ES3065741T3

ES3065741T3 - Hfo-1234ze and hfo-1234yf compositions and processes for producing and using the compositions

Info

Publication number: ES3065741T3
Application number: ES19802464T
Authority: ES
Inventors: Sheng Peng; Mario Joseph Nappa
Original assignee: Chemours Co FC LLC
Current assignee: Chemours Co FC LLC
Priority date: 2018-10-26
Filing date: 2019-10-25
Publication date: 2026-05-07
Anticipated expiration: 2039-10-25
Also published as: PT3959188T; US20230303468A1; JP2022512806A; CN121450299A; JP7897699B2; BR112021007674A2; MX2021013038A; PL3959188T3; CA3111954A1; SI3870562T1; MX2021003600A; WO2021217136A1; MX2026000535A; EP4201917A1; CN114040958A; MX2026003069A; EP4269377A2; CN118256197A; CN121379530A; AU2020351687B2

Abstract

Se describe una composición de fluoropropeno que comprende Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y, opcionalmente, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, donde el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad de 0,001 a 1,0 %. También se describe un método para producir el fluoropropeno, métodos para utilizarlo y la composición resultante. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Composiciones de HFO-1234ze y HFO-1234yf y procedimientos para producir y usar las composiciones La presente invención se refiere a un sistema refrigerante que comprende un evaporador, un condensador, un compresor, un dispositivo de expansión y un medio de transferencia de calor, tal como se define en las reivindicaciones.

[0003] Antecedentes de la invención

[0004] La industria de los fluorocarbonos ha estado trabajando durante las últimas décadas para encontrar refrigerantes de reemplazo para los clorofluorocarbonos (CFC) e hidroclorofluorocarbonos (HCFC) que agotan la capa de ozono, que están eliminándose gradualmente como resultado del Protocolo de Montreal. La solución para muchas aplicaciones ha sido la comercialización de compuestos de hidrofluorocarbono (HFC) para su uso como refrigerantes, disolventes, agentes de extinción de incendios, agentes de expansión y propelentes. Estos nuevos compuestos, como los refrigerantes de HFC, HFC-134a y HFC-125, que son los más utilizados en este momento, tienen un potencial cero de agotamiento de la capa de ozono y, por tanto, no se ven afectados por la eliminación gradual regulatoria actual como resultado del Protocolo de Montreal.

[0005] Además de las preocupaciones sobre el agotamiento de la capa de ozono, el calentamiento global es otra preocupación ambiental en muchas de estas aplicaciones. Por tanto, existe la necesidad de composiciones que cumplan tanto con los criterios de bajo agotamiento de la capa de ozono, como con bajos potenciales de calentamiento global. Se cree que determinadas composiciones de hidrofluoroolefina cumplen ambos objetivos. Por tanto, también existe la necesidad de procedimientos de fabricación económicos que proporcionen estas composiciones.

[0006] HFO-1234ze (CF<3>CH=CHF) y HFO-1234yf (CF<3>CF=CH<2>), ambos con agotamiento cero de la capa de ozono y bajo potencial de calentamiento global, se han identificado como refrigerantes potenciales. La patente estadounidense n.º 7.862.742 da a conocer composiciones que comprenden HFO-1234ze y HFO-1234yf. La patente estadounidense n.º 9.302.962 da a conocer métodos para obtener HFO-1234ze. El documento EP 3109302 A1 da a conocer una composición para un sistema de ciclo térmico, comprendiendo la composición hidrocarburos fluorados tales como HFO-1234ze y HFO-1234yf.

[0007] La deshidrofluoración catalítica de HFC-245fa produce en general una mezcla tanto del isómero E como del isómero Z de HFC-1234ze. Dependiendo del catalizador particular elegido, la cantidad del isómero Z puede variar entre el 15 % y el 23 %. La deshidrofluoración en fase líquida utilizando disoluciones acuosas de bases cáusticas u otras bases fuertes también produce una mezcla de ambos isómeros. Aunque la razón de los dos isómeros puede variar un poco por la temperatura, normalmente se forma de aproximadamente el 13 % a aproximadamente el 15 % del isómero Z. Como el isómero E es el más útil para aplicaciones de refrigeración, después de la separación del isómero E del isómero Z, el isómero Z normalmente o bien se isomeriza al isómero E en una etapa independiente, o bien se convierte de nuevo en 245fa a través de la adición de fluoruro de hidrógeno. Ambas alternativas requieren etapas adicionales que añaden coste.

[0008] Existe la necesidad en esta técnica de un procedimiento que pueda producir composiciones casi azeotrópicas de HFO-1234ze y HFO-1234yf que minimice o elimine la necesidad de etapas de purificación o separación para retirar cantidades en exceso de HFO-1234yf. En particular, existe la necesidad en esta técnica de un procedimiento económico que produzca composiciones casi azeotrópicas que comprendan HFO-1234ze y más de cero y menos de aproximadamente el 1 por ciento en peso de HFO-1234yf.

[0009] Breve descripción de la invención

[0010] La presente invención se refiere a un sistema refrigerante que comprende un evaporador, un condensador, un compresor, un dispositivo de expansión y un medio de transferencia de calor, en el que el medio de transferencia de calor comprende una composición de fluoropropeno que comprende Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y opcionalmente 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, estando presente el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno en una cantidad de 0,001 a 1,0 % en moles.

[0011] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,1 al 0,9 % en moles.

[0012] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,2 al 0,4 % en moles.

[0013] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,3 al 0,4 % en moles.

[0014] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la composición de fluoropropeno comprende de manera adicional opcionalmente uno o más de R-143a, R-152a, TFP (trifluoropropino), R-1233xf, R-1233zd(E) o R-1233zd(Z).

[0015] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la suma total de las cantidades de R-143a, R-152a, TFP, R-1233xf, R-1233zd(E) y R-1233zd(Z) está entre el 0,001 por ciento en moles y el 2 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0016] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la composición de fluoropropeno incluye R-1233zd(E) en una cantidad del 0,7 por ciento en moles al 1,15 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0017] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la composición de fluoropropeno incluye R-1233zd(Z) en una cantidad del 0,05 por ciento en moles al 0,25 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0018] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la composición de fluoropropeno incluye R-143a en una cantidad del 0,05 por ciento en moles al 0,25 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0019] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la composición de fluoropropeno comprende opcionalmente uno o más de 1224yd, 1224zc, 1326mxz, 113, 32, 23, trifluoropropino, 356mff, 1326mxz, HFC-245fa y HFC-245cb.

[0020] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la suma total de las cantidades de 1224yd, 1224zc, 1326mxz, 113, 32, 23, trifluoropropino, 356mff, 1326mxz, HFC-245fa y HFC-245cb está entre el 0,001 por ciento en moles y el 2 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0021] Una realización se refiere a cualquier combinación de los anteriores en la que la composición es casi azeotrópica. Otra realización de la invención se refiere a un sistema de refrigeración, que comprende:

[0022] un evaporador; un condensador;

[0023] un compresor; un dispositivo de expansión;

[0024] y un medio de transferencia de calor;

[0025] en el que el medio de transferencia de calor comprende la composición de fluoropropeno de cualquier combinación de las realizaciones anteriores e incluyendo una composición casi azeotrópica producida mediante un método tal como se describe en el presente documento.

[0026] La descripción general anterior y la siguiente descripción detallada son únicamente a modo de ejemplo y explicación y no son restrictivas de la invención, tal como se define en las reivindicaciones adjuntas. Otras características y ventajas de la presente invención resultarán evidentes a partir de la siguiente descripción más detallada de la realización preferida, tomada en conjunto con los dibujos adjuntos que ilustran, a modo de ejemplo, los principios de la invención.

[0027] Descripción detallada de la invención

[0028] Se describe un método para producir una mezcla de un fluoropropeno de fórmula CF<3>CH=CHF y un fluoropropeno de fórmula CF<3>CF=CH<2>, que comprende poner en contacto una mezcla de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano y Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno en fase gaseosa con un catalizador que comprende al menos un catalizador seleccionado del grupo que consiste en Cr<2>O<3>fluorado o Cr/Ni sobre alúmina fluorada, opcionalmente en presencia de un gas que contiene oxígeno, para formar una mezcla que comprende Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y, opcionalmente, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano sin reaccionar. Determinadas reacciones de deshidrofluoración se conocen bien en la técnica. Se ha estudiado particularmente la deshidrofluoración de HFC-245fa. Se conocen procedimientos tanto en fase gaseosa como en fase líquida. El 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze) existe como un isómero Z y como isómero E en torno al doble enlace. Se sabe que tanto los procedimientos en fase gaseosa como en fase líquida producen una mezcla de ambos isómeros Z y E, predominando el isómero E. La selectividad para la producción del isómero Z puede variar desde aproximadamente el 10 % hasta aproximadamente el 23 %, dependiendo de la temperatura y la elección del catalizador. El punto de ebullición del isómero E a 1 atm es de aproximadamente -19 °C, mientras que el punto de ebullición del isómero Z es de aproximadamente 9 °C. Para muchos usos, se prefiere el isómero E. Con el fin de minimizar las pérdidas de rendimiento en forma del isómero Z, generalmente no deseado, se hace necesario añadir una etapa de isomerización para isomerizar el isómero Z en el isómero E, o añadir una etapa de fluoración para convertir HFO-1234ze(Z) de nuevo en HFC-245fa.

[0030] La reacción de deshidrofluoración descrita en el presente documento puede dar como resultado composiciones azeotrópicas y, en la mayoría de los casos, casi azeotrópicas de HFO-1234ze(E) y HFO-1234yf, lo que minimiza o elimina la necesidad de etapas de purificación o separación para retirar cantidades en exceso de HFO-1234yf. Por composiciones azeotrópicas se entiende una mezcla de dos o más sustancias de punto de ebullición constante que se comportan como una sola sustancia. Una manera de caracterizar una composición azeotrópica es que el vapor producido por destilación o evaporación parcial de un líquido tiene la misma composición que el líquido del que se destila o evapora (es decir, la mezcla destila/refluye sin cambio en la composición). Las composiciones de ebullición constante se caracterizan como azeotrópicas porque presentan un punto de ebullición máximo o mínimo, en comparación con el de la mezcla no azeotrópica de los mismos compuestos. Una composición azeotrópica no se fraccionará dentro de un sistema de refrigeración o aire acondicionado durante el funcionamiento. Además, una composición azeotrópica no se fraccionará tras la fuga de un sistema de refrigeración o aire acondicionado. En la situación en la que un componente de una mezcla es inflamable, el fraccionamiento durante la fuga podría conducir a una composición inflamable, ya sea dentro del sistema o fuera del sistema.

[0032] Por composición casi azeotrópica se entiende que se refiere a una mezcla líquida de dos o más compuestos de ebullición sustancialmente constante que se comportan esencialmente como una sola sustancia. Una manera de caracterizar una composición casi azeotrópica es que el vapor producido por destilación o evaporación parcial de un líquido tiene sustancialmente la misma composición que el líquido del que se destiló o evaporó, es decir, la mezcla destila/refluye sin cambio sustancial en la composición. Otra manera de caracterizar una composición casi azeotrópica es que la presión de vapor en el punto de burbujeo y la presión en el punto de rocío de la composición a una temperatura particular son sustancialmente iguales. En particular, una composición descrita en esta invención es casi azeotrópica si, después de retirar el 50 por ciento en peso (50 %) de la composición, tal como por evaporación o ebullición, la diferencia en la presión de vapor, entre la composición original y la composición restante después de retirar el 50 por ciento en peso de la composición original, es menor de aproximadamente el 10 por ciento (10 %).

[0034] Las composiciones casi azeotrópicas descritas en el presente documento pueden tener una clasificación de inflamabilidad de A2L tal como se determina mediante la norma ASHRAE 34 y ASTM E681-09.

[0036] Otras características y beneficios de una cualquiera o más de las realizaciones resultarán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, y de las reivindicaciones.

[0038] En la técnica se conocen determinadas deshidrofluoraciones, y se llevan a cabo preferiblemente en fase de vapor. La reacción de deshidrofluoración puede llevarse a cabo en cualquier recipiente de reacción o reactor adecuado, pero preferentemente debe construirse a partir de materiales que sean resistentes a los efectos corrosivos del fluoruro de hidrógeno, tales como níquel y sus aleaciones, incluyendo Hastelloy, Monel e Inconel, o recipientes revestidos con fluoropolímeros. Estos pueden ser un solo tubo o múltiples tubos rellenos con un catalizador de deshidrofluoración.

[0040] Los catalizadores útiles para el procedimiento incluyen catalizadores a base de cromo tales como óxido de cromo fluorado, catalizador que puede no estar soportado o estar soportado sobre un soporte tal como carbón activado, grafito, grafito de fluoruro o fluoruro de alúmina. El catalizador de cromo puede usarse solo, o en presencia de un cocatalizador seleccionado de sal de níquel, cobalto, manganeso o cinc. Un catalizador de cromo puede ser óxido de cromo de alta área superficial, o cromo/níquel sobre fluoruro de alúmina (Cr/Ni/AlF<3>), cuya preparación se notifica en la patente europea EP486.333. El catalizador también puede ser catalizador verde de Guignet fluorado. Los catalizadores adecuados adicionales incluyen, pero no se limitan a, JM 62-2 (catalizador de cromo disponible de Johnson Matthey), LV (catalizador de cromo disponible de Chemours), JM-62-3 (catalizador de cromo disponible de Johnson Matthey) y Newport Chrome (catalizador de cromo disponible de Chemours). Los catalizadores de cromo se activan preferentemente antes de su uso, normalmente mediante un procedimiento por el cual el catalizador se calienta desde 350 °C hasta 400 °C bajo un flujo de nitrógeno durante un periodo de tiempo, después de lo cual el catalizador se calienta bajo un flujo de HF y nitrógeno o aire durante un periodo de tiempo adicional.

[0041] El Verde de Guignet del catalizador de Verde de Guignet activado por fluoruro puede prepararse haciendo reaccionar (fusionando) ácido bórico con dicromato de metal alcalino a de 500 °C a 800 °C, seguido de hidrólisis del producto de reacción, por lo que dicho Verde de Guignet contiene boro, metal alcalino y agua de hidratación. Los dicromatos de metales alcalinos habituales son los dicromatos de Na y/o K. La reacción normalmente va seguida por las etapas de enfriar el producto de reacción al aire, triturar este sólido para producir un polvo, seguido de hidrólisis, filtración, secado, molienda y tamizado. El verde de Guignet es verde azulado, pero se conoce principalmente como un pigmento verde, por lo que el pigmento se denomina comúnmente verde de Guignet. Cuando se usa como catalizador, también se denomina verde de Guignet, tal como se da a conocer en la patente estadounidense n.º 3.413.363. En la patente estadounidense n.º 6.034.289, se da a conocer que los catalizadores de Cr<2>O<3>están preferentemente en forma alfa, y el verde de Guignet también se da a conocer como un pigmento verde disponible comercialmente que tiene la composición: Cr<2>O<3>79-83 %, H<2>O 16-18 %, B<2>O<5>del 1,5 al 2,7 % (oración que enlaza las col.2 y 3) que pueden convertirse en la forma alfa (col.3, I.3). La patente estadounidense n.º 7.985.884 reconoce la presencia de metal alcalino en el verde de Guignet en la composición del verde de Guignet dada a conocer en el ejemplo 1: el 54,5 % de Cr, el 1,43 % de B, 3.400 ppm de Na y 120 ppm de K. La forma física del catalizador no es crítica y puede incluir, por ejemplo, microgránulos, productos extruidos, polvos o gránulos. La activación con fluoruro del catalizador se lleva a cabo preferiblemente sobre la forma final del catalizador.

[0042] Puede alimentarse una mezcla de HFC-245fa y al menos aproximadamente el 10 % en peso del isómero Z de HFO-1234ze a un reactor de deshidrofluoración en presencia de un gas que contiene oxígeno con el fin de suprimir la formación de isómero Z adicional, de modo que el HFC-245fa convertido por deshidrofluoración produzca sustancialmente solo E-HFO-1234ze y HFO-1234yf. La alimentación con menos de aproximadamente el 10 % dará como resultado cierta supresión de la formación de Z-1234ze adicional. La alimentación con más de aproximadamente el 10 % en peso de Z-1234ze simplemente da como resultado la presencia de material adicional que debe separarse y reciclarse. La cantidad de Z-1234ze que es necesaria para suprimir la formación adicional de producto de isómero Z depende en cierta medida de la conversión. A una conversión del 70 % de 245fa, se requiere aproximadamente el 10-11 % de isómero Z en la alimentación. A una conversión del 80 %, se requiere aproximadamente el 13 % de isómero Z en la alimentación.

[0043] Por ejemplo, el recipiente de reacción puede mantenerse a una temperatura de entre 200 °C y 375 °C, o el recipiente de reacción puede mantenerse a una temperatura de entre 250 °C y 350 °C, o a una temperatura de entre 275 °C y 325 °C.

[0044] La presión de reacción puede ser subatmosférica, atmosférica o superatmosférica. Por ejemplo, la reacción se lleva a cabo a una presión de desde 14 psig hasta aproximadamente 100 psig (desde 94 kPa hasta aproximadamente 690 kPa (manométrica)), o la reacción se lleva a cabo a una presión de desde 14 psig hasta aproximadamente 60 psig (desde 94 kPa hasta aproximadamente 414 kPa (manométrica)), a una presión de desde 40 psig hasta aproximadamente 85 psig (desde 276 kPa hasta aproximadamente 586 kPa (manométrica)), o a una presión de desde 50 psig hasta 75 psig (desde 345 kPa hasta 517 kPa (manométrica)). En general, el aumento de la presión en el reactor por encima de la presión atmosférica actuará para aumentar el tiempo de contacto de los reactivos en el procedimiento. Tiempos de contacto más largos aumentarán necesariamente el grado de conversión en un procedimiento, sin tener que aumentar la temperatura.

[0045] Dependiendo de la temperatura del reactor y del tiempo de contacto, la mezcla de productos del reactor contendrá cantidades variables de HFC-245fa sin reaccionar. E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno y el HFO-1234yf pueden separarse del Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, fluoruro de hidrógeno y cualquier HFC-245fa sin reaccionar, que luego se hacen recircular de vuelta al reactor con HFC-245fa adicional. El fluoruro de hidrógeno puede eliminarse mediante lavado, haciendo pasar el efluente del reactor a través de una disolución de sosa cáustica acuosa, o el fluoruro de hidrógeno puede retirarse mediante destilación. La composición formada a partir del procedimiento puede incluir tanto 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze(E)) como 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf), que no se separan.

[0046] La alimentación del reactor puede precalentarse en un vaporizador hasta una temperatura de desde aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente 100 °C, por ejemplo hasta una temperatura de desde aproximadamente 30 °C hasta aproximadamente 80 °C.

[0047] Puede usarse un gas diluyente inerte como gas portador para el hidroclorofluoropropano, tal como un gas portador seleccionado de nitrógeno, argón, helio o dióxido de carbono.

[0048] En una realización, la composición de fluoropropeno incluye (en base molar) entre el 0,01 % y el 1,00 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,05 % y el 0,95 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,10 % y el 0,90 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,20 % y el 0,80 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,01 % y el 0,20 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,10 % y el 0,30 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,20 % y el 0,40 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,30 % y el 0,50 % de HFO-1234yf , alternativamente entre el 0,30 % y el 0,40 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,40 % y el 0,60 % de HFC-1234yf, alternativamente entre el 0,50 % y el 0,70 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,60 % y el 0,80 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,70 % y el 0,70 % de HFO-1234yf, alternativamente entre el 0,80 % y el 1,00 % de HFO-1234yf.

[0049] En algunas realizaciones, la composición de fluoropropeno comprende además opcionalmente uno o más de R-143a, R-152a, TFP, R-1233xf, R-1233zd(E) o R-1233zd(Z). En algunas realizaciones, la suma total de las cantidades de R-143a, R-152a, TFP, R-1233xf, R-1233zd(E) y R-1233zd(Z) está entre el 0,01 por ciento en moles y el 2 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total. En una realización, la composición de fluoropropeno incluye R-1233zd(E) en una cantidad del 0,7 por ciento en moles al 1,15 por ciento en moles, basado en el medio de transferencia de calor total. En una realización, la composición de fluoropropeno incluye R-1233zd(Z) en una cantidad del 0,05 por ciento en moles al 0,25 por ciento en moles, basado en el medio de transferencia de calor total. En una realización, la composición de fluoropropeno incluye R-143a en una cantidad del 0,05 por ciento en moles al 0,25 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0050] En otras realizaciones, la composición de fluoropropeno comprende opcionalmente uno o más de 1224yd, 1224zc, 1326mxz, 113, 32, 23, trifluoropropino, 356mff, 1326mxz, HFC-245fa y HFC-245cb.

[0052] En una realización particular, la suma total de las cantidades de 1224yd, 1224zc, 1326mxz, 113, 32, 23, trifluoropropino, 356mff, 1326mxz, HFC-245fa y HFC-245cb está entre el 0,001 por ciento en moles y el 2 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

[0054] La composición de fluoropropeno puede ser útil en diversas aplicaciones. En una realización, la composición de fluoropropeno puede usarse como refrigerante. En algunas realizaciones, la composición de fluoropropeno puede usarse como reemplazo para refrigerantes de generación más antigua (por ejemplo, R404A, R502) para proporcionar una composición más respetuosa con el medio ambiente. En algunas realizaciones, la composición de fluoropropeno puede ser una composición de hidrofluoroolefina. En una realización, la composición de fluoropropeno incluye desde el 99 por ciento en moles hasta el 99,99 por ciento en moles de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze)(E) y desde el 0,01 por ciento en moles hasta el 1,0 por ciento en moles de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234yf). En otra realización, la composición de fluoropropeno es una composición casi azeotrópica que contiene menos de aproximadamente 1000 ppm, menos de aproximadamente 500 ppm y normalmente menos de aproximadamente 100 ppm de HFO-1234ze(Z).

[0056] En una realización, las composiciones de fluoropropeno usadas en la presente invención pueden mezclarse con otros fluorocompuestos. Esta realización de la presente invención se refiere a una composición refrigerante que comprende la composición casi azeotrópica (por ejemplo, HFO-1234ze(E) y HFO-1234yf) y al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en: HFC-1234ye, HFC-1243zf, HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, propano, n-butano, isobutano, 2-metilbutano, n-pentano, ciclopentano, dimetil éter, CF<3>SCF<3>, CO<2>, CF<3>I y combinaciones de los mismos.

[0058] La composición de fluoropropeno se usa en un sistema de refrigeración que incluye un evaporador, un condensador, un compresor, un dispositivo de expansión y un medio de transferencia de calor. El medio de transferencia de calor incluye la composición de fluoropropeno. El medio de transferencia de calor puede comprender además al menos un lubricante que incluye los adecuados para su uso con aparatos de refrigeración o aire acondicionado. Entre estos lubricantes se encuentran los usados convencionalmente en aparatos de refrigeración por compresión que utilizan refrigerantes de clorofluorocarbono. Tales lubricantes y sus propiedades se comentan en el Manual de ASHRAE de 1990, Sistemas y Aplicaciones de Refrigeración, capítulo 8, titulado "Lubricantes en Sistemas de Refrigeración", páginas 8.1 a 8.21. Los lubricantes de la presente invención pueden comprender los comúnmente conocidos como "aceites minerales" en el campo de la lubricación para refrigeración por compresión. Los aceites minerales comprenden parafinas (es decir, hidrocarburos saturados de cadena lineal y cadena de carbonos ramificada), naftenos (es decir, hidrocarburos saturados de estructura cíclica o de anillo, que pueden ser parafinas) y aromáticos (es decir, hidrocarburos cíclicos insaturados que contienen uno o más anillos caracterizados por dobles enlaces alternos). Los lubricantes de la presente invención comprenden además los comúnmente conocidos como "aceites sintéticos" en el campo de la lubricación para refrigeración por compresión. Los aceites sintéticos comprenden alquilarilos (es decir, alquilalquilbencenos lineales y ramificados), parafinas y naftenos sintéticos, siliconas y poli-alfa-olefinas. Los lubricantes convencionales representativos de la presente invención son el BVM 100 N comercialmente disponible (aceite mineral parafínico vendido por BVA Oils), aceite mineral nafténico comercialmente disponible con la marca comercial de Suniso<®>3GS y Suniso<®>5GS de Crompton Co., aceite mineral nafténico comercialmente disponible de Pennzoil con la marca comercial Sontex<®>372LT, aceite mineral nafténico comercialmente disponible de Calumet Lubricants con la marca comercial Calumet<®>RO-30, alquilbencenos lineales comercialmente disponibles de Shrieve Chemicals con las marcas comerciales Zerol<®>75, Zerol<®>150 y Zerol<®>500 y alquilbenceno ramificado, vendido por Nippon Oil como HAB 22.

[0059] En una realización, el componente lubricante puede comprender los que se han diseñado para su uso con refrigerantes y son miscibles con las composiciones de fluoropropeno (por ejemplo, composiciones casi azeotrópicas) de la presente invención en condiciones de funcionamiento de aparatos de aire acondicionado y de refrigeración por compresión. Tales lubricantes y sus propiedades se comentan en "Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids", R. L. Shubkin, editor, Marcel Dekker, 1993. Tales lubricantes incluyen, pero no se limitan a, ésteres de poliol (POE) tales como Castrol<®>100 (Castrol, Reino Unido), polialquilenglicoles (PAG) tales como RL-488A de Dow (Dow Chemical, Midland, Michigan) y polivinil éteres (PVE).

[0061] Los lubricantes de la presente invención se seleccionan considerando los requisitos de un compresor dado y el entorno al que se expondrá el lubricante. La cantidad de lubricante puede oscilar entre aproximadamente el 1 y aproximadamente el 50, entre aproximadamente el 1 y aproximadamente el 20 y en algunos casos entre aproximadamente el 1 y aproximadamente el 3 por ciento en peso de una composición refrigerante. En una realización particular, las composiciones refrigerantes anteriores se combinan con un lubricante de PAG para su uso en un sistema de A/C de automóvil que tiene un motor de combustión interna. En otra realización particular, las composiciones refrigerantes anteriores se combinan con un lubricante de POE para su uso en un sistema de A/C de automóvil que tiene un tren de transmisión eléctrico o híbrido eléctrico.

[0062] En una realización, es deseable una composición refrigerante que comprenda la composición casi azeotrópica, al menos un lubricante y al menos un aditivo que pueda mejorar la vida útil del sistema refrigerante y de aire acondicionado y la durabilidad del compresor. En un aspecto de la invención, las composiciones refrigerantes anteriores comprenden al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en eliminadores de ácido, potenciadores del rendimiento y supresores de la llama.

[0063] Tal como se usa en el presente documento, los términos “comprende”, “que comprende”, “incluye”, “incluyendo”, “tiene”, “que tiene” o cualquier otra variación de los mismos, pretenden cubrir una inclusión no exclusiva. Por ejemplo, un proceso, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente a solo esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicho proceso, método, artículo o aparato. Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, "o" se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se cumple por una cualquiera de las siguientes: A es verdadero (o presente) y B es falso (o no presente), A es falso (o no presente) y B es verdadero (o presente), y tanto A como B son verdaderos (o presentes).

[0064] La frase de transición "que consiste en" excluye cualquier elemento, etapa o componente no especificado. Si se encuentra en la reivindicación, esto cerraría la reivindicación a la inclusión de materiales distintos de los mencionados, excepto por las impurezas normalmente asociadas con ellos. Cuando la expresión "consiste en" aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, en lugar de inmediatamente después del preámbulo, limita solo el elemento establecido en esa cláusula; otros elementos no están excluidos de la reivindicación en su conjunto. La expresión de transición "que consiste esencialmente en" se usa para definir una composición, un método que incluye materiales, etapas, características, componentes o elementos, además de los dados a conocer literalmente siempre que estos materiales, etapas, características, componentes o elementos adicionales incluidos no afecten materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de la invención reivindicada, especialmente el modo de acción para lograr el resultado deseado de cualquiera de los procedimientos de la presente invención. La expresión "que consiste esencialmente en" ocupa un término medio entre "que comprende" y "que consiste en'.

[0065] Además, el uso de “un” o “una” se emplea para describir elementos y componentes descritos en el presente documento. Esto se hace simplemente por conveniencia y para dar un sentido general del alcance de la invención. Esta descripción debe interpretarse como que incluye uno o al menos uno y el singular también incluye el plural a menos que sea obvio que significa lo contrario.

[0066] A menos que se defina lo contrario, todos los términos técnicos y científicos usados en el presente documento tienen el mismo significado que entiende comúnmente un experto habitual en la técnica a la que pertenece esta invención. Aunque pueden usarse métodos y materiales similares o equivalente a los descritos en el presente documento en la práctica o prueba de las realizaciones de la presente invención, a continuación se describen métodos y materiales adecuados.

[0067] Ejemplos

[0068] Los conceptos descritos en el presente documento se describirán adicionalmente en los siguientes ejemplos, que no limitan el alcance de la invención descrita en las reivindicaciones.

[0069] Ejemplo 1

[0070] El ejemplo 1 demuestra la deshidrofluoración de 245fa sobre Cr<2>O<3>en presencia de Z-HFC-1234ze.

[0071] Se llenó un tubo de Inconel (½ pulgada (1,27 cm) de diámetro exterior) con 10 cc (8 g) de catalizador de Cr<2>O<3>(Johnson Mathey) que se había preparado de la siguiente manera. Óxido crómico en forma extruida, que se trituró y tamizó hasta obtener un tamaño de malla de 12/20. Después de cargar el tubo del reactor, la temperatura del lecho de catalizador se elevó hasta 300 °C y se purgó con nitrógeno (30 cc/min) durante 200 minutos. A continuación, el flujo de nitrógeno se redujo hasta 60 cc/min y se alimentó HF a 20 cc/min durante 60 minutos. La temperatura se aumentó hasta 325 °C durante 300 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 30 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 30 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 12 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 60 minutos. Luego se interrumpió el flujo de nitrógeno y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo la temperatura del reactor hasta 250 °C durante 30 minutos. Después se interrumpió el suministro de HF y se purgó el reactor con 30 cc/min de nitrógeno. Entonces se estabilizó la temperatura del reactor a 300 °C, se interrumpió el flujo de nitrógeno y se alimentó o bien CF<3>CH<2>CHF<2>, o bien CF<3>CH<2>CHF<2>con cantidades variables de Z-1234ze a 1,44 ml/h. El tiempo de contacto en el reactor fue de 45 segundos. El CF<3>CH<2>CHF<2>se vaporizó a 50 °C. Parte del efluente del reactor se hizo pasar a través de una serie de válvulas y se analizó mediante GCMS. Las cantidades para Z-1234ze, 245fa y E-1234ze se expresan como porcentaje molar. Los resultados se resumen en la tabla 1.

[0072] Tabla 1

[0075]

[0077] Ejemplo 2

[0078] El ejemplo 2 demuestra la deshidrofluoración de 245fa sobre Cr<2>O<3>en presencia de Z-HFC-1234ze.

[0079] Se llenó un tubo de Inconel (½ pulgada (1,27 cm) de diámetro exterior) con 10 cc (8 g) de catalizador de Cr<2>O<3>(verde de Guignet) que se había preparado de la siguiente manera. Óxido crómico en forma extruida, que se trituró y tamizó hasta obtener un tamaño de malla de 12/20. Después de cargar el tubo del reactor, la temperatura del lecho de catalizador se elevó hasta 300 °C y se purgó con nitrógeno (30 cc/min) durante 200 minutos. A continuación, el flujo de nitrógeno se redujo hasta 60 cc/min y se alimentó HF a 20 cc/min durante 60 minutos. La temperatura se aumentó hasta 325 °C durante 300 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 30 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 30 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 12 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 60 minutos. Luego se interrumpió el flujo de nitrógeno y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo la temperatura del reactor hasta 250 °C durante 30 minutos. Después se interrumpió el suministro de HF y se purgó el reactor con 30 cc/min de nitrógeno. Entonces se estabilizó la temperatura del reactor a 300 °C, se interrumpió el flujo de nitrógeno y se alimentó o bien CF<3>CH<2>CHF<2>, o bien CF<3>CH<2>CHF<2>con cantidades variables de Z-1234ze a 1,44 ml/h. El tiempo de contacto en el reactor fue de 45 segundos. El CF<3>CH<2>CHF<2>se vaporizó a 50 °C. Parte del efluente del reactor se hizo pasar a través de una serie de válvulas y se analizó mediante GCMS. Las cantidades para Z-1234ze, 245fa y E-1234ze se expresan como porcentaje molar. Los resultados se resumen en la tabla 2.

[0080] Tabla 2

[0083]

[0085] Ejemplo 3

[0086] El ejemplo 3 demuestra la deshidrofluoración de 245fa sobre Cr<2>O<3>en presencia de Z-HFC-1234ze.

[0087] Se llenó un tubo de Inconel (½ pulgada (1,27 cm) de diámetro exterior) con 10 cc (8 g) de catalizador de Cr<2>O<3>(Johnson Mathey) que se había preparado de la siguiente manera. Óxido crómico en forma extruida, que se trituró y tamizó hasta obtener un tamaño de malla de 12/20. Después de cargar el tubo del reactor, la temperatura del lecho de catalizador se elevó hasta 300 °C y se purgó con nitrógeno (30 cc/min) durante 200 minutos. A continuación, el flujo de nitrógeno se redujo hasta 60 cc/min y se alimentó HF a 20 cc/min durante 60 minutos. La temperatura se aumentó hasta 325 °C durante 300 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 30 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 30 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 12 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 60 minutos. Luego se interrumpió el flujo de nitrógeno y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo la temperatura del reactor hasta 250 °C durante 30 minutos. Después se interrumpió el suministro de HF y se purgó el reactor con 30 cc/min de nitrógeno. Entonces se estabilizó la temperatura del reactor a 300 °C, se interrumpió el flujo de nitrógeno y se alimentó o bien CF<3>CH<2>CHF<2>, o bien CF<3>CH<2>CHF<2>con cantidades variables de Z-1234ze a 1,44 ml/h. El tiempo de contacto en el reactor fue de 45 segundos. El CF<3>CH<2>CHF<2>se vaporizó a 50 °C. Parte del efluente del reactor se hizo pasar a través de una serie de válvulas y se analizó mediante GCMS. Las cantidades para Z-1234ze, 245fa y E-1234ze se expresan como porcentaje molar. Los resultados se resumen en la tabla 3.

[0088] Tabla 3

[0091]

[0093] Ejemplo 4

[0094] El ejemplo 4 demuestra la deshidrofluoración de 245fa sobre Cr<2>O<3>en presencia de Z-HFC-1234ze.

[0095] Se llenó un tubo de Inconel (½ pulgada (1,27 cm) de diámetro exterior) con 10 cc (8 g) de catalizador de Cr<2>O<3>(Newport Cr) que se había preparado de la siguiente manera. Óxido crómico en forma extruida, que se trituró y tamizó hasta obtener un tamaño de malla de 12/20. Después de cargar el tubo del reactor, la temperatura del lecho de catalizador se elevó hasta 300 °C y se purgó con nitrógeno (30 cc/min) durante 200 minutos. A continuación, el flujo de nitrógeno se redujo hasta 60 cc/min y se alimentó HF a 20 cc/min durante 60 minutos. La temperatura se aumentó hasta 325 °C durante 300 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 30 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 30 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 12 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 60 minutos. Luego se interrumpió el flujo de nitrógeno y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo la temperatura del reactor hasta 250 °C durante 30 minutos. Después se interrumpió el suministro de HF y se purgó el reactor con 30 cc/min de nitrógeno. Entonces se estabilizó la temperatura del reactor a 300 °C, se interrumpió el flujo de nitrógeno y se alimentó o bien CF<3>CH<2>CHF<2>, o bien CF<3>CH<2>CHF<2>con cantidades variables de Z-1234ze a 1,44 ml/h. El tiempo de contacto en el reactor fue de 45 segundos. El CF<3>CH<2>CHF<2>se vaporizó a 50 °C. Parte del efluente del reactor se hizo pasar a través de una serie de válvulas y se analizó mediante GCMS. Las cantidades para Z-1234ze, 245fa y E-1234ze se expresan como porcentaje molar. Los resultados se resumen en la tabla 4.

[0096] Tabla 4

[0099]

[0101] Ejemplo 5

[0102] El ejemplo 5 demuestra la deshidrofluoración de 245fa sobre alúmina fluorada en presencia de Z-HFC-1234ze. Se llena un tubo de Inconel (½ pulgada (1,27 cm) de diámetro exterior) con 10 cc (6,1 g) de catalizador de Al<2>O<3>(adquirido de Sigma-Aldrich). Al<2>O<3>en forma extruida, que se tritura y tamiza hasta obtener un tamaño de malla de 12/20. Después de cargar el tubo del reactor, la temperatura del lecho de catalizador se eleva hasta 300 °C y se purga con nitrógeno (30 cc/min) durante 200 minutos. Luego, el flujo de nitrógeno se reduce hasta 60 cc/min y se alimenta HF a 20 cc/min durante 60 minutos. La temperatura se aumenta hasta 325 °C durante 300 minutos. Entonces se reduce el flujo de nitrógeno hasta 30 cc/min y se eleva el flujo de HF hasta 30 cc/min durante 30 minutos. Luego se reduce el flujo de nitrógeno hasta 12 cc/min y se eleva el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 60 minutos. Luego se interrumpe el flujo de nitrógeno y se eleva el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 30 minutos. Entonces se reduce la temperatura del reactor hasta 250 °C durante 30 minutos. Después se interrumpe el suministro de HF y se purga el reactor con 30 cc/min de nitrógeno. Entonces se estabiliza la temperatura del reactor a 300 °C, se interrumpe el flujo de nitrógeno y se alimenta o bien CF<3>CH<2>CHF<2>, o bien CF<3>CH<2>CHF<2>con cantidades variables de Z-1234ze a 1,44 ml/h. El tiempo de contacto en el reactor es de 45 segundos.

[0103] El CF<3>CH<2>CHF<2>se vaporiza a 50 °C. Parte del efluente del reactor se hace pasar a través de una serie de válvulas y se analiza mediante GCMS. Las cantidades para Z-1234ze, 245fa y E-1234ze se expresan como porcentaje molar. Los resultados se resumen en la tabla 5.

[0104] Tabla 5

[0107]

[0109] Ejemplo 6

[0110] La tabla 6 da a conocer los productos de reacción de la deshidrofluoración de 245fa sobre diversos catalizadores en presencia de Z-HFC-1234ze (en % en moles).

[0111] Tabla 6

[0113]

[0115] Se llenó un tubo de Inconel (½ pulgada (1,27 cm) de diámetro exterior) con 10 cc (8 g) de catalizador (véase la tabla 6). Después de cargar el tubo del reactor, la temperatura del lecho de catalizador se elevó hasta 300 °C y se purgó con nitrógeno (30 cc/min) durante 200 minutos. A continuación, el flujo de nitrógeno se redujo hasta 60 cc/min y se alimentó HF a 20 cc/min durante 60 minutos. La temperatura se aumentó hasta 325 °C durante 300 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 30 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 30 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo el flujo de nitrógeno hasta 12 cc/min y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 60 minutos. Luego se interrumpió el flujo de nitrógeno y se elevó el flujo de HF hasta 48 cc/min durante 30 minutos. Entonces se redujo la temperatura del reactor hasta 250 °C durante 30 minutos.

[0116] Después se interrumpió el suministro de HF y se purgó el reactor con 30 cc/min de nitrógeno. Entonces se estabilizó la temperatura del reactor a 300 °C, se interrumpió el flujo de nitrógeno y se alimentó o bien CF<3>CH<2>CHF<2>, o bien CF<3>CH<2>CHF<2>con el 10,5-11 % de Z-1234ze a 1,44 ml/h. El tiempo de contacto en el reactor fue de 45 segundos. El CF<3>CH<2>CHF<2>se vaporizó a 50 °C. Parte del efluente del reactor se hizo pasar a través de una serie de válvulas y se analizó mediante GCMS. Las cantidades para Z-1234ze, 134a, 152b, TFP, 1234yf, 1233xf, E-1233zd, Z-1233zd y E Z-1234ze se expresan como porcentaje molar. Los resultados se resumen en la tabla 6.

[0117] Ejemplo 7

[0118] La tabla 7 muestra la característica casi azeotrópica de diversas composiciones, que pueden producirse mediante el método descrito en el presente documento, midiendo Delta P de la presión de vapor en términos de cambio porcentual. La presión de vapor Delta P es el cambio de presión de vapor a -25 °C después de una fuga de vapor del 50 % en la que se elimina el 50 % del vapor.

[0119] Tabla 7

[0122]

[0124] Ejemplo 8

[0125] La tabla 8 muestra el rendimiento de enfriamiento de diversas composiciones casi azeotrópicas, que pueden producirse mediante el método descrito en el presente documento, comparando la capacidad de enfriamiento y la eficiencia energética (COP) con HFO-1234ze(E). Los datos se basan en las siguientes condiciones.

[0126] T_condensador = 47,0 grados C

[0127] T_evaporator = 7,0 grados C

[0128] subenfriamiento = 12,0 K

[0129] sobrecalentamiento = 3,0 K

[0130] eficiencia del compresor = 0,7

[0131] Puntos de ajuste de temperatura de intercambiador de calor promedio

[0132] El sobrecalentamiento se incluye en el efecto de refrigeración

[0133] carga de enfriamiento = 1,0 toneladas

[0134] desplazamiento del compresor = 0,1 (m^3 / min)

[0135] Tabla 8

[0137]

[0138]

[0140] El ejemplo 8 ilustra que las composiciones casi azeotrópicas son eficaces para su uso como refrigerantes y tienen propiedades de refrigeración al menos equivalentes a HFO-1234ze(E).

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Sistema de refrigeración, que comprende:

un evaporador; un condensador; un compresor; un dispositivo de expansión; y un medio de transferencia de calor;

en el que el medio de transferencia de calor comprende una composición de fluoropropeno que comprende Z-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno y opcionalmente 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, en el que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,001 al 1,0 % en moles.

2. Sistema según la reivindicación 1, en el que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,1 al 0,9 % en moles.

3. Sistema según la reivindicación 1, en el que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,2 al 0,4 % en moles.

4. Sistema según la reivindicación 1, en el que el 2,3,3,3-tetrafluoropropeno está presente en una cantidad del 0,3 al 0,4 % en moles.

5. Sistema según la reivindicación 1, en el que la composición de fluoropropeno comprende adicionalmente uno o más de R-143a, R-152a, TFP, R-1233xf, R-1233zd(E), R-1233zd(Z), 1224yd, 1224zc, 1326mxz, 113, 32, 23, trifluoropropino, 356mff, 1326mxz, HFC-245fa y HFC-245cb.

6. Sistema según la reivindicación 5, en el que la suma total de las cantidades de R-143a, R-152a, TFP, R-1233xf, R-1233zd(E), R-1233zd(Z), 1224yd, 1224zc, 1326mxz, 113, 32, 23, trifluoropropino, 356mff, 1326mxz, HFC-245fa y HFC-245cbis está entre el 0,001 por ciento en moles y el 2 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

7. Sistema según la reivindicación 1, en el que la composición de fluoropropeno incluye R-1233zd(E) en una cantidad del 0,7 por ciento en moles al 1,15 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

8. Sistema según la reivindicación 1, en el que la composición de fluoropropeno incluye R-1233zd(Z) en una cantidad del 0,05 por ciento en moles al 0,25 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

9. Sistema según la reivindicación 1, en el que la composición de fluoropropeno incluye R-143a en una cantidad del 0,05 por ciento en moles al 0,25 por ciento en moles, basado en la composición de fluoropropeno total.

10. Sistema según la reivindicación 1, en el que la composición es casi azeotrópica.

11. Sistema según la reivindicación 10, que comprende además al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en HFC-1234ye, HFC-1243zf, HFC-32, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236fa, HFC-245fa, HFC-365mfc, propano, n-butano, isobutano, 2-metilbutano, n-pentano, ciclopentano, dimetil éter, CF<3>SCF<3>, CO<2>, y CF<3>I.