JPH04360873A - ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 - Google Patents
ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH04360873A JPH04360873A JP13450691A JP13450691A JPH04360873A JP H04360873 A JPH04360873 A JP H04360873A JP 13450691 A JP13450691 A JP 13450691A JP 13450691 A JP13450691 A JP 13450691A JP H04360873 A JPH04360873 A JP H04360873A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- compound
- hydantoin
- reaction
- dimethylol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- -1 hydantoin compound Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)NC(=O)NC1=O YIROYDNZEPTFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- VPPHKHDARGZSFK-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(hydroxymethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound OCC1(CO)NC(=O)NC1=O VPPHKHDARGZSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- WSDISUOETYTPRL-UHFFFAOYSA-N dmdm hydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)N(CO)C1=O WSDISUOETYTPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- DZNJSBHVDXLTIK-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical class OCN1CC(=O)NC1=O DZNJSBHVDXLTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMAQYKGITHDWKL-UHFFFAOYSA-N 5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1NC(=O)NC1=O VMAQYKGITHDWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SOVWNKNWYLIRPD-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(hydroxymethyl)-5-methylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1N(CO)C(=O)N(CO)C1=O SOVWNKNWYLIRPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLRZLHCGXUHRIG-UHFFFAOYSA-N 5-(2-methylpropyl)imidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)CC1NC(=O)NC1=O WLRZLHCGXUHRIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZBMVRBRZUZZCT-UHFFFAOYSA-N 5-butylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCCCC1NC(=O)NC1=O JZBMVRBRZUZZCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSBRXBZGVHQUJK-UHFFFAOYSA-N 5-ethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCC1NC(=O)NC1=O RSBRXBZGVHQUJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXQJDVBMMRCKQG-UHFFFAOYSA-N 5-phenylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)NC1C1=CC=CC=C1 NXQJDVBMMRCKQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBNUQCWZHRMSMS-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC(C)C1NC(=O)NC1=O PBNUQCWZHRMSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIFASJFFCIDWDC-UHFFFAOYSA-N 5-propylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CCCC1NC(=O)NC1=O BIFASJFFCIDWDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、殺菌剤、繊維処理剤等
として有用なジメチロールヒダントイン化合物の製造方
法に関する。
として有用なジメチロールヒダントイン化合物の製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】ヒダントイン化合物をホルムアルデヒド
と反応させてメチロール化する方法は公知であり、種々
の特許が開示されている。例えば、■ヒダントイン化合
物1モルに対し、ホルムアルデヒド3〜5モルを 80
〜85℃、20〜30分反応させて製造する方法(特公
昭41−4709号公報)、■ヒダントイン化合物1モ
ルに対し、ホルムアルデヒド 1.85〜2.40モル
をpH7〜9、温度 22〜65℃で反応させて製造す
る方法(米国特許第3,987,184号)等が知られ
ている。
と反応させてメチロール化する方法は公知であり、種々
の特許が開示されている。例えば、■ヒダントイン化合
物1モルに対し、ホルムアルデヒド3〜5モルを 80
〜85℃、20〜30分反応させて製造する方法(特公
昭41−4709号公報)、■ヒダントイン化合物1モ
ルに対し、ホルムアルデヒド 1.85〜2.40モル
をpH7〜9、温度 22〜65℃で反応させて製造す
る方法(米国特許第3,987,184号)等が知られ
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、■の方法では
、過剰のホルムアルデヒドが副反応を起こし、ギ酸、メ
チルアルコール、グリコールアルデヒド等の好ましくな
い副生物を生ずる。また、未反応のホルムアルデヒドを
除去する精製工程が必要となる。一方、■の方法では、
副生するモノメチロールヒダントイン化合物や残存する
ホルムアルデヒドが多く、また、反応に長時間を要する
ので、品質上、及び、生産効率上、好ましくない。
、過剰のホルムアルデヒドが副反応を起こし、ギ酸、メ
チルアルコール、グリコールアルデヒド等の好ましくな
い副生物を生ずる。また、未反応のホルムアルデヒドを
除去する精製工程が必要となる。一方、■の方法では、
副生するモノメチロールヒダントイン化合物や残存する
ホルムアルデヒドが多く、また、反応に長時間を要する
ので、品質上、及び、生産効率上、好ましくない。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討した結果、反応条件とし
て原料の仕込量、反応温度、及び、反応液のpHを特定
するという事実が有効であることを見出し、本発明を完
成するに至った。
課題を解決するために鋭意検討した結果、反応条件とし
て原料の仕込量、反応温度、及び、反応液のpHを特定
するという事実が有効であることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【0005】すなわち、本発明は、ヒダントイン化合物
をホルムアルデヒドを用いてメチロール化してジメチロ
ールヒダントイン化合物を製造するに際して、ヒダント
イン化合物1モルに対し、ホルムアルデヒド 1.95
〜2.30モルを 反応温度 70〜90℃、及び、p
H 6.8〜9.0で反応させることを特徴とするジメ
チロールヒダントイン化合物の製造方法である。
をホルムアルデヒドを用いてメチロール化してジメチロ
ールヒダントイン化合物を製造するに際して、ヒダント
イン化合物1モルに対し、ホルムアルデヒド 1.95
〜2.30モルを 反応温度 70〜90℃、及び、p
H 6.8〜9.0で反応させることを特徴とするジメ
チロールヒダントイン化合物の製造方法である。
【0006】本発明で原料として用いるヒダントイン化
合物は、5位に置換基を有する、又は、無置換のヒダン
トインで、一般式(1) 〔化1〕
合物は、5位に置換基を有する、又は、無置換のヒダン
トインで、一般式(1) 〔化1〕
【0007】
【化1】
(式中、R1及びR2 はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数1〜6のアルキル基、又は、芳香族炭化水素基を示
す。)で表される。一般式(1) で表されるヒダント
イン化合物の具体例としては、ヒダントイン、5,5−
ジメチルヒダントイン、5−メチルヒダントイン、5−
エチルヒダントイン、5−プロピルヒダントイン、5−
イソプロピルヒダントイン、5−ブチルヒダントイン、
5−イソブチルヒダントイン、5−フェニルヒダントイ
ン 等を挙げることができる。特に、目的物のジメチ
ロールヒダントイン化合物を殺菌剤、繊維処理剤等に使
用する場合、原料のヒダントイン化合物としては、5,
5−ジメチルヒダントインが好ましい。前記ヒダントイ
ン化合物と反応させるホルムアルデヒドは、ホルムアル
デヒド水溶液、パラホルムアルデヒド等のいずれでもよ
い。
素数1〜6のアルキル基、又は、芳香族炭化水素基を示
す。)で表される。一般式(1) で表されるヒダント
イン化合物の具体例としては、ヒダントイン、5,5−
ジメチルヒダントイン、5−メチルヒダントイン、5−
エチルヒダントイン、5−プロピルヒダントイン、5−
イソプロピルヒダントイン、5−ブチルヒダントイン、
5−イソブチルヒダントイン、5−フェニルヒダントイ
ン 等を挙げることができる。特に、目的物のジメチ
ロールヒダントイン化合物を殺菌剤、繊維処理剤等に使
用する場合、原料のヒダントイン化合物としては、5,
5−ジメチルヒダントインが好ましい。前記ヒダントイ
ン化合物と反応させるホルムアルデヒドは、ホルムアル
デヒド水溶液、パラホルムアルデヒド等のいずれでもよ
い。
【0008】本発明において、目的物のジメチロールヒ
ダントイン化合物の具体例としては、ジメチロールヒダ
ントイン、ジメチロール−5,5−ジメチルヒダントイ
ン、ジメチロール−5−メチルヒダントイン、ジメチロ
ール−5−エチルヒダントイン、ジメチロール−5−プ
ロピルヒダントイン、ジメチロール−5−イソプロピル
ヒダントイン、ジメチロール−5−ブチルヒダントイン
、ジメチロール−5−イソブチルヒダントイン、ジメチ
ロール−5−フェニルヒダントイン 等を挙げること
ができる。
ダントイン化合物の具体例としては、ジメチロールヒダ
ントイン、ジメチロール−5,5−ジメチルヒダントイ
ン、ジメチロール−5−メチルヒダントイン、ジメチロ
ール−5−エチルヒダントイン、ジメチロール−5−プ
ロピルヒダントイン、ジメチロール−5−イソプロピル
ヒダントイン、ジメチロール−5−ブチルヒダントイン
、ジメチロール−5−イソブチルヒダントイン、ジメチ
ロール−5−フェニルヒダントイン 等を挙げること
ができる。
【0009】本発明では、ヒダントイン化合物とホルム
アルデヒドを特定の条件で反応させる際だけ、高純度の
目的物を効率よく製造することが可能であり、重要な条
件は、原料であるヒダントイン化合物とホルムアルデヒ
ドの仕込量、反応温度、及び、反応液のpHである。
アルデヒドを特定の条件で反応させる際だけ、高純度の
目的物を効率よく製造することが可能であり、重要な条
件は、原料であるヒダントイン化合物とホルムアルデヒ
ドの仕込量、反応温度、及び、反応液のpHである。
【0010】原料の仕込量は、ヒダントイン化合物1モ
ルに対して、ホルムアルデヒド 1.95〜2.30モ
ルを反応させる。ホルムアルデヒドの仕込みモル比が
1.95 未満の場合、反応終了後も未反応のヒダント
イン化合物の残存量が多く、また、ホルムアルデヒドの
仕込みモル比が 2.30 を越える場合は、過剰分ホ
ルムアルデヒドの除去・精製工程が煩雑となるので好ま
しくない。 なお、前記■の方法(特公昭41−47
09号公報)においては、ヒダントイン化合物に対する
ホルムアルデヒドのモル比が3以下となると、目的物の
収率が急激に低下すると記載されている。しかし、本発
明の方法では、このような収率の低下は認められない。 収率の低下には、pH等その他の反応条件が影響してい
ると考える。
ルに対して、ホルムアルデヒド 1.95〜2.30モ
ルを反応させる。ホルムアルデヒドの仕込みモル比が
1.95 未満の場合、反応終了後も未反応のヒダント
イン化合物の残存量が多く、また、ホルムアルデヒドの
仕込みモル比が 2.30 を越える場合は、過剰分ホ
ルムアルデヒドの除去・精製工程が煩雑となるので好ま
しくない。 なお、前記■の方法(特公昭41−47
09号公報)においては、ヒダントイン化合物に対する
ホルムアルデヒドのモル比が3以下となると、目的物の
収率が急激に低下すると記載されている。しかし、本発
明の方法では、このような収率の低下は認められない。 収率の低下には、pH等その他の反応条件が影響してい
ると考える。
【0011】反応温度は、70〜90℃の範囲が反応時
間及び副生物の生成量の面から好ましい。特に好ましい
反応温度の範囲は 75〜85℃である。また、反応液
のpHは 6.8〜9.0の範囲が好ましく、この範囲
をはずれると副生物の生成量が増大する。通常、反応液
は弱酸性であるので、アルカリによりpHを調節する。 pHの調節にアルカリを使用する場合、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や炭
酸塩が好ましく、酸を使用する場合は、硫酸、塩酸等の
鉱酸がよい。 反応時間は 20〜40分でほぼ完了
するが、残存ホルムアルデヒド量をできるだけ減らすた
め、50〜80分の時間が好ましい。
間及び副生物の生成量の面から好ましい。特に好ましい
反応温度の範囲は 75〜85℃である。また、反応液
のpHは 6.8〜9.0の範囲が好ましく、この範囲
をはずれると副生物の生成量が増大する。通常、反応液
は弱酸性であるので、アルカリによりpHを調節する。 pHの調節にアルカリを使用する場合、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や炭
酸塩が好ましく、酸を使用する場合は、硫酸、塩酸等の
鉱酸がよい。 反応時間は 20〜40分でほぼ完了
するが、残存ホルムアルデヒド量をできるだけ減らすた
め、50〜80分の時間が好ましい。
【0012】また、本発明において、反応溶媒としては
水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合溶媒のいずれ
でもよい。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール等のアルコール類が好ましい。 本発明
では、反応終了時、目的物のジメチロールヒダントイン
化合物は水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合液に
溶解して存在する。このジメチロールヒダントイン化合
物は、そのまま溶液で殺菌剤、繊維処理剤等の用途に供
することができる。また、この溶液を濃縮し、濃縮液と
して供することも、また、目的物の飽和溶解度以上に濃
縮して晶析し、分離して結晶として供することも可能で
ある。特に、目的物のジメチロールヒダントイン化合物
を水溶液の形態で得たい場合には、反応溶媒としては、
水が好ましい。この場合、反応終了後のジメチロールヒ
ダントイン化合物水溶液は精製せず、又は、結晶として
単離することなく、そのまま製品にすることが可能であ
る。
水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合溶媒のいずれ
でもよい。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチ
ルアルコール等のアルコール類が好ましい。 本発明
では、反応終了時、目的物のジメチロールヒダントイン
化合物は水、有機溶媒、又は、水と有機溶媒の混合液に
溶解して存在する。このジメチロールヒダントイン化合
物は、そのまま溶液で殺菌剤、繊維処理剤等の用途に供
することができる。また、この溶液を濃縮し、濃縮液と
して供することも、また、目的物の飽和溶解度以上に濃
縮して晶析し、分離して結晶として供することも可能で
ある。特に、目的物のジメチロールヒダントイン化合物
を水溶液の形態で得たい場合には、反応溶媒としては、
水が好ましい。この場合、反応終了後のジメチロールヒ
ダントイン化合物水溶液は精製せず、又は、結晶として
単離することなく、そのまま製品にすることが可能であ
る。
【0013】
【実施例】以下に実施例で、本発明を詳細に説明する。
以下において、「%」は特記する以外はモル基準である
。
。
【0014】実施例1
フラスコ(容量2lit、ガラス製、四ツ口)に、92
重量%パラホルムアルデヒド359.1g(11.0モ
ル相当)、水 726g、及び、4重量%水酸化ナトリ
ウム水溶液4.0gを仕込み、攪拌しながら 80℃に
加熱する。この溶液に 5,5−ジメチルヒダントイン
678.4g(5.30モル)を加えて、80℃で6
0分間反応させた。この間、反応液のpHは 7.1〜
7.5 であった。反応終了後、反応液を液体クロマト
グラフ分析した結果、水溶液中のジメチロール−5,5
−ジメチルヒダントインは 899.3g(4.77モ
ル)で収率 90.0%( 5,5−ジメチルヒダント
イン基準)、副生するモノメチロール−5,5−ジメチ
ルヒダントインは 82.2g(0.52モル)、及び
、残存するホルムアルデヒドは 27.0g(0.9
モル)であった。
重量%パラホルムアルデヒド359.1g(11.0モ
ル相当)、水 726g、及び、4重量%水酸化ナトリ
ウム水溶液4.0gを仕込み、攪拌しながら 80℃に
加熱する。この溶液に 5,5−ジメチルヒダントイン
678.4g(5.30モル)を加えて、80℃で6
0分間反応させた。この間、反応液のpHは 7.1〜
7.5 であった。反応終了後、反応液を液体クロマト
グラフ分析した結果、水溶液中のジメチロール−5,5
−ジメチルヒダントインは 899.3g(4.77モ
ル)で収率 90.0%( 5,5−ジメチルヒダント
イン基準)、副生するモノメチロール−5,5−ジメチ
ルヒダントインは 82.2g(0.52モル)、及び
、残存するホルムアルデヒドは 27.0g(0.9
モル)であった。
【0015】実施例2
フラスコ(容量2lit、ガラス製、四ツ口)に、37
重量%ホルムアルデヒド水溶液 892.8g(11.
0モル相当)、水 192g、及び、4重量%水酸化ナ
トリウム水溶液 4.0gを仕込み、攪拌しながら 8
0℃に加熱する。この溶液にヒダントイン 534.8
g(5.30モル)を加えて、80℃で60分間反応さ
せた。この間、反応液のpHは 7.1〜7.7 であ
った。反応終了後、反応液を液体クロマトグラフ分析し
た結果、水溶液中のジメチロールヒダントインは 74
6.2g(4.66モル)で収率 87.9%(ヒダン
トイン基準)、副生するモノメチロールヒダントインは
82.7g(0.64モル)、及び、残存するホルム
アルデヒドは 28.5g(0.9モル)であった。
重量%ホルムアルデヒド水溶液 892.8g(11.
0モル相当)、水 192g、及び、4重量%水酸化ナ
トリウム水溶液 4.0gを仕込み、攪拌しながら 8
0℃に加熱する。この溶液にヒダントイン 534.8
g(5.30モル)を加えて、80℃で60分間反応さ
せた。この間、反応液のpHは 7.1〜7.7 であ
った。反応終了後、反応液を液体クロマトグラフ分析し
た結果、水溶液中のジメチロールヒダントインは 74
6.2g(4.66モル)で収率 87.9%(ヒダン
トイン基準)、副生するモノメチロールヒダントインは
82.7g(0.64モル)、及び、残存するホルム
アルデヒドは 28.5g(0.9モル)であった。
【0016】比較例1〜6
実施例1において、表1中の反応条件に変えて、全く同
様に操作した。得られた反応液を液体クロマトグラフ分
析し、その結果を表1に示す。
様に操作した。得られた反応液を液体クロマトグラフ分
析し、その結果を表1に示す。
【0017】
【表1】
【0018】
【発明の効果】本発明によれば、副生物や残存するホル
ムアルデヒドが少ないジメチロールヒダントイン化合物
を、短時間に高収率で製造できる。そのため、特に精製
工程を必要とせず、得られる製品はそのまま殺菌剤、繊
維処理剤等の用途に供することができる。すなわち、原
料仕込量が本発明の範囲外である比較例1では、目的物
であるジメチロールヒダントイン化合物の収率が低く、
副生物であるモノメチロールヒダントイン化合物の生成
量が多く、また、比較例2では、ホルムアルデヒドの残
存量が非常に多い。 また、反応温度が本発明の範囲
外である比較例3、4では、目的物の収率が低く、副生
物の生成量が多く、反応液が淡黄色になった。 更に
、反応液のpHが本発明の範囲外である比較例5では、
目的物の収率が低く、副生物の生成量やホルムアルデヒ
ドの残存量が多く、また、比較例6では、目的物の収率
が低い。 これに対し、原料仕込量、反応温度、及び
、反応液のpHが本発明の範囲内である実施例1、2で
は、目的物の収率が高く、副生物の生成量やホルムアル
デヒドの残存量が少ないことが明らかであり、本発明の
意義は大きい。
ムアルデヒドが少ないジメチロールヒダントイン化合物
を、短時間に高収率で製造できる。そのため、特に精製
工程を必要とせず、得られる製品はそのまま殺菌剤、繊
維処理剤等の用途に供することができる。すなわち、原
料仕込量が本発明の範囲外である比較例1では、目的物
であるジメチロールヒダントイン化合物の収率が低く、
副生物であるモノメチロールヒダントイン化合物の生成
量が多く、また、比較例2では、ホルムアルデヒドの残
存量が非常に多い。 また、反応温度が本発明の範囲
外である比較例3、4では、目的物の収率が低く、副生
物の生成量が多く、反応液が淡黄色になった。 更に
、反応液のpHが本発明の範囲外である比較例5では、
目的物の収率が低く、副生物の生成量やホルムアルデヒ
ドの残存量が多く、また、比較例6では、目的物の収率
が低い。 これに対し、原料仕込量、反応温度、及び
、反応液のpHが本発明の範囲内である実施例1、2で
は、目的物の収率が高く、副生物の生成量やホルムアル
デヒドの残存量が少ないことが明らかであり、本発明の
意義は大きい。
Claims (2)
- 【請求項1】 ヒダントイン化合物をホルムアルデヒ
ドを用いてメチロール化してジメチロールヒダントイン
化合物を製造するに際して、ヒダントイン化合物1モル
に対し、ホルムアルデヒド 1.95〜2.30モルを
反応温度 70〜90℃、及び、pH 6.8〜9.
0で反応させることを特徴とするジメチロールヒダント
イン化合物の製造方法。 - 【請求項2】 反応温度が 75〜85℃であること
を特徴とする請求項1記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3134506A JP3027227B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3134506A JP3027227B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04360873A true JPH04360873A (ja) | 1992-12-14 |
JP3027227B2 JP3027227B2 (ja) | 2000-03-27 |
Family
ID=15129919
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3134506A Expired - Lifetime JP3027227B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3027227B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5616722A (en) * | 1995-12-05 | 1997-04-01 | Mcintyre Group, Ltd. | Antimicrobial solution of formaldehyde substituted hydantoin and process for preparation |
USRE36612E (en) * | 1995-02-23 | 2000-03-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Mash seam welding process and mash seam welding apparatus |
CN114014811A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-02-08 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲的制备方法 |
-
1991
- 1991-06-06 JP JP3134506A patent/JP3027227B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE36612E (en) * | 1995-02-23 | 2000-03-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Mash seam welding process and mash seam welding apparatus |
US5616722A (en) * | 1995-12-05 | 1997-04-01 | Mcintyre Group, Ltd. | Antimicrobial solution of formaldehyde substituted hydantoin and process for preparation |
WO1997020818A1 (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Mcintyre Group, Ltd. | Antimicrobial solution of formaldehyde substituted hydantoin and process for preparation |
CN114014811A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-02-08 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3027227B2 (ja) | 2000-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1215723A (en) | Process for the preparation of p-nitrosodiphenylamine | |
JP2007099778A (ja) | メチオニンおよびその塩の製造方法 | |
US2557913A (en) | Production of methionine | |
US4486358A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
JPH04360873A (ja) | ジメチロールヒダントイン化合物の製造方法 | |
US4230869A (en) | Process for preparing 5-(4-hydroxyphenyl)hydantoin | |
JP3011493B2 (ja) | 4−アルキル−3−チオセミカルバジドの製造方法 | |
US4408070A (en) | Pure crystalline racemic sodium parahydroxymandelate, process for its preparation and uses thereof | |
US6700020B2 (en) | Semi-continuous method for producing 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone | |
KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
KR100721882B1 (ko) | α-(2-4-디술포페닐)-N-tert-부틸니트론 및 제약상허용되는 그의 염의 신규 제조 방법 | |
JPH0597782A (ja) | 塩酸ベバントロールの製造方法 | |
JP2000264887A (ja) | グリコールウリルの製造方法 | |
EP1282593B1 (en) | Biocidal composition which is an aqueous solution of hydroxymethylaminoacetate | |
CA1075924A (en) | Selective herbicide for evergreen seedlings | |
KR930002277B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐)히단토인의 제조방법 | |
US6121490A (en) | Production of solid tertiary amine oxides | |
JPH0413346B2 (ja) | ||
RU1436456C (ru) | Способ получения 2,5-диоксибензолсульфоната калия | |
JPS60190729A (ja) | トリメチロ−ルヘプタンの製法 | |
KR20010021949A (ko) | 3-히드록시-2-메틸벤조산의 제조 방법 | |
US4384145A (en) | Process for the preparation of pinacolone | |
US4259260A (en) | Solvent process for hydrolyzing 5-isothiocyano-5,6-dihydrodicyclopentadiene | |
JPS6152830B2 (ja) | ||
JPH05178833A (ja) | N−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 |