaktioseokseen vesiliuoksen muodos- • · * sa, jolloin reaktion edettyä loppuun saadaan kaksifaasinen tuoteseos, jonka orgaaninen • « ♦ ♦ 25 faasi sisältää BEPD:tä ja vesifaasi (maa) alkalimetalliformiaattia. Valmistusreaktio on . erittäin eksoterminen; reaktiolämpöä vapautuu tuotettua BEPD-moolia kohti 200 kJ.
·· · • · · • · · • · ·
Tumiettuja BEPD:n valmistusprosesseja on kuvattu esim. US-patenttijulkaisuissa .*··*; 5 146 004, 5 177 267 ja 5 235 118, WP-hakemusjulkaisussa WO 93/02035, sekä JP- '•\.m 30 hakemusjulkaisuissa02062836ja62129233.
• » ·
Tunnettuun tekniikkaan liittyy eräitä huomattavia epäkohtia. Niinpä BEPD:n saannot ovat 2 102963 alhaiset, tyypillisesti alle 85 %, ja yleensä tekniikan tasolla kuvatut valmistusprosessit ovat olleet vaikeasti toistettavissa julkaisuissa annettujen tietojen perusteella. Alhaiset saannot johtuvat ainakin osittain siitä, että valmistusreaktiosta vapautuvan lämmön vaikutuksesta reaktioseokseen muodostuu raskaita sivutuotteita, joiden määrä saattaa nousta jopa 20 5 %:iin ja jotka siten merkittävästi vaikuttavat BEPD:n saantoon. Toisaalta eksotermisen reaktion aikaansaaman voimakkaan lämmöntuoton takia reaktioaikoja joudutaan pitämään taloudelliselta kannalta varsin pitkinä, muuten reaktio-olosuhteet muodostuvat helposti hallitsemattomiksi.
10 Aikaisemmassa keksinnössämme, joka on kuvattu esim. WO-hakemusjulkaisussa WO 95//00464, on ehdotettu ratkaisu BEPD:n valmistamiseksi faasinsiirtokatalyytin avulla. Menetelmällä, jossa käytetään lähes metano li vapaata formaliiniliuosta tai liuoksen sijasta kiinteää paraformaldehydiä, päästään varsin hyviin saantoihin (jopa yli 92 %) ja lyhyisiin reaktioaikoihin.
15
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnetun tekniikan epäkohdat ja saada aikaan uusi menetelmä BEPD:n tuottamiseksi korkealla saannolla ja mahdollisimman puhtaana tuotteena käyttämällä lähtöaineina 2-etyyliheksanaalia ja metanolipitoista formaliiniliuosta sekä katalyyttinä ja reaktanttina alkali- tai maa-alkalimetallihydroksidia tai • 20 sentapaista hydroksidiyhdistettä.
1 Esillä oleva keksintö perustuu siihen ajatukseen, että hydroksidiyhdiste syötetään porraste- • · .*, tusti 2-etyyliheksanaalin ja formaldehydin reaktioseokseen. Siten hydroksidiyhdisteen 2 « · • · · . syöttönopeutta ei pidetä tasaisena reaktion aikana, vaan sitä kasvatetaan portaittain tai « 25 jatkuvatoimisesti. Tällöin reaktion alussa, jossa reaktiolämmön tuotto on suurinta, hydrok- j sidiyhdistettä syötetään reaktoriin tunnettua tekniikka pienemmät määrät, minkä jälkeen :*: syöttöä kasvatetaan reaktion edetessä.
» • · » · · • · · • « • “ ‘; Täsmäl lisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle menetelmälle on pääasiallisesti tun- , 30 nusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
• #
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä BEPD saadaan tuotetuksi hallitus- 3 102963 ti ja turvallisesti erinomaisilla saannoilla. Lisäksi sivutuotteiden muodostuminen voidaan minimoida. Kuten alla esitettävistä esimerkeistä käy ilmi, sivutuotteita muodostuu keksinnön mukaisissa olosuhteissa toimittaessa vähemmän kuin 5 %. Keksinnön avulla voidaan tehostaa valmistuslaitteiston jäähdytyskapasiteetin hyödyntämistä.
5
Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selityksen ja muutaman sovellutusesimerkin avulla.
Keksinnön mukainen valmistusprosessi toteutetaan panosprossina, puolipanosprosessina 10 tai jatkuvana prossina, joista kahta viimeksi mainittua pidetään erityisen edullisina. Alla esittävissä esimerkeissä on kuvattu menetelmän suoritus tehokkaalla sekoituksella varustetussa puolipanosreaktorissa, jolloin reaktoriin ensin syötetään laskettu määrä 2-etyylihek-sanaalia ja formaldehydiä, jotka muodostavat reaktioseoksen, minkä jälkeen reaktioseok-seen lisätään sopivaa hydroksidiyhdistettä. Hydroksidia tuodaan seokseen jatkuvatoimisesti 15 reaktiolämmön hallitsemiseksi. Reaktioseosta sekoitetaan koko reaktion ajan. Reaktion jälkeen erotetaan kaksifaasinen reaktioseos, jonka orgaaninen faasi sisältää BEPD:tä yhdessä mahdollisten orgaanisten epäpuhtauksien kanssa. Vesifaasissa on alkali- tai maa-alkalimetallisuoloja. Reaktioseoksen erotus ja pesu voidaan suorittaa kahdella vaihtoehtoisella tavalla, joita kuvataan lähemmin alla.
i'v 20 « i < •; ', Hydroksiyhdisteen porrastettu syöttö voidaan keksinnön mukaan toteuttaa jatkuvana tai • · · 1 .* portaittaisena. Viimeksi mainitussa tapauksessa hydroksidiyhdistettä syötetään ainakin t · kahdella erisuuruisella syöttönopeudella siten, että 2-etyyliheksanaalin ja formaldehydin t · * » · · j·;·. välisen reaktion lämmöntuotto välittömästi hydroksidiyhdisteen jokaisen syöttönopeuden 25 lisäyksen jälkeen on ainakin likimain yhtä suuri. Hydroksidiyhdistettä voidaan syöttää s reaktioseokseen myös kolmella tai useammalla eri syöttönopeudella, jolloin jälkimmäinen • » · : syöttönopeus on aina noin 10 - 100 %, edullisesti noin 20 - 80 %, edellistä syöttönopeutta ·.*. suurempi.
t » · • · 4 · i · » . ·: ·. 30 Jatkuvasyöttöisessä vaihtoehdossa hydroksidiyhdisteen syöttönopeutta kasvatetaan jatku- f · · ....: vasti.
4 102963
Molemmissa sovellutusmuodoissa hydroksidiyhdisteen syöttömäärä aikayksikköä kohti kasvatetaan ainakin puolitoistakertaiseksi reaktion aikana.
Hydroksidiyhdisteen syöttömäärä vaihtelee 2-etyyliheksanaalin määrän mukaan. Keksin-5 non mukaan on todettu edulliseksi pitää hydroksidiyhdisteen kokonaissyötön (eli reaktio-seokseen kokonaisuudessa syötetyn hydroksidin määrän) ja 2-etyyliheksanaalin välinen moolisuhde arvossa, joka on suurempi kuin 1, edullisesti noin 1,2 - 1,5.
2-etyyliheksanaalia käytetään keksinnössä mieluummin mahdollisimman puhtaana liuokse-10 na (puhtaus sopivimmin > 90 %, edullisesti yli 95 %). Formaldehydiä ja hydroksidiyhdis-tettä käytetään vesiliuoksina, edullisesti väkevinä vesiliuoksina, jolloin formaldehydin konsentraatio vesiliuoksessa on 30 - 50 paino-%. Tämä vesiliuos sisältää sopivimmin 2 -20 p-% jotain alempaa alkoholia, kuten metanolia. Metanoli tai vastaava alkoholi stabiloi formaliiniliuoksen ja estää formaldehydin polymeroitumisen. Hydroksiyhdistettä käytetään 15 sopivimmin mahdollisimman väkevänä vesiliuoksena tai -suspensiona, jolloin esim. nat-riumhydroksidin konsentraatio on mieluummin yli 40 %, edullisesti yli 45 %. Natriumhy-droksidin lisäksi hydroksidiyhdisteinä voidaan käyttää muita alkalimetallihydroksideja, kuten kalium- tai litiumhydroksidia, sekä maa-alkalimetal li hydroksideja, kuten kalsium- ja magnesiumhydroksidia. Formaldehydin moolisuhde 2-etyyliheksanaaliin on noin 2,1 - 5, • 20 edullisesti 2,3 - 3,0, ja vastaava moolisuhde hydroksidiyhdisteeseen nähden on 1,5 - 3, * · » . 1. edullisesti noin 1,9-2,1.
• a * * < 1 ( * * . , ·. Huomautettakoon, että keksinnössä voidaan formaliiniliuosten ohella myös käyttää para- » · * r ·* ,* V. formaldehydiä, joka reaktioseoksessa hajoaa formaldehydiksi.
25 • Reaktion lämpötila pidetään 40 - 80 °C:ssa ainakin oleellisesti reaktion aikana. Alemmissa • »« ΐ lämpötiloissa prosessin eri reaktiovaiheet saattavat aiheuttaa turvallisuusriskin eri reak- /tiovaiheiden kintiikasta johtuen. Reaktioaika vaihtelee jossain määrin reaktanttien määrien, » * < '; reaktion lämpötilan ja etenkin hydroksidiyhdisteen syöltömäärän mukaan, mutta on tyypil- • ' · ,-/,30 lisesti noin 1 - 24 tuntia, edullisesti noin 4-12 tuntia. Alla esitettävissä esimerkeissä on f % » ....: käytetty 6 tunnin reaktioaikoja. Lähtöaineena toimiva 2-etyyliheksanaali reagoi yleensä kokonaan noin 4 tunnin sisällä; ja välituotteena muodostuva BEPD-aldolin konsentraatio 5 102963 on suurimmillaan (noin 50 %) noin kolme tunnin jälkeen.
Reaktion edettyä loppuun BEPD.n saanto 2-etyyliheksanaalista laskettuna on yli 90 %. Reaktioseos poistetaan reaktorista, pestään ja BEPD erotetaan orgaanisesta faasista ali-5 painetislauksella. BEPD:n pesulla erotetaan tuotteesta pääasiallisesti alkali- tai maa-alka-lisuolat, jotka ovat muodostuneet reaktion aikana. Orgaaniset raskaat epäpuhtaudet saadaan poistetuksi BEPD:stä tislauksen yhteydessä.
BEPD:n puhdistus voidaan suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla esim. seuraavasti: 10
Reaktioseos neutraloidaan ensin (konsentroidulla) rikkihapolla, jolla pH asetetaan noin arvoon 5-7. Tämän jälkeen reaktioseosta sekoitetaan 1 - 60 minuuttia, tyypillisesti noin 5 - 30 minuuttia, minkä jälkeen faasien annetaan erottua, vesifaasi poistetaan ja orgaaninen faasi pestään sekoituksen alaisena kahdesti, ensin natriumhydroksidipitoisella vedellä, 15 jolloin pH-arvoksi tulee noin 12 - 14, minkä jälkeen suoritetaan toinen pesu hapotetulla vedellä (rikkihappo) pH:n asettamiseksi ainakin likimain neutraaliksi (noin arvoon 6 - 7). Joka pesukerran jälkeen faasien annetaan erottua ja vesifaasi poistetaan. Alkalisen pesun tarkoituksena on erottaa happamat fraktiot, jotka saattavat häiritä BEPD:n tislausta ja aiheuttaa korroosio-ongelmia. Saatava raaka-BEPD-tuote alipainetislataan noin 120 - 140 20 °C:ssa (9 mmHg). Tuoteseoksesta erotetusta vesifaasista voidaan suolat ottaa talteen ja .:. saattaa jatkokäsittelyyn.
• « • » · • « · • · : ·': Vaihtoehtoisen ja keksinnössä edulliseksi havaitun pesuvaihtoehdon mukaan reaktioseok- sen neutralointia rikkihapolla ei suoriteta katalyytin syöttövaiheen päätyttyä. Tuoteseoksen • ·· V · 25 annetaan sen sijaan faasiutua ja vesifaasi poistetaan reaktorista mahdollisimman pian katalyyttisyötön loputtua. Tuotteen pesu suoritetaan tämän jälkeen reaktorissa yksi- tai • « · *y·' kaksivaiheisena puhtaalla vedellä. Pesuveden massa orgaanisen faasin massaan nähden on • · · *. 0,2 -1,0, edullisesti 0,4 - 0,5, ensimmäisessä vaiheessa ja 0,2 -1,0, edullisesti 0,2 - 0,4 *·*·’ toisessa vaiheessa, kun käytetään kaksivaiheista pesua. Yksivaiheisessa pesussa vastaava *·; ** 30 suhde on 0,5 - 0,9. Tuotteen puhdistuksessa päästään tällöin 94 - 96 %:n pesutehokkuuk- · siin natriumionin (tai vastaavan alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-ionin) pitoisuuden ‘ * mukaan laskettuna. Tarvittaessa suoritetaan pH:n säätö jälkimmäisen pesun yhteydessä, 6 102963 kuten yllä on kuvattu. Raaka-BEPD alipainetislataan yllä kuvatulla tavalla.
Edellä esitetyllä pesumenetelmällä saavutetaan eräitä tärkeitä etuja suhteessa perinteiseen pesuvaihtoehtoon. Niinpä työvaiheiden määrä vähenee, koska rikkihapon lisäystä ei tarvita. 5 Tuotefaasi voidaan pestä puhtaalla vedellä lipeäpitoisen veden sijasta, sillä pH:n siirtämistä takaisin neutraalille alueelle ei tarvita. Raaka-ainekulut pienenevät, sillä rikkihappoa ja lipeää ei pesujen yhteydessä tarvita. Puhdistuksessa saavutetaan parempi tulos, sillä tuotteen ionipitoisuutta ei kasvateta pesujen aikana. Prosessi-ja pesuvesien ionipitoisuus laskee edellisistä syistä johtuen, mistä seuraa ympäristökuormituksen aleneminen. Tuotetta 10 tislattaessa vältytään happamilta fraktioilta (korroosio-ongelmat vähenevät). Tuotteen pesu voidaan tehdä tarvittaessa yksivaiheisena.
Seuraavat ei-rajoittavat sovellutusesimerkit havainnollistavat keksintöä.
15 Kuviossa 1 on esitetty esimerkin 1 kalorimetrigrammi.
Esimerkki 1 BEPD valmistettiin 2-etyyliheksanaalista (2-EH), jonka puhtaus oli yli 90 paino-%, ja : , . 20 formaliinista puolipanosprosessilla. Formaliinin vesiliuoksen konsentraatio oli 37 paino-% HCHO ja se sisälsi 10 paino-% CH3OH. Reaktoriin syötettiin ensin 1207 g (9,225 moolia) j 2-EH ja 1911 g (23,546 moolia) HCHO reaktioseoksen muodostamiseksi, minkä jälkeen • · :1·1: reaktioseokseen syötettiin kaiken kaikkiaan 927 g (11,125 moolia) natriumhydroksidia.
♦ · : : : Natriumhydroksidin vesiliuoksen konsentraatio oli 48 paino-%, ja sitä syötettiin 6 tunnin ··· V : 25 ajan kolmella syöttönopeudella, nimittäin 93 g/h (1,1161 moolia tunnissa) reaktion ensi-mäisen tunnin aikana (alkaen ajankohdasta T,), seuraavan kahden tunnin aikana syötettiin NaOH:ta 135 g/h (1,6201 moolia/h; ajankohdasta T2) ja lopuksi 3. - 6. tunnin aikana syöt- • ♦ · • · ♦ *♦1 1 tömäärä oli 188 g/h (2,2562 moolia/h; ajankohdasta T3).
♦ 1 • · · 1... 1 30 Tuoteseos neutraloitiin reaktion jälkeen väkevällä (97 paino-%:sella) rikkihapolla. Rikki-: : .1 happosyötön jälkeen erotettiin vesifaasi ja orgaaninen faasi, joka sisälsi BEPD:n. Tällöin * · ” · BEPD:n pitoisuus oli 94,6 paino-%. Orgaanisen faasin pH-arvo saatettiin alkaaliseksi 7 102963
NaOH-pesulla, jolloin hapan fraktio saadaan poistetuksi. Lopuksi orgaanisen faasin pH asetettiin arvoon 6,5 - 7,0 rikkihappolisäyksellä, minkä jälkeen se tislattiin alipaineessa.
Esimerkki 2 5
Toistettiin laboratorioreaktorissa esimerkissä 1 esitetty menetelmä käyttämällä 46 paino-%:sta formaliinia, joka sisälsi 5 paino-% metanolia. 2-etyyliheksanaalin määrä oli 1215 g ja formaliinin määrä oli 1543,5 g 48 %:sen natriumhydroksidiliuoksen syöttömäärät olivat seuraavat: 0 - 1 h: 95,18 g/h (1,1422 mol/h), 1 - 3 h: 138,03 g/h (1,6563 mol/h) ja 3 - 6 h: 10 192,25 g/h (2,307 mol/h), jolloin natriumhydroksidin kokonaismääräksi tuli 948 g. Formal dehydin suhde 2-etyyliheksanaaliin oli 2,5 ja natriumhydroksidin suhde 2-etyyliheksanaa-liin 1,2. Tällöin BEPD:n pitoisuus oli 95,6 paino-%.
Tuoteseos puhdistettiin esimerkissä 1 esitetyllä tavalla.
15
Vertailun vuoksi valmistettiin BEPD:tä tunnetun tekniikan mukaisesti syöttämällä 218 g 2-EIT.ta ja 218 g formaldehydiä sisältävään reaktoriin vakiosyöttönopeudella 170 g natrium-hydroksidia 2 tunnin ajan. BEPD:n pitoisuudeksi saatiin 78,27 paino-% ja sivutuotteita oli tuotteessa 18,84 paino-%.
• · · • · t • t · • · • · • · » ♦ · • · : : : « · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · 1 · · • · ·
Claims (19)
1. Menetelmä 2-butyyIi-2-etyyli-l,3-propaanidiolin valmistamiseksi, jonka menetelmän 5 mukaan - muodostetaan 2-etyyliheksanaalia ja formaldehydiä sisältävä reaktioseos, - reaktioseokseen syötetään hydroksidiyhdistettä ja - 2-etyyliheksanaali ja formaldehydi saatetaan reagoimaan keskenään 2-butyyli-2-etyy li-1,3 -propaanidiolin muodostamiseksi, 10. u n n e 11 u siitä, että - hydroksidiyhdistettä syötetään reaktioseokseen porrastetusti ja jatkuvasti.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksidiyhdis-teen syöttömäärää kasvatetaan portaittain 2-etyyliheksanaalin ja formaldehydin reaktion 15 aikana.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksidiyhdistettä syötetään ainakin kahdella syöttönopeudella siten, että 2-etyyliheksanaalin ja ! formaldehydin välisen reaktion lämmöntuotto välittömästi hydroksidiyhdisteen jokaisen . ·. : 20 syöttönopeuden lisäyksen jälkeen on ainakin likimain yhtä suuri.
. 4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksidiyhdis- • · · ;*·*; teen jälkimmäinen syöttönopeus on noin 10-80 %, edullisesti noin 20 - 60 %, edellistä syöttönopeutta suurempi. 25 • »t V
* 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksidiyhdis- : * · *: tettä syötetään reaktioseokseen ainakin kolmella syöttönopeudella.
• . ’. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että syötettävän hyd- : * ·. i 30 roksidiyhdisteen syöttönopeutta kasvatetaan jatkuvasti.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 102963 hydroksidiyhdisteen syöttömäärä aikayksikköä kohti kasvatetaan ainakin kaksinkertaiseksi reaktion aikana.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 hydroksidiyhdisteen syötön ja vastaavasti 2-etyyliheksanaalin moolisuhde on suurempi kuin 1.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että formaldehydiä ja hydroksidiyhdistettä käytetään väkevinä liuoksina. 10
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään formaldehydin 30 - 50 paino-%:sta vesiliuosta, joka sisältää 2-20 p-% alempaa alkoholia, kuten metanolia.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että formaldehydin moolisuhde 2-etyyliheksanaaliin on noin 2,1 - 5, edullisesti suurempi kuin 2,3.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että : , , 20 hydroksidiyhdisteenä käytetään natrium-, kalium- tai litiumhydroksidia tai maa-alkali- metallihydroksia. • · · • ·
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · reaktiolämpötila pidetään 50 - 70 °C:ssa ainakin oleellisesti reaktion aikana. • · · •V : 25
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että • · · ’ ·!· ’ orgaanisesta faasista ja vesifaasista koostuva reaktioseos neutraloidaan reaktion jälkeen • · · • · · \* * väkevällä mineraalihapolla. • · · · • · « | ♦ • · · ‘ 30
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesifaasi erole- • · « V i taan ja orgaaninen faasi pestään vedellä, jonka pH on > 7. 10 102963
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi pestään vedellä, jonka pH on pienempi kuin 7.
17. Jonkin patenttivaatimuksen 1-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että or-5 gaanisesta faasista ja vesifaasista koostuvasta reaktioseoksesta erotetaan reaktion jälkeen vesifaasi, joka neutraloidaan väkevällä mineraalihapolla.
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi pestään vedellä liukenevien suolojen poistamiseksi.
19. Jonkin patenttivaatimuksen 14-18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaanisen faasin pH asetetaan noin arvoon 6-7, minkä jälkeen saatava raaka-BEPD-tuote alistetaan tislaukseen BEPD:n talteenottamiseksi. • · « • m • 9 • · · • · ;=:: • · · ··1 : : : • · · * · · ··· • · · • · · • · · « « • · · » 1 9 • » 1 • · · * · · « „ 102963
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI963243A FI102963B (fi) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
| JP51045498A JP3949726B2 (ja) | 1996-08-19 | 1997-08-19 | ２―ブチル―２―エチル―１，３―プロパンジオールの製造方法 |
| DE19781960T DE19781960T1 (de) | 1996-08-19 | 1997-08-19 | Verfahren zur Herstellung von 2-Butyl-2-ethyl-1,3-propandiol |
| AU39437/97A AU3943797A (en) | 1996-08-19 | 1997-08-19 | Process for the production of 2-butyl-2-ethyl-1,3 -propanediol |
| PCT/FI1997/000484 WO1998007675A1 (en) | 1996-08-19 | 1997-08-19 | Process for the production of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol |
| US09/242,656 US6369281B1 (en) | 1996-08-19 | 1997-08-19 | Process for the production of 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol |
| DE19781960A DE19781960B4 (de) | 1996-08-19 | 1997-08-19 | Verfahren zur Herstellung von 2-Butyl-2-ethyl-1,3-propandiol |
| SE9900481A SE520981C2 (sv) | 1996-08-19 | 1999-02-12 | Process för framställning av 2-butyl-2-etyl-1,3 propandiol |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI963243A FI102963B (fi) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
| FI963243 | 1996-08-19 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI963243A0 FI963243A0 (fi) | 1996-08-19 |
| FI963243A FI963243A (fi) | 1998-02-20 |
| FI102963B1 FI102963B1 (fi) | 1999-03-31 |
| FI102963B true FI102963B (fi) | 1999-03-31 |
Family
ID=8546507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI963243A FI102963B (fi) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6369281B1 (fi) |
| JP (1) | JP3949726B2 (fi) |
| AU (1) | AU3943797A (fi) |
| DE (2) | DE19781960B4 (fi) |
| FI (1) | FI102963B (fi) |
| SE (1) | SE520981C2 (fi) |
| WO (1) | WO1998007675A1 (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7250549B2 (en) * | 2003-12-30 | 2007-07-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Three-piece garment having an absorbent insert secured with variable adhesive regions |
| CA2916886A1 (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Basf Se | Process for the preparation of 3-heptanol from a mixture comprising 2-ethylhexanal and 3-heptyl formate |
| JP2016150909A (ja) * | 2015-02-17 | 2016-08-22 | 株式会社クラレ | ジオールの製造方法 |
| SE1630105A1 (en) * | 2016-05-12 | 2017-11-13 | Perstorp Ab | Process for the production of mixed 2,2-dialkyl-1,3-propanediols |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2413803A (en) * | 1945-06-22 | 1947-01-07 | Us Ind Chemicals Inc | 2-ethyl-2-butyl propanediol-1,3 |
| US2778858A (en) * | 1953-09-29 | 1957-01-22 | Trojan Powder Co | Making 2, 2-dimethylolpropane |
-
1996
- 1996-08-19 FI FI963243A patent/FI102963B/fi active
-
1997
- 1997-08-19 AU AU39437/97A patent/AU3943797A/en not_active Abandoned
- 1997-08-19 US US09/242,656 patent/US6369281B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-19 DE DE19781960A patent/DE19781960B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-19 WO PCT/FI1997/000484 patent/WO1998007675A1/en active Application Filing
- 1997-08-19 DE DE19781960T patent/DE19781960T1/de active Pending
- 1997-08-19 JP JP51045498A patent/JP3949726B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-12 SE SE9900481A patent/SE520981C2/sv unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998007675A1 (en) | 1998-02-26 |
| SE9900481L (sv) | 1999-02-12 |
| JP3949726B2 (ja) | 2007-07-25 |
| JP2001506969A (ja) | 2001-05-29 |
| US6369281B1 (en) | 2002-04-09 |
| AU3943797A (en) | 1998-03-06 |
| DE19781960T1 (de) | 1999-08-05 |
| FI102963B1 (fi) | 1999-03-31 |
| FI963243A0 (fi) | 1996-08-19 |
| SE520981C2 (sv) | 2003-09-16 |
| DE19781960B4 (de) | 2004-09-16 |
| FI963243A (fi) | 1998-02-20 |
| SE9900481D0 (sv) | 1999-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1181431A (en) | Process for making bis(hydroxyphenyl)methanes | |
| EP1200381B1 (en) | Process for the preparation of 3-hydroxypropanal | |
| US20020189926A1 (en) | Method for purifying trimethylolpropane, which is produced by hydrogenation, by means of continuous distillation | |
| US4514578A (en) | Process for the preparation of trimethylolpropane | |
| AU762408B2 (en) | Treatment of a composition comprising a trimethylolalkane bis-monolinear formal | |
| US4360698A (en) | Process for making glycol ethers utilizing a heterogeneous catalyst | |
| FI102963B (fi) | Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi | |
| EP0799815A1 (en) | Process for producing ditrimethylolpropane | |
| FI95691B (fi) | Menetelmä 2-n-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin valmistamiseksi | |
| WO2002053521A1 (fr) | Procede de production de bisphenol a | |
| KR20020001600A (ko) | 폴리올 제조방법 | |
| US5220065A (en) | Method for producing n-methylolacrylamide | |
| GB1572316A (en) | Process for preparing 5-(4-hydroxyphenyl)hydantion | |
| US5015776A (en) | Preparation of 3-(alkylthio) aldehydes | |
| JP2000026356A (ja) | ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 | |
| US4271089A (en) | Cyanoalkylation process | |
| JP2002179749A (ja) | ノボラック樹脂の製造方法 | |
| FI102830B (fi) | Menetelmä 2-butyyli-2-etyyli-1,3-propaanidiolin erottamiseksi sitä sis ältävistä reaktioseoksista | |
| JP3638631B2 (ja) | ビスフェノール化合物の製造方法 | |
| JPH08143500A (ja) | ヒドロキシアルカナールの製造方法 | |
| JPH08176082A (ja) | 高純度ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドの製造方法 | |
| KR100449883B1 (ko) | 메틸화 멜라민의 제조방법 | |
| JPH04360873A (ja) | ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 | |
| SK202022A3 (sk) | Spôsob prípravy kyseliny 2,2-dimetylolbutánovej | |
| JP3274301B2 (ja) | ヒドロキシアルカナールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HC | Name/ company changed in application |
Owner name: NESTE OYJ |
|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: PERSTORP SPECIALTY CHEMICALS AB Free format text: PERSTORP SPECIALTY CHEMICALS AB |