ES2960448T3 - Properfume de enol éter - Google Patents

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ES2960448T3 ES19730850T ES19730850T ES2960448T3 ES 2960448 T3 ES2960448 T3 ES 2960448T3 ES 19730850 T ES19730850 T ES 19730850T ES 19730850 T ES19730850 T ES 19730850T ES 2960448 T3 ES2960448 T3 ES 2960448T3
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Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I) como compuestos de humo adecuados. En particular, la presente invención se refiere a un método para liberar un compuesto que es una cetona o aldehído de fórmula (II), un éster formiato de fórmula (III) y/o un alcohol de fórmula (IV) exponiendo el compuesto de fórmula (I) a un ambiente en el que se oxida. Además, la presente invención se refiere a una composición perfumante y a un producto de consumo de perfume que comprende al menos un compuesto de fórmula (I). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Properfume de enol éter
Campo técnico
La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I) como compuestos de properfume adecuados. En particular, la presente invención se refiere a un método para liberar un compuesto que es una cetona o un aldehído de fórmula (II), un éster formiato de fórmula (III) y/o un alcohol de fórmula (IV), exponiendo el compuesto de fórmula (I) a un entorno en donde que se oxida. Por otro lado, la presente invención se refiere a una composición perfumante y a un producto de consumo de perfume que comprende al menos un compuesto de fórmula (I).
Antecedentes
La industria del perfume tiene un interés particular por las composiciones o aditivos que sean capaces de prolongar o potenciar el efecto perfumante de una mezcla de varias fragancias al mismo tiempo durante un período de tiempo determinado. Es particularmente deseable obtener propiedades duraderas para materias primas de perfumería estándar que son demasiado volátiles o tienen una sustantividad pobre por sí mismas o que sólo se depositan en una pequeña cantidad sobre la superficie de la aplicación final. Por otra parte, algunos de los ingredientes de perfumería, especialmente aldehídos, son inestables y necesitan ser protegidos contra una lenta degradación antes de su uso. Los perfumes duraderos son deseables para diversas aplicaciones, como, por ejemplo, preparaciones cosméticas o de perfumería fina o funcional. El lavado y suavizado de textiles es un campo particular en donde existe una necesidad constante de permitir el efecto de sustancias activas, en particular perfumes o composiciones perfumantes, para que sean eficaces durante un cierto período de tiempo después del lavado, suavizado y secado. De hecho, se sabe que muchas sustancias activas que son particularmente adecuadas para este tipo de aplicación carecen de tenacidad en la ropa o no permanecen en la ropa cuando se aclaran, con el resultado de que su efecto perfumante se experimenta sólo brevemente y no muy intensamente. Dada la importancia de este tipo de aplicaciones en la industria del perfume, la investigación en este campo se ha mantenido, en particular con el objetivo de encontrar soluciones nuevas y más eficaces a los problemas antes mencionados.
Ahora se ha descubierto sorprendentemente que los compuestos de enol éter según la presente invención resuelven los problemas mencionados anteriormente y son capaces de liberar eficazmente un compuesto que es una cetona o un aldehído de fórmula (II), un éster formiato de fórmula (III) y/o un alcohol de fórmula (IV). Según el conocimiento de los presentes inventores, solo se han informado sobre análogos estructurales en la técnica anterior, tal como el documento WO2014/180791 que divulga derivados de éter alílico.
Descripción de la invención
El olfato es un proceso complejo y dinámico, y controlar el perfil de liberación de compuestos volátiles de fragancias puede maximizar el impacto de las formulaciones de fragancias y enriquecer la experiencia sensorial. Las profragrancias, tales como los compuestos de la presente invención añaden una dimensión de control y larga duración al perfil de liberación de materias primas de perfumería (PRM) altamente volátiles.
Sin desear quedar limitado por teoría particular alguna, los compuestos de la presente invención pueden lograr su efecto sobre las propiedades olfativas de una composición perfumante uniendo el PRM a un anclaje molecular y requiriendo un mecanismo de reacción específico bajo ciertas condiciones ambientales para liberar el PRM volátil de este anclaje. En la presente invención, la liberación binaria de dos PRM es provocada por la oxidación cuando la profragancia se expone al oxígeno del aire ambiente.
El primer objeto de la presente invención es un método para liberar a partir de un compuesto precursor, compuestos seleccionados del grupo que consiste en
a) una cetona o aldehído de fórmula
en donde n es un número entero entre 0 y 5;
R1, simultánea o independientemente, representa al menos un sustituyente del anillo aromático y es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-6, un grupo alcoxi C1-6 o un grupo RCOO, un grupo ROCO en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4; o dos R1 adyacentes, cuando se toman juntos, representan un -O(CH2)m-O-, en donde m es 1 o 2 o forman un anillo C5-10 saturado o insaturado opcionalmente sustituido con uno o más de un grupo hidroxilo, uno o más de un grupo alquilo C1-3 y/o uno o más de un grupo alcoxi C1-3; R<2>representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo RCOO o un
grupo ROCo en donde R es, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4;
b) un éster formiato de fórmula
en donde R3, R4 y R5 representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno; o R3 y R4, representan, cuando se toman juntos, un grupo hidrocarburo C3-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno; y c) un alcohol de fórmula
en donde R3, R4 y R5 tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente;
en donde al menos uno de los compuestos de fórmula (II), (III) o (IV) es un compuesto activo,
en donde el compuesto precursor comprende un compuesto de fórmula (I)
en donde n, R1, R2, R3, R4 y R5 tienen el mismo significado que se define anteriormente exponiendo el compuesto precursor de fórmula (I) a un entorno en donde el compuesto se oxida; es decir, condiciones ambientales.
Las expresiones "compuesto activo", "compuesto volátil activo", "aldehido volátil activo, cetona, éster formiato y/o alcohol" o similares, se entienden como compuestos aldehido, cetona, éster formiato y/o alcohol que son capaces de aportar un beneficio o efecto a su entorno circundante. En particular, el "compuesto activo" se selecciona del grupo que consiste en un ingrediente perfumante, ingrediente aromatizante, ingrediente que contrarresta el mal olor e ingrediente repelente o atrayente de insectos. Por tanto, para ser considerado un "compuesto activo", el compuesto debe poseer al menos una propiedad que lo haga útil como ingrediente perfumante, como ingrediente que contrarresta el mal olor, un ingrediente aromatizante y/o como repelente o atrayente de insectos.
Por "ingrediente perfumante" se entiende un compuesto que se utiliza como principio activo en preparaciones o composiciones perfumantes para impartir un efecto hedónico. En otras palabras, un compuesto que debe considerarse un ingrediente perfumante, debe ser reconocido por un experto en la técnica de la perfumería como capaz de impartir o modificar de forma positiva o agradable el olor de una composición, y no simplemente que tiene un olor. La expresión "ingrediente aromatizante" se entiende que es capaz de impartir una sensación gustativa al paladar del catador. Con la expresión "ingrediente que contrarresta el mal olor" se entiende que es capaz de reducir la percepción del mal olor, es decir, de un olor que es desagradable u ofensivo para la nariz humana. Con la expresión "atrayente o repelente de insectos" se entiende un compuesto que tiene un efecto positivo o negativo sobre los insectos. Se pueden encontrar ejemplos de ingredientes atrayentes o repelentes de insectos en textos de referencia o en otros trabajos de naturaleza similar como por ejemplo: A. M. El-Sayed, The Pherobase 2005, http://www.pherobase.net.
Según las realizaciones de la invención mencionadas anteriormente y a continuación, el método según la presente invención es particularmente útil cuando el compuesto activo es un ingrediente perfumante, es decir, un aldehído, cetona, éster formiato y/o alcohol perfumante. Un "aldehído, cetona, éster formiato y/o alcohol perfumante" es un compuesto, que es de uso en la industria de la perfumería, es decir, un compuesto que se utiliza como ingrediente activo en preparaciones o composiciones perfumantes para impartir un efecto hedónico. En otras palabras, tal aldehído, cetona, éster formiato y/o alcohol, que se va a considerar como perfumante, debe ser reconocido por un experto en la técnica de la perfumería como capaz de impartir o modificar de forma positiva o agradable el olor de una composición, y no simplemente que tiene un olor. El aldehído, cetona, éster formiato y/o alcohol perfumantes pueden ser de origen natural o sintético. Muchos de estos coingredientes se enumeran de todos modos en textos de referencia, tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nueva Jersey, EE.UU., o sus versiones más recientes, o en otros trabajos de naturaleza similar, así como en la abundante literatura de patente en el campo de la perfumería.
Descritos en el presente documento, los términos "aldehído, cetona, éster formiato y/o alcohol perfumante" también se denominan "compuestos perfumantes".
En la práctica, la invención se lleva a cabo exactamente de la misma manera, independientemente de las propiedades exactas del aldehído, cetona, éster formiato o alcohol activo. Por tanto, se entiende que, incluso si la invención se ilustrará más a continuación en el presente documento con una referencia específica a "compuestos perfumantes", las siguientes realizaciones también son aplicables a otros aldehídos, cetonas, ésteres formiato y/o alcoholes activos (es decir, es posible sustituir la expresión "perfumante" por "aromatizante", "que contrarresta el mal olor", "atrayente de insectos" o con "repelente de insectos", por ejemplo).
Con la expresión "grupo hidrocarburo" se entiende un grupo que consiste en átomos de hidrógeno y de carbono y puede presentarse en forma de hidrocarburo alifático, es decir, hidrocarburo saturado lineal o ramificado (por ejemplo, grupo alquilo), un hidrocarburo insaturado lineal o ramificado (por ejemplo, un grupo alquenilo o alquinilo), un hidrocarburo cíclico saturado (por ejemplo, cicloalquilo) o un hidrocarburo cíclico insaturado (por ejemplo, cicloalquenilo o cicloalquinilo), o puede estar en forma de un hidrocarburo aromático, es decir, un grupo arilo, o también puede estar en forma de una mezcla del tipo de grupos, p.ej. un grupo específico puede comprender un alquilo lineal, un alquenilo ramificado (por ejemplo, que tiene uno o más dobles enlaces carbono-carbono), un (poli)cicloalquilo y un resto arilo, a menos que se mencione una limitación específica a un solo tipo. De forma similar, en todas las realizaciones de la invención, cuando se menciona que un grupo tiene la forma de más de un tipo de topología (por ejemplo, lineal, cíclico o ramificado) y/o está saturado o insaturado (por ejemplo, alquilo, aromático o alquenilo), también se refiere a un grupo que puede comprender restos que tienen cualquiera de las topologías o que están saturados o insaturados, como se ha explicado anteriormente. De forma similar, en todas las realizaciones de la invención, cuando se menciona que un grupo tiene la forma de un tipo de saturación o insaturación, (por ejemplo, alquilo), se entiende que el grupo puede tener cualquier tipo de topología (por ejemplo, lineal, cíclica o ramificada) o tener varios restos con diversas topologías. Los términos "arilalquilo" tienen el significado normal en la técnica, es decir, es un grupo alquilo acíclico en donde un átomo de hidrógeno está sustituido con un grupo arilo. El término "grupo alicíclico" tiene el significado normal en la técnica; es decir, es un compuesto orgánico que es a la vez alifático y cíclico y que contiene uno o más anillos de carbono que pueden estar saturados o insaturados.
La expresión "que comprende de uno a tres átomos de oxígeno", o similar, se entiende que incluye grupos funcionales tales como, por ejemplo, éteres, acetales, ésteres, aldehídos, cetonas, carboxilatos o alcoholes.
La expresión "sustituido por uno o más de un grupo hidroxilo, uno o más de un grupo alquilo C1-3 y/o uno o más de un grupo alcoxi C1-3", o similar, se entiende que está sustituido con de 1 a 4 grupos hidroxilo, de 1 a 6 grupos alquilo C1-3 y/o de 1 a 6 grupos alcoxi C1-3, particularmente sustituido con de 1 a 3 grupos hidroxilo, de 1 a 5 grupos alquilo C1-3 y/o de 1 a 3 grupos alcoxi C1-3.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, se definen los compuestos de fórmula (I) y (II) en donde n es 0, 1 o 2. Preferentemente, n puede ser 0 o 1.
Según cualquier realización, se definen los compuestos de fórmula (I) y (II) en donde R<1>, simultánea o independientemente, representa un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-4 o un grupo alcoxi C1-3; o dos R<1>adyacentes representan, cuando se toman juntos, un grupo -O-CH2-O-, un grupo -(CH2)4-, un grupo -(CH)4-. Preferentemente, se definen los compuestos de fórmula (I) y (II) en donde R<1>, simultánea o independientemente, representa un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo metoxi, un grupo etoxi; o dos R<1>adyacentes representan, cuando se toman en conjunto, un grupo -(CH2)4- o un grupo -(CH)4-.
Según cualquier realización, se definen los compuestos de fórmula (I) y (II) en donde R<2>representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1--3 o un grupo fenilo. Preferentemente, R puede representar un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo fenilo.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones anteriores, los grupos R<3>, R<4>y R<5>comprenden al menos 5 átomos de carbono.
Según cualquier realización, el compuesto de fórmula (III) deriva de un alcohol activo de fórmula (R<3>)(R<4>)(R<5>)COH que tiene un peso molecular comprendido entre 80 y 230 g/mol y que es un compuesto C5-18.
Según cualquier realización, el compuesto de fórmula (IV) es un alcohol activo de fórmula (R<3>)(R<4>)(R<5>)COH que tiene un peso molecular comprendido entre 80 y 230 g/mol y que es un compuesto C5-18.
Según cualquier realización, los compuestos de fórmula (I), (III) y (IV) se definen en donde R<3>representa un grupo hidrocarburo C2-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno. Preferentemente, los compuestos de fórmula (I), (III) y (IV) se definen en donde R puede representar un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo C4-10 lineal, ramificado o cíclico, un grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo arilalquilo o estirilo C7-16 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3 o un grupo alcoxi C1-3, un grupo fenoximetilo o un grupo C8-15 alicíclico saturado o insaturado que comprende opcionalmente un grupo funcional éter. Preferentemente, R puede representar un grupo alquilo o alquenilo C4-10 lineal, ramificado o cíclico, un grupo fenilo, un grupo bencilo o un grupo arilalquilo C7-10 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3 o un grupo alcoxi C1-3, un grupo fenoximetilo o un grupo C8-15 alicíclico saturado o insaturado que comprende opcionalmente un grupo funcional éter. Preferentemente, R<3>puede representar alquinilo C4-10, grupo alquilo o alquenilo ramificado o cíclico, un grupo fenilo, un bencilo o un C7-10 grupo arilalquilo opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, una C1-3 grupo alquilo o un C1-3 grupo alcoxi o un grupo fenoximetilo. Aún más preferentemente, R puede representar un grupo alquilo o alquenilo C4-10 lineal, ramificado o cíclico, un grupo fenilo, un grupo bencilo o un grupo fenoximetilo.
Según cualquier realización, R<4>y R<5>pueden representar, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 o un grupo alquenilo C2-6. Preferentemente, R<4>y R<5>pueden representar, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6. Preferentemente, R<4>y R<5>pueden representar, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-3. Preferentemente, R<4>puede representar un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-3 y R<5>puede representar un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. Aún más preferentemente, R<4>puede representar un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y R<5>puede representar un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
Según cualquier realización, R<3>y R<4>, cuando se toman juntos, puede representar un grupo alcanodiilo o alquenodiilo C5-12 lineal o ramificado o un grupo C5-12 alicíclico. Preferentemente, R<3>y R<4>, cuando se toman juntos, pueden representar un grupo alcanodiilo o alquenodiilo C8-12 lineal o ramificado. Aún más preferentemente, R<3>y R<4>, cuando se toman juntos, pueden representar un grupo alcanodiilo C8-12 lineal o ramificado.
Según cualquier realización, el aldehído o cetona de fórmula (II), el éster formiato de fórmula (III) y/o el alcohol activo de fórmula (IV) son ingredientes perfumantes. Para un experto en la técnica también es evidente que los compuestos según la presente invención son compuestos inherentemente volátiles. Según cualquier realización, al menos uno de los compuestos de fórmula (II), (III) o (IV) es un ingrediente perfumante. Preferentemente, al menos uno de los compuestos de fórmula (I), (III) o (IV) son ingredientes perfumantes.
El aldehído, cetona, éster formiato y/o alcohol pueden caracterizarse ventajosamente por una presión de vapor superior a 1,0 Pa, obtenido mediante cálculo utilizando el software EPIwin v. 3.10 (2000, disponible en la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU.). De acuerdo con otra realización, la presión de vapor del aldehído, la cetona, el éster formiato y/o el alcohol pueden estar por encima de 5,0, o incluso por encima de 7,0 Pa. En algunas realizaciones, la presión de vapor del aldehído, la cetona, el éster formiato y/o el alcohol puede estar por debajo de 1,0 Pa.
En una realización, el compuesto de fórmula (I) es no volátil. El compuesto de fórmula (I) puede caracterizarse ventajosamente por una presión de vapor inferior a 0,01 Pa, obtenido mediante cálculo utilizando el software EPIwin v. 3.10 (2000, disponible en la Agencia de Protección Ambiental de EE. UU.). De acuerdo con una realización, la presión de vapor es inferior a 0,001 Pa.
Según cualquier realización, la cetona o el aldehído de fórmula (II) se seleccionan del grupo que consiste en benzaldehído, 4-metilbenzaldehído, 4-etilbenzaldehído, 4-isopropilbenzaldehído, 4-(ferc-butil)benzaldehído, 4-metoxibenzaldehído, 3,4-dimetoxibenzaldehído, benzo[d][1,3]dioxol-5-carbaldehído, vainillina, 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, acetato de 4-formil-2-metoxifenilo, isobutirato de 4-formil-2-metoxifenilo, 3,5,5,6,7,8,8-heptametil-5,6,7,8-tetrahidronaftaleno-2-carbaldehído, acetofenona, propiofenona, 2-metil-1-fenilpropan-1-ona, pmetilacetofenona, p-isopropilacetofenona, p-terc-butilacetofenona, p-metoxiacetofenona, benzofenona, 1-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)etan-1-ona, 1-(naftalen-2-il)etan-1-ona, 1-(p-tolil)propan-1-ona, 1-(1,1,2,3,3,6-hexametil-2,3-dihidro-1H-inden-5-il)etan-1-ona, 1-(3,5,5,6,8,8-hexametil-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)etan-1-ona, 1-(6-terc-butil-1,1-dimetil-4-indanil)-1-etanona, (3-isopropil-1,1,2,6-tetrametil-5-indanil)-1-etanona, 4-ferc-butil-2,6-dimetil-1-acetofenona y 1-(5,6,7,8-tetrahidro-3,5,5,6,8,8-hexametil-2-naftalenil)-1-etanona.
Según cualquier realización, la cetona o el aldehído de fórmula (II) se selecciona de acetofenona, benzaldehído, benzofenona, p-metilacetofenona, p-metoxiacetofenona, 1-(naftalen-2-il)etan-1-ona, 1-(5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)etan-1-ona, propiofenona, 1-fenilbutan-1-ona y 2-metil-1-fenilpropan-1-ona.
Según cualquier realización, el éster formiato de fórmula (III) se selecciona del grupo que consiste en formiato de fenetilo, formiato de 3,7-dimetiloct-6-en-1-ilo, formiato de 2-fenoxietilo, formiato de 1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-ilo, formiato de octan-3-ilo, formiato de (1RS,2SR,SRS)-2-isopropil-5-metilciclohexilo, formiato de 1-((2-(ferc-butil)ciclohexil)oxi)butan-2-ilo, formiato de 2,6-dimetiloct-7-en-2-ilo, formiato de 3,7-dimetiloctan-3-ilo, formiato de 2-metil-1-fenilpropan-2-ilo, formiato de 2,6-dimetilheptan-2-ilo, formiato de metilo, formiato de etilo, formiato de propilo, formiato de isopropilo, formiato de butilo, formiato de pentilo, formiato de 2-metilbutilo, formiato de 3-metilbutilo, formiato de butan-2-ilo, formiato de 2-metilpropilo, formiato de ciclohexilo, formiato de hexilo, formiato de heptilo, formiato de octilo, formiato de nonilo, formiato de decilo, formiato de 3-octilo, formiato de bencilo, formiato de 3,7-dimetiloct-6-enilo, formiato de cinamilo, formiato de 4-metoxibencilo, formiato de (E)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-ilo, formiato de (Z)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-ilo, formiato de 2-hexenilo, formiato de 3-hexenilo, formiato de 3,5,5-trimetilhexilo, formiato de 2-feniletilo, formiato de 2-(fenoxi)etilo, formiato de 3-fenilpropilo, formiato de 3-metilbut-2-enilo, formiato de bornilo, formiato de isobornilo, formiato de 2-metil-5-(prop-1-en-2-il)ciclohex-2-en-1-ilo, formiato de cedrilo, formiato de ciclododecailo, formiato de decahidronaftalen-2-ilo, formiato de mentilo, formiato de 1 -feniletilo, formiato de 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexilo, formiato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metanoinden-5-ilo, formiato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metanoinden-6-ilo, formiato de 1-(3,3-dimetilciclohexil)etilo, formiato de 2-metil-1 -fenilpropan-2-ilo y formiato de 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ilo y formiato de 2,6-dimetilocta-2,7-dien-1-ilo.
Según cualquier realización, los ésteres de formiato (III) se seleccionan entre formiato de fenetilo, formiato de 3-hexenilo, formiato de octilo, formiato de decilo, formiato de 3,7-dimetiloct-6-en-1-ilo, formiato de 2-fenoxietilo, formiato de 1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-ilo, formiato de hexilo, formiato de bencilo, formiato de octan-3-ilo, formiato de (1RS,2SR,SRS)-2-isopropil-5-metilciclohexilo, formiato de ciclododecailo, formiato de 1 -(3,3-dimetilciclohexil)etilo, formiato de 1-((2-(ferc-butil)ciclohexil)oxi)butan-2-ilo, formiato de 2,6-dimetiloct-7-en-2-ilo, formiato de 3,7-dimetiloctan-3-ilo, formiato de 2-metil-1-fenilpropan-2-ilo, formiato de 2,6-dimetilhexan-2-ilo.
Según cualquier realización, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en 2-feniletan-1-ol, octan-1-ol, hex-3-en-1- ol, 3,7-dimetiloct-6-en-1-ol, decan-1-ol, 2-fenoxietan-1-ol, 1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-ol, octan-3-ol, (1RS,2SR,5RS)-2-isopropil-5-metilciclohexan-1-ol, 1-((2-(ferc-butil)ciclohexil)oxi)butan-2-ol, 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol, 3,7-dimetiloctan-3-ol, 2-metil-1-fenilpropan-2-ol, 2,6-dimetilheptan-2-ol, metanol, etanol, propan-1-ol, propan-2-ol, butan-1-ol, pentan-1-ol, 2-metilbutan-1-ol, 3-metilbutan-1-ol, butan-2-ol, 2-metilpropan-1-ol, ciclohexanol, hexan-1-ol, heptan-1-ol, nonan-1-ol, fenilmetanol, 3,7-dimetiloct-6-en-1-ol, 3-fenilprop-2-en-1-ol, (4-metoxifenil)metanol, (E)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-ol, (Z)-3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-ol, hex-2-en-1-ol, 3,5,5-trimetilhexan-1-ol, 3-fenilpropan-1-ol, 3-metilbut-2-en-1-ol, 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol, 1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol, 2-metil-5-(prop-1-en-2- il)ciclohex-2-en-1-ol, (3S,3aR,6R,7S,8aS)-3,6,8,8-tetrametiloctahidro-1H-3a,7-metanoazulen-3-ol, ciclododecanol, decahidronaftalen-2-ol, 2-isopropil-5-metilciclohexan-1-ol, 1 -feniletan-1 -ol, 5-metil-2-(prop-1-en-2-il)ciclohexan-1-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metanoinden-5-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-1H-4,7-metanoinden-6-ol, 1 -(3,3-dimetilciclohexil)etan-1-ol, 2-metil-1-fenilpropan-2-ol, 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ol y 2,6-dimetilocta-2,7-dien-1-ol.
Según cualquier realización, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en 2-feniletan-1-ol, octan-1-ol, hex-3-en-1 -ol, heptan-1-ol, nonan-1-ol, decan-1-ol, 2-fenoxietan-1-ol, 1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-ol, hexan-1-ol, fenilmetanol, octan-3-ol, 3,7-dimetiloct-6-en-1-ol, (1RS,2SR,5RS)-2-isopropil-5-metilciclohexan-1-ol, ciclododecanol, 1-(3,3-dimetilciclohexil)etan-1-ol, 1-((2-(ferc-butil)ciclohexil)oxi)butan-2-ol, 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol, 3,7-dimetiloctan-3-ol, 2-metil-1-fenilpropan-2-ol y 2,6-dimetilheptan-2-ol.
Según cualquier realización, el compuesto de fórmula (I) se selecciona del grupo que consiste en (1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-(deciloxi)prop-deciloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-fenetoxiprop-1-en-2-il)benceno, (1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-(2-fenoxietoxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-((1-((1R,6S)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-(hexiloxi)prop-1-en-2- il)benceno, (1-(benciloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-(octan-3-iloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-(((1R,2S,SR)-2-isopropil-5-metilciclohexil)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, ((2-fenilprop-1-en-1-il)oxi)ciclododecano, (1-(1-(3,3-dimetilciclohexil)etoxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-((1-((2-(ferc-butil)ciclohexil)oxi)butan-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-((2,6-dimetiloct-7-en-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-((3,7-dimetiloctan-3-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-((2-metil-1-fenilpropan-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (1-((2,6-dimetilheptan-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno, (2-(((Z)-hex-3- en-1-il)oxi)vinil)benceno, (2-fenetoxivinil)benceno, (2-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)vinil)benceno, (2-(octan-3-iloxi)vinil)benceno, (2-(2-fenoxietoxi)vinil)benceno, (Z)-(2-(hex-3-en-1-iloxi)eten-1,1-diil)dibenceno, (2-fenetoxieten-1,1 -diil)dibenceno, (1-fenetoxibut-1-en-2-il)benceno, 3-metil-1-fenetoxibut-1-en-2-il)benceno, 1-metil-4-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)benceno, 1-metil-4-(1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)benceno, 1-(1-(hexiloxi)prop-1-en-2-il)-4-metilbenceno, 1-(1-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)-4-metilbenceno, 1-(1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)-4-metilbenceno, 1-metil-4-(1-(2-fenoxietoxi)prop-1-en-2-il)benceno, 6-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 6-(1-(hexiloxi)prop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 6-(1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 6-(1-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 6-(1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 6-(1-(2-fenoxietoxi)prop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 2-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(pentiloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(hexiloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(2-fenoxietoxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(heptiloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(noniloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(deciloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 2-(1-(octan-3-iloxi)prop-1-en-2-il)naftaleno, 1-(1-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)-4-metoxibenceno, 1-metoxi-4-(1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)benceno, 1-metoxi-4-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)benceno, 1-(1-(hexiloxi)prop-1-en-2-il)-4-metoxibenceno, 1-metoxi-4-(1-(2-fenoxietoxi)prop-1-en-2-il)benceno y 1-(1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi) prop-1-en-2-il)-4-metoxibenceno.
En una realización, al menos uno de los compuestos de fórmula (I), (III) o (IV) son compuestos activos.
En una realización alternativa, los compuestos de fórmula (II), (III) o (IV) son compuestos activos.
Según cualquier realización, la cetona o el aldehído de fórmula (II), el éster formiato de fórmula (III) y el alcohol de fórmula (IV) se liberan del compuesto precursor de fórmula (I) mediante oxidación del compuesto precursor de fórmula (I) en condiciones ambientales. Aún más, el compuesto precursor de fórmula (I) se oxida en condiciones ambientales y en ausencia de cualquier catalizador. Por razones de claridad, con la expresión "condiciones ambientales" o similar, se entiende el significado normal entendido por una persona experta en la técnica, es decir, la oxidación se produce a temperatura ambiente, con aire, luz solar y presión atmosférica. En otras palabras, el ambiente en donde se oxida el compuesto es el aire. Por la presente se entiende, que el compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente. En particular, se entiende que el compuesto de fórmula (I) no requiere un entorno de oxígeno puro, calor o catalizador que se va a oxidar.
Sin desear quedar limitado por teoría particular alguna, la velocidad a la que se oxida el compuesto precursor de fórmula (I) puede ser mayor que, igual a o más lento que las velocidades de evaporación de la cetona o aldehídos individuales de fórmula (II), los ésteres de formiato de fórmula (III) o los alcoholes de fórmula (IV).
En algunas realizaciones, la velocidad a la que se oxida el compuesto precursor de fórmula (I) y, por tanto, la velocidad a la que se liberan la cetona o aldehídos individuales de fórmula (II), los ésteres formiato de fórmula (III) o los alcoholes de fórmula (IV) intensifica o prolonga el efecto de difusión y/o la percepción del aroma característico de al menos un aldehído o cetona activo de fórmula (II), de al menos un éster de formiato activo de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol activo de fórmula (IV) tal como se define anteriormente.
En una realización, el 100 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 90 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 80 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 70 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 60 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 50 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 40 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 30 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 20 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 10 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 9 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 8 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 7 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 6 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 5 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 4 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 3 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 2 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas. De manera alternativa, el 1 % del compuesto de fórmula (I) se oxida en el aire ambiente en un periodo de tiempo que oscila entre 24 y 48 horas.
En una realización, el compuesto de fórmula (I) se encapsula. Al menos un compuesto de fórmula (I) puede encapsularse en una microcápsula. En una realización, al menos un compuesto de fórmula (I) se encapsula en una microcápsula de núcleo y cubierta donde el compuesto de fórmula (I) está contenido en el núcleo rodeado por la cubierta. La cubierta de la microcápsula protege el compuesto de fórmula (I) del medio ambiente. La cubierta está hecha de un material que es capaz de liberar el compuesto de fórmula (I) y/o el compuesto activo de las fórmulas (II), (III) y/o (IV). En una realización, la cubierta está hecha de un material que es capaz de liberar el compuesto de fórmula (I) y/o el compuesto activo de las fórmulas (II), (III) y/o (IV) tras rotura de la cubierta y/o por difusión a través de la cubierta. Un experto en la técnica conoce bien los procesos para preparar dichas microcápsulas.
La naturaleza de la cubierta polimérica de las microcápsulas de la invención puede variar. Como ejemplos no limitantes, la cubierta puede estar basada en aminoplastos, basada en poliurea basada en poliuretano. La cubierta también puede ser híbrida, a saber, orgánica-inorgánica tal como una cubierta híbrida compuesta por al menos dos tipos de partículas inorgánicas que están reticuladas, o incluso una cubierta resultante de la reacción de hidrólisis y condensación de una composición macromonomérica de polialcoxisilano.
Según una realización, la cubierta comprende un copolímero aminoplástico, tal como melamina-formaldehído o ureaformaldehído o melamina-formaldehído reticulado o melamina-glioxal.
Según otra realización, la cubierta está hecha a base de poliurea de, por ejemplo, pero sin limitación, monómeros basados en isocianato y reticulantes que contienen amina tales como carbonato de guanidina y/o guanazol. Las microcápsulas de poliurea preferidas comprenden una pared de poliurea que es el producto de reacción de la polimerización entre al menos un poliisocianato que comprende al menos dos grupos funcionales isocianato y al menos un reactivo seleccionado del grupo que consiste en una amina (por ejemplo una sal de guanidina soluble en agua y una sal de guanidina); un estabilizante coloidal o emulsionante; y un perfume encapsulado. Sin embargo, se puede omitir el uso de una amina.
Según una realización particular, el estabilizante coloidal incluye una solución acuosa de entre 0,1 % y 0,4 % de alcohol polivinílico, entre 0,6 % y 1 % de un copolímero catiónico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado (definidos todos los porcentajes en peso con respecto al peso total del estabilizante coloidal). De acuerdo con otra realización, el emulsionante es un biopolímero aniónico o anfifílico elegido preferentemente entre el grupo formado por goma arábiga, proteína de soja, gelatina, caseinato de sodio y mezclas de los mismos.
De acuerdo con otra realización, la cubierta está hecha a base de poliuretano, por ejemplo, pero sin limitación, poliisocianato y polioles, poliamida, poliéster, etc.
La preparación de una dispersión/lechada acuosa de microcápsulas de núcleo-cubierta es bien conocida por un experto en la técnica. En un aspecto, dicho material de la pared de la microcápsula puede comprender cualquier resina adecuada y especialmente incluyendo melamina, glioxal, poliurea, poliuretano, poliamida, poliéster, etc. Las resinas adecuadas incluyen el producto de reacción de un aldehído y una amina, aldehídos adecuados incluyen, formaldehído y glioxal. Las aminas adecuadas incluyen melamina, urea, benzoguanamina, glicolurilo y mezclas de las mismas. Las melaminas adecuadas incluyen, metilol melamina, melamina de metilol metilada, imino melamina y mezclas de las mismas. Las ureas adecuadas incluyen, dimetilol urea, dimetilol urea metilada, urea-resorcinol y mezclas de los mismos. Los materiales adecuados para la fabricación se pueden obtener de una o más de las siguientes compañías: Solutia Inc. (St Louis, Missouri, EE.UU.), Cytec Industries (West Paterson, New Jersey U.S.A.), Sigma-Aldrich (St. Louis, Missouri, EE.UU.).
De acuerdo con una realización particular, la microcápsula de núcleo-cubierta es una cápsula libre de formaldehído. Un proceso típico para la preparación de una suspensión de microcápsulas libres de formaldehído de aminoplastos comprende las etapas de 1) preparar una composición oligomérica que comprende el producto de reacción de, o que se puede obtener mediante reacción entre sí de
a) un componente de poliamina en forma de melamina o de una mezcla de melamina y al menos un compuesto C1-C4 que comprende dos grupos funcionales NH2;
b) un componente aldehído en forma de una mezcla de glioxal, un 2,2-dialcoxietanal C4-6 y, opcionalmente, un glioxalato, teniendo dicha mezcla una relación molar glioxal/2,2-dialcoxietanal C4-6 comprendido entre 1/1 y 10/1; y
c) un catalizador de ácido prótico;
2) preparar una dispersión de aceite en agua, en donde el tamaño de la gotícula está comprendido entre 1 y 600 um y que comprende:
i. un aceite;
ii. un medio de agua
iii. al menos una composición oligomérica obtenida en la etapa 1;
iv. al menos un reticulante seleccionado entre
A) diisocianatos o triisocianatos C4-C12 aromáticos o alifáticos y sus biurets, triurets, recortadores, aducto de trimetilolpropano y mezclas de los mismos; y/o
B) compuestos de di- o trioxirano de fórmula
A-(oxiran-2-ilmetil)n
en donde n representa 2 o 3 y 1 representa un grupo C2-C6 que comprende opcionalmente de 2 a 6 átomos de nitrógeno y/u oxígeno;
v. opcionalmente compuestos C1-C4 que comprenden dos grupos funcionales NH2;
3) Calentar dicha dispersión;
4) Enfriar dicha dispersión.
Este método se describe con más detalle en el documento WO 2013/068255, cuyo contenido se incluye en el presente documento por referencia.
De acuerdo con otra realización, la cubierta de la microcápsula está basada en poliurea o poliuretano. Ejemplos de procesos para la preparación de suspensión de microcápsulas a base de poliurea y poliuretano se describen, por ejemplo, en los documento WO2007/004166, EP 2300146, EP2579976 cuyo contenido también se incluye por referencia. Normalmente, un proceso para la preparación de una suspensión de microcápsulas a base de poliurea o poliuretano incluye las siguientes etapas:
a) disolver al menos un poliisocianato que tiene al menos dos grupos isocianato en un aceite para formar una fase oleosa;
b) preparar una solución acuosa de un emulsionante o estabilizante coloidal para formar una fase acuosa; c) añadir la fase oleosa a la fase acuosa para formar una dispersión de aceite en agua, en donde el tamaño medio de gotícula está comprendido entre 1 y 500 pm, preferentemente entre 5 y 50 pm;
d) aplicar condiciones suficientes para inducir la polimerización interfacial y formar microcápsulas en forma de suspensión.
En algunos aspectos, la encapsulación de un compuesto de fórmula (I) puede proporcionar un entorno dentro de la cápsula en donde todo o una parte del compuesto de fórmula (I) puede oxidarse, liberando así la cetona o los aldehidos individuales de fórmula (II), los ésteres de formiato de fórmula (III) o los alcoholes de fórmula (IV) en la cápsula. En algunas realizaciones, la cubierta de la microcápsula puede actuar como una barrera de permeabilidad, lo que previene la fuga de la cetona o aldehidos individuales de fórmula (II), los ésteres de formiato de fórmula (III) o los alcoholes de fórmula (IV) de la cápsula.
Ejemplos de microcápsulas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen, pero sin limitaciones, microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2007/026307 A2. Otros ejemplos incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2014/029695 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2006/006003 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2006/018964 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2007/096790 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2009/153695 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la patente europea n° EP2379047.
Ejemplos de métodos para encapsular el compuesto de fórmula (I) incluyen, pero sin limitaciones, microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2007/026307 A2. Otros ejemplos incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2014/029695 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2006/006003 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2006/018964 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2007/096790 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la publicación de solicitud de patente internacional n° WO 2009/153695 A1. Ejemplos adicionales incluyen las microcápsulas divulgadas en la patente europea n° EP2379047.
Otro objeto de la presente invención es un método o un proceso para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición perfumante, el aire que rodea la composición perfumante, una superficie o de un artículo perfumado, que comprende añadir a la composición o artículo o poner en contacto o tratar la superficie con una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I) como se ha definido anteriormente. El término "superficie", como se usa en el presente documento puede referirse a la piel de un usuario, cabello, una pieza de ropa o una superficie dura, sobre los cual, se aplica una composición de perfume que comprende o contiene al menos un compuesto de fórmula (I).
Otro objeto de la presente invención es un método para intensificar o prolongar el efecto de difusión y/o percepción de la fragancia característica de al menos un aldehido o cetona activo de fórmula (II), de al menos un éster de formiato activo de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol activo de fórmula (IV) tal como se ha definido anteriormente, en una superficie, en donde la superficie se trata con al menos un compuesto de fórmula (I) como se ha definido anteriormente, o con una composición o artículo que contiene al menos un compuesto de fórmula (I), en condiciones susceptibles de permitir la liberación de al menos un aldehído o cetona activo de fórmula (II), de al menos un éster de formiato activo de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol activo de fórmula (IV) a lo largo del tiempo.
Por otro lado, la presente invención se refiere a una composición perfumante que comprende
i) al menos un compuesto de fórmula (I), como se ha definido anteriormente;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un vehículo de perfumería y una base de perfumería; y
iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.
Por "vehículo de perfumería" se entiende aquí un material prácticamente neutro desde el punto de vista de la perfumería, es decir, que no altere significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes perfumantes. Dicho vehículo puede ser un líquido o un sólido.
Como vehículo líquido se puede citar, como ejemplos no limitantes, un sistema emulsionante, es decir, un disolvente y un sistema tensioactivo, o un disolvente comúnmente utilizado en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de disolventes comúnmente utilizados en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitativos, disolventes tales como butileno o propilenglicol, glicerol, dipropilenglicol y su monoéter, triacetato de 1,2,3-propanotriilo, glutarato de dimetilo, adipato de dimetilo, acetato de 1,3-diacetiloxipropan-2-ilo, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, alcohol bencílico, 2-(2-etoxietoxi)-1-etano, citrato de trietilo o mezclas de los mismos, que son los más utilizados comúnmente. Para las composiciones que comprenden tanto un vehículo de perfumería como una base de perfumería, otros vehículos de perfumería adecuados distintos de los especificados anteriormente, también pueden ser etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como las conocidas con la marca comercial Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y ésteres de éter de glicol como los conocidos bajo la marca comercial Dowanol® (origen: Dow Chemical Company) o aceites de ricino hidrogenados tales como los conocidos como la marca Cremophor® RH 40 (origen: BASF).
Se pretende que un vehículo sólido designe un material al que se puede unir química o físicamente la composición perfumante o algún elemento de la composición perfumante. En general, dichos vehículos sólidos se emplean para estabilizar la composición o para controlar la velocidad de evaporación de las composiciones o de algunos ingredientes. El uso de un vehículo sólido es de uso actual en la técnica y un experto en la técnica sabe cómo alcanzar el efecto deseado. Sin embargo, a modo de ejemplo no limitativo de vehículos sólidos, se pueden citar gomas o polímeros absorbentes o material inorgánico, tales como polímeros porosos, ciclodextrinas, materiales basados en madera, geles orgánicos o inorgánicos, arcillas, talco de yeso o zeolitas.
Como otros ejemplos no limitantes de vehículos sólidos, se pueden citar materiales encapsulantes. Ejemplos de tales materiales pueden comprender materiales formadores de paredes y plastificantes, tales como mono, di- o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, polivinilalcoholes, proteínas o pectinas, o también los materiales citados en textos de referencia como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungsund Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para un experto en la técnica y puede realizarse, por ejemplo, mediante el uso de técnicas como el secado por aspersión, aglomeración o extrusión por chorro; o consiste en una encapsulación de recubrimiento, incluida la coacervación y la técnica de coacervación compleja.
Como ejemplos no limitantes de vehículos sólidos, se pueden citar en particular las cápsulas núcleo-cubierta con resinas de aminoplasto, poliamida, poliéster, tipo poliurea o poliuretano o una mezcla de los mismos (todas dichas resinas son bien conocidas por un experto en la técnica) usando técnicas como el proceso de separación de fases inducido por polimerización, polimerización interfacial, coacervación o en conjunto (todas dichas técnicas han sido descritas en la técnica anterior), opcionalmente en presencia de un estabilizante polimérico o de un copolímero catiónico.
Las resinas pueden producirse mediante la policondensación de un aldehído (por ejemplo, formaldehído, 2,2-dimetoxietanal, glioxal, ácido glioxílico o glicolaldehído y mezclas de los mismos) con una amina tal como urea, benzoguanamina, glicolurilo, melamina, metilol melamina, melamina de metilol metilada, guanazol y similares, así como mezclas de estos. Alternativamente, se pueden utilizar resinas preformadas de poliaminas alquiloladas tales como las disponibles comercialmente con la marca comercial Urac® (origen: Cytec Technology Corp.), Cy mel® (origen: Cytec Technology Corp.), Urecoll® o Luracoll® (origin: BASF).
Otras resinas son las producidas por la policondensación de un poliol, como glicerol y un poliisocianato, como un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona o diisocianato de xilileno o un Biuret de diisocianato de hexametileno o un trímero de diisocianato de xilileno con trimetilolpropano (conocido con el nombre comercial de Takenate®, origen: Mitsui Chemicals), entre los cuales un trímero de diisocianato de xilileno con trimetilolpropano y un Biuret de diisocianato de hexametileno.
Parte de la literatura fundamental relacionada con la encapsulación de perfumes mediante policondensación de resinas amino, a saber, resinas a base de melamina con aldehídos, están representadas por artículos como los publicados por K. Dietrich.et al.Acta Polymerica, 1989, vol. 40, páginas 243, 325 y 683, así como 1990, vol. 41, página 91. Dichos artículos ya describen los diversos parámetros que afectan a la preparación de tales microcápsulas de núcleo-cubierta siguiendo métodos de la técnica anterior que también se detallan y ejemplifican con más detalle en la literatura de patentes. El documento US 4396670, concedido a Wiggins Teape Group Limited es un ejemplo temprano y pertinente de esto último. Desde entonces, muchos otros autores han enriquecido la literatura en este campo y sería imposible cubrir aquí todos los avances publicados, pero el conocimiento general en tecnología de encapsulación es muy significativo. Publicaciones más recientes de pertinencia, que divulgan usos adecuados de tales microcápsulas, están representadas, por ejemplo, por el artículo de H.Y.Leeet al.Journal of Microencapsulation, 2002, vol. 19, páginas 559-569, publicación de patente internacional WO 01/41915 o aún el artículo de S. Boneet al.Chimia, 2011, vol. 65, páginas 177-181.
Se entiende por "base de perfumería" una composición que comprende al menos un coingrediente perfumante.
El coingrediente perfumante no es un compuesto según la invención. Por otro lado, la expresión "coingrediente perfumante" se entiende como un compuesto, que se utiliza en una preparación o composición perfumante para impartir un efecto hedónico. En otras palabras, tal coingrediente, que se va a considerar como perfumante, debe ser reconocido por un experto en la técnica como capaz de impartir o modificar de forma positiva o agradable el olor de una composición, y no simplemente que tiene un olor.
La naturaleza y el tipo de coingredientes perfumantes presentes en la base no justifican una descripción más detallada en el presente documento, que en cualquier caso no sería exhaustiva, pudiendo el experto seleccionarlos basándose en sus conocimientos generales y según el uso o aplicación previsto y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos coingredientes perfumantes pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, hidrocarburos terpénicos, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales, y los coingredientes perfumantes pueden ser de origen natural o sintético.
En particular, se pueden citar coingredientes perfumantes conocidos por tener una nota olfativa similar, tales como: En particular, se pueden citar coingredientes perfumantes que se usan comúnmente en formulaciones de perfumes, tales como:
- Ingredientes aldehídicos: decanal, dodecanal, 2-metil-undecanal, 10-undecenal, octanal y/o nonenal;
- Ingredientes de hierbas aromáticas: aceite de eucalipto, alcanfor, eucaliptol, mentol y/o alfa-pineno;
- Ingredientes balsámicos: cumarina, etilvainillina y/o vainillina;
- Ingredientes cítricos: dihidromircenol, citral, aceite de naranja, acetato de linalilo, citronelil nitrilo, terpenos de naranja, limoneno, acetato de 1-P-menten-8-ilo y/o 1,4(8)-P-mentadieno;
- Ingredientes florales: dihidrojasmonato de metilo, linalool, citronelol, feniletanol, 3-(4-ferc-butilfenil)-2-metilpropanal, aldehído hexilcinámico, acetato de bencilo, bencilsalicilato, tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol, beta-ionona, 2-(metilamino)benzoato de metilo, (E)-3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, salicilato de hexilo, 3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, acetato de verdilo, geraniol, P-menth-1-en-8-ol, acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1 -ciclohexilo, acetato de 1,1 -dimetil-2-feniletilo, 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, salicilato de amilo, cis metil dihidrojasmonato alto, 3-metil-5-fenil-1-pentanol, propionato de verdilo, acetato de geranilo, tetrahidro linalool, cis-7-P-mentanol, (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo, 2-metoxinaftaleno, acetato de 2,2,2-tricloro-1 -feniletilo, 4/3-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carbaldehído, aldehído amilcinámico, 4-fenil-2-butanona, acetato de isononilo, acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1-ciclohexilo, isobutirato de verdilo y/o mezcla de isómeros de metiliononas;
- Ingredientes frutales: gamma undecalactona, 4-decanolida, 2-metil-pentanoato de etilo, acetato de hexilo, 2-metiloctanoato de etilo, gama nonalactona, heptanoato de alilo, isobutirato de 2-fenoxietilo, 2-metil-1,3-dioxolano-2-acetato de etilo y/o 1,4-ciclohexanodicarboxilato de dietilo;
- Ingredientes verdes: 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehído, acetato de 2-ferc-butil-1-ciclohexilo, acetato de estiralilo, (2-metilbutoxi)acetato de alilo, 4-metil-3-decen-5-ol, difenil éter, (Z)-3-hexen-1-ol y/o 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona;
- Ingredientes del almizcle: 1,4-dioxa-5,17-cicloheptadecanodiona, pentadecenolida, 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta[g]-2-benzopirano, propanoato de (15,1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropilo, pentadecanolida y/o propanoato de (1S,1'R)-[1-(3',3,-dimetil-1'-ciclohexil)etoxicarbonil]metilo;
- Ingredientes amaderados: 1-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona, aceite de pachulí, fracciones de terpenos de aceite de pachulí, (1'R,E)-2-etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol, 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, metilcedrilcetona, 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopentenil)-3-metilpentan-2-ol, 1-(2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahidronaftalen-2-il)etan-1-ona y/o acetato de isobornilo;
- Otros ingredientes (por ejemplo, ámbar, especiado en polvo o acuoso): dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano y cualquiera de sus estereoisómeros, heliotropina, aldehído anísico, eugenol, aldehído cinámico, aceite de clavo, 3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-metilpropanal y/o 3-(3-isopropil-1-fenil)butanal.
Una base de perfumería según la invención no puede limitarse a los coingredientes perfumantes mencionados anteriormente, y muchos de estos coingredientes están en cualquier caso enumerados en textos de referencia tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nueva Jersey, EE.UU., o sus versiones más recientes, o en otros trabajos de naturaleza similar, así como en la abundante literatura de patente en el campo de la perfumería. También se entiende que los coingredientes también pueden ser compuestos que se sabe que liberan de manera controlada diversos tipos de compuestos perfumantes.
La expresión "coadyuvante de perfumería" se entiende como un ingrediente capaz de impartir un beneficio añadido adicional tal como color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química y etc. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de adyuvante comúnmente utilizado en las bases perfumantes no puede ser exhaustiva, pero hay que mencionar que los ingredientes son bien conocidos por un experto en la técnica. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos específicos no limitativos los siguientes: agentes de viscosidad (por ejemplo, tensioactivos, espesantes, gelificantes y/o modificadores de la reología), agentes estabilizantes (por ejemplo, conservantes, antioxidantes, calor/luz y/o tampones o agentes quelantes, tal como BHT), agentes colorantes (por ejemplo, tintes y/o pigmentos), conservantes (por ejemplo, agentes antibacterianos, antimicrobianos, antifúngicos o antiirritantes), abrasivos, agentes refrescantes de la piel, fijadores, repelentes de insectos, pomadas, vitaminas y mezclas de las mismas.
Se entiende que un experto en la técnica es perfectamente capaz de diseñar formulaciones óptimas para el efecto deseado mezclando los componentes antes mencionados de una composición perfumante, simplemente aplicando los conocimientos estándar de la técnica así como mediante metodologías de prueba y error.
Una composición de la invención que consiste en al menos uno de los compuestos de la invención de fórmula (I) y al menos un vehículo de perfumería representa una realización particular de la invención, así como una composición perfumante que comprende al menos uno de los compuestos de la invención, al menos un vehículo de perfumería, al menos una base de perfumería y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.
Es útil mencionar aquí que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, más de uno de los compuestos de la invención u otros precursores de tipo similar es importante ya que permite al perfumista preparar acordes, perfumes, que posean la tonalidad de olor de diversos compuestos de la invención, creando así un nuevo bloque componente para fines de creación.
Por razones de claridad, también se entiende que cualquier mezcla resultante directamente de una síntesis química, por ejemplo, un medio de reacción sin una purificación adecuada, en donde el compuesto de la invención estaría implicado como intermedio o producto final de partida no podría considerarse como una composición perfumante según la invención en la medida en que la mezcla no proporcione el compuesto inventivo en una forma adecuada para perfumería. Por tanto, las mezclas de reacción no purificadas generalmente están excluidas de la presente invención a menos que se especifique lo contrario.
Por otra parte, los compuestos de la invención también pueden usarse ventajosamente en todos los campos de la perfumería moderna, es decir, perfumería fina o funcional, para impartir o modificar positivamente el olor de un producto de consumo al que se añade el compuesto (I). Por tanto, la presente invención también se refiere a un producto de consumo perfumado que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), como se ha definido anteriormente o una composición perfumante como se ha definido anteriormente.
Por razones de claridad, obsérvese que, la expresión "producto de consumo perfumado" se entiende como un producto de consumo del que se espera que proporcione al menos un efecto perfumado agradable a la superficie sobre la que se aplica (por ejemplo, piel, cabello, una pieza de ropa o una superficie dura). En otras palabras, un producto de consumo perfumado según la invención es un producto de consumo perfumado que comprende la formulación funcional, así como opcionalmente agentes de beneficios adicionales, correspondiente al producto de consumo deseado, por ejemplo, un acondicionador, un detergente o un ambientador, y una cantidad olfativamente eficaz de al menos un compuesto de la invención. Por razones de claridad, el producto de consumo perfumante es un producto no comestible.
La naturaleza y el tipo de los componentes del producto de consumo perfumado no justifican una descripción más detallada en el presente documento, que en cualquier caso no sería exhaustiva, pudiendo el experto seleccionarlos basándose en sus conocimientos generales y según la naturaleza y el efecto deseado del producto.
En una realización, el producto de consumo perfumado es un perfume, un producto para el cuidado de material textil, un producto para el cuidado del cuerpo, una preparación cosmética, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del aire o un producto para el cuidado del hogar.
Ejemplos no limitantes de productos de consumo perfumados adecuados incluyen un perfume, tal como un buen perfume, un chorrito o agua de colonia, una colonia o una loción para afeitar o para después del afeitado; un producto para el cuidado de material textil, tal como un detergente líquido o sólido, un suavizante de tejidos, un potenciador de aroma líquido o sólido, un refrescante de tela, un agua para planchar, un papel, un blanqueador, un limpiador de alfombras, un producto para el cuidado de cortinas; un producto para el cuidado del cuerpo, tal como un producto para el cuidado del cabello (por ejemplo, un champú, una preparación colorante o una laca para el cabello, un producto para el cuidado del color, un producto para dar forma al cabello, un producto para el cuidado dental), un desinfectante, un producto para el cuidado íntimo; una preparación cosmética (por ejemplo, una crema o loción para la piel, una crema evanescente o un desodorante o antitranspirante (por ejemplo, un pulverizador o de bola), un depilador, un producto bronceador o de sol o para después del sol, un producto para uñas, una limpieza de la piel, un maquillaje); o un producto para el cuidado de la piel (por ejemplo, un jabón, una mousse de ducha o de baño, aceite o gel, o un producto de higiene o un producto para el cuidado de pies/manos); un producto para el cuidado del aire, tal como un ambientador o un ambientador en polvo "listo para usar" que se puede utilizar en el espacio del hogar (habitaciones, refrigeradores, armarios, zapatos o coche) y/o en un espacio público (pasillos, hoteles, centros comerciales, etc.); o un producto para el cuidado del hogar, tal como un eliminador de moho, un producto para el cuidado de muebles, una toallita, un detergente para platos o una superficie dura (por ejemplo, un suelo, baño, inodoros o para limpieza de ventanas); un producto para el cuidado del cuero; un producto para el cuidado del automóvil, tal como un pulimento, una cera o un limpiador de plástico.
Ejemplos típicos de composiciones detergentes o suavizantes para tejidos en las que se pueden incorporar los compuestos de la invención se describen en el documento WO 97/34986 o en las patentes de Estados Unidos 4.137.180 y 5.236.615 o EP 799.885. Otras composiciones detergentes y suavizantes típicas que pueden usarse se describen en trabajos tales como Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. 20, Wiley-VCH, Weinheim, págs.
355-540 (2012); Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication, Park Ridge, Nueva Jersey (1989); Showell, en Surfactant Science Series, vol. 71: Powdered Detergents, Marcel Dekker, Nueva York (1988); Proceedings of the World Conference on Detergents (4th, 1998, Montreux, Suiza), AOCS print.
Las proporciones en las que se pueden incorporar los compuestos según la invención en los diversos artículos o composiciones mencionados anteriormente varían dentro de una amplia gama de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo o producto a perfumar y del efecto olfativo deseado, así como de la naturaleza de los coingredientes en una composición dada cuando los compuestos según la invención se mezclan con coingredientes perfumantes, disolventes o aditivos comúnmente utilizados en la técnica.
Por ejemplo, las concentraciones típicas son del orden del 0,001 % al 10 % en peso, o incluso más, de los compuestos de la invención en función del peso de la composición a la que se incorporan. Se pueden usar concentraciones inferiores a estas, tal como del orden del 0,001 % al 5 % en peso, cuando estos compuestos se aplican directamente en el perfume o saborizante de los diversos productos de consumo mencionados anteriormente.
Por otro lado, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula (I)
en donde n es un número entero entre 0 y 5;
R<1>, simultánea o independientemente, representa al menos un sustituyente del anillo aromático y es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-6, un grupo alcoxi C1-6 o un grupo RCOO, un grupo ROCO en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4; o dos R<1>adyacentes, cuando se toman juntos, representan un -O-(CH2)m-O-, en donde m es 1 o 2 o forman un anillo C5-10 saturado o insaturado opcionalmente sustituido con uno o más de un grupo hidroxilo, uno o más de un grupo alquilo C1-3 y/o uno o más de un grupo alcoxi C1-3;
R<2>representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6;
R<3>representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo C4-10 lineal, ramificado o cíclico, un grupo bencilo o arilalquilo un C7-16 opcionalmente sustituido con un gruopo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3 o un grupo alcoxi C1-3, un grupo fenoximetilo o un grupo Cs-15 alicíclico saturado o insaturado que comprende opcionalmente un grupo funcional éter;
R<4>y R<5>representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 o un grupo alquenilo C2-6; o R<3>y R<4>representan, cuando se toman juntos un grupo alcanodiilo o alquenodiilo C5-12 lineal o ramificado o un grupo C5-12 alicíclico.
siempre que (2-((3-metilbut-2-en-1-il)oxi)vinil)benceno, (1-(isopentiloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (2-(pentiloxi)vinil)benceno, (1-(dodeciloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (2-(hexiloxi)vinil)benceno, (2-(heptiloxi)vinil)benceno, (2-(octiloxi)vinil)benceno, (1-(2-ciclohexiletoxi)prop-1-en-2-il)benceno 2-(3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-il)oxi)vinil)benceno, (2-fenetoxivinil)benceno (2-(ciclohexiloxi)vinil)benceno, 1-(2-(ciclohexiloxi)vinil)-4-metoxibenceno (1-(2-ciclohexiletoxi)prop-1-en-2-il)benceno y 1 -metil-4-(1 -((2-fenilciclohexil)oxi )prop-1-en-2-il)benceno estén excluidos.
Las realizaciones de ejemplo de compuestos de fórmula (I) son las descritas anteriormente.
La presente invención también se refiere al uso de al menos un compuesto de fórmula (I)
en donde n, R1, R2, R3, R4 y r5 tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para liberar compuestos seleccionados del grupo que consiste en
a) una cetona o aldehído de fórmula
en donde n es un número entero entre 0 y 5;
R<1>, simultánea o independientemente, representa al menos un sustituyente del anillo aromático y es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-6, un grupo alcoxi C1-6 o un grupo RCOO, un grupo ROCO en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4; o dos R<1>adyacentes, cuando se toman juntos, representan un -O-(CH2)m-O-, en donde m es 1 o 2 o forman un anillo C5-10 saturado o insaturado opcionalmente sustituido con uno o más de un grupo hidroxilo, uno o más de un grupo alquilo C1-3 y/o uno o más de un grupo alcoxi C1-3; R<2>representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo RCOO o ROCO en donde R es, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4;
b) un éster formiato de fórmula
en donde R3, R4 y R5 representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno; o R3 y R4, representan, cuando se toman juntos, un grupo hidrocarburo C3-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno; y c) un alcohol de fórmula
en donde R3, R4 y R5 tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente;
en donde al menos uno de los compuestos de fórmula (II), (III) o (IV) es un compuesto activo tras la exposición a un entorno en donde el compuesto se oxida, es decir, condiciones ambientales.
En una realización, la presente invención se refiere al uso de al menos un compuesto de fórmula (I) como se ha definido anteriormente para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición perfumante, el aire que rodea la composición perfumante, una superficie o de un artículo perfumado, que comprende añadir a la composición o artículo o poner en contacto o tratar la superficie con una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I) como se ha definido anteriormente. El término "superficie", como se usa en el presente documento puede referirse a la piel de un usuario, cabello, una pieza de ropa o una superficie dura, sobre los cual, se aplica una composición de perfume que comprende o contiene el al menos un compuesto de fórmula (I).
En una realización alternativa, la presente invención se refiere al uso de al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se ha definido anteriormente para intensificar o prolongar el efecto de difusión y/o la percepción de la fragancia característica de al menos un aldehído o cetona activo de fórmula (II), de al menos un éster de formiato de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol de fórmula (IV) tal como se ha definido anteriormente, en una superficie, en donde la superficie se trata con al menos un compuesto de fórmula (I) como se ha definido anteriormente, o con una composición o artículo que contiene el al menos un compuesto de fórmula (I), en condiciones susceptibles de permitir la liberación del al menos un aldehído o cetona de fórmula (II), de al menos un éster de formiato de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol activo de fórmula (IV) a lo largo del tiempo.
En algunos aspectos, las realizaciones de los usos corresponden a las realizaciones de los métodos según la presente invención.
Ejemplos
1. Preparación de los compuestos
Se han preparado y caracterizado los siguientes compuestos. Los datos de los espectros de masas (EI, 70 eV), los iones de los fragmentos principales y la abundancia relativa, y los datos de RMN se proporcionan únicamente para el isómero E (generalmente el isómero principal). Los espectros de RMN se registraron a 500 o 600 MHz para 1H usando CDCI3 como disolvente. Los desplazamientos químicos 5seindican en ppm con respecto al TMS como estándar y las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz.
Ejemplo 1. (1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)benceno:Una mezcla de aldehído hidratrópico (10 g, 74,5 mmol), octanol (24,3 g, 186 mmol), TsOH (0,28 g, 1,49 mmol) y tolueno (100 ml) se calentó a refljo durante 1 h mientras se eliminaba el agua de reacción con una trampa Dean-Stark. Una vez enfriada la mezcla, se diluyó con EtOAc y se lavó con solución sat. de NaHCO3 y NaCl saturado. La capa orgánica se secó con Na2SO4, se filtró y se concentró para dar el dioctil acetal en bruto. Aproximadamente una cuarta parte de este material (19,3 mmol) se mezcló con KHSO4 (0,5 g, 3,67 mmol) y se calentó al vacío (30 Torr) usando un aparato de destilación Kugelrohr. Después de 2,5 h a 140 °C y otras 2,5 h a 160 °C, el análisis por GC mostró que la mayor parte del acetal se había convertido en enol éter. La destilación Kugelrohr (145 °C, 80 mTorr) proporcionó 3,46 g de enol éter (14,0 mmol, 73 % de rendimiento) como un líquido incoloro (E/Z = 81:19).
RMN de<1>H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 50,88 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 1,21-1,44 (m, 10H), 1,66 (pentete, J = 6,7 Hz, 2H), 2,00 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,83 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 6,46 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,12-7,17 (m, 1H), 7,24-7,32 (m, 4H).
Ejemplos 2-7.Usando un aparato de destilación Kugelrohr, una mezcla del dimetil acetal de aldehído hidratrópico (4 g, 22,1 mmol), un alcohol (66 mmol) y KHSO4 (33 mg, 0,22 mmol) se calentó al vacío (100-300 Torr) a 100-120 °C durante 1-2 h para efectuar el intercambio de los grupos metoxi con el alcohol mientras se eliminaba el metanol liberado. Después de esto, se aumentó la temperatura (120-140 °C) y se redujo la presión (25-50 mTorr) para finalizar la reacción de eliminación formando el éter enol mientras se eliminaba el exceso de alcohol. Luego se destiló el enol éter (160-180 °C, 25-50 mTorr) de la mezcla de reacción. Si es necesario, el producto se purificó adicionalmente mediante una segunda destilación en Kugelrohr.
Ejemplo 2. (1-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de (Z)-3-hexen-1-ol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 37 % (E/Z = 80:20). RMN de<1>H (CDCl3, 500 MHz, isómero E): 5 0,97 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 1,99 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 2,07 (pentete, J = 7,3 Hz, 2H), 2,41 (c, J = 7,0 Hz, 2H), 3,83 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 5,33-5,40 (m, 1H), 5,47-5,54 (m, 1H), 6,46 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,12-7,17 (m, 1H), 7,24-7,32 (m, 4H).
Ejemplo 3. (1-(deciloxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir del decanol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 75 % (E/Z = 81:19).
RMN<1>H (CDCl3, 500 MHz, isómero E): 50,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,20-1,43 (m, 14H), 1,66 (pentete, J = 6,8 Hz, 2H), 2,00 (d, J = 1,4 Hz, 3H), 3,82 (t, J = 6,7 Hz, 2H), 6,46 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,12-7,17 (m, 1H), 7,23-7,32 (m, 4H).
Ejemplo 4. (1-fenetoxiprop-1-en-2-il)benceno:A partir de 2-feniletanol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 66 % (E/Z=81:19).
RMN<1>H (CDCl3, 600 MHz, isómero E): 51,98 (d,J= 1,4 Hz, 3H), 2,96 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 4,03 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 6,44 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,13-7,18 (m, 1H), 7,19-7,31 (m, 9H).
Ejemplo 5. (1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir del citronelol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 64 % (e /Z=83:17).
RMN<1>H (CDCl3, 500 MHz, isómero E): 50,93 (d,J= 6,7 Hz, 3H), 1,15-1,24 (m, 1H), 1,32-1,41 (m, 1H), 1,44-1,52 (m, 1H), 1,57-1,64 (m, 1H), 1,60 (s, 3H), 1,68 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 1,68-1,76 (m, 1 H), 1,92-2,07 (m, 2H), 1,99 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,82-2,92 (m, 2H), 5,10 (t, J = 7,4 Hz, 1H), 6,46 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,12-7,17 (m, 1H), 7,23-7,33 (m, 4H).
Ejemplo 6. (1-(2-fenoxietoxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 2-fenoxietano-1-ol, el compuesto del título se aisló como un sólido blanco con un rendimiento del 77 % (E/Z=80:20).
RMN<1>H (CDCl3, 500 MHz, isómero E): 51,99 (d,J= 1,4 Hz, 3H), 4,1 (s, 4H), 6,53 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 6,87-6,96 (m, 3H), 7,13-7,18 (m, 1H), 7,22-7,31 (m, 6H).
Ejemplo 7. (1-((1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 1-((1RS,6SR)-2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-ol (Norlimbanol®, Firmenich) el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 35 % (E/Z=83:17).
RMN<1>H (CDCl3, 500 MHz, isómero E): 50,47-0,56 (m, 1H), 0,73-0,96 (señales Me, 13H), 1,00-1,74 (m, 14H), 2,00 (s, vinilo Me, 3H), 3,58-3,71 (m, 1H), 6,52 (s, 1H), 7,11-7,16 (m, 1H), 7,23-7,31 (m, 4H).
Ejemplos 8-14.Una solución en tolueno (100 ml) de aldehído hidratrópico (5 g, 37,3 mmol), un alcohol (0,5-2 equiv.) y TsOH (142 mg, 0,75 mmol) se sometió a reflujo durante 2 h. El agua de reacción se eliminó con una trampa Dean-Stark. Se detuvo el calentamiento de la mezcla y luego se añadió Na2CO3 (0,7 g, 6,6 mmol). La mezcla de reacción se diluyó con EtOAc y se lavó con agua, NaHCO3 sat. y salmuera. La fase orgánica se secó con Na2SO4, se filtró y se concentró. A menos que se indique lo contrario, el residuo se sometió a destilación en Kugelrohr para eliminar primero el exceso de alcohol (condiciones típicas, 70-80 °C, 20 mTorr) y luego para obtener el enol éter (condiciones típicas, 120-140 °C, 20 mTorr).
Ejemplo 8. (1-(hexiloxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de hexanol (0,5 equivalentes), se aisló el compuesto del título como un aceite incoloro con un rendimiento del 58 % (E/Z=85:15) mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice (hexano) seguido de destilación en Kugelrohr.
RMN 1H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 80,90 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,26-1,44 (m, 6H), 1,66 (pentete, J = 6,8 Hz, 2H), 2,00 (d, J = 1,4 Hz, 3H), 3,83 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 6,46 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,12-7,17 (m, 1H), 7,24-7,32 (m, 4H).Ejemplo 9. (1-(benciloxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de alcohol bencílico (0,9 equivalentes), se aisló el compuesto del título como un aceite incoloro con un rendimiento del 54% (E/Z=83:17) mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice (hexano) seguido de destilación en Kugelrohr.
RMN 1H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 82,04 (d,J= 1,4 Hz, 3H), 4,86 (s, 2H), 6,53 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,11-7,16 (m, 1H), 7,21-7,36 (m, 9H).
Ejemplo 10. (1-(octan-3-iloxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 3-octanol (2 equivalentes), se aisló el compuesto del título como un aceite incoloro con un rendimiento del 75 % (E/Z=85:15).
RMN 1H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 0,94 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 1,23-1,64 (m, 10 H), 2,00 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,62 (pentete, J = 6,0 Hz, 1H), 6,52 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,10-7,15 (m, 1H), 7,22-7,32 (m, 4H).
Ejemplo 11. (1-(((1R,2S,SR)-2-isopropil-5-metilciclohexil)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de (-)-mentol (2 equivalentes), se aisló el compuesto del título como un aceite incoloro con un rendimiento del 86 % (E/Z=88:12). RMN 1H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,81 (d,J= 7,0 Hz, 3H), 0,86-0,93 (m, 1H), 0,92 (d, J = 6,6 Hz, 3H), 0,93 (d, J = 7,0 Hz, 3H), 0,97-1,11 (m, 2H), 1,34-1,46 (m, 2H), 1,63-1,70 (m, 2H), 1,99 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 2,02-2,10 (m, 1H), 2,14-2,24 (m, 1H), 3,50 (dt, J = 4,3, 10,7 Hz, 1H), 6,56 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,11-7,16 (m, 1H), 7,24-7,32 (m, 4H).Ejemplo 12. ((2-fenilprop-1-en-1-il)oxi)ciclododecano:A partir de ciclododecanol (1 equivalente), se aisló el compuesto del título como un sólido blanco con un rendimiento del 47% (E/Z=85:15) mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice (hexano).
RMN 1H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 81,26-1,51 (m, 18H), 1,54-1,63 (m, 2H), 1,69-1,79 (m, 2H), 1,99 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,86 (m, 1H), 6,52 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,12-7,16 (m, 1H), 7,24-7,32 (m, 4H).
Ejemplo 13. (1-(1-(3,3-dimetilciclohexil)etoxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 1-(3,3-dimetilciclohexil)etan-1-ol (1 equivalente), se aisló el compuesto del título como un aceite incoloro con un rendimiento del 84 % (E/Z=88:12). RMN 1H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,90 (s, 3H), 0,92 (s, 3H), 0,92-1,12 (m, 3H), 1,19 (d, J = 6,4 Hz, 3H), 1,31 1,84 (m, 6H), 2,00 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,58 (pentete, J = 6,2 Hz, 1H), 6,49 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,12-7,16 (m, 1H), 7,23 7,32 (m, 4H).
Ejemplo 14.: A partir de 1-((2-(ferc-butil)ciclohexil)oxi)butan-2-ol (1 equivalente), el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 56 % (mezcla de diastereómeros).
RMN 1H (CDCls, 500 MHz,isómero E,4 diastereómeros): 80,90, 0,92, 0,94, 0,97 (todos s, 9H), 0,95-1,02 (m, 4), 1,04 1,84 (m, 9H), 1,97-2,00 (señales Me superpuestas, 3H), 1,99-2,15 (m, 1H), 3,01-3,11, 3,25-3,40, 3,51-3,83 (todos m, 4H), 6,55, 6,57, 6,60, 6,66 (todos c, J=1,3 Hz, 1H), 7,10-7,16 (m, 1H), 7,22-7,32 (m, 4H).
Ejemplos 15-18.Una solución en pentano (100 ml) de aldehído hidratrópico (5 g, 37,2 mmol), un alcohol terciario (74,4 mmol) y TsOH (0,28 g, 1,47 mmol) se sometió a reflujo durante 22 h. El agua de reacción se eliminó con una trampa Dean-Stark. Se detuvo el calentamiento de la mezcla y se añadió Na2CO3 (0,7 g, 6,6 mmol). La mezcla de reacción se diluyó con EtOAc y se lavó con agua, NaHCO3 sat. y salmuera. La fase orgánica se secó con Na2SO4, se filtró y se concentró. El residuo se sometió primero a destilación en Kugelrohr para eliminar el exceso de alcohol terciario y luego el enol éter.
Ejemplo 15. (1-((2,6-dimetiloct-7-en-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 2,6-dimetiloct-7-en-2-ol (dihidromircenol), el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 81 % (E/Z=85:15). RMN 1H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,98 (d,J= 6,7 Hz, 3H), 1,22-1,32 (m, 2H), 1,28 (s, 6H), 1,32-1,43 (m, 2H), 1,51-1,60 (m, 2H), 1,99 (d, J = 1,4 Hz, 3H), 2,12 (m, 1H), 4,90 (ddd, J = 0,9, 1,9, 10,3 Hz, 1H), 4,95 (ddd, J = 1,3, 1,9, 17,3 Hz, 1H), 5,68 (ddd, J = 7,5, 10,3, 17,3 Hz, 1H), 6,66 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,12-7,17 (m, 1H), 7,24-7,33 (m, 4H).
Ejemplo 16. (1-((3,7-dimetiloctan-3-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 3,7-dimetiloctan-3-ol (tetrahidrolinalool), el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 74%(E/Z=87:13). RMN<1>H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 80,87 (d,J= 6,7 Hz, 6H), 0,9 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 1,17 (m, 2H), 1,23 (s, 3H), 1,34 (m, 2H), 1,48-1,67 (m, 5H), 2,00 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 6,65 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,09-7,16 (m, 1H), 7,23-7,33 (m, 4H).
Ejemplo 17. (1-((2-metil-1-fenilpropan-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 2-metil-1-fenilpropan-2-ol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 63 % (E/Z=87:13).
RMN<1>H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 81,28 (s, 6H), 2,00 (d, J = 1,4 Hz, 3H), 2,88 (s, 2H), 6,75 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,12-7,33 (m, 10H).
Ejemplo 18. (1-((2,6-dimetilheptan-2-il)oxi)prop-1-en-2-il)benceno:A partir de 2,6-dimetilheptan-2-ol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 69 % (E/Z=87:13).
RMN<1>H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,88 (d,J= 6,7 Hz, 6H), 1,14-1,20 (m, 2H), 1,29 (s, 6H), 1,34-1,42 (m, 2H), 1,50-1,59 (m, 3H), 2,00 (d, J = 1,4 Hz, 3H), 6,67 (c, J = 1,4 Hz, 1H), 7,12-7,18 (m, 1H), 7,24-7,33 (m, 4H).
Ejemplos 19-21:Usando un aparato de destilación Kugelrohr, una mezcla del dimetil acetal de fenilaldehído (5 g, 30,1 mmol), un alcohol (120 mmol) y KHSO4 (51 mg, 0,375 mmol) se calentó al vacío (200-300 Torr) a 90-120 °C durante 2-3 h para efectuar el intercambio de los grupos metoxi con el alcohol mientras se eliminaba el metanol liberado. Después de esto, se aumentó la temperatura (130-140 °C) y se redujo la presión (25-30 mTorr) para finalizar la reacción de eliminación formando el enol éter. En estas condiciones, el enol éter y el alcohol generados se destilaron de la mezcla de reacción a medida que se formaban. Luego el destilado se sometió a otra destilación bulbo a bulbo, eliminando primero el exceso de alcohol y luego el enol éter.
Ejemplo 19. (2-(((Z)-hex-3-en-1-il)oxi)vinil)benceno:A partir de (Z)-3-hexen-1-ol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 36 % (E/Z=55:45).
RMN<1>H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,98 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 2,07 (pentete, J = 7,5 Hz, 2H), 2,45 (c, J = 6,9 Hz, 2H), 3,80 (t, J = 6,9 Hz, 2H), 5,33-5,41 (m, 1H), 5,48-5,55 (m, 1H), 5,83 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 6,97 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 7,08-7,13 (m, 1H), 7,17-7,28 (m, 4H).
Ejemplo 20. (2-fenetoxivinil)benceno:A partir de 2-feniletanol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 36 % (E/Z=53:47).
RMN<1>H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 82,98 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 4,00 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 5,82 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 6,96 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 7,07-7,31 (m, 10H).
Ejemplo 21. (2-((3,7-dimetiloctil)oxi)vinil)benceno:A partir del citronelol, el compuesto del título se aisló como un aceite incoloro con un rendimiento del 48 % (E/Z=48:52).
RMN<1>H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 80,94 (d,J= 6,7 Hz, 3H), 1,16-1,42 (m, 1H), 1,33-1,42 (m, 1H), 1,46-1,56 (m, 1H), 1,60 (s, 3H), 1,60-1,71 (m, 1H), 1,68 (d, 1,1 Hz, 3H), 1,71-1,18 (m, 1H), 1,92-2,08 (m, 2H), 3,79-3,89 (m, 2H), 5,07-5,13 (m, 1H), 5,82 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 6,98 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 7,08-7,14 (m, 1H), 7,19-7,29 (m, 4H).
Ejemplos 22-23.Se añadieron fenilacetaldehído dimetil acetal (14,9 g, 90 mmol), alcohol (225 mmol) y KHSO4 (61 mg, 0,45 mmol) a un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con una columna Vigreux (11 cm), cabezal de destilación y burbujeador de nitrógeno. La mezcla se calentó (baño de aceite a 150 °C) mientras se destilaba el metanol liberado hasta que la temperatura del vapor descendió (1-2 h), lo que indica que se había eliminado la mayor parte del metanol. Se eliminó la columna de Vigreux. La mezcla se puso al vacío (30 mTorr) y se calentó (baño de aceite a 190 200 °C). Se dejó que el enol éter y el alcohol se destilaran del matraz de reacción a medida que se formaban. Las facciones ricas en enol éter se combinaron y destilaron para dar los enol éteres puros.
Ejemplo 22. (2-(octan-3-iloxi)vinil)benceno:A partir de 3-octanol, el compuesto del título se aisló mediante destilación fraccionada (columna Vigreux, p.e. 105 °C, 25 mTorr) como un aceite incoloro con un rendimiento del 27 % (E/Z=37:63).
RMN<1>H (CDCls, 600 MHz, isómero E): 80,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 0,94 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 1,24-1,48 (m, 6H), 1,49-1,70 (m, 4H), 3,70 (pentete, J = 6,1 Hz, 1H), 5,91 (d, J = 12,7 Hz, 1H), 6,88 (d, J = 12,7 Hz, 1H), 7,07-7,13 (m, 1H), 7,17 7,30 (m, 4H).
Ejemplo 23. (2-(2-fenoxietoxi)vinil)benceno:A partir de 2-fenoxietano-1-ol, el compuesto del título se aisló mediante destilación de Kugelrohr (170 °C, 25 mTorr) como un sólido blanco con un rendimiento del 46 % (E/Z=52:48).
RMN de<1>H (CDCls, 500 MHz, isómero E): 84,20 (s, 4H), 5,89 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 6,87-6,98 (m, 3H), 7,05 (d, J = 13,0 Hz, 1H), 7,10-7,15 (m, 1H), 7,20-7,31 (m, 6H).
Ejemplo 24. (Z)-(2-(hex-3-en-1-iloxi)eteno-1,1-diil)dibenceno:El dimetil acetal de difenilacetaldehído se preparó mezclando el aldehído (14,1 g, 71,6 mmol) con ortoformiato de trimetilo (3 equivalentes), TsOH (1,2% molar) y metanol (100 ml) durante 17 h. El ácido se neutralizó añadiendo Na2CO3 (2,5 g). Después de concentrar, el residuo restante se sometió a una destilación de recorrido corto (105-108 °C, 25 mTorr) dando 15 g (62 mmol, rendimiento del 86 %) del dimetilacetal. Luego se combinó el acetal (5,81 g, 24 mmol) con Z-hex-3-en-1-ol (2 equivalentes) y KHSO4 (1 % mol) en un matraz de fondo redondo (15 ml) equipado con un cabezal de destilación y un burbujeador de nitrógeno. La mezcla se calentó (baño de aceite a 150 °C) mientras se destilaba el metanol liberado durante 1 h. Luego, la mezcla se colocó al vacío (7 Torr) y se calentó a 180 °C mientras se dejaba que el exceso de alcohol destilara del matraz (2 h). Se añadió N2CO3 (0,5 g) y se aislaron 5,5 g (19,8 mmol, rendimiento del 82 %) del compuesto del título como un aceite incoloro mediante destilación del matraz de reacción (pe 152-155 °C, 25 mTorr).
RMN<1>H (CDCl3, 600 MHz): 80,95 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 2,06 (pentete, J = 7,5 Hz, 2H), 2,45 (c, J = 7,1 Hz, 2H), 3,91 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 5,36 (dt, J = 7,3, 10,8 Hz, 1H), 5,52 (dt, J = 7,3, 10,8 Hz, 1H), 6,49 (s, 1H), 7,18-7,24 (m, 4H), 7,25 7,32 (m, 4H), 7,39-7,42 (m, 2H).
Ejemplo 25. (2-fenetoxieten-1,1-diil)dibenceno:Una mezcla de difenilacetaldehído (4,94 g, 25,2 mmol), 2-feniletanol (7,78 g, 64,4 mmol), TsOH (0,097 g, 0,51 mmol) y tolueno (100 ml) se calentó a refljo durante 2 h mientras se eliminaba el agua de reacción con una trampa Dean-Stark. Una vez enfriada la mezcla, se diluyó con EtOAc y se lavó con NaHCO3 sat. y agua. La fase orgánica se secó con Na2SO4, se filtró y se concentró. Luego el acetal crudo se mezcló con KHSO4 (1 g, 7,34 mmol) y se calentó al vacío (50 Torr) usando un aparato de destilación Kugelrohr. Después de 1 h a 160 °C, el análisis por GC mostró que la mayor parte del acetal se había convertido en enol éter y se había eliminado el exceso de 2-feniletanol. La destilación en Kugelrohr (180-190 °C, 50 mTorr) proporcionó 4,24 g del compuesto del título (14,1 mmol, 56 % de rendimiento) como un líquido incoloro.
RMN<1>H (CDCl3, 500 MHz): 82,97 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 4,09 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 6,45 (s, 1H), 7,14-7,35 (m, 15H).
Ejemplos 26-29.Se añadieron cloruro de metoximetiltrifenilfosfonio (15,1 g, 44,1 mmol) y la arilcetona (29,4 mmol) a 120 ml de tolueno. Se añadió t-butóxido de potasio (5,27 g, 47 mmol) a la suspensión en agitación en 4 porciones cada 15 min. La mezcla se agitó durante 4 h adquiriendo un color rojo intenso. Después se vertió en 500 ml de agua y se extrajo con EtOAc (3 x 250 ml). Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre Na2SO4, se filtraron y se concentraron. El producto de metil enol éter resultante se aisló mediante cromatografía ultrarrápida (gel de sílice, hexano) seguido de destilación en Kugelrohr. Luego se combinó el metil enol éter (30 mmol) con 2-feniletanol (2 equivalentes) y KHSO4 (1 % mol) en un matraz de fondo redondo (15 ml) equipado con un cabezal de destilación y un burbujeador de nitrógeno. La mezcla se calentó (baño de aceite a 150 °C) mientras se destilaba el metanol liberado (temperatura del vapor 64 °C) hasta que la temperatura del vapor descendió (normalmente 40 min). Luego, la mezcla se colocó al vacío (300 mTorr) y se calentó a 190 °C mientras se permitía que el exceso de 2-feniletanol destilara del matraz (normalmente 2 h). Los enol éteres resultantes se aislaron mediante destilación al vacío del matraz de reacción después de añadir Na2CO3 (0,4 g) o mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice seguida de destilación en Kugelrohr.
Ejemplo 26. 1-metil-4-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)benceno:El compuesto del título se aisló mediante destilación de recorrido corto de la mezcla de reacción cruda (pe 143-145 °C, 30 mTorr) como un aceite incoloro con un rendimiento del 73 % (EZ=82:18) del metilenol éter.
RMN<1>H (CDCl3, 600 MHz, isómero E): 81,97 (d,J= 1,2 Hz, 3H), 2,31 (s, 3H), 2,97 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 4,03 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 6,42 (c, J = 1,2 Hz, 1H), 7,07-7,32 (m, 9H).
Ejemplo 27. 1-metoxi-4-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)benceno:El compuesto del título se aisló mediante destilación de recorrido corto de la mezcla de reacción cruda (pe 156-158 °C, 30 mTorr) como un sólido blanco con un rendimiento del 84 % (E/Z=78:23) del metilenol éter. RMN<1>H (CDCh, 600 MHz, isómero E): 81,96 (d,J= 1,2 Hz, 3H), 2,98 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,78 (s, 3H), 4,03 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 6,36 (c, J = 1,2 Hz, 1H), 6,81-6,85 (m, 2H), 7,18-7,32 (m, 7H).
Ejemplo 28. 2-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)naftaleno:El compuesto del título se aisló mediante cromatografía ultrarrápida seguido de destilación en Kugelrohr dando un sólido blanco con un rendimiento del 89 % (E/Z=80:20) del metilenol éter.
RMN<1>H (CDCl3, 600 MHz, isómero E): 82,09 (d,J= 1,2 Hz, 3H), 3,00 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 4,10 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 6,62 (c, J = 1,2 Hz, 1H), 7,19-7,48 (m, 8H), 7,64 (s, 1H), 7,72 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,74-7,78 (m, 2H).
Ejemplo 29. 6-(1-fenetoxiprop-1-en-2-il)-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno:El compuesto del título se aisló mediante cromatografía ultrarrápida seguido de destilación en Kugelrohr dando un aceite incoloro con un rendimiento del 82 % (E/Z=80:20) del metilenol éter.
RMN<1>H (CDCl3, 600 MHz, isómero E): 81,75-1,81 (m, 4H), 1,96 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 2,70-2,78 (m, 4H), 2,97 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 4,03 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 6,40 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 6,95-7,03 (m, 3H), 7,20-7,33 (m, 5H).
Ejemplo 30. (1-fenetoxibut-1-en-2-il)benceno:El metil enol éter de 2-fenilbutanal, preparado a partir de propiofenona como se describe en los Ejemplos 26-29 y 2-feniletanol se usaron para preparar el compuesto del título con un rendimiento del 59 % mediante el procedimiento descrito en los Ejemplos 2-7. Se aisló por destilación de Kugelrohr como un aceite incoloro con un rendimiento del 59 % (E/Z=74:26).
RMN<1>H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 80,99 (t, J = 7,5 Hz, 3H), 2,52 (c, J = 7,5 Hz, 2H), 2,95 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 4,01 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 6,30 (s, 1H), 7,12-7,31 (m, 10H).
Ejemplo 31. (3-metil-1-fenetoxibut-1-en-2-il)benceno:El metil enol éter de 3-metil-2-fenilbutanal, preparado a partir de isobutirofenona como se describe en los Ejemplos 26-29 y 2-feniletanol se usaron para preparar el compuesto del título con un mediante el procedimiento descrito en los Ejemplos 2-7. Se aisló mediante cromatografía ultrarrápida en gel de sílice como un aceite incoloro con un rendimiento del 24 % (E/Z=55:45).
RMN<1>H (CDCla, 500 MHz, isómero E): 81,11 (d,J= 7,1 Hz, 6H), 2,95 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,02 (pentete, J = 7,1 Hz, 1H), 3,97 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 5,98 (s, 1H), 7,10-7,31 (m, 10H).
Ejemplo 32. 1-metoxi-4-(1-(octiloxi)prop-1-en-2-il)benceno:El metil enol éter de 2-(4-metoxifenil)propanal, preparado a partir de p-metoxiacetofenona como se describe en los Ejemplos 26-29 y octanol se usaron para preparar el compuesto del título con un mediante el procedimiento descrito en los Ejemplos 2-7. El compuesto del título se aisló mediante destilación en Kugelrohr como un aceite incoloro con un rendimiento del 69 % (E/Z=76:24).
RMN<1>H (CDCh, 500 MHz, isómero E): 80,88 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,22-1,43 (m, 10H), 1,65 (pentete, J = 6,8 Hz, 2H), 1,97 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,77 (s, 3H), 3,80 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 6,37 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 6,80-6,84 (m, 2H), 7,19-7,24 (m, 2H).
Ejemplo 33. 2-(1-((3,7-dimetiloct-6-en-1-il)oxi)prop-1-en-2-il)naftaleno:El metil enol éter de 2-(naftalen-2-il)propanal (25,2 mmol), preparado a partir de 1-(naftalen-2-il)etan-1-ona como se describe para los Ejemplos 26-29, se combinó con citronelol (2 equivalente ) y KHSO4 (1 %mol) en un matraz de fondo redondo equipado con un cabezal de destilación. El recipiente se colocó al vacío (25 mbar) y se calentó a 150 °C durante 30 minutos mientras se destilaba el metanol liberado. Después de reducir el vacío a 1 Torr, la mezcla se calentó durante 90 minutos a 165 °C mientras se dejaba destilar el exceso de citronelol del matraz. La mezcla de reacción se diluyó con CH2CL2 y luego se lavó con N / A2CO3 sat. La fase orgánica se secó con Na2SO4, se filtró y se concentró. El residuo se sometió a cromatografía ultrarrápida en gel de sílice (hexano/EtOAc, 98:2), proporcionando 5,23 g (16,2 mmol, rendimiento del 64 %) del compuesto del título en forma de un aceite amarillo pálido (E/Z=88:22).
RMN<1>H (CDCta, 500 MHz, isómero E): 80,95 (d,J= 6,6 Hz, 3H), 1,15-1,27 (m, 1H), 1,34-1,43 (m, 1H), 1,45-1,56 (m, 1H), 1,61-1,67 (m, 1H), 1,61 (s, 3H), 1,68 (s, 3H), 1,70-1,79 (m, 1 H), 1,93-2,08 (m, 2H), 2,10 (d, J = 1,3 Hz, 3H), 3,86 2,98 (m, 2H), 5,11 (t, J = 7,1 Hz, 1H), 6,65 (c, J = 1,3 Hz, 1H), 7,34-7,45 (m, 2H), 7,49 (dd, J = 8,7, 1,9 Hz, 1H), 7,67 (s, 1H), 7,72 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,74-7,80 (m, 2H).
2. Análisis del espacio de cabeza de la aplicación de suavizante de telas
Se preparó un suavizante de telas líquido modelo mezclando un esterquat de TEA (Stepantex® VL 90A), 12,3 % en peso, 10 % de cloruro de calcio acuoso, 0,4 % en peso, Proxcel GXL, 0,04% en peso y agua desionizada, 87,2 % en peso. Los enol éteres (0,075 mmol) se pesaron en un vial y se disolvieron en 0,25 ml de acetona. Se añadió suavizante de telas líquido (4,5 g) al vial y la mezcla se agitó a mano para mezclar. Se prepararon muestras de referencia de la misma manera usando 0,075 mmol de cada volátil liberado. Las muestras de suavizante de telas se aclararon con agua desionizada en un vaso de precipitados de 3 l y el vaso se llenó hasta un volumen total de 1,5 l. Se añadieron tres muestras de algodón de 5 g (aprox. 12,5 x 12,5 cm, peso 270 g/m<2>, artículo 403deTestfabrics,West Pittston, PA) al vaso de precipitados y se agitó a mano durante 3 min. Después de 2 minutos adicionales de reposo, se quitaron las muestras y se exprimió el exceso de agua con la mano. Las telas se colgaron para secar durante la noche (15-16 h) a temperatura ambiente. Luego, las muestras se sometieron a un análisis dinámico del espacio de cabeza.
Cada muestra se colocó dentro de un termostatizado (25 °C), celda de muestreo de espacio de cabeza (aproximadamente 160 ml de volumen). Usando una bomba de muestreo de aire, se extrajo un flujo constante de aire (200 ml/min) a través de la celda de muestreo y luego a través de un cartucho que contenía 100 mg de Tenax® (el cartucho de desecho). Antes de ingresar a la celda de muestra, el aire se extrajo a través de un tapón de carbón activo y luego a través de una solución saturada de NaCl para mantener una humedad relativa constante del 75 %. Se recogieron muestras del espacio de cabeza después de 1 y 2 horas reemplazando el cartucho de desecho con un cartucho Tenax® limpio durante 15 minutos. Los cartuchos se sometieron a desorción térmica con un Desorbedor térmico TurboMatrix 650 deElmer Perkinacoplado a un cromatógrafo de gasesAgilent6890 equipado con un espectrómetro de masasAgilent5975C y una columna capilarVarianVF-1 ms (30 m, d.i. 0,25 mm, película de 0,25 |jm). Los parámetros del desorbedor fueron: temperatura de la válvula 250 °C, línea de transferencia 250 °C, tiempo de purga 1 min, temperatura de desorción 240 °C, tiempo de desorción 5 min, flujo de desorción 20 ml/min, trampa -30 °C a 250 °C a 40 °C/s, tiempo de retención de la trampa 4 min, salida dividida 48 ml/min, flujo de columna 1 ml/min. El perfil de temperatura del horno de GC fue de 60 °C (1 min) a 210 °C a 20 °C/min y luego aumentó a 250 °C (2 min). Al analizar el (Z)-3-hexen-1-ol, la temperatura inicial del horno fue de 52 °C (2 min). La cantidad de cada fragancia volátil recolectada (reportada como ng/l de aire) se determinó usando calibraciones estándar externas de los respectivos químicos. Se prepararon al menos cinco soluciones de acetona con concentraciones de analitos que oscilaban entre 0,05 g/l y 5 g/l. Las soluciones se inyectaron (0,2 j l ) en cartuchos Tenax® y se desorbieron como se describió anteriormente. Cada solución se analizó por triplicado. Las curvas de calibración fueron forzadas a través del origen.
Concentraciones dinámicas en el espacio de cabeza (ng/l) de materias primas de perfumería obtenidas a partir de algodón secado al aire libre tratado con suavizante de telas que contiene fragancias de enol éter se compararon con sus respectivas referencias (datos para las muestras de espacio de cabeza de 60-75 y 120-135 minutos).
continuación
Estos datos indican que, cuando se aplica a tela de algodón desde una aplicación de suavizante de telas, los compuestos de fórmula (I) liberan una cantidad considerable de ingredientes de perfumería (compuestos de arilcarbonilo, ésteres de formiato y alcoholes) que las muestras de referencia correspondientes. Esto demuestra que los compuestos de la invención produjeron el efecto de liberación lenta deseado.
3. Evaluación olfativa con un acondicionador capilar sin aclarado
Se preparó un modelo de acondicionador para el cabello que se aclara con la siguiente composición (% en peso):
Agua desionizada 95,50 %
Salcare SC 91 (origen: BASF) 1,00 %
(continuación)
Aculyn™ 46 (origen: Dow) 1,00 %
Wacker-Belsil® DMS 6038 (origen: Wacker) 0,50 %
Phenonip™ (origen: Clariant) 0,50 %
Mirasil® Ad M-E (origen: Elkem) 1,50 %
Se dispersó una solución de enol éter al 25 % en mirisato de isopropilo o una solución de enol éter al 25 % en acetona en un acondicionador para el cabello sin aclarado para proporcionar muestras que contenían 0,15 % en peso o 0,25 % en peso del precursor, respectivamente. Se prepararon de la misma manera muestras de referencia que contenían un nivel equimolar del aldehído o cetona esperado y éster de formiato. Las muestras se dejaron macerando a temperatura ambiente durante un día. Las muestras de cabello (10 g) se enjuagaron con agua tibia del grifo (37 °C) durante 30 s y luego se peinaron suavemente para alisar el cabello. Cada una de las muestras de acondicionador para el cabello (1 g) se aplicó a una muestra y luego se masajeó el cabello para dispersarlo completamente. Las muestras se colgaron y se dejaron secar a temperatura ambiente. Fueron evaluadas olfativamente por un panel para determinar la intensidad del olor después de 6 y 24 h. Se pidió a los panelistas que calificaran la intensidad del olor percibido en una escala que iba del 1 (imperceptible) al 7 (muy intenso). Los datos obtenidos de las evaluaciones del panel se resumen en la Tabla 1.
Tabla 1: Evaluación olfativa con un acondicionador ca ilar sin aclarado
Estos datos sugieren que los compuestos de fórmula (I) produjeron una mayor intensidad de olor en el cabello que las muestras de referencia correspondientes tanto a las 6 h como a las 24 h después de la aplicación de un acondicionador para el cabello sin aclarado. Esto demuestra que los compuestos de la invención produjeron el efecto de liberación lenta deseado.
4. Evaluación olfativa con un acondicionador para el cabello con aclarado
Se preparó un modelo de acondicionador para el cabello con aclarado con la siguiente composición (%)
Agua desionizada 92,54 %
Diclorhidrato de clorhexidina 0,05 %
Natrosol® 250 H (origen: Hercules) 1,00 %
Dehyquart® C 4046 (origen: Cognis) 0,20 %
Mirasil® ADM-E (origen: Rhodia) 1,20 %
Genamin® KDM (origen: Clariant) 1,00 %
Crodamol® SS (origen: Croda) 0,50 %
Crodacol® C90 (origen: Croda) 3,01 %
Alcohol miristílico (origen: Aldrich) 0,20 %
Nipagin® M (origen: Nipa) 0,30 %
Se dispersó una solución de enol éter al 25 % en mirisato de isopropilo en una condición para el cabello con aclarado para proporcionar un acondicionador que contenía 0,25 o 0,15% en peso del precursor. Se preparó de la misma manera una muestra de referencia que contenía un nivel equimolar del aldehído o cetona esperado y éster de formiato. Las muestras se dejaron macerando a temperatura ambiente durante un día. Se humedecieron muestras de cabello (10 g) con agua tibia del grifo (aproximadamente 37 °C) y se lavaron con un champú lechoso sin perfume. El champú (1 ml) se aplicó con una jeringa a lo largo de cada muestra de cabello. Las muestras se masajearon con las yemas de los dedos durante 30 s para distribuir el champú y desarrollar una buena espuma. Se aclararon con agua tibia del grifo durante 30 segundos y se exprimió suavemente el exceso de agua. Se aplicó el acondicionador con acladado (1,0 g) a lo largo de la muestra de cabello y se masajeó suavemente el cabello durante 1 min. Luego se sumergió la muestra en un vaso de precipitados de 2 litros con agua tibia del grifo y se movió hacia arriba y hacia abajo tres veces y luego de lado a lado tres veces. Luego se aclaró durante 30 s con agua del grifo mientras se desenredaba el cabello con las yemas de los dedos. Después de exprimir suavemente el exceso de agua, las muestras se colgaron y se dejaron secar a temperatura ambiente. Las muestras fueron evaluadas olfativamente por un panel para determinar la intensidad del olor después de 6 y 24 h. Se pidió a los panelistas que calificaran la intensidad del olor percibido en una escala que iba del 1 (imperceptible) al 7 (muy intenso). Los datos obtenidos de la evaluación del panel se resumen en la Tabla 2.
T l 2: Ev l i n lf iv n n n i i n r r l ll n l r
Estos datos sugieren que los compuestos de fórmula (I) produjeron una mayor intensidad de olor en el cabello que las muestras de referencia correspondientes tanto a las 6 h como a las 24 h después de la aplicación de un acondicionador para el cabello con aclarado. Esto demuestra que los compuestos de la invención produjeron el efecto de liberación lenta deseado.
5. Evaluación olfativa en champú nacarado
Se preparó un champú nacarado modelo de una manera generalmente conocida con la siguiente composición (% en peso)
Agua desionizada 46,27 %
EDETA B Polvo (origen: BASF) 0,05 %
Jaguar C14 S® (origen: Rhodia) 0,05 %
Polímero UCare™ JR-400 (origen: Dow) 0,075 %
Solución de NaOH al 10% 0,30%
Sulfetal LA B-E (origen: Z&H Handel) 34,00 %
Zetesol LA® (origen: Z&H Handel) 9,25 %
Tego° Betaína F 50 (origen: Evonik) 2,00 %
Xiameter® MEM-1691 (origen: Dow Corning 2,50 %
Alcohol cetílico 1,20%
Comperlan 100 (origen: BTC Speciality Techn.) 1,50%
Cutina® AGS (origen: BASF) 2,00 %
Kathon™ CG (origen: Dow) 0,10 %
Pantenol 75 % (origen: Ba Sf ) 0,10 %
Cloruro de sodio 25 % 0,60 %
Se dispersó una solución de enol éter al 25 % en mirisato de isopropilo en un champú nacarado para proporcionar muestras que contenían un 0,15 % en peso del precursor. Se preparó de la misma manera una muestra de referencia que contenía un nivel equimolar de la cetona y el éster de formiato esperado. Las muestras se dejaron macerando a temperatura ambiente durante un día. Se humedecieron muestras de cabello (10 g) con agua tibia del grifo (aproximadamente 37 °C) y se lavaron con un champú lechoso. El champú (1 gramo) se aplicó con una jeringa a lo largo de cada muestra de cabello. Las muestras se masajearon con las yemas de los dedos durante 30 s para distribuir el champú y desarrollar una buena espuma. Se aclararon con agua tibia del grifo durante 30 segundos y se exprimió suavemente el exceso de agua. Luego, las muestras se lavaron nuevamente con champú nacarado durante 30 segundos y se enjuagaron durante 30 segundos con agua tibia del grifo. Después de exprimir suavemente el exceso de agua, las muestras se colgaron y se dejaron secar a temperatura ambiente. Las muestras fueron evaluadas olfativamente por un panel para determinar la intensidad del olor después de 6 y 24 h. Se pidió a los panelistas que calificaran la intensidad del olor percibido en una escala que iba del 1 (imperceptible) al 7 (muy intenso). Los datos obtenidos de la evaluación del panel se resumen en la Tabla 3.
Tabla 3: Evaluación olfativa en cham ú nacarado
Estos datos sugieren que los compuestos de fórmula (I) produjeron una mayor intensidad de olor en el cabello que las muestras de referencia correspondientes tanto a las 6 h como a las 24 h después de la aplicación de un champú. Esto demuestra que los compuestos de la invención produjeron el efecto de liberación lenta deseado.
6. Evaluación olfativa con un antitranspirante/desodorante en barra
Se preparó un antitranspirante modelo de una manera generalmente conocida con la siguiente composición (% en peso)
Dow Corning 345 fluido 55,00 %
Lanette® 18 (origen: BASF) 21,00 %
Tegosoft® p Be (origen: Evonik) 2,00 %
Cutina® HR (origen: BASF) 1,00 %
Summit® AZP-908 (origen: SummitReheis) 20,00 %
Se preparó una muestra que contenía 0,15 % en peso de una profragancia de enol éter dispersando una mezcla 15:20 de enol éter y mirisato de isopropilo en la composición antitranspirante fundida. Se preparó de la misma manera una muestra de referencia que contenía un nivel equimolar de la cetona y el éster de formiato esperado. Las muestras fundidas se vertieron en moldes de barras desodorantes y se dejaron macerar a temperatura ambiente durante un día. Se distribuyó uniformemente una cantidad de 0,25 g de cada muestra sobre papel secante de 4,5 cm x 12 cm. Los secantes se almacenaron en condiciones ambientales durante 6 y 24 h. Los secantes fueron evaluados olfactivamente por un panel para determinar la intensidad del olor después de 6 y 24 h. Se pidió a los panelistas que calificaran la intensidad del olor percibido en una escala que iba del 1 (imperceptible) al 7 (muy intenso). Los datos obtenidos de las evaluaciones del panel se resumen en la Tabla 4.
Tabla 4: Evaluación olfativa con un antitrans irante/desodorante en barra
continuación
Estos datos sugieren que los compuestos de fórmula (I) produjeron intensidades de olor más altas en los secantes que las muestras de referencia correspondientes 6 h después de la aplicación de una barra antitranspirante. Esto demuestra que los compuestos de la invención produjeron el efecto de liberación lenta deseado.
7. Evaluación olfativa en un agua de colonia
Se preparó una solución al 1 % de enol éter en etanol 40B y agua (85:15 en peso). Se preparó una muestra de referencia que contenía un nivel equimolar de la cetona y el éster de formiato esperado. Si una mezcla no se vuelve homogénea, tanto el enol éter como la muestra de referencia correspondiente se sonicaron en un baño de agua a 25 °C durante 10-20 minutos. Se aplicaron 20 pl de cada solución al centro de un papel secante de 4,5 cm x 12 cm. Los secantes se almacenaron en condiciones ambientales durante 3 y 6 h. Los secantes fueron evaluados olfactivamente por un panel de 20-25 personas para determinar la intensidad del olor después de 6 y 24 h. Se pidió a los panelistas que calificaran la intensidad del olor percibido en una escala que iba del 1 (imperceptible) al 7 (muy intenso). Los datos obtenidos de las evaluaciones del panel se resumen en la Tabla 5.
Tabla 5: Evaluación olfativa en un a ua de colonia
Estos datos sugieren que los compuestos de fórmula (I) produjeron intensidades de olor más altas en los secantes que las muestras de referencia correspondientes 3 h 6 h después de la aplicación de una solución etanólica. Esto demuestra que los compuestos de la invención produjeron el efecto de liberación lenta deseado.
8. Preparación de un detergente líquido que comprende el compuesto de la invención
Tabla 6: Com osición de la formulación deter ente lí uida
El detergente líquido se prepara añadiendo entre un 0,01 y un 0,5 % en peso, con respecto al peso total del detergente líquido, de los compuestos de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación detergente líquida no perfumada de la Tabla 6 con agitación suave.
9. Preparación de un champú isotrópico transparente que comprende la composición de la invenciónTabla 7: Com osición de la formulación de cham ú sotró ico trans arente
continuación
El champú se prepara dispersando en agua Polyquaternium-10. Los ingredientes restantes de la fase A se mezclan por separado mediante la adición de uno tras otro mientras se mezclan bien después de cada adición. Esta premezcla se añade a la dispersión de Polyquaternium-10 y se mezcla durante otros 5 min. Entonces, se añaden la fase B premezclada y la fase C premezclada (Monomuls 90L-12 se calienta para fundir en Texapon NSO IS) mientras se agita. Se añaden la Fase D y la Fase E mientras se agita. El pH se ajusta con una solución de ácido cítrico hasta que el pH: 5,5 - 6,0 dando lugar a una fórmula de champú sin perfume.
El champú perfumado se prepara añadiendo del 0,01 al 0,5% en peso, con respecto al peso total del champú, del compuesto de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación de champú sin perfume de la Tabla 7 con agitación suave.
10. Preparación de un gel de ducha estructurado que comprende la composición de la invenciónT l : m i i n l f rm l i n l l h
El gel de ducha se prepara añadiendo entre un 0,01 y un 0,5 % en peso, en relación con el peso total del gel de ducha, del compuesto de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación de gel de ducha sin perfume de la Tabla 8 con agitación suave.
11. Preparación de un gel de ducha transparente que comprende la composición de la invenciónT l : m i i n l f rm l i n l l h r n r n
continuación
El gel de ducha transparente se prepara añadiendo entre un 0,01 y un 0,5%en peso, en relación con el peso total del gel de ducha, del compuesto de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación de gel de ducha sin perfume de la Tabla 9 con agitación suave.
12. Preparación de un gel de ducha lechoso que comprende la composición de la invención
T l 1: m i i n l f rm l i n l l h l h
El gel de ducha transparente se prepara añadiendo entre un 0,01 y un 0,5 % en peso, en relación con el peso total del gel de ducha, del compuesto de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación de gel de ducha sin perfume de la Tabla 10 con agitación suave.
13. Preparación de un lavavajillas a mano que comprende la composición de la invención
T l 11: m i i n l f rm l i n r l v v ill m n
Se mezclan agua con hidróxido de sodio y dietanolamida. Se añade LAS. Después de que el LAS sea neutralizado, se añaden los ingredientes restantes. Se comprueba el pH (=7-8) y se ajusta si es necesario.
El lavavajillas a mano perfumado se prepara añadiendo entre un 0,01 y un 0,5 % en peso, en relación con el peso total del lavavajillas a mano, del compuesto de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación de lavavajillas a mano sin perfume de la Tabla 11 con agitación suave.
14. Preparación de un limpiador multiusos que comprende la composición de la invención
Tabla 12: Com osición de una formulación de lim iador multiusos
Se mezclaron todos los ingredientes y luego la mezcla se diluyó con agua al 100 %.
El limpiador multiusos se prepara añadiendo entre un 0,01 y un 0,5% en peso, en relación con el peso total del limpiador multiusos, del compuesto de la invención del ejemplo 20, 28 o 33 en la formulación de limpiador multiusos sin perfume de la Tabla 12 con agitación suave.
15. Microencapsulación de los compuestos de fórmula (I)
Síntesis de microcápsulas que contienen compuestos de la presente invención:En este ejemplo, la técnica utilizada para sintetizar microcápsulas con núcleos de aceite de fragancia es la polimerización interfacial de un biopolímero estabilizado, emulsión de aceite en agua con un monómero de poliisocianato soluble en aceite que se autopolimeriza en la interfaz aceite-agua.
La goma arábiga SuperStab AA Senegal se adquirió en Nexira, Somerville, NJ. Takenate® D-110N se adquirió en Mitsui Chemicals, Tokio, Japón. Desmodur N100 se obtuvo de Covestro (anteriormente Bayer Material Science), Pittsburgh, PA. El carbonato de guanidina (>99 %, 120222500) se adquiere en Acros Organics, Nueva Jersey, EE.UU. Se generaron microcápsulas que contenían profragancia o los componentes individuales del material de fragancia preparando primero las fases oleosa y acuosa, así como la solución reticulante de carbonato de guanidina. La fase oleosa se preparó mezclando 10 g de la molécula de profragancia descrita en el Ejemplo 2 (o materias primas de fragancia) con 2,24 g de Desmodur N100 en un vial de centelleo e incorporando mediante una barra de agitación magnética a temperatura ambiente hasta que el isocianato se disolvió por completo. La fase acuosa se preparó disolviendo 0,50 g de polvo de Superstab AA en 33,6 g de agua de 18,2 MQ-cm mediante una barra agitadora magnética a temperatura ambiente. La solución de reticulante de carbonato de guanidina se preparó disolviendo 0,56 g de carbonato de guanidina en 3,10 g de agua de 18,2 MQ-cm. La fase oleosa se añadió gota a gota con una pipeta a la fase acuosa mientras se emulsionaba la fase acuosa usando una varilla homogeneizadora IKA UltraTurrax a 18000 rpm durante 3 minutos. La emulsión se vertió en un reactor con camisa y se agitó con un agitador superior a 500 rpm. La solución de reticulante se autoinyectó lentamente en el reactor mediante una bomba de jeringa a una velocidad de 125 pl/min hasta que se incorporó completamente en la emulsión. La temperatura del reactor se aumentó a 50 °C durante 30 minutos, luego hasta 70 °C durante otros 30 minutos. Luego se mantuvo el reactor a 70 °C durante 4 horas y luego se dejó enfriar a temperatura ambiente. La suspensión resultante se drenó en un recipiente.
Se llevaron a cabo caracterizaciones del tamaño de partículas para cada suspensión utilizando un Mastersizer 3000 (Malvern Instruments Ltd., Reino Unido). El tamaño medio de partícula, o D[4,3], se midió como 31,1 pm para las microcápsulas que contienen profragancia. Las morfologías de las partículas se caracterizaron mediante un microscopio electrónico de barrido JEOL JSM-6010 PLUS (JEOL Ltd, Tokio, Japón).
Las mediciones de la carga de aceite se dedujeron del contenido de sólidos de las suspensiones de microcápsulas caracterizadas por análisis termogravimétrico usando un TA Q50 TGA (TA Instruments, Delaware, EE. UU.). Las lechadas se expusieron a temperaturas elevadas (50 °C) para evaporar la mayor cantidad de agua posible y determinar la cantidad de aceite encapsulado residual y material de la cubierta, o el contenido de sólidos. El contenido de sólidos se calculó como el porcentaje de la masa original restante después de mantener una temperatura elevada durante 250 minutos.
El contenido total de aceite en la suspensión a granel se determinó diluyendo 1 ml de la suspensión en 4 ml de acetonitrilo y filtrando el material sólido residual con un filtro de celylosa regenerada (RC) de 17 mm de 0,45 pm seguido de un filtro RC de 4 mm, de 0,2 pm. Esta solución fue analizada por GCMS y el contenido de materiales individuales se determinó en comparación con una curva de calibración externa. El contenido de aceite en la fase acuosa de la suspensión se determinó aislando la fase acuosa mediante centrifugación de 1 ml de suspensión a 10.000 rpm durante 5 minutos. La fase acuosa separada se filtró a través de un filtro de RC de 17 mm de 0,45 pm seguido de un filtro RC de 4 mm, 0,2 pm y el filtrado se diluyó en 4 ml de acetonitrilo. Esta solución fue analizada por GCMS y el contenido de materiales individuales se determinó en comparación con una curva de calibración externa.
La cantidad de aceite dentro de las microcápsulas se definió como la diferencia entre las dos mediciones (contenido de aceite de la suspensión a granel menos el contenido de aceite de la fase acuosa). La eficiencia de encapsulación es la relación entre la cantidad de aceite dentro de las microcápsulas y la cantidad de aceite cargada en la suspensión durante el proceso de microencapsulación y expresada como porcentaje.
Cuando se analiza con este método, las cantidades de las materias primas individuales, acetofenona, formiato de 3-hexen-1-ilo y 3-hexen-1-ol eran menores que la cantidad que se cargó inicialmente en la suspensión, con sólo el 78,55 % de acetofenona, 77,78 % del formiato de 3-hexen-1-ilo y el 69,0 % del 3-hexen-1-ol, y eficiencias de encapsulación del 74,78 %, 70,97 % y 57,41 % de las cargas originales de estos compuestos, respectivamente. Esta pobre eficiencia de encapsulación no fue inesperada debido al bajo log P de cada uno de estos compuestos, lo que resultó en la partición de estos materiales en la fase acuosa y la alta volatilidad de cada uno probablemente resultó en una pérdida de masa por evaporación debido a las elevadas temperaturas presentes durante la reacción de encapsulación. Se demostró que la eficiencia de encapsulación de la profragancia al 93,04 % era mayor que la de los materiales de control individuales.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un método para liberar a partir de un compuesto precursor, compuestos seleccionados del grupo que consiste en a) una cetona o aldehído de fórmula
    en donde n es un número entero entre 0 y 5; R1, simultánea o independientemente, representa al menos un sustituyente del anillo aromático y es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-6, un grupo alcoxi C1-6 o un grupo RCOO, un grupo ROCO en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4; o dos R1 adyacentes, cuando se toman juntos, representan un -O-(CH2)m-O-, en donde m es 1 o 2 o forman un anillo C5-10 saturado o insaturado opcionalmente sustituido con uno o más de un grupo hidroxilo, uno o más de un grupo alquilo C1-3 y/o uno o más de un grupo alcoxi C1-3; R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o un grupo aromático C6-10 opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3, un grupo alcoxi C1-3, un grupo RCOO o ROCO en donde R es, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4; b) un éster formiato de fórmula
    en donde R3, R4 y R5 representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo C1-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno; o R3 y R4, representan, cuando se toman juntos, un grupo hidrocarburo C3-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno; y c) un alcohol de fórmula
    en donde R3, R4 y R5 tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente; en donde el compuesto precursor comprende un compuesto de fórmula (I)
    en donde n, R1, R2, R3, R4 y R5 tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente; exponiendo el compuesto precursor de fórmula (I) a condiciones ambientales.
  2. 2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde n es 0, 1 o 2.
  3. 3. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, en donde R1, simultánea o independientemente, representa un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-4 o un grupo alcoxi C1-3; o dos R1 adyacentes representan, cuando se toman juntos, un grupo -O-CH2-O-, un grupo -(CH2)4-, un grupo -(CH)4-.
  4. 4. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1--3 o un grupo fenilo.
  5. 5. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde R3 representa un grupo hidrocarburo C2-18 que comprende opcionalmente de uno a tres átomos de oxígeno.
  6. 6. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R<3>representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo C4-10 lineal, ramificado o cíclico, un grupo fenilo, un grupo bencilo, un grupo arilalquilo C7-16 o un grupo estirilo opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3 o un grupo alcoxi C1-3, un grupo fenoximetilo o un grupo C8-15 alicíclico saturado o insaturado que comprende opcionalmente un grupo funcional éter; R<4>y R<5>representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 o un grupo alquenilo C2-6; o R<3>y R<4>representan, cuando se toman juntos un grupo alcanodiilo o alquenodiilo C5-12 lineal o ramificado o un grupo C5-12 alicíclico.
  7. 7. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde al menos uno de los compuestos de fórmula (II), (III) o (IV) es un ingrediente perfumante.
  8. 8. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde al menos dos de los compuestos de fórmula (II), (III) o (IV) son ingredientes perfumantes.
  9. 9. Un método para conferir, potenciar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición perfumante, el aire que rodea la composición perfumante, de una superficie o de un artículo perfumado, que comprende añadir a la composición, el aire, o artículo, o poner en contacto o tratar la superficie con una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 8.
  10. 10. Un método para intensificar o prolongar el efecto de difusión de la fragancia característica de al menos un aldehído o cetona activo de fórmula (II), de al menos un éster de formiato activo de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol activo de fórmula (IV) tal como se define en las reivindicaciones 1 a 8, sobre una superficie o el aire que rodea la composición perfumante, en donde la superficie o el aire se tratan con al menos un compuesto (I) como se define en las reivindicaciones 1 a 8, o con una composición o artículo que contiene al menos un compuesto (I), en condiciones susceptibles de permitir la liberación de al menos un aldehído o cetona activo de fórmula (II), de al menos un éster de formiato activo de fórmula (III) y/o de al menos un alcohol activo de fórmula (IV) a lo largo del tiempo.
  11. 11. Una composición perfumante que comprende i) al menos un compuesto de fórmula (I), como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1-8; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un vehículo de perfumería y una base de perfumería; y iv) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.
  12. 12. Un producto de consumo perfumado que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, o una composición como se define en la reivindicación 11.
  13. 13. El producto de consumo perfumado según la reivindicación 12,caracterizado por queel producto de consumo de perfumería es un perfume, un producto para el cuidado de material textil, un producto para el cuidado del cuerpo, una preparación cosmética, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del aire o un producto para el cuidado del hogar.
  14. 14. El producto de consumo perfumado según la reivindicación 13,caracterizado por queel producto de consumo de perfumería es un perfume bueno, un chorrito o agua de perfume, una colonia, una loción para afeitar o para después del afeitado, un detergente líquido o sólido, un suavizante de tejidos, un refrescante de tela, un agua para planchar, un papel, un blanqueador, un limpiador de alfombras, un producto para el cuidado de cortinas, un champú, una preparación colorante, un producto para el cuidado del color, un producto para dar forma al cabello, un producto para el cuidado dental, un desinfectante, un producto del cuidado íntimo, un pulverizador capilar, una crema evanescente, un desodorante o antitranspirante, un depilador, un producto bronceador o solar, productos para uñas, una limpieza de la piel, un maquillaje, un jabón perfumado, una mousse de ducha o baño, aceite o gel o un producto para el cuidado de pies/manos, un producto de higiene, un mbientador, un ambientador en polvo "listo para usar", un eliminador de moho, un cuidado de muebles, una toallita, un detergente para platos o detergente para superficies duras, un producto para el cuidado del cuero, un producto para el cuidado del automóvil.
  15. 15. Un compuesto de fórmula (I)
    en donde n es un número entero entre 0 y 5; R1, simultánea o independientemente, representa al menos un sustituyente del anillo aromático y es un grupo hidroxilo, un grupo alquilo Ci-6, un grupo alcoxi Ci-6 o un grupo RCOO, un grupo ROCO en donde R es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4; o dos R1 adyacentes, cuando se toman juntos, representan un -O-(CH2)m-O-, en donde m es 1 o 2 o forman un anillo C5-10 saturado o insaturado opcionalmente sustituido con uno o más de un grupo hidroxilo, uno o más de un grupo alquilo C1-3 y/o uno o más de un grupo alcoxi C1-3; R2 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6; R3 representa un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo C4-10 lineal, ramificado o cíclico, un grupo bencilo o arilalquilo C7-16 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, un grupo alquilo C1-3 o un grupo alcoxi C1-3, un grupo fenoximetilo o un grupo C8-15 alicíclico saturado o insaturado que comprende opcionalmente un grupo funcional éter; R4 y R5 representan, simultánea o independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6 o un grupo alquenilo C2-6; o R3 y R4 representan, cuando se toman juntos un grupo alcanodiilo o alquenodiilo C5-12 lineal o ramificado o un grupo C5-12 alicíclico. siempre que (2-((3-metilbut-2-en-1-il)oxi)vinil)benceno, (1-(isopentiloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (2 (pentiloxi)vinil)benceno, (1-(dodeciloxi)prop-1-en-2-il)benceno, (2-(hexiloxi)vinil)benceno, (2-(heptiloxi)vinil)benceno, (2-(octiloxi)vinil)benceno, (1-(2-ciclohexiletoxi)prop-1-en-2-il)benceno 2-(3,7-dimetilocta-2,6-dien-1-il)oxi)vinil)benceno, (2-fenetoxivinil)benceno (2-(ciclohexiloxi)vinil)benceno, 1-(2-(ciclohexiloxi)vinil)-4-metoxibenceno (1-(2-ciclohexiletoxi)prop-1-en-2-il)benceno y 1 -metil-4-(1 -((2-fenilciclohexil)oxi )prop-1-en-2-il)benceno estén excluidos.
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