FI101384B - Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluus iokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa - Google Patents

Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluus iokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa Download PDF

Info

Publication number
FI101384B
FI101384B FI901834A FI901834A FI101384B FI 101384 B FI101384 B FI 101384B FI 901834 A FI901834 A FI 901834A FI 901834 A FI901834 A FI 901834A FI 101384 B FI101384 B FI 101384B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cyclodextrin
complex
fragrance
inclusion complex
complexes
Prior art date
Application number
FI901834A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI101384B1 (fi
FI901834A0 (fi
Inventor
Toan Trinh
John Michael Gardlik
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/337,037 external-priority patent/US5094761A/en
Priority claimed from US07/337,036 external-priority patent/US5102564A/en
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI901834A0 publication Critical patent/FI901834A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI101384B1 publication Critical patent/FI101384B1/fi
Publication of FI101384B publication Critical patent/FI101384B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/047—Arrangements specially adapted for dry cleaning or laundry dryer related applications
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/70—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
    • A23P10/00—Shaping or working of foodstuffs characterised by the products
    • A23P10/30—Encapsulation of particles, e.g. foodstuff additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/69—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit
    • A61K47/6949—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit inclusion complexes, e.g. clathrates, cavitates or fullerenes
    • A61K47/6951—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the conjugate being characterised by physical or galenical forms, e.g. emulsion, particle, inclusion complex, stent or kit inclusion complexes, e.g. clathrates, cavitates or fullerenes using cyclodextrin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/738—Cyclodextrins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
    • C08B37/0015—Inclusion compounds, i.e. host-guest compounds, e.g. polyrotaxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046—Insoluble free body dispenser
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221—Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/005—Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/01—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with natural macromolecular compounds or derivatives thereof
    • D06M15/03—Polysaccharides or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
    • A61F13/511—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin
    • A61F13/51113—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin comprising an additive, e.g. lotion or odour control
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/56—Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

F I 000101384B
Ί (12) PATENTTIJULKAISU
PATENTSKRIFT
S do) FI 101384 B
/ (45) Patentti myönnetty - Patent beviljats 15.06.98 (51) Kv.lk.6 - Int.kl.6 C 08B 37/16, A 23L 1/22, A 61K 7/46 SUOMI-FINLAND 9/00 // C 11D 3/22, h/2£ jpjj (21) Patenttihakemus - Patentansökning 901834 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 11.04.90 „ . . , . . .. .... (24) Alkupäivä - Löpdag 11.04.90
Patentti- ja rekisterihallitus
Patent- och registerstyrelsen (4i) Tullut julkiseksi - Biivit offentiig 13.10.90 (32) (33) (31) Etuoikeus - Prioritet
12.04.89 US 337036 P 12.04.89 US 337037 P
06.03.90 US 486757 P
(73) Haltija - Innehavare 1. The Procter & Gamble Company, One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati, OH 45202, USA, (US) (72) Keksijä - Uppfinnare 1. Trinh, Toan, 8671 Creekwood Lane, Maineville, OH 45039, USA, (US) 2. Gardlik, John Michael, 9109 Millcliff Drive, Cincinnati, OH 45231, USA, (US) (74) Asiamies - Ombud: Kolster Oy Ab, Iso Roobertinkatu 23, 00120 Helsinki (54) Keksinnön nimitys - Uppfinningens benämning
Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluusiokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa
Inklusionskomplex av ett aktivt medel annat än ett läkemedel, och av cyklodextrin för användning i en fast konsumptionsproduktkonposition (56) Viitejulkaisut - Anförda publikationer FR A 2444060 (C 08L 5/16), JP A 1-015049, JP A 59-232054,
Chemical Abstracts voi. 95(1981), 67868u (57) Tiivistelmä - Sammandrag
Keksintö koskee kiinteitä kulutustuote- Uppfinningen avser fasta konsumentprodukt- koostumuksia, joihin on sisällytetty te- kompositioner, med vilka införlivats en hoava määrä vaikuttavan aineosan ja syklo- effektiv mängd av ett komplex mellan en dekstriinin välistä kompleksia, joka on aktiv ingrediens och cyklodextrin med en kooltaan noin 12 pm:ä pienempien hiukkas- partikelstorlek under ca. 12 pm. Komplexen ten muodossa. Kompleksit vapauttavat vai- ger snabb frigöring av den aktiva ingredien- kuttavan aineosan nopeasti, kun ne kos- sen d4 de fuktas, Sven dä den tillgängliga tuvat, vaikka vaikuttavan aineen vapaut- vattenmängden är begränsad för ästadkommande tamiseen käytettävissä oleva vesimäärä on av frigöringen av den aktiva ingrediensen, rajoitettukin, niin kuin on tilanne henki- säsom i kompositioner för personligt bruk lökohtaiseen käyttöön tarkoitettujen koos- säsom läkemedel, födoämnen och kosmetiska tumusten, kuten lääkkeiden, elintarvik- produkter, väri den aktiva frigöringen keiden ja kosmeettisten aineiden, tapauk- typenligt utföres av kroppsvätskor.
sessa, joista koostumuksista vaikuttavan Prefererade aktiva ingredienser inkluderar aineen vapautumisen tyypillisesti saavat parfymer, aromämnen och farmaceutiska aikaan kehon nesteet. Edullisia vaikut- material, vilka används av konsumenten.
tavia aineosia ovat hajusteet, aromiaineet ja farmaseuttiset aineet, joita kuluttajat käyttävät.
! 101334
Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekst-riinin inkluusiokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutus tuotekoostumuksessa 5 Tämän keksinnön kohteena on aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluusiokompleksi, jonka aktiivisen aineen vapauttamisnopeus on parantunut, käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostu.r.uksessa, joka on ruoka-aine, virvoitusjuoma, kosmeettinen aine, pa-10 perituote, pesuaine tai kemiallinen erikoiskoostumus.
Keksinnön mukaiselle inkluusiokompleksille on tunnusomaista, että sen hiukkaskoko on 0,001 - 5 μιη.
Keksinnön kohteena on myös näiden inkluusiokompleksi en käyttö.
15 Syklodekstriinin käytöstä erilaisten materiaalien kanssa komplekseja muodostavana aineena on olemassa runsaasti lähdekirjallisuutta, muiden muassa seuraavat US-pa-tenttijulkaisut: 4 348 416, Boden (aromiaine, joka soveltuu käytettäväksi purukumeissa, hammastahnoissa, kosmeet-20 tisissa aineissa jne.); 4 296 138, Boden (saman kaltainen kuin 4 348 416); 4 265 779, Gandolfo et ai. (vaahdonalen-tajia, jotka soveltuvat käytettäviksi pesuainekoostumuk-; sissa) ; 3 816 393, Hayashi et ai. (prostaglandiineja, jot- *’·* ka soveltuvat käytettäviksi lääkkeinä); 3 846 551, Mifune 25 et ai. (insektisidi- ja akarisidikoostumuksia); 4 024 223,
Ml • · *...· Noda et ai. (metanoli, metyylisalisylaatti jne.); 4 054 V · 736, Hayashi et ai. (nitroglyseriini-syklodekstriinikomp- lekseja); 4 228 160, Szejtli et ai. (indometasiini); 4 247 535, Bernstein et ai. (komplementti-inhibiittoreiden 30 syklodekstriinikomplekseja) ; 4 268 501, Kawamura et ai.
(astma vastaan aktiivisten aineiden syklodekstriinikomp- • · · lekseja) ; 4 365 061, Szejtli et ai. (vahvojen epäorgaanis-ten oksihappojen komplekseja); 4 371 673, Pitha (retinoi-deja) ; 4 380 626, Szejtli et ai. (hormonaalinen kasvien 35 kasvua säätelevä aine); 4 438 106, Wagu et ai. (pitkäket- 2 101384 juisia rasvahappoja, jotka soveltuvat kolesterolin alentamiseen) ; 4 474 822, Satoet ai. (syklodekstriini-tee- esanssikomplekseja); 4 529 608, Szejtli et ai. (hunaja-aromi); 4 547 365, Kubo et ai. (hiusten taipuisuuden li-5 säyksessä aktiivisten aineiden syklodekstriinikomplekse-ja); 4 548 811, Kubo et ai. (hiusten taipuisuutta lisäävä lotion); 4 596 795, Pitha (sukupuolihormoneja); 4 616 343, Slfinabai (insektisidikomplekseja); 4 663 316, Ninger et ai. (antibiootteja); 4 675 395, Fukazawa et ai. (hinoki-10 tioli); 4 732 759 ja 4 728 510, Shinabai et ai. (kylpyli-säaineiden komplekseja); ja 4 751 095, Karl et ai. (as-partaami-syklodekstriinikompleksi). Huolimatta siitä laajasta alan kirjallisuudesta, joka liittyy syklodekstrii-nikompleksien valmistukseen ja käyttämiseen erilaisissa 15 tuotteissa, on ollut olemassa jatkuva, mutta ilmeisesti tiedostamaton, tarve saavuttaa kompleksoitujen vaikuttavien aineiden, esimerkiksi hajusteen, aromiaineen jne., parempi vapautuminen.
Monenlaisten aktiivisten aineiden syklodekstriini-20 komplekseja on esitetty, niinkuin tässä viitteinä maini-• tuista patenttijulkaisuista yksityiskohtaisesti käy ilmi.
Patenttijulkaisuista ei kuitenkaan ilmene menestyksellis- » · *. | ten kulutustuotteiden valmistukseen liittyvät kaupalliset realiteetit. Ei riitä, että vaikutus pystytään saavutta-25 maan suuria ainemääriä käyttämällä tai että vaikutus pys- • · · ·...· tytään saavuttamaan silloin tällöin. Kaupallisen menestyk- • · · V · sen saavuttamiseksi vaikutus on saatava aikaan aina ja hinnan on oltava oikeassa suhteessa saavutettavaan hyö-tyyn. Aikaisempi kaupallisen käytön ja/tai menestyksen • · ;*?*. 30 puuttuminen kulutustuotteissa käytetyiltä komplekseilta liittyy epäilemättä sellaisten kompleksien liian korkeaan • · · hintaan ja/tai siihen tosiasiaan, että sellaisten komplek-sien käyttäminen suurikokoisina hiukkasina johtaa riittä- :Y; mättömään vapautumiseen ja/tai vapautumisnopeuteen. Tie- 35 dettäessä tarve maksimoida aktiivisen aineosan suojaus ei 3 101384 ole yllättävää, että pienestä hiukkaskoosta ei ole keskusteltu lainkaan.
Nyt on havaittu, että kulutuskoostumuksiin sisällytettyjen syklodekstriinikompleksien sisältämät vaikutta-5 vat aineosat tehokkaammin, jos kompleksin, jonka määrä on riittävä tuottamaan vähintäänkin tehoavan määrän mainittua aktiivista aineosaa, hiukkaskoko on 0,001 - 5 μπι. Pieni-hiukkasiset kompleksit tarjoavat huomattavan ja täysin odottamattoman parannuksen vaikuttavan aineosan vapautu-10 misnopeuden, kun kompleksi kostutetaan. Tämä vapautumisno-peuden paraneminen ei ollut odotettavissa alan laajan kirjallisuuden valossa, jossa kuvataan hyvää vapautumista suuremmista hiukkasista, joita saadaan tyypillisesti syklodekstriinikompleksien valmistuksessa käytettävien nor-15 maalien kiteytysprosessien tuloksena. Sitä paitsi missään aikaisemmassa kirjallisuuslähteessä ei ole mainittu hiuk-kaskooltaan pienten kompleksien erinomaista stabiilismittä .
Vaikuttavan aineosan parantuneen vapautumisen tar-20 joama etu on erityisen tärkeä silloin, kun vaikuttavan aineen vapauttamiseen käytettävissä oleva vesimäärä on .. rajoitettu, kuten esimerkiksi henkilökohtaiseen käyttöön *. ; tarkoitetuissa kulutustuotteissa, joissa vapautumisen saa- vat aikaan kehon nesteet. Kehon nesteissä, kuten syljessä, 25 hiessä, mahanesteessä jne., on jo mukana huomattava määrä • · · liuennutta ainetta ja kehon nesteen määrä on rajoitettu, • · · ·.* · joten vapauttamiseen käytettävissä oleva vesimäärä on hy vin rajoitettu.
Monien henkilökohtaiseen käyttöön tarkoitettujen • · ♦ 3 0 koostumusten, kuten elintarviketuotteiden, vaikuttavan aineosan vapautumisen pitäisi olla mahdollisimman nopeata.
• · ·
Monissa tapauksissa kaivataan parempaa vapautumisnopeutta sellaisen vaikuttavan aineen pitoisuuden saavuttamiseksi, :V: joka saa aikaan toivotun vaikutuksen, ja toisissa tapauk- 35 sissa on tarpeen välttää liian suurten kompleksimäärien 4 101384 käyttö. Kun veden määrä on pieni tai lämpötila alhainen tai vapauttamiseen käytettävissä oleva aika on rajoitettu, pienet hiukkaset ovat välttämättömiä edes jonkinlaisen havaittavan vaikutuksen saavuttamiseksi. Joissakin käy-5 töissä, esimerkiksi pyykinpesuaineissa, vaikutusta vapau-tumisnopeuteen ei ehkä havaita eikä se itse asiassa ole ehkä toivottavaakaan.
Menetelmiä vaikuttavien aineiden ja syklodekstrii-nien ja/tai syklodekstriinijohdannaisten välisten komplek-10 sien muodostamiseksi kuvataan edellä mainituissa ja jäljempänä mainittavissa patenttijulkaisuissa. Näitä komplekseja on kuvattu yleisesti ja esitetty käytettäviksi monissa erilaisissa tuotteissa, niin kuin edellä kerrottiin.
Syklodekstriinikomplekseja voidaan valmistaa hel-15 posti pienten hiukkasten muodossa sekoittamalla vaikuttava aine ja syklodekstriini sekoitetaan mekaanisesti keskenään veden ollessa mukana. Yleensä sellaisten menetelmien käyttö on epäedullista, koska kompleksinmuodostumisreaktio on tavallisesti epätäydellisempi kuin kiteytysprosesseissa ja 20 kompleksiin sisällytettävissä olevan vaikuttavan aineen taso on jo alhainen. Vapautumisen paraneminen on kuitenkin j. i riittävän suuri, jotta mekaanisen menetelmän käyttö on * edullista. Voidaan myös jauhaa suuremmat hiukkaset, esi- ·*·* merkiksi kiteytysmenetelmin aikaansaatavat hiukkaset, ha- 25 lutun hiukkaskoon saavuttamiseksi. Mitä tahansa nopeata ♦ · · vapautumista edellyttävää käyttöä varten hiukkaskoon pie- • · · V· nentäminen on olennaista, jotta vaikuttavasta aineosasta saadaan täysi hyöty. Monien vaikuttavien aineiden tapauk-sessa on olemassa kriittinen taso, joka vaaditaan vasteen • · :*·*. 30 saavuttamiseksi. Alan kirjallisuudessa esitetään yleensä, että vapautuminen on nopeata. Itse asiassa vaikuttavan • · · *>#·* aineosan vapautuminen syklodekstriinikompleksista veden • · '···’ vaikutuksesta on melko hidasta. Siksi on olennaisen tär- keätä, että vähintään tehoava määrä aktiivista aineosaa on 5 101384 pienten hiukkasten muodossa. Tehoavat määrät riippuvat vaikuttavasta aineesta ja toivotusta lopputuloksesta.
1. Syklodekstriinit Tässä käytettynä termi "syklodekstriini" (CD) sul-5 kee sisäänsä kaikki sellaiset tunnetut syklodekstriinit, kuten substituoimattomat syklodekstriinit, jotka sisältävät 6-12 glukoosiyksikköä, erityisesti alfa-, beeta- ja gamma-syklodekstriinit ja niidsen seokset, ja/tai niiden johdannaiset ja/tai seokset, jotka pystyvät muodostamaan 10 inkluusiokomplekseja hajusteaineosien kanssa. Beeta-syk- lodekstriini on edullisin syklodekstriini ja myös syklodekstriini, jonka kompleksi hyötyy eniten pienestä hiuk-kaskoosta. Alfa-, beeta- ja gamma-syklodekstriinejä voidaan hankkia muiden muassa yhtiöiltä American Maize-Pro-15 ducts Company (Amaizo), Hammond, Indiana; Roquette Corporation, Gurnee, Illinois; ja Chinoin Pharmaceutical and Chemical Works, Ltd., Budapest, Unkari. Syklodekstriinien johdannaisia tunnetaan monia. Tyypillisiä johdannaisia ovat johdannaiset, jotka on esitetty seuraavissa US-pa-20 tentti julkaisuissa: 3 426 011 (Parmenter et ai.), joka julkaistiin 4. helmikuuta 1969; 3 453 257, 3 453 258, 3 453 259 ja 3 453 260, jotka kaikki ovat Parmenterin et ) ai. nimittä ja julkaisiin 1. heinäkuuta 1969; 3 459 731 * ·’ (Gramera et ai.), joka julkaistiin 5. elokuuta 1969; 25 3 553 191 (Parmenter et ai.), joka julkaistiin 5. tam- *...· mikuuta 1971; 3 565 887 (Parmenter et ai.), joka julkais- • · · ·.* · tiin 23. helmikuuta 1971; 4 535 152 (Szejtli et ai.), joka julkaistiin 13. elokuuta 1985; 4 616 008 (Hirai et ai.), :*:*t joka julkaistiin 7. lokakuuta 1986; 4 638 058 (Brandt et • ♦ :*·*; 30 ai.), joka julkaistiin 20. tammikuuta 1987; 4 746 734 (Tsuchiyama et ai.), joka julkaistiin 24. toukokuuta 1988; • * * ja 4 678 598 (Ogino et ai.), joka julkaistiin 7. heinäkuu-ta 1987. Esimerkkejä tässä yhteydessä käytettäviksi sovel-tuvista syklodekstriini johdannaisista ovat metyyli-S-CD, ·;··· 35 hydroksietyyli-S-CD ja hydroksipropyyli-E-CD, joilla on 6 101384 vaihteleva substituutioaste (DS, degree of substitution) ja joita on saatavissa muiden muassa yhtiöiltä Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin; Wacker Chemicals (USA), New Canaan, Conneticut; ja Chinoin Pharmaceutical 5 Works, Budapest, Unkari. Myös vesiliukoiset johdannaiset ovat erittäin edullisia.
Yksittäiset syklodekstriinit voidaan myös liittää yhteen, esimerkiksi polyfunktionaalisia aineita käyttäen, jolloin muodostuu oligomeereja, polymeerejä jne. Esimerk-10 kejä sellaisista materiaaleista on saatavissa kaupallisesti Amaizosta ja Aldrich Chemical Companystä (β-CDin ja epikloorihydriinin kopolymeereja).
On myös edullista käyttää syklodekstriinien seoksia kompleksiseoksen aikaansaamiseksi. Sellaiset seokset voi-15 vat esimerkiksi tarjota tasaisemman hajuprofiilin koteloimalla suuremman määrän vaikuttavia aineosia ja/tai estämällä mainittujen kompleksien suurten kiteiden muodostumisen uudelleen. Syklodekstriinien seoksia voidaan saada aikaan kätevästi käyttämällä välituotteita, joita saadaan 20 menetelmin, jotka ovat syklodekstriinien valmistuksessa tunnettuja ja joihin kuuluvat menetelmät, joita kuvataan seuraavissa US-patentti julkaisuissa : 3 425 910 (Armbruster et ai.), joka julkaistiin 4. helmikuuta 1969; 3 812 Oli (Okada et ai.), joka julkaistiin 21. toukokuuta 1974; 25 4 317 881 (Yagi et ai.), joka julkaistiin 2. maaliskuuta • · *···’ 1982; 4 418 144 (Okada et ai.), joka julkaistiin 29. mar- • · · V1 raskuuta 1982; ja 4 738 923 (Ammeraal), joka julkaistiin 19. huhtikuuta 1988. Edullisesti ainakin pääosa syklo- • < dekstriineistä on a-syklodekstriiniä, β-syklodekstriiniä 30 ja/tai gamma-syklodekstriiniä, vielä edullisemmin β-syklo-dekstriiniä. Joitakin syklodekstriiniseoksia on saatavissa • · kaupallisesti esimerkiksi yhtiöltä Ensuiko Sukar Refining « · ·;·' Company, Yokohama, Japani.
i · • · · • · · • · ’ 101384 2. Vaikuttavat aineosat
Monia erilaisia vaikuttavia aineita voidaan komp-leksoida syklodekstriinien kanssa, kuten edellä ja jäljempänä lähdeviitteinä mainituissa patenttijulkaisuissa on 5 esitetty. Hajusteet ovat eräs hyvin toivottu vaikuttavien aineiden ryhmä, jolle tavallisesti voi olla etua suojauksesta ja joka voidaan kompleksoida, erityisesti hajusteen ollessa suhteellisen hydrofobinen. Aktiiviset aromiaineet ovat siinä suhteessa hajusteiden kaltaisia, että ympäris-10 töllä on taipumus vaikuttaa niihin haitallisesti ja ne vaativat suojausta. Toinen vaikuttavien aineiden tyyppi, joka edullisesti kompleksoidaan, on hapettava tai pelkistävä vaikuttava aine, joka vaikuttaa muihin läsnäoleviin aineisiin. Yleisesti ottaen vaikuttavat aineet, jotka muo-15 dostavat komplekseja syklodekstriinin kanssa ja vapautuvat veden vaikutuksesta, ovat käyttökelpoisia tämän keksinnön käytännön sovellutuksissa.
A. Hajusteet
Pesuaineet, kankaanpehmennystuotteet, kosmeettiset 20 aineet, muiden muassa antiperspirantit sekä hiusten- ja ihonhoitotuotteet, ja imukykyiset kertakäyttötuotteet, kuten vaipat ja kuukautissuojatuotteet, sisältävät kaikki • l ; tyypillisesti jonkin verran hajustetta hyvän tuoksun ai- « I , kaansaamiseksi, jotta saavutetaan hajuaistimuksellista 25 esteettistä etua ja/tai jotta se toimisi merkkinä siitä, • * * * että tuote on tehokas.
··· V · Usein hajuste häviää sellaisista tuotteista, ennen kuin sitä tarvitaan. Hajusteet voivat vahingoittua ja/tai ;V: hävitä esimerkiksi hapen, valon, lämmön jne. vaikutukses- • · 30 ta. Suuri osa kuivuriin lisättyjen pehmennystuotteiden sisältämästä hajusteesta on esimerkiksi menetetty kuivurin * · · ’"·/ ilma-aukon kautta tyypillisissä automaattisissa pyykinkui- vauskoneissa kuivausprosessissa käytettävän suuren ener- :Y; giapanoksen ja suuren ilmavirtauksen vuoksi. Jopa huonom- « · 35 min haihtuvien aineosien tapauksessa, joita kuvataan jäi- e 101384 jetnpänä, vain pieni osa on jäljellä kankaissa kuivausvai-heen jälkeen. Hajusteen hyvin haihtuvan osan, jota kuvataan jäljempänä, häviäminen on paljon suurempaa. Hyvin haihtuvan osan häviäminen on tavallisesti käytännöllisesti 5 katsoen täydellinen. Tämän ilmiön johdosta monet esimerkiksi kuivuriin lisättävissä kankaanpehmennyskoostumuksis-sa käytetyt hajusteet ovat koostuneet pääasiallisesti huonommin haihtuvista, korkealla kiehuvista (korkean kiehumispisteen omaavista) hajustekomponenteista tuoksuominai-10 suuden säilyttämiseksi mahdollisimman suurena varastoinnin ja käytön aikana ja siten paremman "substraattisubstantii-visuuden" saavuttamiseksi. Pienen hyvin haihtuvien, matalalla kiehuvien (alhaisen kiehumispisteen omaavien) hajus-tekomponenttien osuuden päätehtävänä on näissä hajusteissa 15 pikemminkin itse tuotteen miellyttävän tuoksun parantaminen kuin vaikuttaminen myöhempään substraatin, esimerkiksi kankaan tai kehon, hajuun. Jotkut haihtuvat, matalalla kiehuvat hajusteaineosat voivat kuitenkin saada substraatin vaikuttamaan tuoreelta ja puhtaalta, ja on erittäin 20 toivottavaa, että substraatille kerrostuu ja sillä on läs-nä tällaisia aineosia.
Myös kosmeettisissa aineissa ja imukykyisissä ker-‘ takäyttötuotteissa käytettävät hajusteet pyrkivät häviä mään liian aikaisin. On erittäin toivottavaa, että haih-25 tuvia hajusteaineosia on tarjolla, kunnes esimerkiksi • · *···* virtsan, hien, kuukautiseritteen tms. sisältämä vesi va- • · · * * * V ' pauttaa ne.
Tämän keksinnön mukaiset hajusteaineosat ja -koos- ♦ i tumukset ovat tavanomaisia, alalla tunnettuja aineosia ja : Γ: 30 koostumuksia. Jonkin tietyn hajustekomponentin tai hajus- temäärän valinta perustuu yksinomaan esteettisyysseikkoi- * · hin. Sopivia hajusteyhdisteitä ja -koostumuksia on löydet- t t tävissä alan kirjallisuudesta, muiden muassa seuraavista
I I
US-patenttijulkaisuista: 4 145 184 (Brain ja Cummins) , •:·; 35 joka julkaistiin 20. marraskuuta 1979; 4 209 417 (Whyte), 9 101334 joka julkaistiin 24. kesäkuuta 1980; 4 515 705 (Moeddel), joka julkaistiin 7. toukokuuta 1985; ja 4 152 272 (Young), joka julkaistiin 1. toukokuuta 1979. Monet alalla tunnetuista hajustekoostumuksista ovat suhteellisen substantii-5 visia, niin kuin jäljempänä kuvataan, niiden hajuvaikutuk-sen substraattiin maksimoimiseksi. Hajusteiden toimittamisella hajuste-syklodekstriinikompleksien välityksellä on kuitenkin se erikoisetu, että myös ei-substantiiviset hajusteet ovat tehokkaita.
10 Substantiivinen hajuste on sellainen hajuste, jossa substantiivisten tuoksuaineiden prosenttiosuus on riittävä, jotta hajusteesta jää, kun sitä käytetään tuotteissa tasoltaan normaalisti, toivottu tuoksu käsiteltyyn substraattiin. Yleensä hajusteen substantiivisuus on suurin 15 piirtein verrannollinen käytettyyn substantiivisen tuok-suaineen prosenttiosuuteen. Suhteellisen substantiiviset hajusteet sisältävät vähintään noin 1 %:n, edullisesti vähintään noin 10 %, substantiivisia tuoksuaineita.
Substantiiviset tuoksuaineet ovat sellaisia tuok-20 suvia yhdisteitä, jotka kerrostuvat substraateille käsit-]’ telytoimenpiteen tuloksena ja jotka tarkkuudeltaan normaa-
Iin hajuaistin omaavat ihmiset pystyvät havaitsemaan. Sel-laisten aineiden höyrynpaine on tyypillisesti alempi kuin tuoksuaineilla keskimäärin. Niiden moolimassa on myös tyy- t · <·.·ι 25 pillisesti noin 200 tai sitä suurempi, ja ne ovat havait- • · HI tavissa pienempinä pitoisuuksina kuin tuoksuaineet keski- * · · ‘ määrin.
Hajusteet voidaan ryhmitellä myös niiden haihtuvuu-den mukaan, kuten edellä mainittiin. Hyvin haihtuvien, ma-
* · V
-·.· * 3 0 taialla kiehuvien hajusteaineosien kiehumispiste on tyy- pillisesti noin 250 °C tai sitä alempi. Myös monet haihtu- • · .···. vuudeltaan lähempänä keskinkertaista olevat hajusteaine- ♦ · ’ osat häviävät nopeasti. Esimerkiksi suurin piirtein kaikki sellaiset hajusteet katoavat tyypillisen pyykinpesuproses-35 sin kuivausvaiheessa. Haihtuvuudeltaan keskinkertaiset ha- 10 101384 justeaineosat ovat aineita, joiden kiehumispiste on noin 250 - 300 °C. Huonommin haihtuvat, korkealla kiehuvat ha-justeaineosat, joihin on viitattu edellä, ovat aineita, joiden kiehumispiste on noin 300 °C tai sitä korkeampi.
5 Huomattava osa jopa näistä korkealla kiehuvista hajusteai-neosista, joita pidetään erittäin substantiivisina, voi hävitä esimerkiksi pyykinkuivausvaiheen aikana, ja keinot suuremman osan näistä aineosista saamiseksi säilymään substraateilla ovat toivottavia. Monia hajus-te- ja aromiai-10 neosia, joita viimeksi mainittuja käsitellään jäljempänä, samoin kuin niiden tuoksu- ja/tai makuominaisuuksia sekä niiden fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia, kuten kiehumispiste ja moolimassa, on esitetty lähteessä Steffen Arctander, Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemi-15 cals), jonka tekijä julkaisi 1969.
Esimerkkejä hyvin haihtuvista, matalalla kiehuvista hajusteaineosista ovat anetoli, bentsaldehydi, bentsyyli- asetaatti, bentsyylialkoholi, bentsyyliformiaatti, isobor- nyyliasetaatti, kamfeeni, cis-sitraali (neraali), sitro- 20 nellaali, sitronelloli, sitronellyyliasetaatti, para-sy- ;· meeni, dekanaali, dihydrolinalooli, dihydromyrsenoli, di- ·': metyylifenyylikarbinoli, eukalyptoli, geraniaali, gerani- oli, geranyyliasetaatti, geranyylinitriili, cis-3-hekse- ....: nyyliasetaatti, hydroksisitronellaali, D-limoneeni, lina- .··«_ 25 looli, linaloolioksidi, linalyyliasetaatti, linalyylipro- • » IV. pionaatti, metyyliantranilaatti, a-metyyli-iononi, metyy- • · · * linonyyliasetaldehydi, metyylifenyylikarbinyyliasetaatti, L-mentyyliasetaatti, mentoni, isomentoni, myrseeni, myr- « * r *.*.* senyyliasetaatti, myrsenoli, neroli, neryyliasetaatti, • * f V ; 30 nonyyliasetaatti, fenyylietyylialkoholi, α-pineeni, β-ρΐ- neeni, gamma-terpineeni, α-terpineoli, β-terpineoli, ter- • · .···. pinyyliasetaatti ja verteneksi [p-(t-butyyli) sykloheksyy- liasetaatti]. Myös jotkut luonnon öljyt sisältävät hyvin
• « I
'.V haihtuvia hajusteaineosia suurina prosenttiosuuksina. Esi- 35 merkiksi lavandiini sisältää pääkomponentteinaan linaloo- 11 101384 lia, linalyyliasetaattia, geraniolia ja sitronellolia. Sitruunaöljy ja appelsiiniterpeenit sisältävät molemmat noin 95 % D-limoneenia.
Esimerkkejä haihtuvuudeltaan keskinkertaisista ha-5 justeaineosista ovat amyylikaneliaidehydi, isoamyylisali-sylaatti, β-karyofylleeni, sedreeni, kanelialkoholi, kumariini, dimetyylibentsyylikarbinyyliasetaatti, etyylivanil-liini, eugenoli, isoeugenoli, florasetaatti, heliotropii-ni, 3-cis-heksenyylisalisylaatti, liliaali-[p- (t-butyyli) -10 α-metyylihydrokanelialdehydi] , gamma-metyyli-iononi, nero-lidoli, patsulialkoholi, fenyyliheksanoli, β-selineeni, (trikloorimetyyli)fenyylikarbinyyliasetaatti, trietyyli-sitraatti, vanilliini ja veratraldehydi. Setriterpeenit koostuvat pääasiallisesti a-sedreenistä, β-sedreenistä ja 15 muista C15H24-seskviterpeeneistä.
Esimerkkejä huonommin haihtuvista, korkealla kiehuvista hajuste-aineosista ovat bentsofenoni, bentsyylisali-sylaatti, etyleenibrassylaatti, galaksolidi(1,3,4,6,7,8-heksahydro-4,6,6,7,8,8-heksametyylisyklopenta-gamma-2-2 0 bentsopyraani)heksyylikanelialdehydi, lyraali[4-(4-hydrok- ,,'j* si-4-metyylipentyyli) -3-syklohekseeni-10-karboksaldehydi] , : ·': metyylisedryloni, metyylidihyhdrojasmonaatti, metyyli-β- naftyyliketoni, indanonimyski, ketonimyski, tibeteenimyski ja (fenyylietyyli) fenyyliasetaatti .
25 Korkealla kiehuvien, haihtuvuudeltaan keskinker- • · · täisten ja matalalla kiehuvien hajusteaineosien inkluusio- • · · kompleksit syklodekstriinien kanssa (hajuste-syklodekst- ,. riini- eli hajuste-CD-kompleksit) joita kuvataan jäljempä- • · "·]·* nä, ovat stabiileja (a) koko sen ajan, kun kompleksit se- « « « ’·* ' 30 koitetaan koostumusten loppuosan kanssa, esimerkiksi su- ;*·*: lien kankaanpehmennysaineseosten kanssa, erityisesti kan- • · ;***; kaanpehmitinseosta sisältäessä hiukan savea, ja kun tulok sena olevia kankaanpehmennyskoostumuksia levitetään jous-taville substraateille kankaankäsittelyarkkien muodostami-35 seksi, (b) sen ajan, jonka koostumuksen levitys substraa- I2 101684 tille kestää, esimerkiksi rumpukuivaimissa tapahtuvan märkien kankaiden kuivauksen ajan, ja (c) käytön ajan, esimerkiksi sen ajan, kun kosmeettinen aine on iholla tai kuivia kankaita käytetään. Tyypillisesti kompleksi sisäl-5 tää noin 5 - 15 %, tavallisemmin noin 7 - 10 %, hajustetta .
B. Aromiaineet
Aromiaineet ovat edullisia vaikuttavia aineosia käytettäviksi syklodekstriinikompleksien muodossa. Tässä 10 käytettynä termi "aromiaineet" sulkee sisäänsä myös mausteet, makua parantavat aineet jne., jotka myötävaikuttavat aromiaistimukseen kokonaisuudessaan. Syklodekstriini-aro-miainekompleksien etuihin kuuluvat (1) vaikuttavien aineosien suojaus lämmön, valon ja/tai hapen aiheuttamilta 15 reaktioilta; (2) aromiaineen pienempi häviö haihtumisen ja/tai sublimaation kautta; ja (3) stabiilien, vakioitujen, aromiaineita sisältävien jauheiden aikaansaaminen pakkaus- ja/tai työkustannusten minimoimiseksi. Kotitalouksissa aromiaineita voidaan säilyttää pitempään ja mit-20 taus on tarkempaa, koska aromiainesisältö säilyy muuttu-mattomampana. Samalla joidenkin aromiaineiden luonnonaine- • ,·' sisältöä voidaan pienentää allergisten reaktioiden mahdol- lisuuden minimoimiseksi ja mikrobikontaminaation vaaraa : : voidaan vähentää. Valmistusajan saaminen mahdollisimman 25 lyhyeksi on vielä yksi, erikoisen tärkeä etu. Nämä kaikki • · · edut ovat tärkeitä myös elintarvikkeiden kaupallisen vai- • · · mistuksen kannalta. Elintarvikkeiden käsittelyn vähenemi-. . nen vähentää myös työtä ja minimoi elintarvikkeen kontami- • · i.
‘.I noitumisen mahdollisuuden.
• * <t *·] * 30 Syklodekstriini-aromiainekomplekseja valmistetaan : helposti jäljempänä esitetyllä tavalla, eivätkä syklodeks- triinikompleksit vaikuta negatiivisesti elintarvikkeen ui- < · * konäköön, rakenteeseen ja/tai aromiin. Rakenne voi joissa-' \ kin tapauksissa tiivistyä suotuisalla tavalla, esimerkiksi 35 sekoituksista valmistettavissa juomissa ja keitoissa. Aro- 13 101384 miaine-syklodekstriinikompleksit menettävät varastoitaessa hyvin vähän aktiivisesta aromisisällöstään. Mikäli kaivataan stabiilisuutta kovassa kuumuudessa, kompleksit voidaan päällystää esimerkiksi kovetetulla rasvalla, polymee-5 reillä tms.
Kompleksi sisältää tyypillisesti noin 5 - 15 %, vielä useammin noin 7 - 10 %, aromiainetta. Aktiiviset aromiaineosat, samoin aktiiviset tuoksuaineosat, koostuvat normaalisti useita komponenteista. Vaikka tavallisesti on 10 tärkeätä sisällyttää vaikuttava aine kompleksiin sen koos tumusta muuttamatta, on myös mahdollista kompleksoida ainoastaan herkemmät komponentit ja siten minimoida vaadittava kompleksin taso.
Erikoisesimerkkejä aromiaineista ja makua paranta- 15 vista aineista ovat US-patenttijulkaisussa nro 4 348 416 (Boden) esitetyt aineet, ts. orgaaniset hapot, esimerkiksi etikkahappo, muurahaishappo, 2-hekseenihappo, bentsoehap- po, n-voihappo, kapronihappo, kapryy1ihappo, kanelihappo, isovoihappo, isovaleriaanahappo, a-metyylivoihappo, pro- 20 pionihappo, valeriaanahappo, 2-metyylipenteenihappo ja - : 2-metyyli-3-penteenihappo; ketonit ja aldehydit, esimer- : V kiksi 2-metyyli-3-ketofuraani, asetofenoni, asetoni, ase- ♦ · tyylimetyylikarbinoli, akroleiini, n-butanaali, krotonaa-·:*·.* li, diasetyyli, 2-metyylibutanaali, β,β-dimetyyliakroleii- 25 ni, metyyli-n-amyyliketoni, n-heksanaali, 2-heksanaali, • · · isopentenaali , hydrokanelialdehydi , cis-3-heksenaali , 2-heptenaali, nonyylialdehydi, 4-(p-hydroksifenyyli)-2-bu-# tanoni, ar-iononi, β-iononi, 2-metyyli-3-butanoni, bentsal- • · c M dehydi, B-damaskoni, a-damaskoni, β-damaskenoni, 2-hepta- • · c ** • · · *. 30 noni, o-hydroksiasetofenoni, 2-metyyli-2-hepten-6-oni, ·· « • '/· 2-oktanoni, 2-undekanoni, 3-fenyyli-4-pentenaali, 2-fenyy- :***: li-2-heksenaali, 2-fenyyli-2-pentenaali, furfuraali, 5-me- tyylifurfuraali, kanelialdehydi, β-syklohomositraali, 2-pentanoni, 2-pentenaali ja 2-propanaali; alkoholit, ku-35 ten esimerkiksi 1-butanoli, bentsyylialkoholi, isoborneo- 14 101384 li, trans-2-buten-l-oli, etanoli, geranioli, 1-heksanoli, 2- heptanoli, trans-2-heksen-l-oli, cis-3-heksen-l-oli, 3- metyyli-3-buten-l-oli, 1-pentenoli, l-penten-3-oli, p-hydroksif enyyli-2-etanoli, isoamyylialkoholi, isofenkyy- 5 lialkoholi, fenyyli-2-etanoli, α-terpineoli, cis-terpiini- hydraatti, eugenoli, linalooli, mentoli ja asetoiini; esterit, kuten esimerkiksi butyyliasetaatti, etyyliasetaatti, etyyliasetoasetaatti, etyylibentsoaatti, etyylibuty-raatti, etyylikapraatti, etyylikaproaatti, etyylikapry-10 laatti, etyylisinnamaatti, etyylikrotonaatti, etyylifor- miaatti, etyyli-isobutyraatti, etyyli-isovaleraatti, etyy-lilauraatti, etyylimyristaatti, etyyli-a-metyylibutyraat-ti, etyylipropionaatti, etyylisalisylaatti, trans-2-hekse-nyyliasetaatti, heksyyliasetaatti, 2-heksenyylibutyraatti, 15 heksyylibutyraatti, isoamyyliasetaatti, isopropyylibuty- raatti, metyyliasetaatti, metyylibutyraatti, metyylikap-roaatti, metyyli-isobutyraatti, a-metyylifenyyliglysidaat-ti, etyylisukkinaatti, isobutyylisinnamaatti, sinnamyyli-formiaatti, metyylisinnamaatti ja terpenyyliasetaatti; 20 hiilivedyt, kuten esimerkiksi dimetyylinaftaleeni, dode- ti'j· kaani, metyylidifenyyli, metyylinaftaleeni, myrseeni, naf- taleeni, oktadekaani, tetradekaani, tetrametyylinaftalee-ni, tridekaani, trimetyylinaftaleeni, undekaani, karyofyl- • 4 leeni, a-fellandreeni, β-fellandreeni, p-symeeni, a-pinee-25 ni, β-pineeni ja dihydrokarveoli; pyratsiinit, kuten esi- • · merkiksi 2,3-dimetyylipyratsiini, 2,5-dimetyylipyratsiini, • « · * 2,6-dimetyylipyratsiini, 3-etyyli-2,5-dimetyylipyratsiini, 2-etyyli-3,5,6-trimetyylipyratsiini, 3-isoamyyli-2,5-di- • tr ’·*·' metyylipyratsiini, 5-isoamyyli-2,3-dimetyylipyratsiini, *.* * 30 2-isoamyyli-3,5,6-trimetyylipyratsiini, isopropyylidime- ·*·*: tyylipyratsiini, metyylietyylipyratsiini, tetrametyylipy- • · .*·*. ratsiini ja trimetyylipyratsiini; eteeriset öljyt ja uut teet, kuten esimerkiksi absoluuttinen jasmiini, kassiaöl- • 4 « •V jy, kanelinkuoriöljy, mustapippuriuute, mustapippuriöljy, 35 absoluuttinen ruusuöljy, absoluuttinen iirisöljy, kubeba- is 101384 öljy, korianteriöljy, jamaikanpippurinlehtiöljy, patsuli-öljy, muskottiöljy, inkivääriöljy, eteerinen sitruunaöljy, tilliöljy, sitruunamelissaöljy, valeriaanaöljy, meiramiöl-jy, vadelmaöljy, kaneliöljy, porkkanaöljy, anisöljy, ap-5 pelsiiniöljy, timjamiöljy, piparminttuöljy, makea kumina-öljy, selleriöljy, valkosipuliöljy, sipuliöljy, rakuunaöl-jy, kuminaöljy, basilikaöljy, laakerinlehtiöljy, sinappi-öljy, salviaöljy, teeuute, kahviuute, saframiöljy, bulga-rianruusuöljy, espanjanpippuriöljy, neroliini, vanilja 10 pähkinäöljyt ja näiden luonnon öljyjen ja uutteiden synteettiset muunnokset; laktonit, kuten esimerkiksi gamma-nonalaktoni; sulfidit, esimerkiksi metyylisulfidi; ja muut materiaalit, kuten esimerkiksi maltoli, asetaalit (esim.
1,1-dietoksietaani, 1,1-dimetyloksietaani ja dimetoksime-15 taani), piperiini, kavisiini ja piperidiini.
Erikoisesimerkkeihin keksinnöstä kuuluu kompleksien käyttö jauhemaisten seosten, esimerkiksi juomaseosten, valmistuksessa. Esimerkiksi teeuutetta, synteettisiä ma-keutusaineita ja/tai yhtä tai useampaa aromiainetta, kuten 20 bergamottiöljyä, jasmiinia, sitruunaöljyä, piparminttuöl-jyä jne., voidaan lisätä jauhettuun pikateeseokseen, ja tuloksena olevalla tuotteella on vakaampi makuprofiili ja :Y: aromi vapautuu välittömästi tehden mahdolliseksi nauttia aromista täysin. Esimerkkejä teeseoksista ja pikateeseok-25 sista on löydettävissä US-patenttijulkaisusta 4 474 822 • * (Sato et ai.), joka julkaistiin 2. lokakuuta 1984, ja GB- • · · patenttijulkaisusta 2 074 838 (Chinoin Gyogyszer), joka t# julkaistiin 11. marraskuuta 1981.
• ·
Saman kaltaisia etuja todetaan, kun aromiaineosa, * · « 30 kuten esimerkiksi lihauute kömpieksoidaan ja lisätään jau- ·’·*: hettuun keittoseokseen. Kompleksin edut ovat erityisen * · ·”·. selviä sellaisten aromiaineiden tapauksessa, jotka ovat taipuvaisia hajoamaan ja/tai vaativat huomattavan valmis-tusajan.
ie 101384
Meijerituotteet toivotaan erityisesti kompleksoitavan. Voin aromi on erikoisen altis tuhoutumaan varastoinnin aikana. Kompleksien käyttö on erityisen toivottavaa silloin, kun kylmäsäilytys ei ole mahdollista tai luotet-5 tavaa.
Kompleksien käyttäminen "valmisruuissa", jotka valmistetaan ja pakataan ja myydään sitten jonkin ajan kuluttua, on erityisen edullista. Kompleksoimattomat aromiaine-osat vaihdetaan usein varastoinnin jälkeen, mistä on seulo rauksena "vähemmän tuore" aromi.
Kompleksoidut aromiaineet ovat erittäin käyttökel poisia myös muissa tuotteissa, kuten purukumeissa, hammastahnoissa ja -jauheissa, lääkkeissä jne., joita käytetään suussa mutta jotka eivät ole ruokia.
15 3. Kompleksin muodostus Tämän keksinnön mukaiset kompleksit muodostetaan jollakin tällä alalla tunnetuista tavoista. Tyypillisesti kompleksit muodostetaan joko saattamalla hajuste ja syk-lodekstriini kosketuksiin keskenään jossakin sopivassa 20 liuottimessa, esimerkiksi vedessä, tai edullisesti sekoit- • » · tamalla (vaivaamalla) aineosat yhteen sopivan, edullisesti « · « • mahdollisimman, pienen määrän liuotinta, edullisesti vet-• « tä, ollessa mukana. Sekoitusmenetelmä on erityisen toivot-*:": tava, koska se johtaa pienempiin hiukkasiin, joten tarve 25 hiukkaskoon pienentämiseksi on vähäisempi tai sellaista • · · tarvetta ei ilmene lainkaan ja tarvitaan vähemmän liuotin-• · · -* ta ja siten vähemmän liuottimen poistoa. Sopivia menetel- %*m·' miä on esitetty edellä viitteinä mainituissa patenttijul- • · << .M kaisuissa. Lisää kuvauksia kompleksien muodostamisesta on • · r *. 30 löydettävissä lähteistä J.L. Atwood, J.E.D. Davies ja D.D.
• · · • *,! MacNichol (toim.), Inclusion Compounds, osa III, Academic
Press, 1984, erityisesti luvusta 11, ja J.L. Atwood ja J.E.D. Davies, Proceedings of the Second International Symposium of Cyclodextrins, Tokio, Japani (heinäkuu 1984) .
* · 17 101384
Yleensä vaikuttavan aineosan ja syklodekstriinin välisissä komplekseissa yhdisteen ja syklodekstriinin moo-lisuhde on 1:1. Moolisuhde voi kuitenkin olla suurempi tai pienempi vaikuttavan yhdisteen koosta ja kulloisestakin 5 syklodekstriiniyhdisteestä riippuen. Moolisuhde voidaan määrittää helposti muodostamalla kylläinen syklodekstrii-niliuos ja lisäämällä siihen vaikuttava yhdiste kompleksin muodostamiseksi. Yleensä kompleksi saostuu nopeasti. Ellei niin tapahdu kompleksi voidaan tavallisesti saostaa elekt-10 rolyyttiä lisäämällä, pH:ta muuttamalla, jäähdyttämällä jne. Kompleksi voidaan sitten analysoida vaikuttavan aineen ja syklodekstriinin suhteen määrittämiseksi.
Niin kuin edellä mainittiin, varsinaiset kompleksit määrää syklodekstriinin huokoskoko ja vaikuttavan aineen 15 molekyylin koko. Vaikka normaali kompleksi onkin yksi vaikuttavan aineen molekyyli yhdessä syklodekstriinimolekyy-lissä, voidaan muodostaa komplekseja yhden vaikuttavan aineen molekyylin ja kahden syklodekstriinimolekyylin välillä, kun vaikuttavan aineen molekyyli on suuri ja sisäl-20 tää kaksi syklodekstriiniin sopivaa osaa. Erittäin edulli-siä komplekseja voidaan muodostaa käyttämällä syklodekst- : riinien seoksia, koska eräät vaikuttavat aineet, kuten :Y; hajusteet ja aromiuutteet, ovat normaalisti kooltaan hyvin vaihtelevien aineiden seoksia. Tavallisesti on toivotta-25 vaa, että ainakin suurin osa materiaalista on alfa-, bee- • « #*j·. ta- ja/tai gamma-syklodekstriiniä, edullisemmin beeta-syk- lodekstriiniä.
. . Menetelmiä syklodekstriinien ja kompleksien valmis- • · r tamiseksi on esitetty US-patenttijulkaisuissa 3 812 011 • · · V " 30 (Okada, Tsuyama ja Tsuyama) , joka julkaistiin 21. touko- :*·*: kuuta 1974; 4 317 881 (Yagi, Kouno ja Inui) , joka julkais- • · ·***; tiin 2. maaliskuuta 1982; 4 418 144 (Okada, Matsuzawa,
Uezima, Nakakuki ja Horikoshi), joka julkaistiin 29. marraskuuta 1983; ja 4 378 923 (Ammeraal), joka julkaistiin 35 19. huhtikuuta 1988, jotka kaikki patenttijulkaisut maini- 18 101384 taan tässä viitteinä. Millä tahansa näistä vaihtoehdoista saatavat materiaalit soveltuvat tämän keksinnön mukaisiin tarkoituksiin. On myös sopivaa eristää inkluusiokompleksit alussa suoraan reaktioseoksesta kiteyttämällä.
5 Jatkuvatoimisuus sisältää tavallisesti ylikylläis- ten liuosten ja/tai sekoituksen ja/tai lämpötilan muuttamisen, esimerkiksi kuumennuksen ja sen jälkeen joko jäähdytyksen, kylmäkuivauksen tms., käytön. Kompleksit voidaan kuivata tai jättää kuivaamatta sen mukaan, mikä on 10 seuraava vaihe prosessissa halutun koostumuksen valmistamiseksi. Yleensä käytetään mahdollisimman harvoja prosessivaiheita vaikuttavan aineosan häviämisen välttämiseksi.
4. Kompleksien hiukkaskoko
Kompleksien hiukkaskoko valitaan pitäen tavoitteena 15 vaikuttavan aineosan vapautumisen, erityisesti vapautumis-nopeuden, paranemista. Tämän keksinnön mukaiset pienet hiukkaset, eli hiukkaset, jotka ovat kooltaan pienempiä kuin 5 μιη, ovat edullisia vaikuttavan aineen vapauttamiseksi nopeasti kompleksien kostuessa.
20 Hiukkaskoko on 0,001 - 5 μπι. On erittäin toivotta- *" vaa, että ainakin tehoava määrä vaikuttavaa aineosaa on hiukkaskooltaan mainitun kokoisina komplekseina. On toi- • · vottavaa, että vähintään noin 75 %, edullisesti vähintään • « noin 80 % ja vielä edullisemmin vähintään noin 90 %, komp- .···, 25 leksista on mainitun kokoisina hiukkasina. Vielä parempi • « on, jos suurin piirtein koko kompleksi on mainituissa • · · hiukkaskokorajoissa.
Nämä keksinnön mukaiset pienet hiukkaset valmiste- • · · *·*·' taan kätevästi sekoitus- ja/tai jauhatusmenetelmin. Hiuk- • · · ’.* * 3 0 kaskooltaan suuret syklodekstriinikompleksit voidaan jau- ·*♦*. haa, esimerkiksi neste-energiamyllyä käyttäen, jolloin • ♦ .**·. saadaan haluttuja pienempiä hiukkasia. Esimerkkejä neste- t < ( energiamyllyistä ovat Trost Air Impact Pulverizer-lait-teet, joita myy Garlock Inc., Plastomer Products, Newtown, ' ' 35 Pennsylvania, Micronizer-neste-energiamyllyt, joita myy 19 101384
Sturtevant, Inc., Boston, Massachusetts; ja Spiral Jet Mill, jota myy Alpine Division, MicroPul Corporation (Ho-sokawa Micron International, Inc., Summit, New Jersey.
Tässä käytettynä hiukkaskoolla tarkoitetaan hiuk-5 kasen suurinta mittaa ja lopullisia (tai primaarisia) hiukkasia. Näiden primaarihiukkasten koko voidaan määrittää suoraan optisilla tai pyyhkäisyelekronimikroskoopeil-la. Objektilasit on preparoitava huolellisesti, jotta kukin niistä sisältää edustavan näytteen syklodekstriini-10 komplekseista. Hiukkaskoot voidaan myös mitata millä tahansa muulla tunnetulla menetelmällä, esimerkiksi märkä-seulonnan, sedimentoinnin, valon sironnan, tms. avulla. Eräs sopiva laite, jota voidaan käyttää kuivan kompleksi-jauheen hiukkaskokojakautuman suoraan määrittämiseen (il-15 man nestesuspension tai -dispersion valmistusta) on Malvern Particle and Droplet Sizer, Model 2600C, jota myy Malvern Instruments, Inc., Southborough, Massachusetts. Tulisi olla huolellinen sikäli, että osa kuivista hiukkasista voi säilyä agglomeroituneina. Agglomeraattien läs-20 näolo voidaan määrittää tarkemmin mikroskooppianalyysillä. Eräitä muita sopivia menetelmiä hiukkaskokoanalyysin suo- ti · • rittamiseksi on esitetty artikkelissa Selecting a particle
• I
size analyzer: Factors to consider, jonka on kirjoittanut Michael Pohl ja joka on julkaistu lehdessä Powder and Bulk 25 Engineering 4 (1990) 26 - 29. On huomattava, että keksin- «t» nön mukaiset hyvin pienet hiukkaset voivat aggregoitua helposti, jolloin muodostuu löysiä agglomeraatteja, jotka #.t.t hajoavat helposti joko jostakin mekaanisesta vaikutuksesta
• » I
tai veden vaikutuksesta. Hiukkaset tulisi siis mitata sen • · · • · · *. 30 jälkeen, kun ne on irrotettu toisistaan esimerkiksi se- • · · f *#ί koittamalla tai ultraäänikäsittelyllä. Menetelmä tulisi luonnollisesti valita hiukkaskoon ja kompleksihiukkasten • eheyden säilymisen mukaan suorittaen toistomittaukset, « · · mikäli alun perin valittu menetelmä osoittautuu soveltu-35 tilattomaksi.
20 1 0 1 3 8 4 5. Koostumukset Tämä keksintö koskee myös parannettuja kulutuskoos-tumuksia, jotka ovat joko (A) sisällytettyinä tuotteisiin, joissa komplekseja sisältävät koostumukset ovat esimerkik-5 si jollakin substraatilla, tai (B) ovat hiukkasten muodossa (joihin kuuluviksi katsotaan, kun se on tarkoituksenmukaista, mainittujen hiukkasten muodostamast agglomeraatit, pelletit ja tabletit.
A. Substraatilliset tuotteet 10 Tyypillisiä artikkeleja ovat tuotteet, jotka on tarkoitettu sellaiseen käyttöön, että ne tarjoavat ainutlaatuisia hajustusetuja ja pehmentävät kankaat automaattisessa pyykinkuivauskoneessa, ja jotka kuuluvat tyyppeihin, jotka on esitetty seuraavissa US-patenttijulkaisuissa: 15 3 989 631 (Marsan), joka julkaistiin 2. marraskuuta 1974; 4 055 248 (Marsan), joka julkaistiin 25. lokakuuta 1977; 4 073 996 (Bedenk et ai.), joka julkaistiin 14. helmikuuta 1978; 4 022 938 (Zaki et ai.), joka julkaistiin 10. toukokuuta 1977; 4 764 289 (Trinh), joka julkaistiin 16. elo-20 kuuta 1988; 4 808 086 (Evans et ai.), joka julkaistiin 28.
helmikuuta 1989; 4 103 047 (Zaki et ai.), joka julkaistiin 25. heinäkuuta 1978; 3 736 668 (Dillarstone) , joka jul- « · kaistiin 5. kesäkuuta 1973; 3 701 202 (Cornpa et ai.), joka julkaistiin 31. lokakuuta 1972; 3 634 947 (Furgal) , joka
• I
<...i 25 julkaistiin 18. tammikuuta 1972; 3 633 538 (Hoeflin) , joka • · julkaistiin 11. tammikuuta 1972; 3 435 537 (Rumsey) , joka ’ julkaistiin 1. huhtikuuta 1969; ja 4 000 340 (Murphy et ai.), joka julkaistiin 28. joulukuuta 1976.
• « c
Tyypillisiä valmistettavia artikkeleita, jotka ovat • · · V ·’ 30 tätä tyyppiä, ovat tuotteet, jotka koostuvat I. kankaankäsittelykoostumuksesta, joka sisältää • · .···. (i) noin 30 - 99 % kankaanpehmennysainetta ja • · *·' (ii) tehoavan määrän, edullisesti noin 0,5 - 60 %, • · edellä kuvattua hajuste-syklodekstriinikompleksia,· ja • « 2i 101384 II. vapautusvälineestä, joka huolehtii tehoavan määrän mainittua koostumusta vapautumisesta kankaisiin automaattisessa pyykinkuivauskoneessa mainitun kuivaimen toimintalämpötilassa, esimerkiksi noin 35 - 115 °C:ssa.
5 Vapautusvälineen ollessa joustava substraatti, esi merkiksi arkin muodossa, kankaankäsittelykoostumus kiinnitetään substraatille niin, että se on vapautettavissa siitä ja että käsittelykoostumuksen ja kuivan substraatin massasuhde on noin 10:1 - 0,5:1, edullisesti noin 5:1 -10 1:1. Keksintö koskee myös menetelmää sellaisen tuotteen valmistamiseksi käyttämällä hyväksi mainittua kompleksia (ii) joko levittämällä mainittu kompleksi suoraan mainittuun vapautusvälineeseen II. tai esisekoittamalla kompleksi (ii) kankaanpehmennysaineeseen (i). Pehmennysaine aut-15 taa suojaamaan kompleksia ympäristössä olevalta vedeltä, mikä on toivottavaa. Kompleksin erillinen levitys mainitulle substraatille on myös mahdollista ja voi minimoida pehmennysainekomponenttien ja hajusteen välistä vuorovaikutusta .
20 Termi "kankaanpehmennysaine" sulkee sisäänsä katio- '1' niset ja ionittomat kankaanpehmennysaineet yksinään ja myös toisiinsa yhdistettyinä käytettyinä.
; *; ‘ (1) Kankaanpehmennysaineet
Esimerkkejä kankaanpehmennysaineista, jotka ovat 25 erityisen käyttökelpoisia substraattituotteissa, ovat koostumukset, joita kuvataan seuraavissa US-patenttijul- • · · * kaisuissa: 4 103 047 (Zaki et ai.), joka julkaistiin 25.
heinäkuuta 1978; 4 237 155 (Kardouche) , joka julkaistiin • » f ‘•V 2. joulukuuta; 3 686 025 (Morton), joka julkaistiin 22.
M» *»* * 30 elokuuta 1972; 3 849 435 (Diery et ai.), joka julkaistiin • 19. marraskuuta 1974; ja 4 037 996 (Bedenk) , joka julkais- • · .··*. tiin 14. helmikuuta 1978.
f r
Erästä toista edullista kankaanpehmennysainetyyppiä I i '·' kuvataan yksityiskohtaisesti US-patentti julkaisussa nro ' : 35 4 661 269 (Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley 22 1 0 1 3 8 4 ja Ronald E. Hemingway), joka julkaistiin 28. huhtikuuta 1987 ja joka mainitaan tässä viitteenä.
Esimerkkejä ionittomista kankaanpehmennysaineista ovat tässä esitetyt sorbitaaniesterit, C12_26-rasva-alkoho-5 lit ja rasva-amiinit.
Biologisesti paremmin hajoavat kankaita pehmentävät yhdisteet voivat olla toivottavia. Biologista hajoavuutta voidaan parantaa esimerkiksi sisällyttämällä hydrofobisiin ryhmiin helposti tuhoutuvia sidoksia. Sellaisia sidoksia 10 ovat esterisidokset, amidisidokset ja tyydyttämättömyyttä sisältävät sidokset ja/tai hydroksyyliryhmät. Esimerkkejä sellaisista kankaanpehmennysaineista löytyy seuraavista US-patenttijulkaisuista: 3 408 361 (Mannheimer), joka julkaistiin 29. lokakuuta 1968; 4 709 045 (Kubo et ai.), joka 15 julkaistiin 24. marraskuuta 1987; 4 233 451 (Pracht et ai.), joka julkaistiin 11. marraskuuta 1980; 4 127 489 (Pracht et ai.), joka julkaistiin 28. marraskuuta 1979; 3 689 424 (Berg et ai.), joka julkaistiin 5. syyskuuta 1972; 4 128 484 (Baumann et ai.), joka julkaistiin 5. jou- 20 lukuuta 1978; 4 161 604 (Elster et ai.), joka julkaistiin 17. heinäkuuta 1979; 4 189 593 (Wechsler et ai.), joka . · ·# julkaistiin 19. helmikuuta 1980; ja 4 339 391 (Hoffmann et *. ! ai.), joka julkaistiin 13. heinäkuuta 1982.
r Edullinen tämän keksinnön mukainen tuote käsittää 25 kankaankäsittelykoostumuksen, joka sisältää noin 0,5 • · ’·.·* 60 %, edullisesti noin 1 - 50 % ja vielä edullisemmin noin » · · ·.· * 5 - 40 %, hajustesyklodekstriinikompleksia ja noin 30 - 99 %, edullisesti noin 40 - 90 %, kankaankäsittelyainetta : : : (-pehmennysainetta) . Mainittu kankaita pehmentävä aine on 30 edullisesti kationinen tai ioniton pehmennysaine tai nii-den seos. Edullisesti mainittu kankaanpehmennysaine on • · seos, joka sisältää noin 5-80 paino-% kationistas kan-kaanpehmennysainetta ja noin 10 - 85 paino-% ionitonta : : kankaanpehmennysainetta mainitun kankaankäsittelykoostu- ;··· 35 muksen massasta laskettuna. Aineosat valitaan niin, että 23 101 ό84 tuloksena olevan kankaankäsittelykoostumuksen sulamispiste on korkeampi kuin noin 38 °C ja se on valuva kuivaimessa käytettävissä lämpötiloissa.
(2) Vapautusväline 5 Eräässä substraattituotesuoritusmuodossa kankaankä- sittelykoostumukset saadaan vapautusvälineeseen, kuten esimerkiksi joustavaan substraattiin, josta koostumus vapautuu tehokkaasti automaattisessa pyykinkuivaimessa (vaa-tekuivaimessa), yhdistettyinä tuotteina. Sellainen vapau-10 tusväline voidaan suunnitella kertakäyttöä tai useita käyttöjä varten. Vapautusväline voi myös olla "kantajama-teriaali", joka vapauttaa kankaanpehmennyskoostumuksen ja sen jälkeen dispergoituu ja/tai poistuu kuivaimesta.
Vapautusväline sisältää tavallisesti tehoavan mää-15 rän kankaankäsittelykoostumusta. Tyypillisesti sellainen tehoava määrä tarjoaa riittävästi kankaankäsittelyainetta ja/tai anionista, polymeeristä likaa irrottavaa ainetta ainakin yhtä automaattisessa pyykinkuivauskoneessa tapahtuvaa minimikuorman käsittelyä varten. Sellaisia määriä 20 kankaankäsittelykoostumusta, jotka riittävät useaan, esi- merkiksi jopa noin 30:een, käyttöön, voidaan käyttää. Tyy-pilliset määrät yhtä ainoata artikkelia varten voivat ! vaihdella noin 0,25 g:sta noin 100 g:aan, edullisesti noin ' 0,5 g:sta noin 10 g:aan ja edullisimmin noin 1 g:sta noin 25 5 g:aan.
• · *·.·* Yksi sellainen artikkeli on sienimäinen materiaali, • · · *.· · joka sulkee vapautettavasti sisäänsä riittävästi kankaan käsittelykoostumusta, jotta se irrottaa kankaasta tehoksi : kaasti lian ja pehmentää kankaan tehokkaasti usean vaat- 3 0 teiden kierron ajan. Tällainen moneen kertaan käytettäväk-si tarkoitettu artikkeli voidaan valmistaa täyttämällä on- • · · • · *..* teloinen sieni noin 20 g:11a kankaankäsittelykoostumusta.
Muita välineitä ja artikkeleita, jotka soveltuvat kankaankäsittelykoostumuksen vapauttamiseen automaatti-·;··; 35 siin pyykinkuivauskoneisiin, kuuluvat välineet ja artikke- 24 101384 lit, joita kuvataan seuraavissa US-patenttijulkaisuissa: 4 103 047 (Zaki et ai.), joka julkaistiin 25. heinäkuuta 1978; 3 736 668 (Dillarstone) , joka julkaistiin 5. kesäkuuta 1973; 3 701 202 (Cornpa et ai.), joka julkaistiin 31. 5 lokakuuta 1972; 3 634 947 (Furgal), joka julkaistiin 18. tammikuuta 1972; 3 633 538 (Hoeflin), joka julkaistiin 11. tammikuuta 1972; ja 3 434 537 (Rumseyj , joka julkaistiin 1. huhtikuuta 1969.
Hyvin edullisia paperisia, kudottuja tai kutomatto-10 mia "imukykyisiä" substraatteja, jotka ovat tässä yhteydessä käyttökelpoisia, kuvataan yksityiskohtaisesti US-pa-tenttijulkaisussa 3 686 025 (Morton), joka julkaistiin 22. elokuuta 1972 ja joka mainitaan tässä viitteenä. On tunnettua, että useimmat aineet kykenevät imemään nestemäistä 15 ainetta jossakin määrin; tässä käytettynä ilmaisulla "imu-kykyinen (aine)" tarkoitetaan kuitenkin ainetta, jonka imukyky (so. parametri, joka kuvaa substraatin kykyä vastaanottaa ja pitää sisällään nestettä) on 4 - 12, edullisesti 5-7 kertaa, oma massansa vettä.
20 (3) Käyttö ·· Tämän keksinnön mukaista substraatillista toteutus- • · · · jV. muotoa voidaan käyttää edellä kuvatun kankaankäsittely-
• I
koostumuksen siirtämiseen kankaaseen hajustusvaikutusten • i i ja/tai pehmennys- ja/tai antistaattisten vaikutusten koh-25 distamiseksi kankaaseen automaattisessa pyykinkuivausko-neessa, jossa käytössä kosteat kangaspalat saatetaan mai- • · · ’·* * nittua kangasta automaattisessa kuivauskoneessa lämmössä pyörittämällä kosketuksiin tehoavan määrän kanssa kankaan- « · käsittelykoostumusta, josta koostumuksesta ainakin sen • · · V i 30 jatkuvan faasin sulamispiste on korkeampi kuin noin 35 °C ja joka on liikkuva, esimerkiksi valuva, kuivaimen toimin- • · ]··!, talämpötilassa, mainitun koostumuksen sisältäessä noin
f I
0,5 - 60 %, edullisesti noin 1 - 50 % ja vielä edullisem-·.·.· min noin 5 - 40 %, hajuste-syklodekstriinikompleksia ja 35 noin 30 - 99 %, edullisesti noin 40 - 90 %, kankaanpehmen- 25 101 ό 8 4 nysainetta, joka on jokin edellä määritellyistä kationi-sista ja ionittomista kankaanpehmennySaineista tai niiden seos.
B. Pesuaineiden kanssa yhteensopivat koostumukset 5 Toinen kankaankäsittelykoostumustyyppi, joka on tässä yhteydessä käyttökelpoinen, on pesuaineiden kanssa yhteensopiva ja sulkee sisäänsä koostumukset, jotka sisältävät pehmentäviä hiukkasia, kuten esimerkiksi alan kirjallisuudessa tunnettuja aineita, joka kirjallisuus käsit-10 tää erityisesti seuraavat US-patenttijulkaisut: 3 936 537 (Baskerville Jr.), joka julkaistiin 3. helmikuuta 1976,- ja 4 095 946 (Jones), joka julkaistiin 20. kesäkuuta 1978; näissä kuvataan orgaanisten dispergoitumisen estäjien (esimerkiksi stearyylialkoholin ja sorbitaanin rasvahappo-15 estereiden) ja kiinteiden kankaanpehmennysaineiden perinpohjaisten seosten käyttöä pehmennysaineen keston pesukoneessa pesuaineen läsnä ollessa parantamiseksi, jotta peh-mennysaine pystyy vaikuttamaan kankaisiin, kun se lähtee liikkeelle kuivaimessa; sekä 4 234 627 (Schilling), joka 20 julkaistiin 18. marraskuuta 1980; tässä kuvataan kankaan-pehmennysaineen mikrokapselointia (Mikrokapselit kestävät pesun ja kiinnittyvät kankaiden pintaan. Seuraavassa kan- • · kaiden rumpukuivauksessa ne sitten hajoavat, jolloin peh-mennysaine vapautuu kankaisiin).
25 Sellaisten pesuaineiden kanssa yhteensopivien kan- 4 4 *···* kaankäsittelykoostumusten hiukkaset sisältävät vähintään • 44 V * noin 10 % kankaanpehmennysainetta, edullisesti kationista kankaanpehmennysainetta. Jotta hiukkaset olisivat pesuai- 4 β • yo·' neiden kanssa yhteensopivia, niissä on usein jäljempänä 30 kuvatun kaltainen päällyste tai niiden hiukkaskoko on ··*·# riittävän suuri (esimerkiksi vähimmäismitta on suurempi 4 4 \.I kuin noin 5 000 μτα) tai päällyste ja hiukkaskoko on yhdis- tetty niissä jollakin tavalla halutusta suojauksen tasosta riippuen.
• · 26 101384
Hajuste-syklodekstriinikomplekseja on toivottavaa sisällyttää kankaankäsittelykoostumuksiin, erityisesti silloin kuin koostumukset lisätään pyykinpesuaineisiin. Uskotaan, että kun hajuste-syklodekstriinikompleksit kote-5 loidaan kankaanpehmennysaineeseen, ne kiinnittyvät kankaaseen pyykinkuivauskoneessa.
C. Valinnaiset aineosat
Tunnettuja valinnaisia aineosia, joita voidaan sisällyttää kankaankäsittelykoostumuksiin, mainitaan US-pa-10 tenttijulkaisussa 4 103 047 (Zaki et ai.), joka julkais tiin 25. heinäkuuta 1978 ja jonka otsikkona on Fabric Treatment Compositions, joka patenttijulkaisu mainitaan tässä viitteenä.
6. Yhteenveto koostumuksesta 15 Tämän keksinnön mukaisia hiukkasmaisia koostumuksia voidaan käyttää kaikissa tuotteissa, joissa alalla aikaisemmin tunnettuja hiukkasmaisia koostumuksia on käytetty, kuten esimerkiksi ruuissa, juomissa, kosmeettisissa aineissa, paperituotteissa, pesuaineissa, kemiallisissa eri-20 koistuotteissa ja vastaavissa.
Seuraavana annetaan osittainen luettelo koostumuk- ;-f. sista (käyttömahdollisuuksista), joka luettelo käsittää • * ! sekä kompleksoituja aromiaineita, tuoksuaineita että muita « i i ‘ \ sekalaisia kemikaaleja.
25 (1) Tuoksuaineet I I l • ·
Kosmeettiset aineet: » · · V : Kasvojenkuorintatyynyt, keholle tarkoitetut puute rit, huulipunat, karvanpoistojauheet.
:V: Toilettituotteet: • :** . 3 0 Talkit, kylpyöljyt, kehoöljyt, vaahtokylpyjauheet, kylpysuolat.
*..* Henkilökohtainen hygienia:
Antiperspirantit, kehosuihkeet, jalkasuihkeet, hy-: : gieniasuihkeet (kaikki aerosoli- ja ei-aerosolituotteet), ·;··; 35 vauvanvaippasuihkeet, kuivasampoot, deodoranttikehopuute- 2V 101384 rit, terveyssidesuihkeet, alusvaatesuihkeet (liiveille jne), suuvedet.
Kotitaloustuotteet:
Jauhemaiset pesuaineet, jauhemaiset saippuat, il-5 manraikasteet.
Paperituotteet:
Kertakäyttövaipat, kertakäyttövuodevaatteet, terveyssiteet, tamponit, kengänpohjalliset, hiuslatvapaperit (käytettäviksi kylmäpermanenttlaineiden ja värien yhtey-10 dessä), paperipyyhkeet, kasvopaperit, hiiletön hiilipape- ri, kirjoituskoneennauhat (muste, hajusteen kera tai ilman sitä).
(2) Aromiaineet Välipalat: 15 Suulakepuristetut, keitetyt, paistetut jne.
Jälkiruuat: Tölkitetyt, valmisseokset, jne, mukaanluettuina pakastetut jälkiruuat, esimerkiksi jäätelö.
Paistetut tuotteet: 20 Kakkuseokset, pikkuleivät, taikina jne.
Höysteet ja koristeet, synteettiset elintarvikeana-logit: 4 4
Mausteet, kuivaseokset ja tiivisteet jne, jotka on ____: suunniteltu lisättäviksi ruokaan joko sen joukkoon tai .·.· 25 pinnalle.
* · ’.V. Lemmikkieläinten ruuat: • · · • « » * Tölkitetyt, kuivat, kosteuspitoisuudeltaan keskinkertaiset .
• * • 4 *·*.“ Kuivaseokset: * <- V : 30 Juoma- tai virvoitusjuomaseokset (pikakahvi, teet ja/tai mehut jne) , keittoseokset makkaran- ja/tai salaa- • · .···. tinkastikeseokset.
(3) Sekalaiset kemikaalit
Suitsukkeet, kiinteät ilmanraikasteet, liuottimet, ’ ’ 35 polttoaineet, monomeerit, voiteluaineet, katalysaattorit, 28 1 0 1 3 8 4 musteet, pesuaineet, räjähdysaineet, porausnesteet, värit, bakterisidit, fungisidit, insektisidit, hyönteiskarkot-teet, feromonit, vahat ja vastaavat.
Lisätietoja käytöistä on löydettävissä teoksesta 5 Cyclodextrins and Their Industrial Uses, luku 8 (C. Vau- tion et ai.), toim. Dominique Duchene, Editions de Sante, Pariisi, 1987, joka kirja ja luku mainitaan tässä viitteenä .
Eräs edullinen lisäaineosa tämän keksinnön mukai-10 siin koostumuksiin vapaa vaikuttava aine, esimerkiksi hajuste ja/tai aromiaine, joka on eri kuin se vaikuttava aineosa, joka sisältyy vaikuttavan aineosan ja syklodeks-triinin väliseen kompleksiin ja joka myös soveltuu hyvin vaikutusetujen, esimerkiksi tuoksuetujen, aikaansaantiin. 15 Sellaista kompleksoimatonta vaikuttavaa ainetta on edullisesti mukana noin 0,10 - 10 paino-% kokonaismäärästä.
Esimerkiksi hajusteen vapautus sekä kiinteiden, kuivaimessa aktivoituvien kankaankäsittelykoostumusten sisältämän vapaan hajusteen että syklodekstriini-hajuste-20 kompleksien kautta pyykinkuivauskoneissa on toivottavaa kahdellakin tavalla. Tuotteen epämiellyttävä haju voidaan j! peittää lisäämällä pehmennyskoostumukseen vapaata hajus- I tetta tuotteen hajun parantamiseksi, ja kompleksoitu ha-
• I I
' '' juste voidaan siirtää aktiivisten pehmennysaineosien kans- 25 sa kankaalle pyykinkuivaimessa paremman tuoksun saamiseksi • φ *·..* kankaalle käytössä. (Edullisesti sellaisen kompleksoimat- • · · ·.· · toman hajusteen määrä on vähintään noin 1 %, vielä edulli semmin vähintään noin 10 paino-%, substantiivisista hajus-:V: tusaineista).
3 0 Tämän keksinnön mukaiset tuotteet sisältävät edul- lisesti vain riittävän määrän vapaata hajustetta sekä so- • · · • · pivan pienen hajusteen tuoksun antamiseksi tuotteelle että 'sopivan alkutuoksun antamiseksi kankaalle. Tuotteeseen ha-: : : juste-CD-kompleksin muodossa osana substraatillista tuo- ·;·· 35 tetta tai hajuste-CD-kompleksia sisältävien kiinteiden 29 101384 kankaanpehmennysainehiukkasten muodossa (pesuaineiden kanssa yhteensopivien tuotteiden tapauksessa) sisällytetty hajuste vapautuu, kun kangasta käytetään tilanteissa, jolloin uudistunutta hajusteen tuoksua todella ja asianmukai-5 sesti kaivataan, esimerkiksi kosteuden ollessa läsnä, niin kuin esimerkiksi silloin, kun pesulappuja tai pyyhkeitä käytetään kylpyhuoneessa tai kun vaatteet haisevat hielle voimakkaan fyysisen aktiviteetin aikana tai sen jälkeen.
Pyykinpesuun tarkoitetut tuotteet voivat sisältää 10 myös yksinomaan hajuste-CD-kompleksia ilman merkittävää määrää vapaata hajustetta. Tässä tapauksessa toimivat aluksi lähes hajustamattomien tuotteiden tavoin.
Tuotteen sisältäessä sekä vapaata että kompleksoi-tua hajustetta kompleksista karannut hajuste voimistaa 15 hajusteen kokonaistuoksua antaen vaikutelman hajusteen tuoksun pitemmästä kestosta.
Säätämällä vapaan hajusteen ja hajuste-CD-komplek-sin tasoa on siis mahdollista saavuttaa hyvin erilaisia ja ainutlaatuisia tuoksuprofiileja, mitä tulee ajoitukseen 20 ja/tai hajusteen identiteettiin. Kiinteät, kuivaimessa aktivoituvat kankaankäsittelykoostumukset ovat ainutlaa-:v. tuisen edullinen kompleksien levittämiseksi, koska ne le- « 4 •vitetään aivan kankaankäsittelyohjelman lopussa, kun kangas on puhdas eikä ole juuri seuraamassa hajusteeseen vai-25 kuttavia lisäkäsittelyjä.
* · *···* Tuoksu- tai aromiöljyt voivat lisäksi sisältää • · · • · · *·* ' liuenneita tai suspendoituneita aineosia, kuten esimerkik si aineosia, joita käytetään kosmeettisissa aineissa, V ί elintarvikkeissa, lääkkeissä ja biosidisissa koostumuksis- : 30 sa, esimerkiksi väriaineita, pigtenttejä, vitamiineja, y\·' säilöntäaineita, lääkeaineita, fungisideja, insektisidejä, *..! bakterisidejä, herbisidejä ja vastaavia.
Kaikki prosenttisuudet, suhteet ja osuudet on tässä , ,· laskettu painon mukaan, ellei toisin mainita.
30 1 0 1 3 8 4
Seuraavassa esitetään keksintöä rajoittamattomia esimerkkejä keksinnön mukaisista tuotteista ja menetelmistä .
Seuraavissa esimerkeissä käytetyt neljä erilaista 5 hajustetta ovat seuraavanlaisia:
Substantiivinen hajuste (A) Suhteellisen ei-substan- tiivinen hajuste (B)
Komponentti paino-% Komponentti paino-% 10 _
Bentsyyliasetaatti 5,0 Alfa-pineeni 5,0 bentsyylisalisy- laatti 10,0 setriterpeenit 20,0 kumariini 5,0 dihydromyrsenoli 10,0 15 etyylimaltoli 5,0 eugenoli 5,0 etyleenibrassy- laatti 10,0 lavandiini 15,0
GalaxolideR 15,0 sitruunaöljy, kylmäpurist. 10,0 20 heksyylikaneli- aldehydi 20,0 f enyylietyyli- alkoholi 20,0
• I
gamma-metyyli- yhteensä 100,0
• < I
' ', iononi 10,0 25 LilialR 15,0 • · *···* patsuli 5,0 • · · V * yhteensä 100,0
Koko hajuste (C) • e ϊ Hajuste C on substantiivinen hajuste, joka koostuu 3 0 pääasiassa keskinkertaisesti haihtuvista ja haihtumatto-mistä hajusteaineosista. Hajusteen C pääaineosat ovat • · *..! bentsyylisalisylaatti, para-tert-butyylisykloheksyyliase- taatti, para-tert-butyyli-alfa-metyylihydrokanelialdehydi, : : sitronelloli, kumariini, galaksolidi, heliotropiini, hek- 35 syylikanelialdehydi, 4-(4-hydroksi-4-metyylipentyyli)-3- 31 101384 syklohekseeni-10-karboksialdehydi, metyylisedryloni, gamma-metyyli -iononi ja patsulialkoholi.
Hajuste (D) (hajusteen C helpommin haihtuva osa)
Hajuste D on melko ei-substantiivinen hajuste, joka 5 koostuu pääasiassa hajusteen C voimakkaasti ja keskinkertaisesti haihtuvista fraktioista. Hajusteen D pääaineosat ovat linalooli, alfa-terpineoli, sitronelloli, linalyyli-asetaatti, geranioli, hydroksisitroneHaali, terpinyyli-asetaatti, eugenoli ja florasetaatti.
10 Edellä määriteltyjä ja muita jäljempänä määriteltä viä hajusteita käytetään muodostettaessa seuraavia komplekseja, joita käytetään esimerkeissä.
Kompleksi 1 (Hajuste C)-(β-CD) 15 Valmistetaan liikkuva liete sekoittamalla noin 1 kg S-CD:tä ja 1 000 ml vettä KitchenAid-sekoittimen ruostumattomasta teräksestä valmistetussa sekoituskulhossa käyttämällä muovilla päällystettyä raskaaseen sekoitukseen tarkoitettua sekoitusterää. Jatketaan sekoitusta ja lisä-20 tään samalla noin 176 g hajustetta C hitaasti. Nestemäisen u* kaltainen liete alkaa sakeutua välittömästi ja muuttuu i'·'; kermamaiseksi tahnaksi. Jatketaan sekoitusta noin 30 min.
« « Tämän jälkeen tahna näyttää taikinamaiselta. Lisätään tah-: naan noin 500 ml vettä ja sekoitetaan hyvin. Sekoitusta 25 jatketaan sitten vielä 25 min. Tänä aikana kompleksi sa- • · keutuu uudelleen, vaikkakaan ei samassa määrin kuin ennen « · « * lisäveden lisäämistä. Tuloksena oleva kermamainen kompleksi kylmäkuivataan, jolloin saadaan noin 1 100 g jauhemais- • · *.*-· ta kiinteätä ainetta. Hiukkaskokojakautumassa, jossa ovat • · · V ' 30 mukana agglomeraatit ja joka määritettiin Malver Particle and Droplet Sizer, Model 2600 C -laitteella, 92 % komplek- • · .···. sijauheesta on kooltaan korkeintaan noin 11,1 μτη ja 68 % kooltaan korkeintaan noin 5,3 μπι. kompleksihiukkasten tut-' kiminen pyyhkäisyelektronimikroskopialla osoittaa, että t i t i « 32 101384 lähes kaikki lopulliset (primaariset) kompleksihiukkaset ovat hiukkaskooltaan pienempiä kuin noin 5 μηι.
Kompleksi 2
Kompleksi 2 valmistetaan muuten samanlaisella mene-5 telmällä kuin kompleksi 1, mutta mainittu kermamainen kompleksi levitetään ohueksi kerrokseksi lautaselle ja sen annetaan kuivua ilmassa, minkä jälkeen se kylmäkuivataan ja jauhetaan.
Kompleksi 3 10 (Hajuste D)-(β-CD)kompleksi, joka valmistetaan sa malla menetelmällä kuin kompleksi 1.
Kompleksi 4 (Hajuste D)-(β-CD)kompleksi, joka valmistetaan samalla menetelmällä kuin kompleksi 2.
15 Kompleksi 5 (Hajuste A)-(β-CD)kompleksi, joka valmistetaan samalla menetelmällä kuin kompleksi 2.
Kompleksi 6 (Hajuste B)-(β-CD)kompleksi, joka valmistetaan sa-20 maila menetelmällä kuin kompleksi 2.
Kompleksi 7 i
Hajuste C kompleksoidaan gamma-CD:n kanssa komplek- \ ! sin 1 valmistuksessa käytetyllä menetelmällä.
Esimerkkejä kankaanpehmennyssubstraattituotteista ‘ 25 Esimerkeissä 1 ja 2 käytetään seuraavia koostumuk- • · *···’ siä: • · · ’.· · Komponentit Esimerkki 1 Esimerkki 2 : (Ditalialkyylidimetyyli- 30 ammonium) kloridi (DTDMAC) 90,00 71,00
Kalsiumbentoniittisavi 5,00 4,00 • i « *..* kompleksi 1 5,00 « 4 ·;' kompleksi 2 -_ 25,00 : Yhteensä 100,00 100,00 • « 101384
Esimerkki 1 Päällystysseoksen valmistus
Noin 200 g:n erä päällystysseosta valmistetaan seuraavasti: Noin 180 g (ditalialkyylidimetyyliammonium)klo-5 ridia (DTDMAC) sulatetaan lämpötilassa 80 °C. Kalsiumben-toniittisavi (noin 10 g Bentolite L:ää, Southern Clay Co.) lisätään hitaasti seokseen sekoittaen voimakkaasti leikaten. Sekoituksen aikana seos pidetään sulana kiehuvassa vesihauteessa. Sitten lisätään hitaasti kompleksi 1 [noin 10 10 g, (hajuste C)-(β-CD)kompleksi] seokseen sekoittaen suurilla leikkausvoimilla ja formulaa sekoitetaan, kunnes seos on tasaista ja homogeenista.
Kankaanpehmennysarkkien valmistus Päällystysseosta levitetään ennalta punnituille ku-15 tomattomille substraattiarkeille, joiden mitat ovat noin 23 x 28 cm. Substraattiarkit koostuvat 3 denierin raion-kuiduista, joiden pituus on noin 4 cm ja osuus 70 %, ja polyvinyyliasetaattisideaineesta, jonka osuus on 30 %.
Substraatin massa on noin 1,22 g/arkki. Pieni määrä for-20 mulaa laitetaan kuumennetulle metallilevylle spaateilla ja levitetään tasaisesti metallilangan avulla. Kutomattomasta materiaalista valmistettu arkki laitetaan metallilevylle päällystysseoksen absorboimiseksi. Sitten arkki poistetaan kuumennetulta metallilevyltä ja sen annetaan jäähtyä huo-25 neenlämpötilassa, niin että päällystysseos pääsee kiintey- • · *···’ tymään. Arkki punnitaan sillä olevan päällystysseosmäärän • · · *.* * määrittämiseksi. Päämääränä on 2,0 g päällystettä/arkki.
Jos massa on suurempi kuin tavoite, arkki laitetaan takai- • « sin kuumennetulle metallilevylle päällystysseoksen sulat-30 tamiseksi uudelleen ja ylimäärän poistamiseksi. Jos massa on tavoitetta pienempi, levy laitetaan myös kuumennetulle • · *..* metallilevylle ja lisätään päällystysseosta.
• « ’··/' Esimerkki 2 Päällystysseos ja kankaanpehmennysarkit valmiste- ':··· 35 taan muuten esimerkin 1 mukaisesti, mutta käytetään komp leksia 2 kompleksin 1 sijasta.
34 1 0 1 3 8 4
Kankaan käsittely
Pyykkiannos pestään pesukoneessa hajustamattomalla TIDER-pesuaineella. Kostea pyykki siirretään sähköllä toimivaan rumpukuivaimeen ja kuivataan siinä yhdessä edellä 5 olevien esimerkkien 1 tai 2 mukaisen kankaanpehmennysarkin kanssa. Tuloksena olevassa kuivassa kankaassa on vain hyvin heikko hajusteen tuoksu, mutta kun kangas kastellaan uudelleen, muodostuu huomattavasti voimakkaampi hajusteen tuoksu.
10
Komponentit Esimerkki 3
Oktadekyylidimetyyliamiini 11,89 C12_14-rasvahappo 8,2 9 15 C16.18-rasvahappo 10,69 DTDMAMS 19,32
Sorbitaanimonostearaatti 19,32
Savi 3,86
Kompleksi 2 26.62 20 Yhteensä 100,00 Päällysteen massa/arkki (g) 2,33
Esimerkki 3 ! Ensimmäinen seos, joka koostuu suurin piirtein seu- raavista aineosista: 11,89 osaa oktadekyylidimetyyliamii- | 25 nia (Ethyl Corporation); 8,29 osaa C12_14-rasvahappoa (The • · *···* Procter & Gamble Co.) ja 10,69 osaa C16_18-rasahappoa (Emery ·.· * Industries, Inc.), sulatetaan lämpötilassa 80 °C ja toinen seos, joka koostuu noin 19,21 osasta sorbitaanimonostea-:V: raattia (Mazer Chemicals, Inc.) ja 19,32 osasta (ditalial- :*·*; 30 kyylimetyyliammonium) metyylisulfaattia (DTDMAMS, Sherex
Chemical Co.) sulatetaan yhteen ensimmäisen kanssa, joi- ♦ · · • · *..* loin muodostuu koostumuksen pehmenny skomponent ti; seos 4 * pidetään sulana kiehuvassa vesihauteessa. Sitten lisätään : : : kalsiumbentoniittisavi (3,86 osaa Bentolite L:ää, Southern ·:*·: 35 Clay Co.) hitaasti seokseen sekoittaen suurilla leikkaus- 35 101384 voimilla. Sitten lisätään noin 26,62 osaa kompleksia 2 (hajusteen C ja β-syklodekstriinin inkluusiokompleksi) pieninä annoksina ja sekoitetaan formulaa, kunnes seos on tasaista ja täysin homogeenista.
5 Päällystysseosta levitetään ennalta punnituille kutomattomille substraattiarkeille esimerkin 1 mukaisesti. Tavoitepäällystemäärä on 2,33 g/arkki. Kukin arkki sisältää noin 1,62 g pehmennysainetta, noin 0,09 g savea ja noin 0,62 g kompleksia 2.
10
Komponentit Esimerkki 4 Esimerkki 5
Oktadekyylidimetyyliamiini 10,88 11,63 C12.14-rasvahappo 7,58 15 C16.18-rasvahappo 9,78 20,59 DTDMAMS 17,67 20,20
Sorbitaanimonostearaatti 17,67 20,20
Savi 3,54 5,99
Kompleksi 3 30,44 18,93 20 Vapaa hajuste C 2,44 2,46 *:· Yhteensä 100,00 100,00 Päällysteen massa/arkki (g) 2,55 2,52
• I
• V, Esimerkki 4 ,Esimerkin 4 mukainen pehmennysaineseos valmistetaan 25 samalla tavalla kuin esimerkin 3 mukainen seos. Esimerkin • · III 4 mukainen päällystysseos sisältää kuitenkin sekä vapaassa • · · * tilassa olevaa hajustetta D (kompleksi 3). Vapaa hajuste antaa kuiville kankaille hajusteen alkutuoksun, kun taas • · c *·1.1 kompleksoitua hajustetta D käytetään antamaan tuoreusvai- • · « V 1 30 kutelma uudelleenkostuneille kankaille. Tavoitepäällyste- jV. määrä on 2,55 g/arkki. Kukin arkki sisältää noin 1,62 g • · .···. pehmennysainetta, noin 0,09 g savea, noin 0,78 g komplek- siä 3 ja noin 0,06 g vapaata hajustetta C.
• · « • · 36 101384
Esimerkki 5
Kuivuriin lisättävä kankaanpehmennystuote, joka käsittää kutomattoman raionkangassubstraatin (neliömassa Λ noin 19 g/m ) ja kankaanpehmennyskoostumusta, valmistetaan 5 seuraavasti.
Esiseos valmistetaan sekoittamalla 11,63 osaa okta-dekyylidimetyyliamiinia ja noin 20,59 osaa C16.18-rasvahappoa suunnilleen lämpötilassa 75 °C. Sitten lisätään noin 20,20 osaa sorbitaanimonostearaattia ja 20,20 osaa (dita-10 lialkyylidimetyyliammonium)metyylisulfaattia suurilla leikkausvoimilla sekoittaen suunnilleen 75 °C:n lämpötilassa. Kun lisäys on tehty loppuun ja sekoitettu riittävän pitkään, lisätään noin 5,99 osaa hiukkasmaistas Bentolite L-savea hitaasti sekoittaen samalla suurilla leikkausvoi-15 millä. Sitten lisätään noin 18,93 osaa kompleksia 3 sekoittaen. Lopuksi lisätään noin 2,46 osaa vapaata hajustetta C, jolloin kankaanpehmennyskoostumus on valmis.
Taipuisa substraatti, joka sisältää 70 % denierin raionkuituja, joiden pituus on noin 4 cm, ja 30 % polyvi-20 nyyliasetaattisideainetta, kyllästetään päällystämällä jatkuvan substraatin toinen puoli ja saattamalla se kos- «II* ketukseen pyörivän sylinterin kanssa, joka painaa neste-! muotoon saatetun seoksen substraatin rakoihin. Levitettä-
• I I
• I
‘ vää kankaanpehmennysainemäärää säädetään seoksen vir- ]25 tausnopeuden ja/tai substraatin kulkunopeuden avulla. Sub- • » *···* straatti johdetaan muutaman jäähdytetyn kiristystelan yli, # · ♦ » · · *.* * jotka auttavat kiinteyttämään pehmennysseoksen. Substraat- tiarkin leveys on noin 23 cm ja siihen tehdään viivamainen • · rei'itys noin 28 cm:n välimatkoin, jolloin saadaan irro-30 tettavissa olevia arkkeja. Kukin arkki leikataan veitsikö- koonpanolla siten, että saadaan kolme yhtä kaukana toisis- • · *..I taan olevaa yhdensuuntaista rakoa, joiden pituus on noin « ·; 10 cm. Tässä esimerkissä 5 päällystysnopeus säädetään si- ' ten, että päällystysseosta levitetään noin 2,52 g/arkki.
·;·: 35 Kukin arkki sisältää noin 1,83 g pehmennysainetta, noin 37 101384 0,15 g savea, noin 0,48 g kompleksia 3 ja noin 0,062 g vapaata hajustetta C.
Komponentit Esim. 6 Esim. 7 Esim. 8 5__
Oktadekyylidimetyyli- amiini 10,85 10,85 10,85 C16_18-rasvahappo 19,21 19,21 19,21 DTDMAMS 18,85 18,85 18,85 10 Sorbitaanimonostea- raatti 18,85 18,85 18,85
Savi 4,50 4,50 4,50 kompleksi 5 27,74 kompleksi 6 - 27,74 - 15 kompleksi 7 -_ -_ 27,74
Yhteensä 100,00 100,00 100,00 Päällysteen massa/arkki (g) 2,45 2,45 2,45
Esimerkkien 6-8 mukaiset kankaanpehmennysarkit 20 valmistetaan esimerkin 3 mukaisesti. Tavoitepäällystemäärä V on 2,45 g/arkki.
Millä tahansa edellä mainitulla arkilla rumpukui- • · vaimessa käsitellyt kankaat vapauttavat ylimääräistä tuok-sua, kun kankaat kostuvat uudelleen vedestä tai hiestä.
... 25 Esimerkkejä pesuaineen kanssa yhteensopivista hiuk- *·* kasista.
• · · • · · • · 1 • · ♦ • · ··· • « « • * * ·· * • · · • · • · ··· • ·
• I
38 1 0 1 3 8 4
Esimerkki 9
Kompleksit Esim. 9 (Ditalialkyylidimetyyliammonium)-5 metyylisulfaatti (DTDMAMS) 38,51
Setyylialkoholi 19,17
Sorbitaanimonostearaatti 19,17
Kompleksi 1 20,15
Kalsiumbentoniittisavi 3,00 10 Yhteensä 100,00 DTDMAMS, setyylialkoholi ja sorbitaanimonostearaatti sekoitetaan yhteen PVM 40 Ross-sekoittimella (Charles Ross & Sons Company, Hauppauge, New York 11788) suunnil-15 leen lämpötilassa 71 °C. Sulatettua "kolmoisseosta" sekoitetaan sitten 1 tunti. Tunnin kuluttua lämpötila nostetaan alueelle 79 - 85 °C alennetussa paineessa (noin 44 - 57 kPa). Kun lämpötila on asettunut tälle alueelle, Ross-ank-kuridispergointisekoitin käynnistetään ja lisätään komp-20 leksi 1 ja savi, sekoitetaan 5 min ja leikataan sitten
Ross-kolloidisekoittimella 10 min. Pehmennysainekoostumus kaadetaan sitten lautasille ja jäähdytetään yön yli suun-: nilleen lämpötilassa 4 °C. Hiukkaset muodostetaan jäähdyt- tämällä ja jauhamalla sitten Fitzmill-laitteessa, Model 25 DA506 (The Fitzpatrick Company, Elmhurst, Illinois 60126) .···. kierrosnopeudella 4 740 min'1 4 meshin seulan läpi. Sitten • · ··· hiukkaset seulotaan kokoalueelle 11 - 26 meshiä (US-stan- • · · • · · dardiseulat, hiukkaskoko 0,6 - 1,7 mm).
Hiukkaset päällystetään sitten liuoksella, joka • · o ’·*·’ 30 sisältää 10 % Ethocelia metanolissa. Päällyste levitetään • · · • · ·
*.* ‘ 46 cm:n Wurster-Coater-laitteella (Coating Place, Inc., PO
Box 248, Verona, Wisconsin 53593). Käytetty etyylisellu-loosa on Ethocel Std. 10 (Dow Chemical Co., Midland, Michigan 48640), jonka Ubbelohde-viskositeetti on 9,0 - *·’’ 35 11,0 mitattuna lämpötilassa 25 °C liuoksesta, joka sisäl- 33 101384 tää 5 % etyyliselluloosaa tolueenin ja etanolin seoksessa (80:20) .
Selluloosapohjaisen päällysteen levittämisessä käytetään seuraavia olosuhteita:
5 Leijutusilma 15,8 m3/min, 40,5 °C
Sumutusilmatilavuus 0,37 m3/min
Sumutusilman nopeus 5 624 g/cm2
Tuloilman lämpötila 38 - 43 °C
Poistoilman lämpötila 30 - 32 °C
10 Pumppausnopeus 0,2 kg/min
Suuttimen koko CPI-18-A741
Jakoseinäaukko 216 mm x 267 mm
Jakoseinän koko 19 mm Käsittelyaika 55 min 15 2Myyjä: Coating Place, Inc.
Hiukkasille levitettävä päällystemäärä on noin 3 paino-% päällystetyn hiukkasen kokonaispainosta. Kun päällystys on tehty loppuun, pehmennysainehiukkaset seulotaan uudelleen kokoalueelle 11-26 meshiä (US-standardiseu-20 lat), ja ne ovat valmiita käytettäviksi "sellaisinaan" tai sekoitettaviksi pesuainerakeisiin.
. Esimerkki 10 : '.· Pesuaine-pehmennysainekoostumus valmistetaan se- :fv koittamalla noin 5,2 osaa esimerkin 26 mukaisia päällys- •2 5 tettyjä pehmennysainehiukkasia 94,8 osan kanssa seuraavaa :3: rakeista pesuainekoostumusta: • · · • · · • · · • · · • · · « · | I f • · · • · « • I « · · • · · 2 • · 3 • · 40 1 0 1 3 8 4
Aineosa Osaa
Na (lineaarinen C13-alkyylibentseeni-sulfonaatti) 9,5
Na (C14_15-rasva-alkoholisulfaatti) 9,5 5 Etoksyloitu C12.13-rasva-alkoholi 1,9
Na2S04 11,1
Natriumsilikaatti (l,6r) 6,5
Polyetyleeniglykoli (M = 8 000) 0,7
Polyakryylihappo (M = 1 200) 0,9 10 Natriumtripolyfosfaatti 31,0
Natriumpyrofosfaatti 7,5
Na2C03 10,2
Optinen kirkaste 0,2
Proteaasientsyymi (Alcalase) 0,7 15 Kosteus 9,3
Sekalaisia aineosia 1.0
Yhteensä 100,0
Esimerkki 11 20 Vaihtoehtoisia rakeisia pesuaine-pehmennysainekoos- tumuksia valmistetaan sekoittamalla noin 5,2 osaa esimer-··· kin 9 mukaista päällystettyä pehmennysainetta noin 94,8 ! \‘ osaan seuraavaa rakeista pesuainekoostumusta: • · · • · • · • · ·
• M
• · · • · · • · • · · • · • · · • · · • · 1 · · • · · • · • · 4i 101384
Aineosa Osaa
Na (lineaarinen C13-alkyylibentseeni-sulfonaatti) 11/5
Na (Cu_15-rasva-alkoholisulfaatti) 11,5 5 Etoksyloitu C12_13-rasva-alkoholi 1,9
Na2S04 14,0
Natriumsilikaatti (l,6r) 2,3
Polyetyleeniglykoli (M = 8 000) 1,8
Polyakryylihappo (M = 1 200) 3,5 10 Hydratoitu zeoliitti A (noin 2 μτη) 28,9
Na2C03 17,0
Optinen kirkaste 0,2
Proteaasientsyymi (Alcalase) 0,6
Kosteus ja sekalaiset aineosat 7,0 15 Yhteensä 100,2
Esimerkki 12
Elintarvikelaatua olevan kylmäpuristetun appelsii-niöljyn ja beeta-syklodekstriinin kompleksi valmistetaan 20 samanlaisella menetelmällä kuin kompleksi 1. Tuloksena olevaa hiukkaskooltaan pientä kompleksia sekoitetaan kau-palliseen tuotteeseen TangR suunnilleen pitoisuudeksi 1 %, • « * ja tuloksena olevalla kuivalla, jauhemaisella, appelsiinin makuisella seoksella on huomattavasti voimakkaampi appel-25 siinin aromi ja maku kuin alkuperäisellä tuotteella veteen ;***; sekoitettuna.
• « «
Esimerkki 13
Valmistetaan piparminttuöljyn ja beeta-syklodekst-riinin kompleksi samanlaisella menetelmällä kuin kompleksi • * 30 1. Tuloksena oleva hiukkaskooltaan pieni kompleksi sekoi- • · · ·. tetaan chiclen kanssa suunnilleen suhteessa 1:100 ja sit- • · · • "/· ten noin 300 osan kanssa sakkaroosia ja noin 100 osan kanssa maissisiirappia nauhasekoittimessa. Tuloksena oleva purukumiseos suulakepuristetaan sitten liuskoiksi, joiden 35 leveys on noin 2,5 cm ja paksuus noin 0,25 cm, leikataan 42 1 0 1 3 8 4 noin 10 cm:n pituisiksi paloiksi ja säilytetään noin 1 vuosi. Purukumi antaa pureskeltaessa voimakkaan ja pitkään kestävän piparmintun maun.
Esimerkki 14 5 Valmistetaan kompleksi beeta-syklodekstriinistä ja kahviöljystä, joka sisältää kahvimyllyjen ylätilasta saatuja kylmäkondensaatteja, samalla menetelmällä kuin kompleksi 1. Tuloksena oleva hiukkaskooltaan pieni kompleksi sekoitetaan suunnilleen suhteessa 2:100 pikakahvin kanssa 10 (FolgerR) , ja lisättäessä tämä kahvi veteen aromi on parempi kuin pelkän pikakahvin.
Esimerkki 15
Mustikka-, vadelma-, minttu-, appelsiini- ja sit-ruuna-aromiöljyuutteita kompleksoidaan kutakin beeta-syk-15 lodekstriinin kanssa samanlaisella menetelmällä kuin val mistettaessa kompleksi 1 ja kutakin hiukkaskooltaan pientä kompleksia sisällytetään sekä muffinssi- että kakkuseok-siin suunnilleen pitoisuudeksi 1 %. Seoksista valmistetuilla taikinoilla ja paistetuilla tuotteilla on parannet-20 tu makuprofiili.
Esimerkki 16
Esimerkin 15 mukaisia aromiainekomplekseja sekoite- : · : taan sakkaroosiin suunnilleen pitoisuudeksi 1 % pikajuoma- seosten valmistamiseksi. Kun seoksista valmistetaan juomia ....: 25 lisäämällä vettä on juomilla lähtöainetta vastaava aromi.
.···. Esimerkki 17 • ·
Naudanrasvauutetta ja kananrasvauutetta kompleksoi- • · · daan kumpaakin beeta-syklodekstriinin kanssa samanlaisella menetelmällä kuin valmistettaessa kompleksi 1. Kumpaakin • · *·** 30 saatua kompleksia sekoitetaan pikariisiin suunnilleen pi- • · e *.1 1 toisuudeksi 4 %, jolloin saadaan keittoseoksia, joista ·1·’; saadaan aromiltaan parannettuja keittoja sekoitettuina kuumaan veteen.
Esimerkki 18 35 Kasviaromiöljyjen seos, joka käsittää suunnilleen ’ ‘ yhtä suuret määrät selleriöljyä, valkosipuliöljyä ja laa- 43 1 0 1 3 8 4 kerinlehtiöljyä, kompleksoidaan beeta-syklodekstriinin kanssa samanlaisella menetelmällä kuin valmistettaessa kompleksi 1. Tuloksena olevaa hiukkaskooltaan pientä kompleksia sekoitetaan suolan kanssa suunnilleen suhteessa 5 3:1, jolloin saadaan seos, joka sekoitettuna hapankerman kanssa on käyttökelpoinen dippaus- tai salaattikastikkeena .
Esimerkki 19
Jalapenopippuriuutetta kompleksoidaan beeta-syklo-10 dekstriinin kanssa samanlaisella menetelmällä kuin valmistettaessa kompleksi 1. Tuloksena olevaa hiukkaskooltaan pientä kompleksia sekoitetaan paprikan kanssa suunnilleen suhteessa 1:100. Tuloksena oleva jauhe antaa ruuan pinnalle siroteltuna voimakkaan pippurivaikutuksen, joka on suu-15 rin piirtein verrannollinen pinnan väriin.
Esimerkki 20
Voiaromia kompleksoidaan beeta-syklodekstriinin kanssa samanlaisella menetelmällä kuin valmistettaessa kompleksi 1. Tuloksena olevaa hiukkaskooltaan pientä komp-20 leksia voidaan edullisesti sekoittaa pähkinäsuklaaseokseen suunnilleen pitoisuudeksi 1 %, suolan kanssa suunnilleen suhteeseen 1:10 lisättäväksi esimerkiksi popcorniin, pais- • tettuun kalaan, sieniin, etanoihin jne; ja suunnilleen pitoisuudeksi 1 % pakastettujen jälkiruokien, kuten jääte- ·;" 25 lön, jugurttijäädykkeen, pirtelöiden, mallasmaidon jne.
valmistamiseksi.
• · · • · · • · « • · · « · • « r • · · • ♦ • « t» • I « • « « 1 4 · · · • · ♦ • · • ·

Claims (12)

101384
1. Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluusiokompleksi, jonka aktiivisen ai- 5 neen vapauttamisnopeus on parantunut, käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa, joka on ruoka-aine, virvoitusjuoma, kosmeettinen aine, paperituote, pesuaine tai kemiallinen erikoiskoostumus, tunnettu siitä, että mainitun inkluusiokompleksin hiukkaskoko on 0,001 -10 5 μιη.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen inkluusiokompleksi, tunnettu siitä, että hiukkaskoko on noin 0,05 - 5 μπι.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen inkluusio- 15 kompleksi, tunnettu siitä, että kulutustuotekoos- tumus on imukykyinen kertakäyttötuote.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen inkluusiokompleksi, tunnettu siitä, että aktiiviai-ne on hajuste.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koos tumus, tunnettu siitä, että aktiiviaine on aro-miaine. : .· 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen inkluusiokomplek- v,: si, tunnettu siitä, että kulutustuotekoostumus on 25 jauhemainen seos, joka on tarkoitettu veteen sekoitetta-vaksi, tuote, joka on tarkoitettu ruuan pinnalle levitet- • · · täväksi, maustetuote, pikakahvi tai pikatee.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen inkluusiokomplek-si, tunnettu siitä, että jauhemainen seos on ruo- • · < 30 ka-aineessa käytettäväksi tarkoitettu lisäaine, jolloin • · · *. ruoka-aine on juomaseos, keittoseos tai kastikeseos. · ·
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen in kluusiokompleksi, tunnettu siitä, että syklodeks-triini on substituoimaton syklodekstriini, joka sisältää , 35 noin 6-12 glukoosiyksikköä. 45 1 0 1 3 8 4
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen in- kluusiokompleksi, tunnettu siitä, että syklo- dekstriini on metyyli-beeta-syklodekstriini, hydroksietyy-li-beeta-syklodekstriini tai hydroksipropyyli-beeta-syklo- 5 dekstriini.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen in- kluusiokompleksi, tunnettu siitä, että syklo dekstriini on alfa-syklodekstriini, beeta-syklodekstriini tai gamma-syklodekstriini, tai niiden seos.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen inkluusiokomp- leksi, tunnettu siitä, että ainakin pääosa syklo-dekstriinistä on beeta-syklodekstriiniä.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukaisen in-kluusiokompleksin käyttö, tunnettu siitä, että ak-15 tiiviaineen vapauttamiseen käytettävissä oleva vesimäärä on peräisin kehon nesteistä. 4. t I i « I 4. i • 4« • « « · • · « • « · • · · • ♦ · • • t • 4 « • · «« « · 4 « · « 1 · · • · · • ♦ 101384
FI901834A 1989-04-12 1990-04-11 Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluus iokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa FI101384B (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33703789 1989-04-12
US07/337,037 US5094761A (en) 1989-04-12 1989-04-12 Treatment of fabric with perfume/cyclodextrin complexes
US07/337,036 US5102564A (en) 1989-04-12 1989-04-12 Treatment of fabric with perfume/cyclodextrin complexes
US33703689 1989-04-12
US48675790A 1990-03-06 1990-03-06
US48675790 1990-03-06

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI901834A0 FI901834A0 (fi) 1990-04-11
FI101384B1 FI101384B1 (fi) 1998-06-15
FI101384B true FI101384B (fi) 1998-06-15

Family

ID=27407172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI901834A FI101384B (fi) 1989-04-12 1990-04-11 Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluus iokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0392608B1 (fi)
AT (1) ATE124422T1 (fi)
DE (1) DE69020408T2 (fi)
DK (1) DK0392608T3 (fi)
ES (1) ES2073507T3 (fi)
FI (1) FI101384B (fi)
PT (1) PT93730B (fi)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992007056A1 (en) * 1990-10-22 1992-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for cleaning contact lenses
US5221735A (en) * 1991-02-25 1993-06-22 Hoffmann-La Roche Inc. Cyclodextrin-polyene inclusion complexes
US5165943A (en) * 1991-06-21 1992-11-24 Wm. Wrigley Jr. Company Cooling agent/cyclodextrin complex for improved flavor release
US5662935A (en) * 1992-12-23 1997-09-02 Saitec S.R.L. Process for preparing controlled release pharmaceutical forms and the forms thus obtained
KR100322307B1 (ko) * 1993-03-31 2002-07-27 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 향기신호를발생시키는냄새억제용흡수제품
US5429628A (en) * 1993-03-31 1995-07-04 The Procter & Gamble Company Articles containing small particle size cyclodextrin for odor control
WO1995003709A1 (fr) * 1993-07-30 1995-02-09 Firmenich S.A. Procede d'aromatisation
DE4338508A1 (de) * 1993-11-11 1995-05-18 Asta Medica Ag Arzneimittelzubereitungen enthaltend Thioctsäure oder Dihydroliponsäure in Form von Einschlußverbindungen mit Cyclodextrinen oder Cyclodextrinderivaten und in Form von Granulaten, Kau- oder Brausetabletten
GB2311296B (en) * 1996-03-19 1999-12-29 Procter & Gamble Perfumed particulate detergent compositions for hand dishwashing
DE19612658A1 (de) * 1996-03-29 1997-10-02 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Stabilisierung und Dispergierung von Pflanzenölen, die mehrfach ungesättigte Fettsäurereste enthalten, mittels gamma-Cyclodextrin sowie derart hergestellte Komplexe und ihre Verwendung
CA2211222A1 (en) * 1996-09-04 1998-03-04 Warner-Lambert Company Shaving aid with complexing agent
AU3812897A (en) * 1997-07-24 1999-02-16 Procter & Gamble Company, The Process for making perfume-impregnated hydrogel-forming absorbent polymers
DE19825486C2 (de) 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1113783A1 (en) * 1998-09-17 2001-07-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Cosmetic compositions containing higher alkyl acetates as emollients
US6509284B1 (en) 1999-02-26 2003-01-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Layer materials treated with surfacant-modified chelating agents
US6433243B1 (en) 1999-02-26 2002-08-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water permeable porous layer materials treated with surfactant-modified cyclodextrins
US6479150B1 (en) 1999-02-26 2002-11-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Layer materials treated with surfactant-modified hydrophobic odor control agents
DE10051350A1 (de) * 2000-10-17 2002-04-25 Henkel Kgaa Reinigungsmaterial
DE60209916T2 (de) 2001-06-29 2006-11-16 Dow Global Technologies, Inc., Midland Superabsorbierende carboxylhaltige polymere mit geruchseindämmenden eigenschaften und verfahren zu ihrer herstellung
DE10240698A1 (de) * 2002-09-04 2004-03-18 Symrise Gmbh & Co. Kg Cyclodextrinpartikel
DE10260873A1 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Beiersdorf Ag Selbstklebende Polymermatrix mit einem Gehalt an Meeresalgenextrakt und Glycerin
DE10260872B4 (de) 2002-12-23 2013-09-26 Beiersdorf Ag Verwendung von gelbildendem Polymer, Wasser, Alkohol und Meeresalgenextrakt zur Einstellung von Elastizität und Haftvermögen selbstklebender kosmetischer Polymermatrices
US7993654B2 (en) 2002-12-23 2011-08-09 Beiersdorf Ag Self-adhesive polymer matrix containing sea algae extract
US8092877B2 (en) 2003-04-01 2012-01-10 Topas Advanced Polymers, Inc. Thermoplastic aroma barrier incorporating cyclo-olefins
CN101098678A (zh) 2004-04-23 2008-01-02 锡德克斯公司 含有磺基烷基醚环糊精的dpi制剂
EP2581078B1 (en) 2005-10-26 2014-12-10 Cydex Pharmaceuticals, Inc. Sulfoalkyl ether cyclodextrin compositions and methods of preparation thereof
US7629331B2 (en) 2005-10-26 2009-12-08 Cydex Pharmaceuticals, Inc. Sulfoalkyl ether cyclodextrin compositions and methods of preparation thereof
US20080215023A1 (en) * 2007-03-01 2008-09-04 Timothy Alan Scavone Compositions and/or articles comprising cyclodextrin complexing material
US11090250B2 (en) 2007-03-01 2021-08-17 The Procter & Gamble Company Compositions and/or articles comprising cyclodextrin complexing material
US10149910B2 (en) 2007-03-01 2018-12-11 The Procter & Gamble Plaza Compositions and/or articles comprising cyclodextrin complexing material
US7879747B2 (en) 2007-03-30 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic laminates having fragrance releasing properties and methods of making the same
ITMI20071369A1 (it) * 2007-07-09 2009-01-10 Illycaffe Spa Processo e impianto per il recupero di composti odorosi.
BRPI0804172A2 (pt) * 2008-07-15 2010-07-06 Pereira Lopes Jose Emilio Fehr compostos quìmicos formados a partir de nanoencapsulamentos e complexação de elementos
JP5730778B2 (ja) * 2008-12-08 2015-06-10 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー パーソナルケア物品及びその製造方法
US9592168B2 (en) 2009-06-18 2017-03-14 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising an odour control system
ES2450760T3 (es) 2009-06-18 2014-03-25 The Procter & Gamble Company Artículos absorbentes que comprenden un sistema de control de malos olores
DE102010002558A1 (de) 2009-11-20 2011-06-01 Symrise Ag Verwendung physiologischer Kühlwirkstoffe und Mittel enthaltend solche Wirkstoffe
WO2012003367A2 (en) 2010-07-02 2012-01-05 The Procter & Gamble Company Method for delivering an active agent
CN103003476B (zh) 2010-07-02 2016-02-10 宝洁公司 纤维网材料以及用于制造纤维网材料的方法
ES2662327T3 (es) * 2010-10-18 2018-04-06 Japan Tobacco, Inc. Método de producción de gránulos que liberan sabor, gránulos que liberan sabor, y un filtro de cigarrillo que contiene gránulos que liberan sabor
JP2014526519A (ja) 2011-09-16 2014-10-06 ナノケア テクノロジーズ，インコーポレイティド ジャスモネート化合物の組成物および使用方法
ES2861268T3 (es) 2011-09-20 2021-10-06 Basf Se Moduladores de bajo peso molecular del receptor de mentol frío TRPM8 y su uso
MX2017008655A (es) 2014-12-31 2018-04-10 Nanocare Tech Inc Derivados de jasmonato y composiciones de los mismos.
EP3509562B1 (en) 2016-09-06 2021-06-23 The Procter & Gamble Company Aerosol compositions
US11458049B2 (en) 2016-09-06 2022-10-04 The Procter & Gamble Company Absorbent articles including perfume and cyclodextrins
BR112019004271B8 (pt) 2016-09-06 2022-09-20 Procter & Gamble Composições desodorantes e antitranspirantes
WO2018140675A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 The Procter & Gamble Company Compositions in the form of dissolvable solid structures comprising effervescent agglomerated particles
EP3573593B1 (en) 2017-01-27 2023-08-30 The Procter & Gamble Company Compositions in the form of dissolvable solid structures
WO2019043164A1 (de) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se Verwendung physiologischer kühlwirkstoffe und mittel enthaltend solche wirkstoffe
US11666514B2 (en) 2018-09-21 2023-06-06 The Procter & Gamble Company Fibrous structures containing polymer matrix particles with perfume ingredients
JP7381613B2 (ja) 2019-06-28 2023-11-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー アニオン性界面活性剤を含有する溶解性固体繊維性物品
MX2022002875A (es) 2019-10-14 2022-03-25 Procter & Gamble Bolsita biodegradable y/o para compost domestico que contiene un articulo solido.
MX2022003979A (es) 2019-11-20 2022-04-26 Procter & Gamble Estructura solida soluble porosa.
MX2023001042A (es) 2020-07-31 2023-02-16 Procter & Gamble Bolsa fibrosa soluble en agua que contiene granulos para el cuidado del cabello.
MX2023002189A (es) 2020-09-10 2023-03-03 Procter & Gamble Articulo solido disoluble que contiene activos antibacterianos.

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU177081B (en) * 1978-12-12 1981-07-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Process for preparing the occlusion complex of allicin with cyclodextrin
EP0013688B1 (en) * 1978-12-15 1984-02-01 Kyoshin Co., Ltd. A perfumed synthetic resin product and a method of producing said product
DE3020269C2 (de) * 1980-05-28 1982-08-26 Koch, Jürgen, Dr., 2000 Hamburg Lagerstabiles, parfümhaltiges, pulverförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
JPS59232054A (ja) * 1983-06-14 1984-12-26 Nippon Shokuhin Kako Kk 健康飲食品の製造方法
JPS6415049A (en) * 1987-07-10 1989-01-19 Tokyo Kaseihin Co Ltd Sanitary article for menstruation equipped with aroma release or deodorizing function
US4971797A (en) * 1988-12-22 1990-11-20 Warner-Lambert Company Stabilized sucralose complex

Also Published As

Publication number Publication date
ES2073507T3 (es) 1995-08-16
ATE124422T1 (de) 1995-07-15
EP0392608A3 (en) 1991-04-03
EP0392608B1 (en) 1995-06-28
DE69020408T2 (de) 1996-01-04
DE69020408D1 (de) 1995-08-03
FI101384B1 (fi) 1998-06-15
DK0392608T3 (da) 1995-11-20
FI901834A0 (fi) 1990-04-11
PT93730A (pt) 1990-11-20
PT93730B (pt) 1996-08-30
EP0392608A2 (en) 1990-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI101384B (fi) Aktiiviaineen, joka on muu kuin lääkeaine, ja syklodekstriinin inkluus iokompleksi käytettäväksi kiinteässä kulutustuotekoostumuksessa
AU642866B2 (en) Solid consumer product compositions containing small particle cyclodextrin complexes
EP0527840B1 (en) Composition comprising cyclodextrin complexes and compatible carrier
US5246611A (en) Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes
US5384186A (en) Non-destructive carriers for cyclodextrin complexes
KR100193130B1 (ko) 방향제/사이클로덱스트린 복합체를 사용한 직물 처리법
US7166567B2 (en) Fragrance compositions
EP0692014B1 (en) Dryer-activated fabric conditoning compositions containing uncomplexed cyclodextrin
JPH0314679A (ja) 香料／シクロデキストリン複合体での布帛の処理
JP2003190264A (ja) 環境用芳香消臭組成物及び該環境用芳香消臭組成物を含有する環境用芳香消臭剤
WO2022017888A1 (en) Soap composition
JP2020097034A (ja) 活性物質の含有率が高いカプセル
CN112840011B (zh) 使用感官化合物的消费产品和递送体系
EP2318100B1 (en) Equilibrated dynamic mixtures containing stabilized hemiacetals for the controlled release of active alcohols

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

MA Patent expired