CN114727924A - 香料前体组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种加香组合物，其包含从由如下构成的群组中选出的至少两种香料前体化合物：在暴露于光时释放香料化合物的香料前体化合物，在暴露于空气/氧气时释放香料化合物的香料前体化合物，在暴露于热时释放香料化合物的香料前体化合物，在暴露于湿气时释放香料化合物的香料前体化合物和在暴露于酶时释放香料化合物的香料前体化合物。本发明还涉及包含本发明加香组合物的已加香消费品，以及本发明加香组合物用于改善、增强、给予和/或改良消费品的香氛印象和/或香氛强度的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种加香组合物，其包含从由如下构成的群组中选出的至少两种香料前体(pro-perfume)化合物：在暴露于光时释放香料化合物的香料前体化合物，在暴露于空气/氧气时释放香料化合物的香料前体化合物，在暴露于热时释放香料化合物的香料前体化合物，在暴露于湿气时释放香料化合物的香料前体化合物和在暴露于酶时释放香料化合物的香料前体化合物。本发明还涉及包含本发明加香组合物的已加香消费品，以及本发明加香组合物用于改善、增强、给予和/或改良消费品的香氛(fragrance)印象和/或香氛强度的用途。
背景技术
香料(日化香精)工业对能够在一定时间段内同时延长或增强至少一种加香成分的加香效果的组合物或添加剂特别感兴趣。对于本身太易挥发或具有很差的亲和性(substantivity)，或者仅少量沉积在最终应用的表面上的标准的香料原料而言，特别需要获得长效的性能。此外，某些香料成分不稳定，在使用前需要加以保护，以防止其缓慢降解。长效的香料对于各种应用，例如精细或功能性香料或化妆品制剂是合乎需要的。纺织品的洗涤和软化是一个特定领域，其中一直需要使活性物质，特别是香料或加香组合物的作用在洗涤、软化和干燥后的一段时间内有效。实际上，已知许多特别适用于这种类型应用的活性物质在衣物上缺乏持久性(tenacity)，或者在漂洗时不保留在衣物上，结果是它们的加香效果仅短暂地而不是非常强烈地被体验到。考虑到这种类型的应用在香料工业中的重要性，该领域的研究一直在持续，特别是为了寻找新的、更有效的解决上述问题的方法。
现在已经令人惊讶地发现，根据本发明的加香组合物解决了上述问题，并且能够从加香组合物所包含的香料前体化合物中有效地释放香氛化合物(香料原料)。特别地，已经令人惊讶地发现，香料前体的组合导致香氛化合物的更有效和延长的释放。
发明内容
嗅觉是一个复杂且动态的过程，控制挥发性香氛化合物的释放曲线可以最大限度地发挥香氛配方的影响并丰富感官体验。在加香组合物中，例如根据本发明的加香组合物中的香料前体的组合可以为高挥发性香料原料(PRM)的释放曲线增加控制和长效性的维度。
本发明涉及一种加香组合物，其包含从由如下构成的群组中选出的至少两种香料前体化合物：
-在暴露于光时释放香料化合物的香料前体化合物，
-在暴露于空气/氧气时释放香料化合物的香料前体化合物，
-在暴露于热时释放香料化合物的香料前体化合物，
-在暴露于湿气时释放香料化合物的香料前体化合物，以及
-在暴露于酶时释放香料化合物的香料前体化合物。
通过“加香组合物”，应理解一种组合物，该组合物能够赋予例如消费品以一种快感效果。换言之，要被认为是加香组合物的组合物必须被香料领域的技术人员认可为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改良(modify)嗅觉感知，而不仅仅是赋予气味。
根据本发明，加香组合物包含至少两种香料前体化合物。
“香料前体(pro-perfume)”或“芳香剂前体(pro-fragrance)”是一种化合物，其能够在外部影响下释放一种、两种或更多种香料化合物，也称为PRM(香料原料)，从而延长PRM的加香效果。PRM通过暴露于光、空气/氧气、热、湿气或酶，或它们的组合，作为外部触发物或刺激物裂解共价键而从香料前体中释放。通常，香料前体本身具有低挥发性，理想情况下(几乎)无味。如通过使用软件EPIwin v.3.10(2000，可从美国环境保护署获得)计算获得的，香料前体可以有利地以低于0.01Pa的蒸气压为特征。根据一个实施方案，蒸气压低于0.001Pa。香料前体还可以有利地以高于270，甚至高于300，甚至高于350的分子量为特征。术语“香料前体”或“芳香剂前体”具有本领域中的正常含义，例如在A.Herrmann,Angew.Cehm.Int.Eg.,2007,46,5836-5863中所报道的。
在一个特定的实施方案中，除改良或赋予气味之外，由本发明组合物中使用的香料前体化合物释放的加香成分可以赋予额外的益处，例如持久、迸发、恶臭抵消、抗微生物作用、抗病毒作用、微生物稳定性、害虫防治。
“香氛化合物”、“香料化合物”或“香料原料”(PRM)是在加香制剂或组合物中用作活性成分以赋予快感效果的化合物。换言之，要被认为是加香成分的化合物必须被香料领域的技术人员认可为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改良组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
根据本发明的加香组合物可以包含在暴露于光时释放PRM的香料前体化合物。
“光”是指任何形式的电磁辐射，不限于任何特定波长。从这种香料前体中释放PRM通常在较低波长(较高能量输入)下更有效。
根据本发明的加香组合物可以包含在暴露于空气/氧气时释放PRM的香料前体化合物。
因此，PRM可以通过在空气(环境空气)或氧气，优选环境空气的存在下氧化而从这种香料前体中释放出来。
为了清楚起见，通过表述“环境空气”或类似表述，是指本领域技术人员所理解的正常含义，即氧化在室温、空气和大气压下发生。换言之，化合物被氧化的环境是空气。由此可以理解，香料前体在环境空气中被氧化。特别地，可以理解的是，香料前体不一定需要纯氧环境、热或催化剂来氧化。
根据本发明的加香组合物可以包含在暴露于热时释放PRM的香料前体化合物。
“热”是指由温度升高引起的任何能量输入。所施用的温度不限于特定的温度范围，而是取决于各香料前体。确定合适的温度在技术人员的知识范围内。
根据本发明的加香组合物可以包含在暴露于湿气时释放PRM的香料前体化合物。
这种香料前体可能显示出对水引发的裂解敏感的化学键，因此可能在水的存在下被裂解。
根据本发明的加香组合物可以包含在暴露于酶时释放PRM的香料前体化合物。
这种香料前体可能显示出在酶的存在下可以有效裂解的化学键。确定哪些化学键可以被某种类型的酶有效裂解在技术人员的知识范围内。
在某些情况下，不仅基于如上所述的一种类型的机制，而且基于一种或多种上述类型同时或彼此独立地促进释放香料原料的香料前体可能存在。然而，对于每一种香料前体，都存在一种或两种类型的释放机制，它们特别有效或优于理论上可以设想的其他类型。如果在本发明的上下文中无论如何都没有提及，那么确定现有香料前体的主要释放机制的类型完全在技术人员的知识范围内。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物通过相同的释放机制释放PRM。
在一个特定的实施方案中，加香组合物包含2至5种或甚至更多种的香料前体化合物，优选2至3种香料前体化合物。在一个特定的实施方案中，用于本发明的香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，加香组合物包含在暴露于空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于空气/氧气和/或热和/或水分和/或光和/或酶时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
在一个更特定的实施方案中，加香组合物包含在暴露于空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
“结构上不同类型的香料前体化合物”是指香料前体化合物不显示相同的化学结构。在一个特定的实施方案中，结构上不同类型的香料前体化合物是指结构上不同的香料前体化合物不属于如下所述的共同通式。
在一个特定的实施方案中，根据本发明使用的至少两种香料前体化合物之一，优选第一香料前体化合物是下式(I)化合物：
其中：
a)w代表1至10000的整数；
b)n代表1或0；
c)m代表1至6的整数；
d)P代表氢原子或易于产生有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，并且由下式(II)表示：
其中波浪线指示所述P与X之间的键的位置；
R1代表氢原子、C1至C6烷氧基或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可选地取代有1至4个C1至C4烷基；并且
R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、芳环或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；并且条件是至少一个P基团满足如上所定义的式(II)；
e)X彼此独立地代表从由式i)至xiv)构成的群组中选出的官能团：
式中，波浪线如前所定义，粗线指示所述X与G之间的键的位置，并且R5代表氢原子、C1至C22的饱和或不饱和的烷基或芳基，可能取代有C1至C6烷基或烷氧基或卤素原子；并且条件是当P代表氢原子时X可能不存在；
f)G代表衍生自具有1至22个碳原子的环状、直链或支链烷基，环状、直链或支链烯基，苯基，烷基苯基或烯基苯基烃基团的多价基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由卤素、醇、醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团；并且
g)Q代表氢原子(在这种情况下w＝1且n＝1)，或代表从由聚(烷基亚胺)、多肽(例如聚赖氨酸)或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖构成的群组中选出的聚合物或共聚物，或阳离子季铵化硅聚合物，或衍生自从由式A)至C)构成的群组中选出的单体单元的聚合物或无规共聚物：
其中阴影线指示所述单体单元与G之间的键的位置；
Y代表氧或硫原子或NR7基团；
o、p、q、r、s、t、u和v都彼此独立地代表0至1之间的分数，其中o+p+q＝1，r+s＝1且t+u+v＝1，并且条件是o或p，以及r和t不等于0；
R6代表氢原子或来自天然或非天然氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、苏氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、酪氨酸或色氨酸的侧链；
R7同时或独立地代表氢原子或C1-C16烃基；
R8同时或彼此独立地代表：
-氢或卤原子；
-C1-C6烃基，其可选地包含1至4个从由氧和硫原子构成的群组中选出的杂原子；
-式COOR*的羧基，其中R*代表氢原子、可选地包含1至30个氧原子的C1-C60烷基或烯基；
-OR7基团或COR7基团；或者
-吡咯烷酮单元，由氮原子连接；并且
M代表氢原子、碱金属或碱土金属离子。
在一个特定的实施方案中，X代表从由式ii)、iii)、viii)、ix)和xiv)构成的群组中选出的官能团。在一个特定的实施方案中，X代表式ii)的官能团。
作为在P的定义中使用的表达“有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯”，应理解为这样一种α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯，其被本领域技术人员认可为在香料中用作加香成分。通常，所述有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯是具有8至20个碳原子，或甚至更优选10至15个碳原子的化合物。
类似地，不可能提供目前已知的可用于合成上文定义的本发明化合物并随后被释放的有气味的化合物的详尽清单。然而，以下可以提名为优选的例子：α-大马酮、β-大马酮、γ-大马酮、δ-大马酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、δ-紫罗兰酮、β-大马烯酮、1-[6-乙基-2,6-二甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮，3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮、2-甲基-5-(1-丙烯-2-基)-2-环己烯-1-酮、2,5-二甲基-5-苯基-1-己烯-3-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、8-甲基-α-紫罗兰酮或10-甲基-α-紫罗兰酮、2-辛烯醛、1-(2,2,3,6-四甲基环己基)丁-2-烯-1-酮、4-(2,2,3,6-四甲基环己基)丁-3-烯-2-酮、2-环十五碳烯-1-酮、4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮(诺卡酮)、(E)-3-苯基丙-2-烯醛(肉桂醛)、2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己]-2'-烯-4'-酮、2,4-癸二烯酸乙酯、2-辛烯酸乙酯、2-壬烯酸甲酯、2,4-十一碳二烯酸乙酯、4-甲基戊-3-烯-2-酮、辛-2-烯-4-酮和5,9-二甲基-2,4,8-癸三烯酸甲酯。
在一个特定的实施方案中，P代表任何一种异构体形式的式(P-1)至(P-14)的基团：
式中波浪线具有以上指示的含义，虚线代表单键或双键，Ra为氢原子或甲基，Rb代表氢原子、羟基或甲氧基或C1-C4直链或支链烷基，而Rc代表氢原子或C1-C4直链或支链烷基。
在一个特定的实施方案中，P代表从由下式构成的群组中选出的基团：
其中波浪线具有以上指示的含义，虚线代表单键或双键，而Ra为氢原子或甲基。
在一个特定的实施方案中，P代表选自如上定义的式(P-1)、(P-2)、(P-1)'、(P-2)'、(P-3)、(P-7)、(P-13)、(P-14)或(P-14)'的基团。优选地，P代表选自如上定义的式(P-1)、(P-1)'、(P-2)、(P-2)'、(P-3)或(P-14)'的基团。
在一个特定的实施方案中，G可以代表具有1至22个碳原子的二价环状、直链或支链的烷基、烯基、链二烯基或烷基苯烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团。
在一个特定的实施方案中，G代表具有1至22个碳原子的二价直链或支链烷基烃基团，所述烃基团可能有取代基并包含1至5个从由醚、酯、酮、醛、羧基、酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团。
在一个特定的实施方案中，G代表具有2至15个碳原子的二价直链或支链烷基烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至2个选自醚和酯的官能团。
在一个特定的实施方案中，G代表具有3至15个碳原子的二价直链烷基烃基团，所述烃基团可能有取代基并含有一个酯官能团。
在一个特定的实施方案中，G代表具有3至14个碳原子的二价直链烷基烃基团。
在一个特定的实施方案中，Q代表氢原子或包含至少一个如上定义的式B-1的重复单元的共聚物。
在一个特定的实施方案中，Q代表氢原子或包含至少一个式B-1的重复单元和至少一个式B-2的重复单元的共聚物。
在一个特定的实施方案中，R7同时或独立地氢原子或C1-3烷基。优选地，R7同时或独立地代表氢原子或甲基或乙基。更优选地，R7同时或独立地代表氢原子或甲基。
在一个特定的实施方案中，第一香料前体化合物由如上所述的式(I)定义，其中
-w＝1；n＝1；m＝1；
-P代表易于产生有气味的α,β-不不饱和酮、醛的基团，并且由下式(II)表示，
其中R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、C6至C10芳环、或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；
-X代表式ii)
-G代表衍生自具有2至8个碳原子的环状、直链或支链烷基、烯基、苯基、烷基苯基或烯基苯基烃基团的二价基团，可选地包含1或2个氧、硫和/或氮原子
-Q代表衍生自式B-1)的聚合物或无规共聚物，其中R7代表C1-C16烃基。
在一个特定的实施方案中，第一香料前体化合物是从由式a)至d)构成的群组中选出的化合物：
其中R代表C1-C20烷基或烯基，优选C6-C16烷基或烯基，更优选C12烷基。
式a)的香料前体释放δ-大马酮作为香氛化合物。所述香料前体可以优选为(±)-反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮。δ-大马酮也已知为1-[(1RS,2SR)-2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮。
式b)或c)的香料前体释放紫罗兰酮作为香氛化合物。所述香料前体可以作为式b)和式c)的异构体混合物存在。异构体混合物可以具有40:60至60:40的式b)和式c)的重量比。特别地，异构体混合物可以具有约55:45的式b)和式c)的重量比。特别地，所述香料前体释放两种紫罗兰酮异构体作为香氛化合物。
特别地，式b)的香料前体释放α-紫罗兰酮作为香氛化合物。所述式b)的香料前体可以优选为(±)-4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮。α-紫罗兰酮也已知为(±)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮。
特别地，式c)的香料前体释放β-紫罗兰酮作为香氛化合物。所述式c)的香料前体可以优选为(±)-4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮。β-紫罗兰酮也已知为(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮。
式d)的香料前体释放辛-2-烯-4-酮作为香氛化合物。所述香料前体可以优选为(±)-2-(十二烷基硫代)辛烷-4-酮。辛-2-烯-4-酮可以作为其(E)-或(Z)-异构体或它们的混合物释放，(E)-异构体是优选的。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第一香料前体化合物，从由如下构成的群组中选出：3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己基-3-烯-1-基)丁-1-酮(
D)，3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-1-酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(
I)和4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(
I)、2-(十二烷基硫代)-4-辛酮、2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮、4-(十二烷基硫代)-4-甲基戊-2-酮、N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸甲酯或乙酯、S-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸甲酯或乙酯和十二烷酸4-氧代辛-2-基酯，或它们的任何混合物。
在一个特定的实施方案中，用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第一香料前体化合物是包含至少一个下式重复单元的直链聚硅氧烷共聚物：
其中双阴影线指示与另一个重复单元的键合。
式(III)的香料前体释放2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮作为香氛化合物，其也已知为香芹酮。香芹酮以两种对映异构体的形式存在，即(R)-(-)-2-甲基-5-(1-丙烯-2-基)-2-环己烯-1-酮(L-香芹酮或左旋香芹酮)和(S)-(+)-2-甲基-5-(1-丙烯-2-基)-2-环己烯-1-酮(D-香芹酮或右旋香芹酮)。据报道，这两种对映异构体具有略微不同的薄荷气味调性。然而，根据本发明，就共聚物的制备和释放效率而言，预期两种对映异构体具有相似的效果。根据本发明，香芹酮可用作外消旋体或富含两种对映异构体中任一种的混合物。优选地，使用富含左旋香芹酮的混合物。
在一个特定的实施方案中，用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是下式(IV)化合物：
其中，
R9代表C1-15烷基、C2-15烯基、C3-15环烷基或C5-15环烯基，各自可选地取代有C1-15烷基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羟基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；
R10代表氢原子、C1-15烷基或OR10’，其中R10’代表C1-12烷基、C3-12烯基、苯乙基或苄基；
R9和R10合在一起时形成C5-15环烷基、C5-15环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，各自可选地取代有C1-15烷基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个，
其中杂原子代表一个或多个氧；
R11代表氢、C1-15烷基、C2-15烯基、C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳氧基，各自可选地取代有C1-15烷基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；并且
R12和R12’各自独立地代表氢或C1-5烷基；并且
R11和R12’合在一起时形成C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-15烷基、C2-10烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；
R9和R12合在一起时形成C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-15烷基、C2-10烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；
当n为1时虚线代表单键或当n为0时虚线代表双键，条件是当R9和R12并且/或者R11和R12’合在一起形成C6-10芳基时虚线是双键。
为了清楚起见，在R11和R12’合在一起形成C6-10芳基的情况下，将省略上式中给出的一个R12。
为了清楚起见，在R9和R12合在一起形成C6-10芳基的情况下，将省略上式中给出的一个R12。
术语“可选地(optionally)”被理解为将被可选地取代的某个基团可以或不可以取代有某个官能团。术语“一个或多个”被理解为取代有1至7个、优选1至5个、更优选1至3个特定官能团。
术语“烷基”和“烯基”被理解为包括支链和直链的烷基和烯基。术语“烯基”、“环烯基”和“杂环烯基”被理解为包含1、2或3个烯属双键，优选1或2个烯属双键。术语“环烷基”、“环烯基”、“杂环烷基”和“杂环烯基”被理解为包括单环或稠合、螺和/或桥连的双环或三环的环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基，优选单环环烷基、环烯基、杂环烷基和杂环烯基。
在一个特定的实施方案中，如果“当R9和R12合在一起”和/或“当R11和R12’合在一起”形成环烯基基团，应理解烯属双键不与分别连接R9和R12或者R11和R12的碳相邻。优选地，在烯基上取代有烷氧基的情况下，烷氧基不能与烯基的烯属双键相邻而形成烯醇醚。
为了清楚起见，在R9和R12或者R11和R12’合在一起形成C6-10芳基的情况下，将省略上式中给出的一个R12。
在一个特定的实施方案中，R9代表C1-10烷基、C2-10烯基、C3-11环烷基或C5-11环烯基，各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、C3-8环烷基、C5-8环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-4烷基或C1-4烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R9代表C1-10烷基、C2-10烯基或C3-11环烷基，各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、C3-8环烷基、C5-8环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-4烷基或C1-4烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R9代表C1-10烷基，可选地取代有C5-7环烷基、C5-7环烯基和/或C6芳基，各自可选地取代有C1-4烷基和/或C1-4烷氧基中的一个或多个。优选地，R9代表C1-10烷基，可选地取代有C5-7环烷基、C5-7环烯基和/或C6芳基，各自可选地取代有甲基和/或甲氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，当R10代表OR10’，其中R10’代表C1-12烷基、C3-12烯基、苯乙基或苄基时，R9和R12合在一起时形成C6-10芳基，各自可选地取代有C1-15烷基、C2-10烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R10代表氢原子、C1-15烷基或C1-6烷氧基。在一个特定的实施方案中，R10代表氢原子，C1-10烷基。优选地，R10代表氢原子、C1-5烷基或C1-3烷基，更优选甲基。
在一个特定的实施方案中，R9和R10合在一起时形成C5-11环烷基、C5-11环烯基、C4-11杂环烷基或C4-11杂环烯基，各自可选地取代有C1-5烷基、C1-5烷氧基、C3-8环烷基、C5-8环烯基或C6芳基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-5烷基、C1-5烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧。
在一个特定的实施方案中，R9和R10合在一起时形成C5-7环烷基、C5-7环烯基、C5-7杂环烷基或C5-8杂环烯基，各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、C5-7环烷基、C5-7环烯基或C6芳基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-3烷基、C1-3烷氧基、羧酸和/或C1-3羧酸酯基中的一个或多个，其中杂原子代表一个或多个氧。
在一个特定的实施方案中，R9和R10合在一起时形成C5-7环烷基或C5-7环烯基，各自可选地取代有C1-4烷基或C1-4烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R12和R12’各自独立地代表氢或C1-5烷基。优选地，R12和R12’各自独立地代表氢或C1-3烷基。优选地，R12和R12’各自独立地代表氢并且只有一个R12或R12’代表C1-3烷基。优选地，R12和R12’各自独立地代表氢并且只有一个R12或R12’代表C1-2烷基。优选地，R12和R12’代表氢。
在一个特定的实施方案中，R9和与R9相邻的R12合在一起时形成C3-11环烷基、C5-11环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-5烷基、C1-5烷氧基、C3-7环烷基、C5-7环烯基和/或C6芳基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-4烷基或C1-4烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R9和R12合在一起时形成C3-11环烷基、C5-11环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-3烷基或C1-3烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R9和R12合在一起时形成C3-11环烷基或C6-10芳基，可选地取代有C1-3烷基或C1-3烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R11代表C1-10烷基、C2-10烯基、C3-15环烷基或C5-11环烯基，各自可选地取代有C1-5烷基、C1-5烷氧基、C3-8环烷基、C5-8环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-5烷基或C1-5烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R11代表C1-10烷基、C3-10烯基、C4-15环烷基或C5-11环烯基，各自可选地取代有C1-4烷基、C1-4烷氧基、C5-6环烷基、C5-6环烯基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-3烷基或C1-3烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R11代表C1-10烷基、C3-10烯基或C5-15环烷基，各自可选地取代有C1-4烷基、C6芳基和/或C6芳氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R11和与R11相邻的R12’合在一起时形成C3-12环烷基、C5-11环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-5烷基、C1-5烷氧基、C3-7环烷基、C5-7环烯基和/或C6芳基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-4烷基或C1-4烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R11和R12’合在一起时形成C3-12环烷基、C5-11环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-3烷基或C1-3烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，R11和R12’合在一起时形成C3-12环烷基或C6-10芳基，可选地取代有C1-3烷基或C1-3烷氧基中的一个或多个。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、1-(4-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-3-甲基丁-3-烯-1-基)-4-甲氧基苯、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、(2-((2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基-3-苯乙氧基烯丙基)苯、(2-((2-异丙基-5-甲基亚环己基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-丙基苯、2-乙氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、2-乙氧基-1-((2-乙氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、1-异丙基-2-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(1E,5E)-9-(苯乙氧基亚甲基)环十二碳-1,5-二烯、1-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(3-甲基-4-(辛基氧基)丁-3-烯-1-基)苯、4-(4-((2-苯基丙-1-烯-1-基)氧基)苯基)丁-2-酮、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)苯、1-((2-乙基-4,4-二甲基亚环己基)甲氧基)-2-甲氧基-4-丙基苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((4-(叔戊基)亚环己基)甲氧基)苯、2-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸甲酯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸甲酯、2-乙氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-(甲氧基甲基)苯、2-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、1-((2-丁氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-2-甲氧基-4-丙基苯、2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基)氧基)-4-丙基苯、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲酸甲酯、2-((2-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯及它们的混合物。
在一个特定的实施方案中，本发明的组合物包含至少两种，甚至至少三种式(IV)的香料前体化合物。
在一个替代的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是下式(V)化合物：
其中R13和R14相同或不同并且各自代表可选地包含氧原子的C2至C15烃基，并且两个R15彼此独立地代表氢原子或甲基。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：1-(十二碳-1-烯-1-基氧基)十二碳-1-烯、1-(十一碳-1-烯-1-基氧基)十一碳-1-烯、2-甲基-1-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)十一碳-1-烯、2-甲基-1-((2-甲基癸-1-烯-1-基)氧基)癸-1-烯、1-(十一碳-1,9-二烯-1-基氧基)十一碳-1,9-二烯和1-(十一碳-1,10-二烯-1-基氧基)十一碳-1,10-二烯。
在一个替代的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是下式(VI)化合物：
其特征在于：
-x代表0至3之间变化的整数；
-R16和R17分别是式R16CHO的醛(R17是氢原子)或式R16R17CO的酮(R16和R17都不是氢原子)的残基，所述醛或酮具有80至230g/mol的分子量并且具有加香、调味、掩蔽、药物、农用化学品、驱虫剂或诱虫剂、杀细菌剂、杀虫剂和/或杀真菌剂作用；
-R18代表氢原子或C1-C4烷基或烯基，可选地取代有一个式COOR24的基团，R24代表氢原子或C1-C4烷基或烯基；
-R19代表氢原子，或可选地包含1至5个氧原子的C1-C12烷基、烯基或芳基；
-R20、R21、R22、R23同时或彼此独立地代表氢原子或C1-C12烷基、烯基或芳基，可选地包含1至5个氧原子和/或一个硫原子和/或一个、两个或三个氮原子；R19和R20或者R22和R23合在一起可形成可选地包含一个氧原子的C2-C6烷二基或烯二基；如果n不为0，则R20和R21与它们所键合的碳原子一起可以形成羰基。
在一个特定的实施方案中，式(VI)化合物的特征在于x等于0，R18、R19和R20是氢原子并且R21是衍生自式NH2-CHR21-COOH的氨基酸的残基，并且特别是天然α-氨基酸，例如丙氨酸、精氨酸、天冬酰胺、半胱氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸、缬氨酸、天冬氨酸、谷氨酸，或选自正亮氨酸、2-苯基甘氨酸、异天冬酰胺和异谷氨酰胺的人工α-氨基酸。
在一个实施方案中，式R16CHO的醛可以从由如下构成的群组中选出：苯甲醛、1,3-苯并二氧戊环-5-甲醛(胡椒醛)、3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-甲基丙醛、3-丁氧基苯甲醛、癸醛、2,4-癸二烯醛、2-癸烯醛、4-癸烯醛、8-癸烯醛、9-癸烯醛、3-(6,6-二甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)丙醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(
来源：International Flavors&Fragrances，美国纽约)、3,5-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-(3,3-二甲基-1-环己基)-1-乙酮、5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(柠檬醛)、3,7-二甲基辛醛、3,7-二甲基-6-辛烯醛(香茅醛)、(3,7-二甲基-6-辛烯基)乙醛、2-十二碳烯醛、3-十二碳烯醛、4-十二碳烯醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛(乙基香草醛)、4-乙基苯甲醛、3-(2-和4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、2-呋喃甲醛(糠醛)、2,4-庚二烯醛、4-庚烯醛、2-己烯醛、3-己烯醛、2-己基-3-苯基-2-丙烯醛(己基肉桂醛)、2-羟基苯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛(羟基香茅醛)、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)、4-和3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛(
来源：International Flavors and Fragrances，美国纽约)、3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛、3-(4-异丁基苯基)丙醛、4-异丙基苯甲醛(枯茗醛)、3-(4-异丙基环己-1-烯-1-基)丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、2-(4-异丙基苯基)丙醛、(4R)-1-对薄荷烯-9-甲醛(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、6-甲氧基-2,6-二甲基庚醛(甲氧基甜瓜醛)、8(9)-甲氧基-三环[5.2.1.0.(2,6)]癸烷-3(4)-甲醛(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、4-甲基苯甲醛(茴香醛)、2-甲基癸醛、2-(4-亚甲基环己基)丙醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛(
B，来源：International Flavors&Fragrances，美国纽约)、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛(Empetal，来源：Givaudan-Roure SA，瑞士韦尔涅)、(4-甲基苯氧基)乙醛、(4-甲基苯基)乙醛、3-甲基-5-苯基戊醛(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-3-苯基丙醛、2-(1-甲基丙基)-1-环己酮、2-甲基十一醛、2,4-壬二烯醛、2,6-壬二烯醛、2-壬烯醛、3-壬烯醛、6-壬烯醛、8-壬烯醛、4-(八氢-5H-4,7-甲桥茚-5-亚基)丁醛辛醛、2-辛烯醛、苯氧基乙醛、苯基乙醛、3-苯基丁醛、2-苯基丙醛(hydratropaldehyde)、3-苯基-2-丙烯醛(肉桂醛)、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛(
来源：Givaudan-Roure SA，瑞士韦尔涅)、3-(4-叔丁基苯基)丙醛(
来源：Quest International，Naarden，荷兰)、三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷-4-甲醛、exo-三环[5.2.1.0(2,6)]硅烷-8exo-甲醛(
来源：Symrise,Holzminden，德国)、2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-甲醛(甲酰基蒎烷(formyl pinnae))、2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-甲醛(藏红花醛)、2,4,6-和3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-乙醛(龙脑烯醛)、2,6,10-三甲基-2,6,9,11-十二碳四烯醛、2,5,6-三甲基-4-庚烯醛、3,5,5-三甲基己醛、2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、2-十一烯醛、10-十一烯醛或9-十一烯醛及它们的混合物，例如Intreleven醛(来源：International Flavors&Fragrances，美国纽约)和Aldehyde Supra(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)和4-乙烯基环己-1-烯-1-甲醛。
在一个实施方案中，式R16R17CO的酮可以从由如下构成的群组中选出：4-(1,3-苯并二氧戊环-5-基)-2-丁酮、2-丁酮、(4E/Z,8E/Z)-环十二碳-4,8-二烯-1-酮、2-环己基-4-甲基-2-戊酮、环十五酮、(Z)-环十五碳-4-烯-1-酮、(Z)-环十七碳-9-烯-1-酮、1-(3,3-二甲基环己基)乙-1-酮、2,5-二甲基-2-辛烯-6-酮、4,7-二甲基-6-辛烯-3-酮、2,6-二甲基-7-辛烯-4-酮(二氢万寿菊酮)、4-(1,1-二甲基丙基)环己-1-酮、(5-E/Z)-6,10-二甲基十一碳-5,9-二烯-2-酮、2-乙基-4,4-二甲基环己-1-酮、4-乙基-8-甲基八氢萘-1(2H)-酮、2-庚酮、3-庚酮、2-庚基环戊-1-酮、4,4a,6,7,8,8a-六氢-1,4-甲桥萘-5(1H)-酮、2-己酮、2-(己-5-烯-1-基)癸-1-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮(姜酮)、4-(4-羟基苯基)-2-丁酮、1-异丙基-4-甲基双环[3.1.0]己-3-酮、5-异丙基-2-甲基环己-1-酮、2-异丙基-5-甲基环己-1-酮(薄荷酮)、1-(5-异丙基-2-甲基环己-2-烯-1-基)丙-1-酮、4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮、7-甲基-2H-苯并[b][1,4]二氧杂环庚熳-3(4H)-酮、2-(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)癸-1-酮、3-甲基环十五碳-1-酮、3-甲基环十五碳-4-烯-1-酮、3-甲基环十五碳-5-烯-1-酮、5-甲基-3-庚酮、6-甲基-5-庚烯-2-酮、7-甲基八氢-1,4-甲桥萘-6(2H)-酮、(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯-1-基)环戊基)乙酸甲酯(茉莉酸甲酯)、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、1-(4-甲基-1-苯氧基)-2-丙酮、2-(1-甲基丙基)环己-1-酮、2-壬酮、4-壬酮、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(异构体混合物，Iso E
来源：International Flavors and Fragrances，美国纽约)、2-辛酮、3-辛酮、辛-2-烯-4-酮、2-十五酮、2-戊酮、2-戊基环戊-1-酮、4-苯基-2-丁酮、7-丙基-2H-苯并[b][1,4]二氧杂环庚熳-3(4H)-酮、1-(5-丙基苯并[d][1,3]二氧戊环-2-基)已-1-酮、2-(叔丁基)环己-1-酮、4-(叔丁基)环己-1-酮、2-十一酮、5-十一酮、3,6,8,8-四甲基六氢-1H-3a,7-甲桥薁-5(4H)-酮、1,1,5,5-四甲基六氢-2H-2,4a-甲桥萘-8(5H)-酮(异长叶烷酮)、2,4a,8,8-四甲基八氢环丙[d]萘-3(1H)-酮(罗汉柏-4-酮)、2,2,7,9-四甲基螺[5.5]十一碳-7-烯-1-酮、2-十三酮、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮、2,2,4-三甲基双环[3.1.1]庚-3-酮、2,6,6-三甲基环庚-1-酮、2,2,6-三甲基环己-1-酮、4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(二氢-α-紫罗兰酮)、4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮(二氢-β-紫罗兰酮)和2,2,5-三甲基-5-戊基环戊-1-酮。
在一个特定的实施方案中，第二香料前体化合物是式(VI)化合物，其中R16和R17是式R16R17CO的酮的残基。在一个优选的实施方案中，式R16R17CO的酮选自4-(4-羟基苯基)-2-丁酮、5-甲基-3-庚酮和2-异丙基-5-甲基环己-1-酮。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：2-(6-羟基-2,6-二甲基庚基)咪唑烷-4-酮、5-苄基-2-壬基咪唑烷-4-酮、3-苄基-6-异丙基-9-甲基-1,4-二氮杂螺[4.5]癸-2-酮、2-异丙基-5-甲基四氢螺[环己烷-1,3'-吡咯并[1,2-c]咪唑]-1'(2'H)-酮、6-异丙基-9-甲基-1,4-二氮杂螺[4.5]癸-2-酮和2-乙基-2-(2-甲基丁基)咪唑烷-4-酮。
在一个替代的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是下式(VII)化合物：
其中R16是如上定义的式R16CHO醛的残基。
在一个特定的实施方案中，第二香料前体化合物是式(VII)的化合物，其中R16是R16CHO醛的残基，其选自苯甲醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、2-甲基十一醛、3-甲基-3-苯基丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛和2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物选自1,3-二苄基-2-苯基咪唑烷、1,3-二苄基-2-(十一烷-2-基)咪唑烷和1,3-二苄基-2-(苯基丙基)咪唑烷。
在一个替代的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是下式(VIII)化合物：
其中R16是如上定义的式R16CHO醛的残基，并且；
R25是氢原子或甲基或乙基。
在一个特定的实施方案中，第二香料前体化合物是式(VIII)的化合物，其中R16是R16CHO醛的残基，其选自2,6-二甲基-5-庚醛、辛醛、癸醛、4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛、3-甲基-3-苯基丙醛、3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、2-甲基十一醛和2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛，并且
其中R25是氢原子。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物选自3,5-双(1-(4-异丙基苯基)丙-2-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑、3,5-双(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑和3,5-二(十一烷-2-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑。
在一个替代的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是下式(IX)化合物：
其中R16是如上定义的式R16CHO醛的残基。
在一个特定的实施方案中，式(IX)的香料前体化合物的特征在于R16是R16CHO醛的残基，该醛选自癸醛、8-癸烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、2-十二烯醛、3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛、3-(4-异丁基苯基)丙醛、3-(4-异丙基环己-1-烯-1-基)丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一醛、2,6-壬二烯醛和3-(4-叔丁基苯基)丙醛。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯。
在一个替代的实施方案中，加香组合物包含在暴露于光时释放香料化合物的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，加香组合物包含在暴露于空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于光时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是根据下式(X)的香料前体化合物：
其中，
R26代表直链、支链或环状的饱和或不饱和的C1-C16烃基，并且R16和R17是如前所定义的式R16CHO的醛的残基或式R16R17CO的酮的残基。
在一个特定的实施方案中，香料前体化合物具有式(X)，
其中R26代表直链或支链的C1至C4烷基或烯基，或环状的C3至C7烷基或烯基，或可选地取代有C1至C4烷基的苯基，甚至更优选R26代表甲基或苯基，最优选R26代表苯基，并且
其中式(X)中的R16衍生自式R16CHO的C6至C12香料醛，优选该式R16CHO的香料醛选自苯甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛(甜瓜醛)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛(柠檬醛)、3,7-二甲基-6-辛烯醛(香茅醛)、癸醛、4-十二烯醛、2-己烯醛、3-己烯醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基十一醛和2-苯基乙醛。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物选自2-氧代-2-苯基乙酸2-苯基乙酯、2-氧代-2-苯基乙酸癸酯、2-氧代-2-苯基乙酸(Z)-3-己烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸2,6-二甲基-5-庚烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯基酯、2-氧代-2-苯基乙酸(Z)-十二碳-4-烯-1-基酯、2-氧代-2-苯基乙酸(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)甲酯和2-氧代-2-苯基乙酸2-异丙基-5-甲基环己酯。
在一个特定的实施方案中，式(X)的化合物可以被包封。式(X)化合物可以被包封在微胶囊中。优选地，它被包封在核-壳微胶囊中，其中式(X)的化合物包含在由壳包围的核中。微胶囊的壳保护包封的式(X)化合物免受环境影响。壳由能够释放根据本发明的加香组合物的材料制成。优选地，壳由能够在壳破裂和/或通过扩散穿过壳时释放根据本发明的加香组合物的材料制成。本领域技术人员熟知制备所述微胶囊的方法。
可选地，式(X)化合物与合适的溶剂、香料或精油一起被包封。
在一个替代的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是根据下式(XI)的香料前体化合物：
其中R27衍生自式R27OH的C6-20醇，所述醇具有80至230g/mol的分子量并且具有加香、调味、掩蔽、药物、农用化学品、驱虫剂或诱虫剂、杀细菌剂、杀虫剂和/或杀真菌剂作用。
在一个实施方案中，式R27OH的醇可以从由如下构成的群组中选出：4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、3-苄基-3-戊醇、丁醇、4-环己基-2-甲基丁-2-醇(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、2-环己基丙醇、癸醇、9-癸烯-1-醇(Rosalva，来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国纽约)、(2,4-二甲基环己-3-烯基)甲醇、(2,4-二甲基环己基)甲醇、2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基环己醇、2,6-二甲基庚-2-醇、3,7-二甲基-7-羟基辛醛、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、6,8-二甲基壬-2-醇、4,8-二甲基-7-壬烯-2-醇、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇(香叶醇)、(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇(橙花醇)、3,7-二甲基-3,6-辛二烯醇、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、3,7-二甲基辛-1,7-二醇(羟基香茅醇)、3,7-二甲基辛醇、2,6-二甲基辛-2-醇(四氢月桂烯醇)、3,7-二甲基辛-3-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇(香茅醇)、3,7-二甲基辛-7-烯醇、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇(二氢月桂烯醇)、(E)-3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十二烷醇、1,8-环氧-对薄荷烷(桉树脑)、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛(乙基香草醛)、2-乙基-1-己醇、3-羟基己酸乙酯、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮、6-乙基-3-甲基-5-辛烯醇、5-乙基壬-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)丁-2-烯醇、1-庚醇、己醇、己-2-醇、2-己烯醇、3-己烯醇、4-己烯醇、3-羟基丁-2-酮、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛(乙基香草醛)、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛)、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、2-(羟甲基)壬-2-酮、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮(覆盆子酮)、4-异丙基环己醇、1-(4-异丙基-1-环己基)乙醇、(4-异丙基-1-环己基)甲醇、(4-异丙基苯基)甲醇、7-对薄荷醇(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对薄荷-3-醇、对薄荷-8-醇、对薄荷烯-4-醇、对薄荷烯-8-醇、对薄荷-8-烯醇、对薄荷-8-烯-2-醇、对薄荷-8-烯-3-醇、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-2-醇、2-甲氧基苯酚、2-甲氧基-2-苯基乙醇、(4-甲氧基苯基)甲醇(茴香醇)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、2-甲氧基-4-丙基-1-环己醇(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-甲氧基-4-丙基苯酚、3-(4-甲基环己-3-烯基)丁醇、4-甲基-3-癸烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇(来源：Givaudan SA，瑞士日内瓦)、4-(1-甲基乙基)环己基甲醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、3-甲基-4-苯基丁-2-醇、1-(4-甲基苯基)乙醇、2-(2-甲基苯基)乙醇、2-甲基-4-苯基戊醇、2-甲基-5-苯基戊醇、3-甲基-5-苯基戊醇(苯基己醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、4-甲基-1-苯基戊-2-醇、2-甲基-1-苯基丙-2-醇、2-(4-甲基苯基)丙-2-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(
来源：Givaudan SA，瑞士日内瓦)、2-(2-甲基丙基)-4-羟基-4-甲基-四氢吡喃、2-甲基-4-(2,3,3-三甲基-2-环戊烯-1-基)-2-丁烯醇(
来源：International Flavors andFragrances，美国纽约)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊基-3-烯基)戊-4-烯-2-醇、2,6-壬二烯醇、1-壬醇、6-壬烯醇、1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-2,2,6,8-四甲基-1-萘酚、辛醇、辛-2-醇、辛-3-醇、1-辛烯-3-醇、3,4,5,6,6-五甲基庚-2-醇(
来源：International Flavors and Fragrances，美国纽约)、2-戊基-1-环戊醇、全氢-4,8a-二甲基-4a-萘酚、2-苯氧基乙醇、4-苯基丁-2-醇、4-苯基-3-丁烯-2-醇、1-苯基乙醇、2-苯基乙醇、1-苯基己-2-醇、1-苯基戊-2-醇、2-苯基丙醇、2-苯基丙醇、3-苯基丙醇、1-苯基丙-2-醇、3-苯基-2-丙烯醇、2-叔丁基环己醇(Verdol，来源：International Flavors andFragrances，美国纽约)、4-叔丁基环己醇、1-(2-叔丁基-环己氧基)丁-2-醇、2-叔丁基-4-甲基-1-环己醇、四氢-2-异丁基-4-甲基(2H)吡喃-4-醇(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)丙-2-醇、1-(2,2,3,6-四甲基环己-1-基)己-3-醇(
来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,6,10,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-6-醇、2,6,6,8-四甲基三环[5.3.1.0(1,5)]十一碳-8-醇(柏木烯醇)、(+)-(1R,2R)-1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2endo-醇(葑醇)、(+)-(1R,2S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇(冰片)、2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚-3-醇、3-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)环己醇(
来源：Givaudan SA，瑞士日内瓦)、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)丁-2-醇、4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇(β-紫罗兰醇)、(E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇(α-紫罗兰醇)、(2,4,6-三甲基环己-3-烯基)甲醇、1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)己-3-醇、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯醇(金合欢醇)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇(橙花叔醇)、3,3,5-三甲基己醇、十一烷醇、十一烷-2-醇和10-十一碳烯醇。
在一个特定的实施方案中，香料前体化合物是式(XI)的化合物，其中R27是式R27OH的加香醇的残基，该醇选自9-癸烯-1-醇、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3-己烯醇和3-甲基-5-苯基戊醇。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是(E)-3-(2-羟基苯基)丙烯酸癸-9-烯-1-基酯。
在一个替代的实施方案中，加香组合物包含在暴露于热时释放香料化合物的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，加香组合物包含在暴露于光、空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于热时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是根据下式(XII)的香料前体化合物：
其中R16代表如前定义的式R16CHO的醛的残基；
R28代表R16基团、Z基团或C5至C10芳环，所述环可能包含最多三个氧或氮原子并且可能有取代基，并且Z为氢原子、C1至C20直链、支链、环状或多环的饱和、不饱和、芳族或烷芳基烃基团，所述烃基团可能包含最多三个氧或氮原子并且可能有取代基；两个Z可能键合在一起形成具有5至20个碳原子的饱和、不饱和或芳环，所述环可能有取代基；并且
R29和R30各自代表Z基团或键合在一起形成具有5至20个碳原子的饱和或不饱和环，所述环可能有取代基；以及香料或调味料基料；条件是不包括马斯喀特葡萄酒提取物。
在一个特定的实施方案中，香料前体化合物是式(XII)的化合物，其中R16是式R16CHO的加香醛或调味醛的残基，其选自辛醛、癸醛、十二醛、3-苯基丁醛、2-苯基乙醛和3-(4-叔丁基苯基)丙醛。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：5-丁基-2-庚基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-2-壬基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-6-戊基-2-十一烷基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-6-戊基-2-(2-苯基丙基)-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、2-苄基-5-丁基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇和5-丁基-2-(4-(叔丁基)苯乙基)-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇。
在一个替代的实施方案中，加香组合物包含在水解时，特别是在暴露于酶时(酶催化水解)释放香料化合物的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，加香组合物包含在暴露于光、空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于酶时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是根据下式(XIII)的香料前体化合物：
其中
y是1或2，
A是y价的C1-22烃基，并且
R27衍生自如上定义的式R27OH的C6-20加香醇。
在一个特定的实施方案中，式(XIII)中的y价C1-22烃基A优选衍生自月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸(对于y＝1)或丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸或癸二酸(对于y＝2)。
在一个特定的实施方案中，优选的式R27OH的加香醇包括2-己烯醇、3-己烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3,7-二甲基-2,6-辛二烯醇、9-癸烯-1-醇、3-甲基-5-苯基戊醇、3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)丁-2-烯醇、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛或2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：棕榈酸3-甲基-5-苯基戊酯、(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-十六烷酸酯(棕榈酸香叶酯)和双((2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)琥珀酸酯(琥珀酸二香叶酯)。
在一个替代的实施方案中，加香组合物包含在暴露于空气/氧气时释放香料化合物的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，加香组合物包含在暴露于光、空气/氧气、酶和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于空气/氧气时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是根据下式(XIV)的香料前体化合物：
其中
R31为氢原子或C1-6烃基，优选C1-6烷基，进一步优选C1-4烷基，R32为氢原子、羟基或甲氧基。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯、2-甲氧基-4-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯酚或2-乙氧基-4-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯酚。
在一个特定的实施方案中，将用于本发明的至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物是根据下式(XV)的香料前体化合物：
其中
R33独立地为氢原子、羟基、C1-C6烃基、C1-C6烷氧基、-O(C＝O)CH3和-O(C＝O)CH(CH3)2；两个R33基团合在一起可以形成-OCH2O-基团，并且
R34代表C3-C20烃基。
在一个特定的实施方案中，至少两种香料前体化合物之一，优选第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：(3-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)苯、1-(3-(2,6-二甲基辛-7-烯-2-基氧基)丙-1-烯基)-4-甲氧基苯、1-(3-(2,6-二甲基辛-2-基氧基)丙-1-烯基)-4-甲氧基苯、1-(3-(3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基氧基)丙-1-烯基)-4-甲氧基苯、1-(3-(3,7-二甲基辛-1-烯-3-基氧基)丙-1-烯基)-4-甲氧基苯、1-(3-((3,7-二甲基辛-3-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-4-甲氧基苯、1-(3-((3,7-二甲基辛-3-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-4-甲氧基苯、1-(3-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-4-乙基苯、4-(3-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-1,2-二甲氧基苯、4-(3-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚、4-(3-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚、2-甲氧基-4-(3-(十一烷-2-基氧基)丙-1-烯-1-基)苯酚、2-甲氧基-4-(3-(叔戊基氧基)丙-1-烯-1-基)苯酚、4-(3-((2,6,二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚和4-(3-((2,6)-二甲基辛-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚。
根据任一实施方案，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的选自式(I)和式(III)至(XV)的香料前体的香料前体化合物。优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的从式(I)、(III)至(XIII)和(XV)的香料前体中选出的香料前体化合物。优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的从式(I)、(III)至(VIII)、(X)至(XV)的香料前体中选出的香料前体化合物。优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的选自式(I)、(III)至(VIII)、(X)至(XIII)和(XV)的香料前体的香料前体化合物。优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的从式a)、b)、c)或d)和式(III)至(XV)的香料前体中选出的香料前体化合物。甚至更优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构不同的香料前体化合物，其从由式a)、b)、c)或d)的香料前体化合物，式(III)的香料前体化合物，式(IV)的香料前体化合物，式(VI)的香料前体化合物，式(VIII)的香料前体化合物，式(IX)的香料前体化合物，式(X)的香料前体化合物，式(XI)的香料前体化合物和式(XIII)的香料前体化合物构成的群组中选出。最优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构不同的香料前体化合物，其从由式a)、b)、c)或d)的香料前体化合物，式(III)的香料前体化合物，式(IV)的香料前体化合物，式(VI)的香料前体化合物，式(X)的香料前体化合物和式(XIII)的香料前体化合物构成的群组中选出。
在另一个特定的实施方案中，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的从式(III)至(XV)的香料前体中选出的香料前体化合物。优选地，本发明的加香组合物包含至少两种结构上不同类型的从式(III)、(IV)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XIII)、(XIV)和(XV)的香料前体中选出的香料前体化合物。特别地，本发明的加香组合物包含至少一种式(IV)的香料前体化合物和至少一种从式(III)和(V)至(XV)的香料前体中选出的香料前体化合物。
在一个特定的实施方案中，本发明的加香组合物不包含以下物质的混合物：(Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯、N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)半胱氨酸乙酯和4-(十二烷基硫代)-4-甲基物-2-酮以及可选的1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯和2-乙氧基-4-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯酚。
在一个特定的实施方案中，根据本发明的加香组合物被部分或完全包封。根据本发明的加香组合物可以被包封在微胶囊中。优选地，根据本发明的加香组合物被包封在核-壳微胶囊中，其中根据本发明的加香组合物包含在由壳包围的核中。微胶囊的壳保护根据本发明的加香组合物免受环境影响。壳由能够释放根据本发明的加香组合物的材料制成。优选地，壳由能够在壳破裂和/或通过扩散穿过壳时释放根据本发明的加香组合物的材料制成。本领域技术人员熟知制备所述微胶囊的方法。
在一个特定的实施方案中，根据本发明的加香组合物包含香料载体。
通过“香料载体”，这里是指从香料的观点来看实际上是中性，即不会显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标
公知的那些(来源：Exxon Chemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标
公知的那些(来源：Dow Chemical Company)，或氢化蓖麻油，如以商标
RH 40公知的那些(来源：BASF)。
固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收性胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。
作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band 2derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,
Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
作为固体载体的非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。
树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化多胺，例如以商标
(来源：Cytec Technology Corp.)、Cy
(来源：Cytec TechnologyCorp.)、
或
(来源：BASF)可商购的那些。
其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名
已知，来源：MitsuiChemicals)的缩聚产生的那些，其中苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如K.Dietrich等人发表的文章Acta Polymerica,1989,vol.40,pages 243,325和683以及1990,vol.41,page 91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。Wiggins TeapeGroup Limited的US 4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是包封技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物也涉及这种微胶囊的合适用途，代表文章例如K.Bruyninckx and M.Dusselier,ACS Sustainable Chemistry&Engineering,2019,vol.7,pages 8041-8054。
在一个特定的实施方案中，根据本发明的加香组合物包含加香助成分。
加香助成分不是根据本发明的化合物。此外，术语“加香助成分”被理解为这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果。换言之，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员认可为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改良组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
基料中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对它们进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。特别是可以列举通常用于香料配方中的加香助成分，例如：
-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；
-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)，2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；
-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、
(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚熳-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
根据本发明的组合物可以不限于上述加香助成分，并且许多其他的这些助成分无论如何都在参考文献中列出，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。
在一个特定的实施方案中，根据本发明的加香组合物包含香料佐剂。
术语“香料佐剂”应理解为能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。在加香基料中通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌剂或抗微生物剂或抗真菌剂或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，定香剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。
可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。
本发明的另一形态涉及包含根据本发明的加香组合物的已加香消费品。
为了清楚起见，必须提到的是，术语“已加香消费品”应理解为一种消费品，其向施覆它的表面(例如皮肤、头发、织物或硬表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换言之，根据本发明的已加香消费品是这样一种已加香消费品，其包含本发明的加香组合物，以及对应于期望的消费品(例如调理剂、洗涤剂或空气清新剂)的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的根据本发明的加香组合物。为了清楚起见，已加香消费品是不可食用的产品。
已加香消费品的成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够基于其一般知识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。
合适的已加香消费品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfum)，古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂(香波)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶)、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏、或体香剂(除臭剂)或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家居护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭巾、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户清洁)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如上光剂、蜡或塑料清洁剂。
WO 97/34986或美国专利4,137,180和5,236,615或EP 799 885中描述了可以掺入本发明化合物的织物洗涤剂或柔软剂组合物的典型例子。可以使用的其他典型的洗涤剂和柔软剂组合物描述在诸如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,vol.20,Wiley-VCH,Weinheim,p.355-540(2012)；Flick,Advanced Cleaning ProductFormulations,Noye Publication,Park Ridge,New Jersey(1989)；Showell,inSurfactant Science Series,vol.71:Powdered Detergents,Marcel Dekker,New York(1988)；Proceedings of the World Conference on Detergents(4th,1998,Montreux,Switzerland),AOCS print。
根据本发明的加香组合物可以掺入到各种上述制品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当根据本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需感官效果以及给定组合物中的助成分的性质。
在已加香消费品的情况下，基于掺入了加香组合物的消费品的重量，本发明的加香组合物的典型浓度为0.001重量％至10重量％，或甚至更多，优选0.01重量％至5重量％。
在一个特定的实施方案中，已加香消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、化妆品制剂、皮肤护理产品、空气护理产品或家居护理产品。
在一个特定的实施方案中，已加香消费品是精细香水、涂抹式香水或淡香精，古龙水、剃须水或须后水，液体或固体洗涤剂，织物柔软剂，织物清新剂，熨烫水，纸张，漂白剂，地毯清洁剂，窗帘护理产品，洗发剂，着色制剂，颜色护理产品，头发定型产品，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品，头发喷雾剂，头发护理产品，雪花膏，体香剂或止汗剂，脱毛剂，晒黑或防晒产品，指甲产品，皮肤清洁剂，化妆品，香皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或足部/手部护理产品，卫生用品，空气清新剂，“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂，家具护理产品，擦拭巾，餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂，皮革护理产品，汽车护理产品。
本发明的另一个形态涉及根据本发明的加香组合物用于改善、增强、给予和/或改良消费品的香氛印象和/或香氛强度的用途。
本发明的另一个形态涉及改善、增强、给予和/或改良消费品的香氛印象和/或香氛强度的方法，包括将根据本发明的加香组合物添加到消费品中的步骤。
鉴于上述情况，通过组合两种或更多种香料前体，本发明的加香组合物显示出改善的高挥发性香料原料(PRM)的释放曲线，因此更延长了挥发性香料原料(PRM)的释放.
具体实施方式
实施例
以下通过实施例对本发明进行更详细的描述，其中缩写具有本领域通常的含义；温度以摄氏度(℃)表示，bp＝沸点。NMR光谱数据在Bruker AMX 500光谱仪上在CDCl3中以500MHz记录1H，以125.8MHz记录13C(如果没有另外说明)，化学位移δ相对于作为标准物的Si(CH3)4以ppm表示，耦合常数J用Hz表示(br.＝宽峰)。反应在N2下在标准玻璃器皿中进行。如果没有另外说明，则使用市售的试剂和溶剂，而无需进一步纯化。
尽管为某些化合物指明了特定的构象或构型，但这并不意味着将这些化合物的使用限制为所描述的异构体。根据本发明，预期所有可能的构象或构型异构体都具有相似的效果。
实施例1
根据式(I)和根据式(III)至(XV)的香料前体的合成
(a)(±)-3-(十二烷基硫代)-1-((1SR,2RS)-2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-
1-酮的合成[化合物1,
D，根据式(I)的香料前体]
将1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，0.75g，4.5mmol)缓慢加入到(E)-1-((1SR,2RS)-2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(反式-δ-大马酮，1.14g，5.9mmol)和十二烷-1-硫醇(1.00g，4.9mmol)的四氢呋喃(THF，6mL)溶液中。在室温下搅拌1天后，加入正庚烷(15mL)，混合物用HCl水溶液(10％，10mL)处理，用饱和NaCl水溶液(2×10mL)洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。球对球蒸馏(100℃，0.05mbar，4h)以除去剩余挥发物，得到1.95g(90％)标题化合物，为两种非对映异构体的混合物，比例约为1.8:1。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气中时会释放反式-δ-大马酮。
1H-NMR:5.58–5.49(m,1H),5.49–5.42(m,1H),3.35–3.25(m,1H),2.94–2.87(m,0.5H),2.76–2.65(m,1H),2.57–2.46(m,3.5H),2.22and 2.21(d,J＝10.6,1H),2.01–1.92(m,1H),1.73–1.66(m,1H),1.65–1.52(m,2H),1.41–1.31(m,2H),1.31–1.23(m,19H),0.99,0.97,0.96和0.95(s,6H),0.93–0.84(m,6H)。
13C-NMR(主要异构体):212.41,131.85,124.10,62.84,55.25,41.74,34.13,33.18,31.92,31.56,30.87,29.79,29.74,29.66,29.64,29.61,29.53,29.36,29.25,29.04,22.70,21.58,20.73,19.94,14.13。
13C-NMR(次要异构体):212.54,131.80,124.24,62.96,55.34,41.76,34.10,33.04,31.92,31.80,30.95,29.79,29.73,29.66,29.64,29.61,29.53,29.36,29.25,29.04,22.70,21.76,20.73,19.88,14.13。
(b)(±)-4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-2-酮的合成 [化合物2a， 
I，根据式(I)的香料前体]
将DBU(0.75g，4.5mmol)缓慢加入到(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(β-紫罗兰酮，1.14g，5.9mmol)和十二烷-1-硫醇(1.00g，4.9mmol)的四氢呋喃(THF，6mL)溶液中。将反应混合物在室温下搅拌1天。柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙酸乙酯97:3)得到1.57g(80％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气时会释放β-紫罗兰酮。
1H-NMR:3.98(dd,J＝8.4,3.2,1H),3.28(dd,J＝18.0,8.4,1H),2.87(dd,J＝18.0,3.2,1H),2.63–2.49(m,2H),2.17(s,3H),2.01–1.83(m,2H),1.80(s,3H),1.62–1.18(m,24H),1.15(s,3H),0.94(s,3H),0.88(t,J＝7.0,3H)。
13C-NMR:206.72,140.02,131.45,53.11,39.75,38.25,35.82,34.09,33.71,31.93,30.79,29.67,29.64,29.61,29.54,29.48,29.36,29.27,29.03,28.32,27.86,22.70,22.37,19.27,14.13。
类似地，(±)-4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮[化合物2b，
I]从(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(α-紫罗兰酮)搅拌5小时后获得。柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙酸乙酯98:2)得到1.08g(55％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气时会释放α-紫罗兰酮。
1H-NMR:5.48–5.41(m,1H),3.64–3.57(m,1H),2.72–2.49(m,4H),2.15(s,3H),2.03–1.92(m,3H),1.81(s,3H),1.62–1.53(m,2H),1.40–1.20(m,19H),1.19–1.11(m,1H),1.02(s,3H),0.91(s,3H),0.88(t,J＝6.7,3H)。
13C-NMR:207.17,134.06,123.08,55.35,48.68,38.38,33.45,33.28,31.93,31.57,30.98,29.67,29.65,29.61,29.55,29.49,29.36,29.25,29.00,28.55,27.64,25.34,22.94,22.70,14.13。
香料前体化合物2a和2b可以单独使用或作为两种化合物的混合物使用，优选重量比为40:60至60:40。
(c)(±)-2-(十二烷基硫代)辛-4-酮的合成[化合物3，根据式(I)的香料前体]
将(E)-2-辛烯-4-酮(16.6g，100mmol)和十二烷-1-硫醇(20.2g，7.8mmol)在室温下搅拌2周。球对球蒸馏(以除去剩余挥发物)得到28.4g粗化合物。柱色谱法(SiO2，正庚烷，然后正庚烷/乙酸乙酯98:2和95:5)得到12.0g(37％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气中时会释放2-辛烯-4-酮。
1H-NMR:3.29–3.20(m,1H),2.70(dd,J＝16.6,5.9Hz,1H),2.52(dd,J＝16.3,8.0Hz,1H),2.52(t,J＝7.5Hz,2H),2.47–2.35(m,2H),1.61–1.52(m,4H),1.42–1.20(m,23H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H),0.88(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C-NMR:209.15,50.15,43.40,35.11,31.94,30.89,29.75,29.67,29.65,29.62,29.55,29.37,29.26,29.03,25.78,22.71,22.33,21.74,14.13,13.86。
(d)4-(十二烷基硫代)-4-甲基戊-2-酮的合成[化合物4，根据式(I)的香料前体]
将DBU(0.74g，4.5mmol)缓慢加入到4-甲基-3-戊烯-2-酮(异丙叉丙酮，5.70g，58.1mmol)和十二烷-1-硫醇(9.80g，48.4mmol)的四氢呋喃(THF，50mL)溶液中。在室温下搅拌3天后，加入正庚烷(50mL)，混合物用HCl水溶液(10％，50mL)处理，用饱和NaCl水溶液(2×50mL)洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。球对球蒸馏(90℃，0.05mbar，2小时)以除去剩余的挥发物，得到12.80g(88％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气时会释放异丙叉丙酮。
1H-NMR:2.69(s,2H),2.53(t,J＝7.5,2H),2.19(s,3H),1.60–1.51(m,2H),1.46–1.34(m,2H),1.42(s,6H),1.34–1.20(m,16H),0.88(t,J＝6.9,3H)。
13C-NMR:206.98,54.72,43.31,32.37,31.93,29.66,29.64,29.60,29.54,29.36,29.29(2x),28.52,28.16,22.70,14.13。
(e)N,S-双(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸
(±)-乙酯的合成[化合物5，根据式(I)的香料前体]
将L-半胱氨酸乙酯盐酸盐(4.8g，26mmol)、N-乙基-N-异丙基丙-2-胺(26mmol，3.36g)和反式-δ-大马酮(10.0g，52mmol)的乙醇(70mL)溶液在回流下加热6天。冷却至室温后，减压除去溶剂，将残余物溶于乙酸乙酯(70mL)中，用饱和NaCl水溶液(2×50mL)洗涤。将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩，得到粗化合物。柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙酸乙酯7:3)得到6.5g(47％)标题化合物，为非对映异构体的复杂混合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气中时会释放反式-δ-大马酮。
HR-LCMS(Q-Exactive)：计算C31H52NO4S+[M+H]+534.36116，得到534.36102。
根据试剂的化学计量和反应条件，还形成了S-(4-氧代-4-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-基)-L-半胱氨酸乙酯，它也是根据式(I)的香料前体。两种香料前体化合物都可以作为纯化合物或化合物的混合物使用。
(f)十二烷酸(±)-4-氧代辛-2-基酯的合成[化合物6，根据式(I)的香料前体]
将十二烷酰氯(33.4g，153mmol)滴加到(±)-2-羟基辛-4-酮(20.0g，139mmol)、4-二甲氨基吡啶(DMAP，22.4g，183mmol)、三乙胺(18.2g，180mmol)的二氯甲烷(200mL)搅拌溶液中。在室温下搅拌22小时后，将反应混合物倒入到HCl水溶液(10％，250mL)和冰(200g)中并用乙酸乙酯(350mL)萃取。有机相用饱和NaCl水溶液(250mL)、饱和NaHCO3水溶液(250mL)洗涤，再用饱和NaCl水溶液(2×250mL)洗涤。水相各自用乙酸乙酯(200mL)再萃取。将合并的有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。分两批进行柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙酸乙酯95:5，然后是90:10)并在高真空(0.09mbar)下干燥4小时，得到总共36.72g(78％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放2-辛烯-4-酮。
1H-NMR:5.33–5.24(m,1H),2.77(dd,J＝16.0,7.4Hz,1H),2.52(dd,J＝16.0,5.8Hz,1H),2.41(t,J＝7.4Hz,2H),2.24(t,J＝7.5Hz,2H),1.63–1.50(m,4H),1.37–1.19(m,21H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H),0.88(t,J＝6.9Hz,3H)。
13C-NMR:207.88,173.07,66.94,48.59,43.10,34.55,31.92,29.62,29.47,29.35,29.28,29.12,25.68,24.98,22.70,22.29,20.11,14.12,13.85。
(g)(±)-2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮的合成[化合物7，根据式(I)的香料前体]
在机械搅拌下，将Oxone(2KHSO5/KHSO4/K2SO4，83.3g，547mmol)的水(400mL)溶液滴加到(±)-2-(十二烷基硫代)辛-4-酮(化合物3)的甲醇(850mL)溶液中，冷却至1℃。引入后停止冷却，继续搅拌悬浮液18小时。用乙酸乙酯(800mL)萃取反应混合物，用饱和NaCl水溶液(500mL)、去离子水(500mL)、饱和NaHCO3水溶液(500mL)和饱和NaCl水溶液洗涤(500mL)。水相各自用乙酸乙酯(500mL)再萃取。将合并的有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。在高真空下干燥15小时，得到40.0g(99％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气中时会释放2-辛烯-4-酮。
1H-NMR:3.69–3.57(m,1H),3.18(dd,J＝18.1,3.9Hz,1H),2.93(t,J＝8.2Hz,2H),2.60(dd,J＝18.3,8.7Hz,1H),2.54–2.40(m,2H),1.95–1.75(m,2H),1.63–1.54(m,2H),1.50–1.39(m,2H),1.39–1.19(m,18H),1.36(d,J＝6.8Hz,3H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H),0.88(t,J＝7.1Hz,3H)。
13C-NMR:206.86,52.42,50.40,43.10,41.00,31.91,29.60,29.59,29.50,29.33,29.27,29.07,28.59,25.81,22.69,22.26,21.52,14.49,14.12,13.80。
(h)(3-巯基丙基)(甲基)二甲氧基硅烷的直链聚硅氧烷共聚物的合成[化合物8，
根据式(III)的香料前体]
在50mL圆底烧瓶中，将(3-巯基丙基)(甲基)二甲氧基硅烷(25mmol)、二甲基)二乙氧基硅烷(5mmol)和(三甲基)乙氧基硅烷(15mmol)完全溶解在水(75mmol)和氢氧化钠(1.3重量％，相对于水的量)中得到乳液。将反应混合物在室温下搅拌3小时。通过减压蒸发除去乙醇、甲醇和可能的残留水。添加2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯-1-酮(25mmol)和DBU(1.25mmol)并将反应混合物在室温下搅拌3小时得到粘稠的油状物。将该油稀释在乙酸乙酯(10mL)中并用氯化钠水溶液(5M，2×10mL)洗涤。水层用乙酸乙酯(1×10mL)再萃取。合并有机层并用MgSO4干燥，过滤并在50℃下真空干燥过夜，得到分子量为2100Da的共聚物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和/或空气/氧气时会释放香芹酮。
1H-NMR(400MHz):4.78(m,1.9H),2.89(m,0.7H),2.57(m,4H),2.32(m,2H),2.20(m,0.7H),1.99(m,0.5H),1.82(m,1H),1.75(m,3H),1.62(m,2H),1.23(m,3H),0.63(m,2H),0.09(m,6H)。
13C-NMR(100MHz):209.8,147.1,146.7,146.4,144.6,111.1,110.5,110.3,110.2,50.2,50.1,48.8,46.4,46.0,44.4,43.3,43.2,41.7,40.7,40.2,39.6,36.0,35.6,34.3,34.2,34.0,32.8,32.0,31.2,27.9,23.8,23.6,23.4,21.5,21.1,20.9,20.5,20.3,17.3,16.5,15.7,14.2,12.6,1.9,1.3,-0.3,-1.0。
(i)(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯的合成[化合物9，根据式(IV)
的香料前体]
将2-甲基十一醛(8.0g，34.7mmol)、2-苯基乙醇(8.5g，69.4mmol)的二甲基缩醛和KHSO4(48mg，0.35mmol)的混合物在150℃油浴中加热1小时同时将释放的甲醇从反应烧瓶中蒸馏出来。将混合物置于真空(40Pa)下并用190℃油浴加热2小时，同时将释放的2-苯基乙醇从反应烧瓶中蒸馏出来。使反应混合物冷却并加入Na2CO3(0.5g)。然后通过蒸馏从反应烧瓶中分离出标题化合物(9.1g，91％)(bp 130℃，4Pa)，为异构体混合物(E/Z约59:41)。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放2-十一酮、甲酸2-苯基乙酯和2-苯基乙醇。
1H-NMR(E-异构体):7.30–7.17(m,5H),5.81(s,1H),3.86(t,J＝7.3,2H),2.91(t,J＝7.3,2H),1.85(t,J＝7.5,2H),1.57(s,3H),1.39–1.19(m,14H),0.88(t,J＝7.0,3H)。
13C-NMR(异构体混合物):140.07,139.91,138.60,138.52,129.00,128.36,128.33,126.27,126.24,115.21,114.90,72.45,72.41,36.39,36.36,33.94,31.96,31.93,29.67,29.63,29.61,29.55,29.50,29.40,29.37,29.22,28.96,28.04,27.42,22.71,22.70,17.25,14.14,14.13,12.94。
(j)1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯的合成[化合物10，根据式
(IV)的香料前体]
将甲氧基甲基三苯基氯化鏻(17.7g，51.7mmol)和4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮(6.12g，34.3mmol)加入到甲苯(150mL)中。将叔丁醇钾(6.18g，55.1mmol)分4份每15分钟1份加入到搅拌浆液中。将混合物再搅拌4小时。然后将其倒入到水(200mL)中并用乙醚(3×100mL)萃取。合并有机相，用MgSO4干燥，过滤并浓缩。对残余物进行快速色谱法(SiO2，己烷/CH2Cl2 100:0至75:25)，得到4.06g的甲基烯醇醚产物。将该物质(3.8g，18.4mmol)与2-苯基乙醇(4.5g，36.8mmol)和KHSO4(0.027g，0.198mmol)混合并在150℃下加热1小时。将释放的甲醇从混合物中蒸馏出来，然后将混合物置于真空(40Pa)下并在190℃下加热2小时，同时将过量的2-苯基乙醇从烧瓶中蒸馏出来。将Na2CO3(0.3g)加入到烧瓶中，通过蒸馏(bp 170℃，4Pa)分离出标题化合物(4.46g，82％)，为异构体混合物(E/Z约57:43)。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮、甲酸2-苯基乙酯和2-苯基乙醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):7.31–7.17(m,5H),7.07(d,J＝8.6,2H),6.80(d,J＝8.6,2H),5.77(q,J＝1.2,1H),3.84(t,J＝7.2,2H),3.76(s,3H),2.86(t,J＝7.2,2H),2.61(m,2H),2.13(br.t,J＝7.9,2H),1.63(d,J＝1.2,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):157.69,157.61,140.80,140.46,138.59,138.45,134.68,134.39,129.29,128.99,128.35,126.27,126.26,114.20,113.87,113.65,113.53,72.48,72.35,55.23,36.36,36.33,36.32,33.91,32.83,31.15,17.35,13.09。
(k)(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯的合成[化合物11，根据式(IV)的香料
前体]
使用2-甲基-4-苯基丁醛和2-苯基乙醇的二甲基缩醛，按照化合物9所述的程序制备标题化合物。通过蒸馏(bp 130℃，4Pa)将其作为异构体混合物分离出，收率83％(E/Z约52:48)。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放4-苯基丁-2-酮、甲酸2-苯基乙酯和2-苯基乙醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):7.30–7.11(m,10H),5.76(q,J＝1.2,1H),3.81(t,J＝7.2,2H),2.83(t,J＝7.2,2H),2.66(t,J＝7.9,2H),2.16(t,J＝7.9,2H),1.64(d,J＝1.2,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):142.52,142.23,140.83,140.52,138.54,138.41,128.96,128.43,128.40,128.32,128.21,128.08,126.25,126.24,125.68,125.55,113.97,113.67,72.44,72.31,36.30,36.29,36.12,34.84,33.76,30.97,17.34,13.07。
(l)1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯的合成[化合物12，根据式
(IV)的香料前体]
将2-甲基十一醛(20g，87mmol)、顺式-3-己烯-1-醇(26.1g，260mmol)的二甲基缩醛和KHSO4(0.118g，0.87mmol)的混合物在150℃下加热1小时，同时蒸馏出释放的甲醇。在190℃下继续加热1小时，同时将释放的顺式-3-己烯-1-醇从反应烧瓶中蒸馏出来。将混合物冷却，置于真空(667Pa)下并在130℃下加热3小时以除去剩余的3-己烯-1-醇。然后通过真空蒸馏从反应烧瓶中分离出烯醇醚(bp 120～130℃，3.3Pa)，然后进行球对球蒸馏(115℃，3.3Pa)，得到标题化合物(17.0g，73％)，为异构体混合物(E/Z约56:44)。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放2-十一酮、甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯和(Z)-己-3-烯-1-醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):5.81(s,1H),5.51–5.44(m,1H),5.37–5.30(m,1H),3.65(t,J＝7.0,2H),2.38–2.31(m,2H),2.09–2.03(m,2H),1.85(t,J＝7.5,2H),1.58(s,3H),1.40–1.20(m,14H),0.96(t,J＝7.5,3H),0.88(t,J＝7.0,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):140.23,140.09,133.98,133.89,124.40,124.35,114.87,114.58,71.27,71.25,33.98,31.97,31.95,29.69,29.66,29.62,29.58,29.49,29.42,29.39,29.24,28.90,28.07,27.97,27.96,27.42,22.73,22.72,20.64,17.27,14.28,14.13,12.88。
(m)(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯的合成[化合物13，根据式
(IV)的香料前体]
使用2-甲基十一醛和2-苯氧基乙醇的二甲基缩醛，按照化合物9所述的程序制备标题化合物。通过蒸馏(bp 128～130℃，3.3Pa)将其作为异构体混合物分离出(E/Z约60:40)，收率90％。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放2-十一酮、甲酸2-苯氧基乙酯和2-苯氧基乙-1-醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):7.30–7.24(m,2H),6.96–6.89(m,3H),5.89(s,1H),4.12(t,J＝5.0,2H),4.00(t,J＝5.0,2H),1.85(t,J＝7.4,2H),1.58(s,3H),1.39–1.19(m,14H),0.88(t,J＝7.0,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):158.76,158.75,140.16,139.96,129.42,129.41,120.92,120.90,116.04,115.65,114.68,114.66,69.95,69.93,67.01,66.91,33.90,31.95,31.94,29.66,29.64,29.61,29.57,29.47,29.41,29.39,29.23,28.86,27.98,27.36,22.71,17.20,14.14,12.91。
(n)2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯的合成[化合物14，根据式(IV)的香料
前体]
将2-甲基十一醛(4.34g，23.5mmol)、3-辛醇(7.42g，57mmol)和对甲苯磺酸一水合物(0.09g，0.46mmol)的甲苯(100mL)溶液加热回流3小时。用迪安-斯塔克分水器除去反应水。反应混合物用乙酸乙酯稀释，然后用饱和NaHCO3水溶液和水洗涤。将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。将残余物进行球对球蒸馏(160～170℃，6.7Pa)，得到标题化合物(3.24g，46％)，为异构体混合物(E/Z约61:39)。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放2-十一酮、甲酸辛-3-基酯和辛-3-醇。
1H-NMR(E-异构体):5.81(s,1H),3.42(quint,J＝5.7,1H),1.85(t,J＝7.4,2H),1.58(s,3H),1.56–1.20(m,24H),0.90(t,J＝7.3,3H),0.89(t,J＝7.1,3H),0.88(t,J＝7.1,3H)。
13C-NMR(异构体混合物):139.97,139.90,113.68,113.44,82.45,82.44,34.08,33.89,32.07,32.06,32.03,32.00,29.73,29.70,29.62,29.55,29.47,29.43,29.22,28.96,28.11,27.47,27.14,27.12,25.08,25.07,22.76,22.71,22.69,17.37,14.14,14.07,12.95,9.57。
(o)1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯的合成[化合物15，根据式(IV)的
香料前体]
一般程序：将甲氧基甲基三苯基氯化鏻(15.1g，44.1mmol)和芳基酮(29.4mmol)加入到甲苯(120mL)中。将叔丁醇钾(5.27g，47mmol)分4份每15分钟1份加入到搅拌浆液中。搅拌混合物4小时；然后将其倒入水(500mL)中并用乙酸乙酯(3×250mL)萃取。合并有机相，干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。将所得到的甲基烯醇醚产物通过快速色谱法(SiO2，己烷)，然后进行球对球蒸馏分离。然后将甲基烯醇醚(30mmol)与2-苯基乙醇(2当量)和KHSO4(1mol-％)混合。将混合物加热(150℃油浴)，同时蒸馏出释放的甲醇(蒸气温度64℃)直到蒸气温度下降。然后将混合物置于真空(40Pa)下并在190℃下加热，同时将过量的2-苯基乙醇从烧瓶中蒸馏出来。所得到的烯醇醚在加入Na2CO3(0.4g)之后通过真空蒸馏从反应烧瓶中分离，或通过快速色谱法(SiO2)然后进行球对球蒸馏分离。
按照该一般程序，通过短程蒸馏粗反应混合物(bp 156～158℃，4Pa)分离出标题化合物，其为异构体混合物(E/Z约78:23)，从甲基烯醇醚开始的收率为84％。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放1-(4-甲氧基苯基)乙-1-酮、甲酸2-苯基乙酯和2-苯基乙醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):7.32–7.18(m,7H),6.85–6.81(m,2H),6.36(q,J＝1.2,1H),4.03(t,J＝7.1,2H),3.78(s,3H),2.98(t,J＝7.1,2H),1.96(d,J＝1.2,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):158.00,157.61,142.56,142.03,138.25,133.24,130.86,129.05,129.03,128.62,128.43,128.42,126.40,126.06,114.46,113.75,113.19,110.35,73.56,73.11,55.27,55.19,36.52,36.42,18.33,12.96。
(p)1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯的合成[化合物16，根据式(IV)的香
料前体]
标题化合物根据合成化合物15所述的一般程序制备，并通过粗反应混合物(bp143～145℃，4Pa)的短程蒸馏分离出，其为异构体混合物(E/Z约82:18)，从甲基烯醇醚开始的收率为73％。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放1-(4-甲苯基)乙-1-酮、甲酸2-苯基乙酯和2-苯基乙醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):7.32–7.07(m,9H),6.42(q,J＝1.2,1H),4.03(t,J＝7.1,2H),2.97(t,J＝7.1,2H),2.31(s,3H),1.97(d,J＝1.2,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):143.12,142.66,138.23,138.21,137.74,135.46,135.44,135.33,129.05,129.03,129.00,128.51,128.44,128.41,127.38,126.41,126.39,124.89,114.68,110.71,73.62,73.15,36.52,36.43,21.13,20.97,18.30,12.79。
(q)2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘的合成[化合物17，根据式(IV)的香料前体]
标题化合物根据合成化合物15所述的一般程序制备，并通过快速色谱法，然后进行球对球蒸馏分离，得到异构体混合物(E/Z约80:20)，从甲基烯醇醚开始的收率为89％。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放1-(萘-2-基)乙-1-酮、甲酸2-苯基乙酯和2-苯基乙醇。
1H-NMR(600MHz,E-异构体):7.78–7.74(m,2H),7.72(d,J＝8.7,1H),7.64(s,1H),7.48–7.19(m,8H),6.62(q,J＝1.2,1H),4.10(t,J＝7.0,2H),3.00(t,J＝7.0,2H),2.09(d,J＝1.2,3H)。
13C-NMR(151.0MHz,异构体混合物):138.21,138.17,137.90,135.90,133.72,133.37,131.99,131.95,129.05,128.47,128.46,128.10,127.68,127.65,127.47,127.34,126.95,126.50,126.45,126.44,126.02,125.70,125.59,125.25,125.03,123.61,122.92,114.54,110.74,73.79,73.36,36.58,36.44,18.45,12.64。
(r)4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯的合成[化合物
18，根据式(IV)的香料前体]
将2-溴苯乙酮(11.1g，55.9mmol)、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(11.9g，72.7mmol)、K2CO3(12.1g，88mmol)和丙酮(100mL)的混合物加热回流3小时。通过
过滤溶液，然后浓缩。所得到的2-(4-烯丙基-2-甲氧基苯氧基)-1-苯乙酮(13.2g，84％)通过球对球蒸馏(115℃，4Pa)分离。通过与原甲酸三甲酯(26.3g，248mmol)、甲醇(70mL)和对甲苯磺酸(0.34g，1.8mmol)混合并将溶液在70℃下加热8小时，然后室温搅拌1天，将该酮(10g，35.4mmol)转化为相应的二甲基缩醛。添加固体Na2CO3(0.5g)并将混合物真空浓缩。将剩余的残余物溶解在乙醚中并用水、饱和NH3Cl水溶液和水洗涤。将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并真空浓缩，得到二甲基缩醛(10.5g)，其无需进一步纯化即可使用。将二甲基缩醛(5.5g，16.7mmol)与KHSO4(0.023g，0.17mmol)混合，置于真空(1500Pa)下，然后在140℃的油浴中加热2小时。将混合物从油浴中移出并加入Na2CO3(0.2g)。将反应混合物溶解在乙醚中并用饱和Na2CO3水溶液和水洗涤。将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并真空浓缩。所得烯醇醚(3.9g，15.1mmol)通过球对球蒸馏(195℃，2.7Pa)分离，为异构体混合物(约64:36)，从缩醛开始的收率为79％。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放苯甲酸甲酯、甲酸4-烯丙基-2-甲氧基苯酯和4-烯丙基-2-甲氧基苯酚。
1H-NMR(主要异构体):7.48–7.44(m,2H),7.36–7.30(m,2H),7.29–7.24(m,1H),7.00(d,J＝8.1,1H),6.77(d,J＝1.9,1H),6.72(dd,J＝8.1,1.9,1H),6.47(s,1H),5.96(ddt,J＝16.9,10.2,6.7,1H),5.09(dq,J＝16.9,1.7,1H),5.07(dq,J＝10.2,1.7,1H),3.88(s,3H),3.83(s,3H),3.35(d,J＝6.7,2H)。
13C-NMR(异构体混合物):149.64,149.55,146.80,145.72,145.50,143.89,137.42,137.37,135.49,135.02,134.36,133.37,128.86,128.43,127.97,127.92,127.74,127.24,127.06,125.13,120.58,116.64,115.89,115.84,115.83,112.95,112.84,59.46,57.60,56.10,55.99,39.88,39.87。
(s)1-(十二碳-1-烯-1-基氧基)十二碳-1-烯的合成[化合物19，根据式(V)的香料
前体]
一般程序：将浓H2SO4(2～4mmol)加入到在冰水浴中冷却的醛(147mmol)、乙酸(441mmol)和戊烷(75mL)的混合物中。用10～30分钟滴加乙酸酐(97mmol)并将混合物再搅拌2～4小时。添加Na2CO3(4.2mmol)，并在旋转蒸发器上除去戊烷和乙酸。将所得到的浆液进行球对球蒸馏(200～230℃，2.7Pa)，将主要由醚二羧酸盐组成的馏出物在250℃的油浴中加热0.5～2小时，然后从系统中蒸馏出乙酸。在快速色谱法(SiO2，己烷/CH2Cl2 100:0至97.5:2.5)之后分离所得到的香料前体化合物，然后进行球对球蒸馏，形成Z,Z、E,Z和E,E异构体的混合物。
按照该一般程序，由十二醛制备标题化合物，并以58％的收率获得异构体混合物(Z,Z/E,Z/E,E＝37:47:16)。在加入乙酸酐期间反应混合物凝固化，因此在形成醚二羧酸酯中间体期间使其升温至室温。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气时会释放十一醛和十二醛。
1H-NMR(400MHz,异构体混合物):6.26和6.21(d,J＝12.3,1H),6.13和6.09(d,J＝6.1,1H),5.06和5.04(dt,J＝12.3,7.7,1H),4.52和4.47(q,J＝6.1,1H),2.16–2.05和1.96–1.88(m,4H),1.40–1.20(m,32H),0.88(t,J＝6.7,6H)。
13C-NMR(100.6MHz,异构体混合物):144.23,143.13,142.87,141.46,110.08,109.69,108.80,108.47,31.95,31.93,30.29,30.21,29.70,29.65,29.62,29.56,29.52,29.49,29.40,29.38,29.36,29.25,29.06,27.35,27.33,23.99,23.95,22.71,14.1。
(t)2-甲基-1-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)十一碳-1-烯的合成[化合物20，
根据式(V)的香料前体]
标题化合物根据合成化合物19所述的一般程序由2-甲基十一醛制备，并以61％的收率获得异构体混合物。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气时会释放2-甲基十一醛和2-十一酮。
1H-NMR(400MHz,异构体混合物):6.01,5.98和5.96(s,2H),2.12,2.10和1.87(t,J＝7.2,4H),1.64,1.63,1.53,1.53(d,J＝1.4,6H),1.45–1.19(m,28H),0.88(t,J＝6.9,6H)。
13C-NMR(100.6MHz,异构体混合物):138.77,138.72,138.56,138.52,115.81,115.73,115.51,33.79,31.96,29.74,29.69,29.66,29.59,29.48,29.40,29.26,29.09,28.97,27.96,27.35,27.26,22.73,17.14,14.14,13.02。
(u)(±)-2-(6-羟基-2,6-二甲基庚基)咪唑烷-4-酮的合成[化合物21，根据式
(VI)的香料前体]
将TEA(4.5mL，32.1mmol)和甘氨酰胺盐酸盐(3.38g，30.0mmol)添加到(±)-7-羟基-3,7-二甲基辛醛(5.17g，30.0mmol)的甲醇(250mL)溶液中。将混合物加热至回流过夜。冷却至室温后，减压除去溶剂。然后将去离子水(50mL)加入到残余物中，并用乙酸乙酯(2×100mL)萃取混合物。合并的有机相用饱和NaCl水溶液(2×50mL)洗涤，干燥(Na2SO4)并浓缩。球对球蒸馏(100℃，0.005mbar)以减少剩余挥发物，得到粗化合物。柱色谱法(SiO2，乙酸乙酯/乙醇4:1)和高真空干燥得到0.92g(13％)的标题化合物，为非对映异构体的混合物(约1.2:1)。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放7-羟基-3,7-二甲基辛醛。
1H-NMR:7.64和7.55(br.s,1H),7.73–4.64(m,1H),3.49–3.35(m,2H),2.03(br.s,2H),1.71–1.56(m,2H),1.51–1.29(m,6H),1.26–1.15(m,1H),1.21和1.21(s,6H),0.96和0.95(d,J＝6.4和6.5,3H)。
13C-NMR:177.70和177.64,70.86和70.84,70.50和70.29,49.20和49.11,44.08和44.00,43.75和43.67,37.59和37.26,29.49和29.45,29.48和29.13,29.23和29.16,21.38和21.34,19.97和19.88。
(v)(5S)-5-苄基-2-壬基咪唑啉-4-酮的合成[化合物22，根据式(VI)的香料前体]
将癸醛(0.78g，5.0mmol)、L-苯丙氨酰胺盐酸盐(1.00g，5.0mmol)、三乙胺(TEA，0.51g，5.0mmol)和K2CO3(1.00g)在乙醇(8mL)中的混合物加热至60℃持续24小时。然后除去溶剂。将残余物吸收在乙醚中，过滤并浓缩，得到1.67g(定量)的标题化合物，为非对映异构体的混合物(约1.2:1)。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放癸醛。
1H-NMR(400MHz):7.36–7.19(m,5H),7.09和7.06(s,1H),4.52–4.45和4.34–4.27(m,1H),3.82–3.67(m,1H),3.19–3.03(m,1H),3.01–2.88(m,1H),1.77(br.s,1H),1.57–1.44(m,1H),1.44–1.12(m,15H),0.88和0.87(t,J＝7.0,3H)。
13C-NMR(100.6MHz):177.59,137.50和137.37,129.56和129.51,128.62和128.57,126.79和126.75,69.75和69.46,60.38和59.45,37.49和37.41,37.22和36.61,31.87,29.47,29.44和29.41,29.39,29.26,24.68和24.24,22.67,14.09。
(w)(3S,6S,9R)-3-苄基-6-异丙基-9-甲基-1,4-二氮杂螺[4.5]癸-2-酮的合成
[化合物23，根据式(VI)的香料前体]
将(–)-薄荷酮(0.69g，4.5mmol)和TEA(0.46g，5.0mmol)添加到L-苯丙氨酰胺盐酸盐(0.90g，4.5mmol)在甲醇(特纯，6mL)中的悬浮液中。将混合物加热回流18小时。冷却至室温后，减压除去溶剂。然后将去离子水(25mL)加入到残余物中，并用乙酸乙酯(3×25mL)萃取混合物。将合并的有机相干燥(Na2SO4)，浓缩并在高真空(0.3mbar，1小时)下干燥，得到0.74g(55％)的标题化合物，为两种非对映异构体的混合物。这种香料前体化合物可以原样使用，并在暴露于湿气时释放(–)-薄荷酮。重结晶(乙酸乙酯/庚烷4:1)、过滤并在高真空(0.3mbar，1小时)下干燥，得到0.15g的(5R)-异构体。滤液的重复塞滤(SiO2、乙酸乙酯、乙酸乙酯/庚烷7:3和1:1)得到0.05g的(5S)-异构体。
1H-NMR(5R-异构体):7.47(br.s,1H),7.33–7.19(m,5H),3.80(t,J＝7.5,1H),3.10(dd,J＝14.1,5.4,1H),2.99(dd,J＝14.1,4.9,1H),1.97–1.87(m,1H),1.71–1.59(m,2H),1.59–1.52(m,1H),1.46–1.34(m,1H),1.31(dq,J＝13.1,3.6,1H),1.15–1.09(m,1H),1.09(d,J＝12.8,1H),0.89(d,J＝6.9,3H),0.87(d,J＝6.9,3H),0.84–0.63(m,2H),0.74(d,J＝6.2,3H)。
13C-NMR(5R-异构体):176.57,137.13,129.78,128.60,126.82,77.38,60.78,50.76,50.69,38.01,34.35,29.14,25.19,23.97,22.51,21.97,18.36。
1H-NMR(5S-异构体):8.54(br.s,1H),7.33–7.19(m,5H),3.92(t,J＝5.4,1H),3.12–3.05(m,2H),1.93–1.85(m,1H),1.85–1.77(m,1H),1.70–1.48(m,2H),1.38–1.22(m,2H),1.14–1.05(m,1H),1.08(d,J＝12.6,1H),0.94–0.84(m,1H),0.88(d,J＝6.4,3H),0.75(d,J＝6.9,3H),0.58(d,J＝6.9,3H),1H(NH)未指定。
13C-NMR(5S-异构体):176.66,137.41,129.84,128.61,126.70,77.26,58.67,50.18,48.79,36.69,34.48,29.71,24.16,23.84,22.94,22.11,17.94。
(x)6-异丙基-9-甲基-1,4-二氮杂螺[4.5]癸-2-酮的合成[化合物24，根据式(VI)
的香料前体]
将TEA(76.6mL，550mmol)添加到甘氨酰胺盐酸盐(56.40g，500mmol)的甲醇(580mL)溶液中。将反应混合物搅拌15分钟，然后在回流下加热。添加2-异丙基-5-甲基环己-1-酮(薄荷酮，33.25g，216mmol)并将反应混合物加热回流24小时。冷却至室温后，减压蒸发溶剂。添加正戊烷(50mL)和水(200mL)并萃取混合物。相分离后，水相用正戊烷(2×，50mL)再萃取。合并的有机相用水(100mL)洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤并减压浓缩，得到31.41g粗产物。用2.80g(100℃，0.1mbar)进行球对球蒸馏以除去剩余的薄荷酮，得到2.13g(53％)的非对映异构体混合物形式的标题化合物(约1:1)。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放薄荷酮。
1H-NMR:8.39和7.42(br.s,1H),3.56和3.49(dd,J＝54.2,16.3,2H),2.16–2.03和2.03–1.94(m,1H),1.88(br s,1H),1.92–1.70(m,2H),1.70–1.52(m,2H),1.41–1.31(m,0.5H),1.31–1.18(m,2.5H),1.04–0.75(m,1H),0.95和0.92(d,J＝7.1,3H),0.91和0.90(d,J＝7.1,3H),0.91和0.81(d,J＝6.7,3H)。
13C-NMR:176.28和176.22,79.78和79.55,51.93和50.46,50.56和49.71,49.50和49.44,34.51和34.47,30.26和29.50,25.40和25.10,24.21和23.96,22.74和22.70,22.15和22.00,18.66和17.91。
(y)2-乙基-2-(2-甲基丁基)咪唑啉-4-酮的合成[化合物25，根据式(VI)的香料前
体]
将5-甲基-3-庚酮(1.74g，13.6mmol)和TEA(2mL)加入到甘氨酰胺盐酸盐(1.50g，13.6mmol)在无水甲醇(15mL)中的悬浮液中。将混合物加热回流18小时。冷却至室温后，减压除去溶剂。然后将去离子水(20mL)加入到残余物中，并用乙酸乙酯(3×20mL)萃取混合物。将合并的有机相干燥(Na2SO4)并浓缩，在通过球对球蒸馏除去剩余的挥发性化合物并在高真空下干燥后，得到0.26g(10％)的标题化合物，为非对映异构体的混合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放5-甲基-3-庚酮。
1H-NMR(400MHz):7.77和7.62(s,1H),3.49和3.48(d,J＝1.4和2.0,2H),1.97(br.s,1H),1.74–1.57(m,3H),1.56–1.29(m,3H),1.29–1.14(m,1H),0.98和0.96(d,J＝3.2和3.8,3H),0.94(t,J＝7.6,3H),0.88和0.87(t,J＝7.4和7.6,3H)。
13C-NMR(100.6MHz):176.90和176.86,79.80和79.73,49.67和49.41,46.04和45.87,33.41和33.19,31.24和30.87,30.27和30.13,21.11和21.05,11.35和11.26,7.98。
(z)1,3-二苄基-2-苯基咪唑烷的合成[化合物26，根据式(VII)的香料前体]
在剧烈搅拌下，将苯甲醛(0.53g，5.0mmol)缓慢加入到N,N'-二苄基乙-1,2-二胺(1.20g，5.0mmol)的水(7.5mL)溶液中。将反应混合物搅拌3小时，然后将残余物过滤并减压干燥，得到1.60g(97％)的的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放苯甲醛。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):7.63(d,J＝6.7,2H),7.41(t,J＝7.4,2H),7.38–7.30(m,1H),7.30–7.14(m,10H),3.87(s,1H),3.63(d,J＝12.8,2H),3.23(d,J＝13.3,2H),3.02(dt,J＝4.6,8.7,2H),2.46(dt,J＝4.6,8.2,2H)。
13C-NMR(100.6MHz,DMSO-d6):140.47,138.90,129.10,128.40,128.04,128.01,126.65,87.95,55.98,50.12。
(aa)(±)-1,3-二苄基-2-(十一烷-2-基)咪唑烷的合成[化合物27，根据式(VII)
的香料前体]
将(±)-2-甲基十一醛(200μL)和N,N'-二苄基乙-1,2-二胺(200μL)在甲醇(2mL)中的混合物在室温下搅拌24小时，得到双相体系。下相离心和移液得到0.13g标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放2-甲基十一醛。
1H-NMR:7.40–7.34(m,4H),7.34–7.25(m,4H),7.26–7.20(m,2H),3.95(dd,J＝18.0,13.8,2H),3.56(dd,J＝19.2,13.5,2H),3.23(d,J＝3.2,1H),2.90–2.81(m,2H),2.55–2.45(m,2H),1.71–1.57(m,2H),1.45–1.34(m,1H),1.34–1.18(m,14H),1.02(d,J＝6.7,3H),0.88(t,J＝6.9,3H)。
13C-NMR:140.59,140.43,128.49,128.46,128.19(2x),126.76,126.75,90.69,61.02,60.43,51.17,50.81,37.77,32.97,31.94,30.08,29.75,29.68,29.39,27.83,22.71,15.38,14.13。
(ab)(±)-1,3-二苄基-2-(苯基丙基)咪唑烷的合成[化合物28，根据式(VII)的香
料前体]
将(±)-3-苯基丁醛(0.62g，4.2mmol)、N,N'-二苄基-1,2-乙二胺(1.00g，4.2mmol，1当量)和K2CO3在乙醇(6.2mL)中的混合物加热至60℃持续24小时。然后在40℃下真空除去溶剂。将残余物吸收在乙醚中并蒸发溶剂，得到1.28g(83％)的标题化合物，为非对映异构体的混合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放3-苯基丁醛。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):7.37–7.19(m,12H),7.17–7.07(m,3H),3.85(d,J＝13.3,1H),3.72(d,J＝13.3,1H),3.43(d,J＝4.6,1H),3.40(d,J＝4.6,1H),3.21–3.16(m,1H),3.06–2.95(m,1H),2.84–2.71(m,2H),2.54–2.42(m,2H),1.92–1.82(m,2H),1.80–1.69(m,2H),1.15(d,J＝7.2,3H)。
13C-NMR(100.6MHz,DMSO-d6):147.97,139.69,139.53,128.37,128.33,128.18,128.05,128.03,126.70,126.64,126.62,125.48,83.23,58.39,57.92,49.92,40.85,35.59,23.47。
(ac)(±)-3,5-双(1-(4-异丙基苯基)丙-2-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶
唑的合成[化合物29，根据式(VIII)的香料前体]
用迪安-斯塔克装置在回流下将2-氨基-1,3-丙二醇(2.32g，25mmol)和(±)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛(9.51g，50mmol)的甲苯(50mL)溶液加热20小时以除去水。冷却至室温后，将反应混合物浓缩并在高真空下干燥(1小时)，得到11.20g(定量)的标题化合物，为四种非对映异构体的混合物(约1:1:1:1)。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛。
1H-NMR:7.19–7.03(m,8H),4.36–4.28(m,2H),4.15–4.05(m,2H),3.86–3.77(m,1H),3.61–3.69(m,2H),3.06和3.01(dd,J＝13.5,3.5,1H),2.97–2.82(m,3H),2.37–2.20(m,2H),1.93–1.80(m,2H),1.24和1.23(t,J＝3.4,12H),0.92和0.90(d,J＝6.7,3H),0.88和0.86(d,J＝7.1,3H)。
13C-NMR:146.28(2x)和146.17(2x),138.30,138.23,138.19和138.18；129.14,129.10和128.98(2x)；126.29,126.27,126.21(2x)；101.42,101.23,100.68和100.65；70.11,69.79,69.76和69.50；62.88(3x)和62.80；40.35,40.28,39.98和39.94；38.99,38.84,37.11和36.72；33.68(2x)和33.66(2x)；24.07(4x),15.52,15.30,13.64和13.42。
(ad)(±)-3,5-二(十一烷-2-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑的合成[化
合物30，根据式(VIII)的香料前体]
如化合物29所述，用(±)-2-甲基十一醛(9.22g，50mmol)制备化合物，得到10.73g(定量)的四种非对映异构体的混合物(约1:1:1:1)。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放2-甲基十一醛。
1H-NMR:4.25–4.19(m,2H),4.07–3.97(m,2H),3.75–3.68(m,1H),3.63–3.55(m,2H),1.72–1.45(m,4H),1.45–1.15(m,28H),1.15–1.99(m,2H),0.93,0.92和0.91(2x)(d,J＝6.4,6H),0.88(t,J＝6.9,6H)。
13C-NMR:101.91,101.72,101.27和101.22；69.97,69.73,69.67和69.44；62.73,62.68(2x)和62.62；37.80,37.73(2x)和37.64；32.99,32.81,31.23和30.98；31.93(4x)；30.04,30.00(2x)和29.98；29.73,29.70和29.66(6x)；29.37(4x)；27.35,27.24和27.18(2x)；22.71(4x)；15.68,15.60,13.85和13.57；14.13(4x)。
(ae)(E/Z)-2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯的合成[化合物31，根据式(IX)
的香料前体]
将乙酰乙酸乙酯(26.03g，0.2mol)、(±)-2-甲基十一烯醛(36.86g，0.2mol)和哌啶(68.12mg，0.8mmol)的混合物在50℃下加热1小时。施加真空(100mbar)，并将混合物在50℃下搅拌8小时，同时蒸馏出挥发性部分(2.95g)。获得作为残余物的粗产物(59.08g)，将其中的一部分(29.00g)在高真空(0.09mbar)下干燥12小时，得到标题化合物，为异构体混合物(E/Z约38:62)。这种香料前体化合物在暴露于湿气时会释放2-甲基十一醛。
1H-NMR(Z-异构体):6.59(d,J＝10.6,1H),4.30(q,J＝7.2,2H),2.60–2.48(m,1H),2.31(s,3H),1.45–1.15(m,16H),1.33(t,J＝7.2,3H),1.07(d,J＝6.4,3H),0.88(t,J＝6.9,3H)。
13C-NMR(Z-异构体):195.22,166.72,153.43,135.83,61.17,36.54,34.95,31.89,29.61,29.58,29.52,29.31,27.41,26.87,22.68,19.92,14.20,14.11。
1H-NMR(E-异构体):6.67(d,J＝11.0,1H),4.25(q,J＝7.1,2H),2.54–2.42(m,1H),2.36(s,3H),1.43–1.15(m,16H),1.31(t,J＝7.1,3H),1.03(d,J＝6.4,3H),0.88(t,J＝6.9,3H)。
13C-NMR(E-异构体):201.27,164.64,153.66,134.52,61.13,36.60,34.09,31.89,31.34,29.64,29.59,29.52,29.31,27.49,22.68,20.13,14.15,14.11。
(af)2-氧代-2-苯基乙酸2-苯基乙酯的合成[化合物32，根据式(X)的香料前体]
在0℃下，将N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC，5.54g，27mmol)的二氯甲烷(30mL)溶液滴加到DMAP(0.28g，0.3mmol)、2-苯基乙醇(5.00g，41mmol)和2-氧代-2-苯基乙酸(苯甲酰甲酸，3.43g，23mmol)的二氯甲烷(140mL)溶液中。搅拌10分钟后，将反应混合物温热至室温。6小时后，反应混合物通过
过滤，用乙醚(2×)萃取，用水(3×)、HCl水溶液(10％，3×)和饱和NaHCO3水溶液洗涤。将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙醚8:2至7:3)得到5.52g(94％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于光时会释放2-苯基乙醛。
1H-NMR:7.88–7.83(m,2H),7.65–7.60(m,1H),7.48–7.42(m,2H),7.35–7.29(m,2H),7.29–7.23(m,3H),4.62(t,J＝7.1,2H),3.09(t,J＝7.1,2H)。
13C-NMR:186.28,163.72,.136.95,134.87,132.33,130.02,129.01,128.85,128.69,126.86,66.40,34.94。
(ag)2-氧代-2-苯基乙酸(Z)-3-己烯基酯的合成[化合物33，根据式(X)的香料前
体]
将苯甲酰甲酸(5.55g，37.0mmol)、DMAP(0.45g，3.7mmol)和(Z)-3-己烯醇(6.61g，50.0mmol)的二氯甲烷(86mL)溶液在冰浴上冷却，然后用45分钟加入二氯甲烷(40mL)中的DCC(9.00g，43.6mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌10分钟，然后在室温下搅拌48小时。滤出沉淀并将滤液吸收在乙醚中，用水、HCl水溶液(10％)、饱和NaHCO3溶液(3×)和水洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)，浓缩并层析(SiO2，庚烷/乙醚7:3)，得到8.04g(93％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于光时会释放(Z)-3-己烯醛。
1H-NMR(360MHz):8.04–7.98(m,2H),7.69–7.62(m,1H),7.55–7.47(m,2H),5.61–5.51(m,1H),5.41–5.31(m,1H),4.39(t,J＝6.9,2H),2.58–2.49(m,2H),2.12–2.01(m,2H),0.95(t,J＝7.5,3H)。
13C-NMR(90.6MHz):186.36,163.87,135.39,134.90,132.49,130.07,128.89,122.87,65.63,26.64,20.66,14.15。
(ah)2-氧代-2-苯基乙酸(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯基酯的合成[化合物34，根
据式(X)的香料前体]
将2-氧代-2-苯基乙酸乙酯(17.6g，99mmol)、(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醇(18.5g，120mmol)和NaOCH3(甲醇中30％，1.5mL)的环己烷(170mL)溶液加热回流72小时。冷却至室温后，将反应混合物溶解在乙醚中，用水洗涤(pH约为7)，干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。柱色谱法(SiO2，庚烷/乙醚8:2)得到14.5g(52％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于光时会释放(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛。
1H-NMR(360MHz):8.04–7.97(m,2H),7.69–7.62(m,1H),7.55–7.46(m,2H),5.52–5.54(m,1H),5.13–5.04(m,1H),4.91(d,J＝7.2,2H),2.20–2.03(m,4H),1.78(s,3H),1.67(s,3H),1.60(s,3H)。
13C-NMR(90.6MHz):186.46,163.90,144.40,134.85,132.58,132.03,130.04,128.87,123.55,117.07,63.00,39.56,26.24,25.68,17.70,16.63。
(ai)2-氧代-2-苯基乙酸(Z)-十二碳-4-烯-1-基酯的合成[化合物35，根据式(X)
的香料前体]
将苯甲酰甲酸(19.4g，129mmol)、DMAP(1.58g，12.9mmol)、(Z)-4-十二碳烯醇(25.0g，136mmol)的二氯甲烷(200mL)溶液在冰浴上冷却，然后用30分钟滴加DCC(29.3g，142mmol)的二氯甲烷(100mL)溶液。将反应混合物在0℃下搅拌10分钟，然后在室温下搅拌4小时。在烧结玻璃上过滤反应期间形成的沉淀物并用二氯甲烷(50mL)冲洗。将滤液浓缩，溶于乙醚(300mL)，用水(3×，100mL)、HCl水溶液(10％，3×100mL)、水(100mL)、饱和NaHCO3水溶液(3×100mL)洗涤。每个水相用乙醚(200mL)再萃取。将合并的有机相干燥(Na2SO4)，通过烧结玻璃过滤并浓缩。通过真空蒸馏(0.1mbar，61℃)除去塔顶馏分。通过烧结玻璃过滤残余物，得到37.4g(74％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于光时会释放(Z)-4-十二碳烯醛。
1H-NMR(360MHz):8.04–7.98(m,2H),7.79–7.62(m,1H),7.55–7.47(m,2H),5.49–5.29(m,2H),4.39(t,J＝6.7,2H),2.18(q,J＝7.3,2H),2.01(q,J＝6.9,2H),1.89–1.79(m,2H),1.38–1.17(m,10H),0.87(t,J＝6.7,3H)。
13C-NMR(90.6MHz):186.38,163.95,134.89,132.51,131.67,130.02,128.90,127.56,65.73,31.86,29.67,29.27,29.22,28.43,27.25,23.41,22.67,14.12。
(aj)2-氧代-2-苯基乙酸(±)-(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)甲酯的合成[化合物
36，根据式(X)的香料前体]
将苯甲酰甲酸(24.0g，160mmol)、DMAP(1.96g，16mmol)和(±)-(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(38.1g，272mmol，顺式/反式约4:1)的二氯甲烷(250mL)溶液在冰浴上冷却，然后用30分钟滴加DCC(38.0g，184mmol)的二氯甲烷(100mL)溶液。将反应混合物在0℃下搅拌10分钟，然后在室温下搅拌3小时。通过烧结玻璃过滤反应期间形成的沉淀物并用二氯甲烷(50mL)冲洗。将滤液浓缩并溶解在乙醚(500mL)中，用水(3×，100mL)、HCl水溶液(10％，3×100mL)、水(100mL)、饱和NaHCO3水溶液(3×100mL)洗涤。每个水相用乙醚(300mL)再萃取。将合并的有机相干燥(Na2SO4)、过滤、浓缩并在真空下干燥(0.5mbar，2小时)。再次通过烧结玻璃过滤，通过真空蒸馏(2×，0.08mbar，35～38℃)除去塔顶馏分并通过烧结玻璃过滤，得到37.5g(82％)的标题化合物，为顺式/反式异构体的混合物(约4:1)。这种香料前体化合物在暴露于光时会释放(±)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛。
1H-NMR(400MHz):8.03–7.97(m,2H),7.69–7.62(m,1H),7.55–7.48(m,2H),5.36–5.29和5.21–5.16(m,1H),4.50–4.26(m,2H),2.44–2.30(m,1H),2.21–2.09(m,1H),2.08–1.84(m,2H),1.69–1.42(m,2H),1.65(s,3H),1.05和0.91(d,J＝6.9和7.2,3H)。
13C-NMR(100.6MHz,顺式异构体):186.52,164.17,134.90,133.06,132.50,129.97,128.92,126.50,67.99,35.92,30.57,29.21,23.46,21.25,15.68。
13C-NMR(100.6MHz,反式异构体):186.48,164.17,134.90,133.16,132.50,129.99,128.92,126.39,68.84,39.71,31.99,28.72,24.72,20.58,15.68。
(ak)2-氧代-2-苯基乙酸(1R,2S,5R)-2-异丙基-5-甲基环己酯的合成[化合物37，
根据式(X)的香料前体]
将苯甲酰甲酸(2.01g，13.3mmol)、DMAP(1.62g，13.3mmol)和(-)-薄荷醇(2.08g，13.3mmol)的二氯甲烷(30mL)溶液在冰浴上冷却，然后用30分钟加入二氯甲烷(14mL)中的DCC(2.75g，13.3mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌10分钟，然后在室温下搅拌21小时。滤出沉淀并将滤液吸收在乙醚中，用水(3×)、HCl水溶液(10％，3×6mL)、水、NaHCO3饱和溶液(3×)和水洗涤。将有机层浓缩并在高真空(0.2mbar，1小时)下干燥。重复柱色谱法(SiO2，庚烷/丙酮8:2)得到2.00g(52％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于光线时会释放(-)-薄荷酮。
1H-NMR(400MHz):8.01–7.96(m,2H),7.69–7.62(m,1H),7.55–7.48(m,2H),5.01(dt,J＝10.9,4.4,1H),2.22–2.14(m,1H),2.01–1.91(m,1H),1.78–1.68(m,2H),1.65–1.47(m,2H),1.19(q,J＝11.7,1H),1.19–1.05(m,1H),0.98–0.83(m,1H),0.96(d,J＝6.8,3H),0.91(d,J＝7.2,3H),0.85(d,J＝7.0,3H)。
13C-NMR(100.6MHz):186.81,163.90,134.80,132.57,129.92,128.90,76.97,46.83,40.63,34.07,31.55,26.17,23.34,21.97,20.68,16.16。
(al)(E)-3-(2-羟基苯基)丙烯酸癸-9-烯-1-基酯的合成[化合物38，根据式(XI)
的香料前体]
(E)-3-(2-羟基苯基)丙烯酸乙酯(5.00g，26.0mmol)、癸-9-烯醇(6.10g，39.0mmol)和四异丙氧基钛(1.00g，3.5mmol)的混合物在迪安-斯塔克装置中在150℃下加热2小时以除去乙醇。冷却至室温后，将混合物溶解在乙醚中并用饱和NaCl水溶液洗涤。将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。球对球蒸馏(0.1mbar，100℃)以除去剩余的挥发物，得到残余物，用正庚烷(3×)处理。将庚烷相倾析、浓缩并在真空下干燥以产生粗化合物。柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙醚8:2至1:1)得到2.47g(31％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于光时会释放2H-苯并吡喃-2-酮和癸-9-烯醇。
1H-NMR(400MHz):8.07(d,J＝16.2,1H),7.46(dd,J＝7.7,1.5,1H),7.27–7.19(m,1H),7.08(s,1H),6.94–6.84(m,2H),6.67(d,J＝16.2,1H),5.87–5.75(m,1H),5.03–4.90(m,2H),4.23(t,J＝6.7,2H),2.08–2.00(m,2H),1.76–1.66(m,2H),1.46–1.23(m,11H)。
13C-NMR(100.6MHz):168.83,155.60,140.87,139.19,131.44,129.22,121.74,120.60,118.26,116.47,114.16,64.98,33.78,29.36,29.23,29.04,28.90,28.71,25.96。
(am)化合物39～44的合成[根据式(XII)的香料前体]
将KOH(10％，75mL)的水溶液冷却至0℃。在1小时内滴加己醛(150g，1.5mol)，保持反应混合物的温度低于5℃，然后再搅拌3小时。将乙醚(200mL)加入到冷的反应混合物中，分离反应混合物的水相和有机相。水相用乙醚(200mL)萃取，合并的有机相用水萃取直到水相通过pH试纸测试呈中性。将乙醚相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。加入己二酸(2g)并在真空下分馏样品。当蒸馏烧瓶加热到95℃时，从分解的醛烷中释放出来的己醛被除去，然后蒸馏出己醛醛醇(2-丁基-3-羟基辛醛)(bp，103～104℃，2.6Pa)。其以40％的收率(59.2g，0.30mol)获得并收集在用干冰/丙酮浆液冷却的接收烧瓶中以使二聚化最小化。将新蒸馏的醛醇和所需的醛R16CHO(0.9～1.1当量，表1)称重到烧瓶中，并在室温下搅拌至少1天，以形成相应的香料前体(±)-5-丁基-2-庚基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇(化合物39)、(±)-5-丁基-2-壬基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇(化合物40)、(±)-5-丁基-6-戊基-2-十一烷基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇(化合物41)、(±)-5-丁基-6-戊基-2-(2-苯基丙基)-1,3-二氧杂环己烷-4-醇(化合物42)、(±)-2-苄基-5-丁基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇(化合物43)和(±)-5-丁基-2-(4-(叔丁基)苯乙基)-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇(化合物44)。混合物(作为乙酸酯衍生物)的GCMS分析表明，所需的香料前体，作为立体异构体的混合物，是所得材料中的主要成分。下表1中列出了(乙酸酯衍生物的)表征MS碎片，并确认了所需化合物的形成。用于GC分析的乙酸酯是通过在GC小瓶中以约1:4的体积比将样品与乙酰化试剂混合来制备的。通过混合乙酸酐和吡啶(各1mL)和DMAP(50mg)来制备试剂。表1中列出的碎片离子是分子离子(M+)、(M–1)+离子、(M–R16)+离子[根据式(XII)]、(M–59)+离子(乙酸根的损失)和(M–60)+离子(乙酸的损失)。以这种方式制备的香料前体无需进一步纯化即可使用。
表1.根据式(XII)的香料前体化合物39至44的MS表征，以及用于它们的形成和在使用中从它们释放的醛。
nd＝未检测到
香料前体化合物39～44在暴露于湿气和/或热时会释放表1中列出的醛类。
(an)棕榈酸(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯的合成[化合物45，根据式
(XIII)的香料前体]
将TEA(1.7mL，12mmol)快速加入到(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(香叶醇，1.54g，10mmol)的二氯甲烷(50mL)溶液中。在冰浴上将反应混合物冷却至10～15℃，然后用15分钟滴加棕榈酰氯(3.45mL，3.09g，11mmol)。将反应混合物温热至室温并搅拌过夜。将反应混合物倒入到饱和NaHCO3水溶液(50mL)中。倾析有机相，水层用二氯甲烷(50mL)再萃取。用饱和NaCl水溶液(50mL)洗涤合并的有机相，干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。将产物吸收在温热的庚烷(5mL)中并冷却至室温。在冰箱中储存过夜后，将产物过滤并浓缩，得到3.96g(定量)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和酶(如脂肪酶)时会释放(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(香叶醇)。
1H-NMR:5.37–5.30(m,1H),5.12–5.05(m,1H),4.59(d,J＝7.1,2H),2.29(t,J＝7.5,2H),2.14–2.01(m,4H),1.70(s,3H),1.68(s,3H),1.66–1.58(m,2H),1.60(s,3H),1.36–1.20(m,24H),0.88(t,J＝6.9,3H)。
13C-NMR:173.95,142.11,131.81,123.78,118.44,61.18,39.55,34.42,31.94,29.71(2x),29.69,29.67(2x),29.62,29.49,29.38,29.29,29.17,26.32,25.69,25.04,22.71,17.69,16.47,14.13。
(ao)棕榈酸(±)-3-甲基-5-苯基戊酯的合成[化合物46，根据式(XIII)的香料前
体]
将棕榈酸(7.00g，27.3mmol)、DMAP(0.33g，2.7mmol)和(±)-3-甲基-5-苯基戊-1-醇(8.10g，45.4mmol)的二氯甲烷(60mL)溶液在冰浴上冷却，然后用15分钟加入在二氯甲烷(40mL)中的DCC(6.40g，31.0mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌10分钟，然后在室温下搅拌5小时。滤出沉淀并将滤液吸收在乙醚中，用水(3×)、HCl水溶液(10％，3×6mL)和饱和NaHCO3溶液(3×)洗涤。将有机层干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。重复球对球蒸馏(0.2mbar，100℃)以除去挥发物，得到7.99g(71％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于湿气和酶(如脂肪酶)时会释放3-甲基-5-苯基戊-1-醇。
1H-NMR(400MHz):7.31–7.23(m,2H),7.21–7.13(m,3H),4.18–4.04(m,2H),2.72–2.52(m,2H),2.27(t,J＝7.5,2H),1.77–1.54(m,5H),1.54–1.41(m,2H),1.37–1.18(m,24H),0.97(d,J＝6.4,3H),0.88(t,J＝6.8,3H)。
13C-NMR(100.6MHz):173.99,142.63,128.33,128.31,125.67,62.60,38.76,35.42,34.42,33.28,31.94,29.71(3x)29.67(2x),29.63,29.51,29.50,29.38,29.29,29.18,25.02,22.71,19.42,14.13。
(ap)1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯的合成[化合物47，根据式
(XIV)的香料前体]
(a)用注射器用25分钟将3-丁氧基苯甲醛(5.35g，30.0mmol)添加到冰冷的格氏试剂中，该试剂由镁屑(0.95g，39.1mmol)和(Z)-氯代己-3-烯(4.63g，39.0mmol)在THF(65mL)中制备。在引入期间温度保持在3～5℃。冷却至室温后，将反应混合物倒入到HCl水溶液(10％，100mL)和冰中。加入乙醚(200mL)，有机相用饱和NaCl水溶液(2×)洗涤。水相用乙醚(100mL)再萃取。将合并的有机层干燥(Na2SO4)并浓缩，得到7.81g(99％)的(Z)-1-(3-丁氧基苯基)庚-4-烯-1-醇。
1H-NMR:7.27–7.20(m,1H),6.93–6.86(m,2H),6.84–6.77(m,1H),5.44–5.31(m,2H),4.68–4.61(m,1H),3.96(t,J＝6.4,2H),2.19–1-98(m,4H),1.90(br.s,1H),1.90–1.70(m,4H),1.55–1.42(m,2H),0.98(t,J＝7.4,3H),0.95(t,J＝7.4,3H)。
13C-NMR:159.35,146.39,132.51,129.41,128.25,118.02,113.53,111.97,74.14,67.65,38.91,31.37,23.61,20.55,19.27,14.32,13.87。
(b)将(Z)-1-(3-丁氧基苯基)庚-4-烯-1-醇(7.29g，27.8mmol)和对甲苯磺酸一水合物(0.29g，1.4mmol)的甲苯(100mL)溶液在迪安-斯塔克装置中加热回流3小时。冷却至室温后，将反应混合物倒入到饱和NaHCO3水溶液(100mL)中。水相用乙醚(100mL)再萃取。合并的有机层用饱和NaCl溶液(50mL)洗涤，干燥(Na2SO4)并浓缩。柱色谱法(SiO2，正庚烷/乙酸乙酯99:1)得到5.13g(72％)的标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气时会释放3-丁氧基苯甲醛和(Z)-己-3-烯-1-醛。
1H-NMR(600MHz):7.18(t,J＝7.9,1H),6.91(d,J＝7.7,1H),6.90–6.86(m,1H),6.76–6.71(m,1H),6.36(d,J＝15.8,1H),6.18(dt,J＝15.8,6.6,1H),5.53–5.46(m,1H),5.45–5.38(m,1H),3.95(t,J＝6.6,2H),2.94(t,J＝6.7,2H),2.13–2.06(m,2H),1.79–1.72(m,2H),1.54–1.42(m,2H),0.99(t,J＝7.5,3H),0.97(t,J＝7.3,3H)。
13C-NMR(151.0MHz):159.36,139.20,133.03,129.89,129.37,129.29,125.99,118.52,113.13,111.96,67.59,31.39,30.60,20.55,19.28,14.29,13.87。
(aq)1-(3-(2,6-二甲基辛-7-烯-2-基氧基)丙-1-烯基)-4-甲氧基苯的合成[化合
物48，根据式(XV)的香料前体]
按照文献程序(I.Ambrogio,G.Fabrizi,S.Cacchi,S.T.Henriksen,R.Fristrup,D.Tanner,P.-O.Norrby,Organometallics,2008,27,3187-3195)通过芳基卤化物和烯丙基醚之间的赫克(Heck)反应制备肉桂醚。
一般程序：在N2下将醇缓慢加入到NaH(矿物油中60％)在二甲基甲酰胺(DMF)中的混合物中。使用加料漏斗，以允许随后的放热将混合物的温度保持在约70℃的速率加入烯丙基溴。将混合物再搅拌15分钟，然后加入水。混合物用乙醚稀释，用水洗涤后，将有机相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。在快速色谱法(SiO2)之后，有时随后进行球对球蒸馏，得到烯丙基醚，收率为29～90％。
将芳基卤化物加入到烯丙基醚、乙酸四丁基铵、乙酸钯(II)和DMF的混合物中。将混合物置于预热的90℃油浴中。通过GC分析监测反应进程，并在芳基卤化物消耗后(芳基碘化物为0.5～2.0小时，芳基溴化物为16～24小时)，将反应混合物从油浴中移出。向混合物中加入水和乙醚，所得乳液在分离各相之前通过
垫过滤。将乙醚相干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩。快速色谱法(SiO2，己烷/CH2Cl2/乙酸乙酯)得到主要由肉桂醚组成的油状物。
从2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇(二氢月桂烯醇)(5g，32mmol)、烯丙基溴(19.35g，160mmol)、DMF(27mL)和NaH(1.3g，32mmol)开始，在快速色谱法之后获得2g(10.2mmol，40％收率)的7-(烯丙基氧基)-3,7-二甲基辛-1-烯。使用这种烯丙基醚(5.6g，28.5mmol)、1-碘代-4-甲氧基苯(5g，21.4mmol)、乙酸四丁基铵(10.7g，35.6mmol)、Pd(OAc)2(128mg，570μmol)和DMF(25mL)，在快速色谱法(SiO2,己烷/CH2Cl2/乙酸乙酯100/0/0至50/50/0然后至99/0/1)后得到2.55g(8.43mmol，39％收率)的异构体混合物，含有71％的标题化合物(E/Z＝12.8:1)。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放4-甲氧基苯甲醛、甲酸2,6-二甲基辛-7-烯-2-基酯和2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇。
1H-NMR(400MHz,E-异构体):7.30(d,J＝8.8,2H),6.82(d,J＝8.8,2H),6.52(d,J＝15.9,1H),6.13(dt,J＝15.9,6.0,1H),5.69(ddd,J＝17.3,10.3,7.6,1H),4.96(ddd,J＝17.3,2.0,1.2,1H),4.90(ddd,J＝10.3,2.0,0.8,1H),4.00(dd,J＝6.0,1.4,2H),2.13(m,1H),3.78(s,3H),1.55–1.43(m,2H),1.41–1.24(m,4H),1.19(s,6H),0.99(d,J＝6.9,3H)。
13C-NMR:(100.6MHz,E-异构体):159.04,144.79,130.65,129.93,127.57,125.42,113.85,112.42,75.09,62.47,55.20,40.33,37.72,37.18,25.73,25.72,21.56,20.22。
(ar)(E)-4-(3-((2,6,二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚
的合成[化合物49，根据式(XV)的香料前体]
根据合成化合物48所述的一般程序制备标题化合物。由2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇(二氢月桂烯醇)、烯丙基溴、NaH和DMF开始，得到7-(烯丙基氧基)-3,7-二甲基辛-1-烯。使用该烯丙基醚、4-碘代-2-甲氧基苯酚、乙酸四丁基铵、Pd(OAc)2和DMF，在快速色谱法(SiO2，己烷/乙酸乙酯)后得到标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放香草醛、甲酸2,6-二甲基辛-7-烯-2-基酯和2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇。
1H-NMR(600MHz):6.95–6.80(m,3H),6.5(d,J＝15.8,1H),6.12(dt,J＝15.8,6.0,1H),5.71(s,1H),5.69(ddd,J＝17.4,10.4,7.5,1H),4.96(d,J＝17.4,1H),4.91(d,J＝10.4,1H),4.01(d,J＝6.0,2H),2.13(m,1H),3.87(s,3H),1.54–1.43(m,2H),1.41–1.24(m,4H),1.20(s,6H),0.99(d,6.7,3H)。
13C-NMR(151.0MHz):146.55,145.29,144.80,131.15,129.70,125.21,120.29,114.32,112.43,108.22,75.20,62.44,55.80,40.25,37.72,37.15,25.72,25.71,21.56,20.23。
(as)(E)-4-(3-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚的合成
[化合物50，根据式(XV)的香料前体]
根据合成化合物48所述的一般程序制备标题化合物。从(Z)-己-3-烯-1-醇、烯丙基溴、NaH和DMF开始，得到(Z)-1-(烯丙基氧基)己-3-烯。使用该烯丙基醚、4-溴代-2-甲氧基苯酚、乙酸四丁基铵、Pd(OAc)2和DMF，在快速色谱法(SiO2，己烷/乙酸乙酯)后得到标题化合物。这种香料前体化合物在暴露于空气/氧气和湿气时会释放香草醛、甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯和(Z)-己-3-烯-1-醇。
1H-NMR(600MHz):6.93–6.83(m,3H),6.52(d,J＝15.8,1H),6.14(dt,J＝15.8,6.2,1H),5.74(s,1H),5.52–5.44(m,1H),5.40–5.32(m,1H),4.13(dd,J＝6.3,1.3,2H),3.88(s,3H),3.47(t,J＝7.2,2H),2.37(q,J＝7.2,2H),2.07(quint.,J＝7.5,2H),0.97(t,J＝7.5,3H)。
13C-NMR(151.0MHz):146.60,145.53,133.74,132.37,129.34,124.81,123.87,120.37,114.39,108.26,71.57,69.97,55.84,27.88,20.65,14.29。
实施例2
根据本发明的香料前体组合物在模型表面清洁剂应用中的表现不同通式的结构
上不同的香料前体的组合
将根据本发明的香料前体单独或成对溶解在2-丙醇(0.2～0.4mL)中。然后添加月桂基醚硫酸钠(SLES 10％)的水溶液以补充至5g，从而代表包含香料前体的简化模型表面清洁剂配方。在某些情况下，将溶液稍微加热以改善溶解。将该溶液的等分试样(90mg)铺展在玻璃板(2.5×7.5cm)上并干燥24小时。选择最初称重的每种香料前体的量以在玻璃板上释放总共0.45mg的相应香料化合物。
然后将玻璃板放入到自制的顶空单元(内部容积约625mL)中，并通过采样单元吸入连续的空气流(约200mL/min)。气流通过活性炭和饱和NaCl水溶液以确保75％的恒定湿度。然后用3小时(180分钟)将挥发物交替吸附到废弃的
吸附管上15分钟并再吸附到干净的
吸附管上15分钟，以收集总共6个数据点。将废吸附管丢弃；其他吸附管在Markes TD 100-XR解吸器上解吸(在280℃下10分钟)，并将挥发物注入到配备SupelcoSPB1毛细管柱(30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)并与Agilent 5975C惰性MSD质谱仪耦合的Agilent Technologies 7890A气相色谱仪。使用从40℃(1分钟)到180℃(10℃/分钟)和260℃(30℃/分钟)的温度梯度，用0.9mL/min的He流洗脱挥发物。使用待在乙醇中释放的不同浓度的香料化合物，通过外标校准获得顶空浓度(以ng/L空气计)。将每种校准溶液(0.2μL)注入到干净的
吸附管中，在相同条件下进行解吸和分析。所有测量至少一式两份进行。
表2列出了从单独的香料前体和根据本发明的相应的香料前体组合物释放的香料化合物的平均顶空浓度(6个数据点的平均值)。
表2.干燥1天后，在玻璃板上从单独的香料前体和根据本发明的结构上不同的香料前体组合物释放的香料化合物的平均顶空浓度。
(1)从不同化合物释放的香料化合物指示在实施例1中
(2)随后是2-十一酮的释放
(3)随后是4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮的释放
(4)随后是(Z)-己-3-烯-1-醛的释放
(5)两种化合物都释放出相同的香料化合物(2-甲基十一醛)；因此，香料前体组合物的总测量值(198.4ng/L)以与单独化合物测量值相同的比例(约39:61)归因于单独化合物，因此为0.39×198.4ng/L＝77.4ng/L并且0.61×198.4ng/L＝121.0ng/L。
表2中的数据表明，含有至少两种结构上不同的香料前体化合物的香料前体组合物通过释放更高量的至少一种香料化合物而具有协同作用。这种效果可能相当可观，最多可增加至1000％以上。在大多数情况下，从组合物中两种结构上不同的香料前体中释放的两种香料都观察到了积极的效果。然而，在某些情况下，观察到一种香料化合物的减少；在这些情况下，混合物中其他香料前体的香料释放的增加高于降低，因此仍然导致根据本发明的香料前体组合物的整体性能提高。例如，在化合物7与化合物24的组合物中，观察到从化合物24释放的香料化合物的量明显减少(-55％)，但从化合物7释放的香料化合物的量却异常增加(+950％)。对于化合物24(-27％)和化合物31(+1217％)的组合物，观察到类似的效果。
同样值得注意的是，包含结构上不同的香料前体(例如式(VIII)的化合物30和式(IX)的化合物31)的组合物通过两种不同的机制释放相同的香料化合物，产生明显更多量的相应的香料化合物，比从两种单独化合物的总和中预期的要多。
表2中的数据清楚地表明，在相同条件下处理，与从单独的香料前体释放的香料的量相比，根据本发明的含有至少两种结构上不同的香料前体化合物的香料前体组合物获得香料释放的明确的协同效应。。可以从根据本发明的香料前体组合物获得的这种强烈的明确协同加香效果对于现有技术的教导来说是相当令人惊讶和出乎意料的。
比较例2
根据本发明的香料前体组合物在模型表面清洁剂应用中的表现相同通式(I)的结
构上等效的香料前体的组合
本比较实验使用与之前实施例2中描述的相同条件进行，用于结构上等效的香料前体组合物，两者均为式(I)，通过相同的释放机制释放不同的香料化合物。结果总结在表3中。
表3.干燥1天后，在玻璃板上从单独的香料前体和结构上等效的相同通式的香料前体组合物中释放的香料化合物的平均顶空浓度。
(1)从不同化合物释放的香料化合物指示在实施例1中
结构上等效的香料前体的组合物，在此都具有相同的通式(I)，与各自的单独的香料前体相比，将较少量的香料化合物释放到顶部空间中。在这种情况下没有观察到明确的协同效应。因此，使用结构上不同类型的根据本发明的香料前体化合物的组合物是有利的。
实施例3
根据本发明的香料前体组合物在含酶模型表面清洁剂应用中的表现
式(VIII)的香料前体与式(XIII)的香料前体的组合
本实施例如前所述(实施例2)使用含有用于洗涤剂的碱性脂肪酶(DETE-2624，来源：Creative Enzymes，10μg/mL)的SLES(10％)水溶液并通过沉积100μL溶液到玻璃板上进行。
表4总结了从根据本发明的单独的香料前体和相应的香料前体组合物释放的香料化合物的平均顶空浓度(6个数据点的平均值)。
表4.干燥1天后，在玻璃板上从化合物45和从具有化合物30的组合物中化合物45释放的香料化合物的平均顶空浓度。
n.d.＝未确定
在酶的存在下，与不存在另一种香料前体的单独的式(XIII)香料前体的情况相比，根据本发明的含有至少一种式(XIII)化合物的香料前体组合物释放更高量的香料化合物。
实施例4
根据本发明的香料前体组合物在织物柔软剂应用中的表现
式(I)的香料前体与式(IV)的香料前体的组合
液体织物柔软剂的制备：通过混合12.3重量％的TEA-酯季铵盐(甲基双[乙基(牛脂酸酯)]-2-羟乙基甲基硫酸铵，
VL 90A)、0.4重量％的10％氯化钙水溶液、0.04重量％的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(
GXL)和87.2重量％的去离子水来制备液体织物柔软剂。通过将水和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮放入反应器中并在搅拌下将混合物加热至65℃来制备液体织物柔软剂。然后加入加热至65℃的甲基双[乙基(牛脂酸酯)]-2-羟乙基甲基硫酸铵。搅拌15分钟后，加入CaCl2，将混合物冷却至室温。
将作为根据式(IV)的香料前体的化合物9至18(各11.3mg)与作为根据式(I)的香料前体的化合物1(11.3mg)一起称重到小瓶中，并溶解在丙酮(70mg)中。实施例1中描述了不同香料前体的合成。将液体织物柔软剂(4.5g)加入到小瓶中并用手摇动混合物以混合。使用等摩尔量的预期释放的香料成分以相同的方式制备参考样品。以相同方式制备含有单独化合物1和9至18(11.3mg)的织物柔软剂样品。
液体织物柔软剂应用：用去离子水将织物柔软剂样品冲洗到3L烧杯中，并将烧杯装至总体积1.5L。将三片5g棉布布样(约12.5×12.5cm，重量270g/m2，来自Testfabrics,West Pittston,PA的Item 403)添加到烧杯中并手动搅拌3分钟。再静置2分钟后，取出布样并用手挤出多余的水。将布样在室温下悬挂干燥过夜(15～16小时)。然后对两个布样进行动态顶空分析。
织物柔软剂应用的顶空分析：将每个分析的布样置于恒温(30℃)顶空采样单元(容积约160mL)内。使用空气采样泵，恒定的空气流(200mL/min)通过采样单元，然后通过聚(2,6-二苯基-对苯氧)(
TA，100mg)吸附管。在进入样品室之前，空气通过活性炭塞吸入，然后通过饱和NaCl溶液以保持75％的恒定相对湿度。收集顶空样品30分钟。使用Perkin Elmer TurboMatrix 650热解吸器对柱进行热解吸，该热解吸器与配备了Agilent5975C质谱仪和Varian VF-1ms毛细管柱(30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm)的Agilent 6890气相色谱仪相连。解吸器参数为：阀门温度250℃，传输管线250℃，吹扫时间1分钟，解吸温度240℃，解吸时间5分钟，解吸流速20mL/min，捕集以40℃/秒在-30℃至250℃的温度下进行，捕集保持时间4分钟，出口分流48mL/min，柱流速1mL/min。GC柱箱温度曲线以20℃/min的速度从52℃(1分钟)升至210℃，然后升温至250℃(2分钟)。分析(Z)-己-3-烯-1-醇时，柱箱的初始温度为40℃(2分钟)。测量了各个分析物(SIM模式)获得的峰面积，平均值报告在表5中。
表5.从用织物柔软剂处理的晾干棉布获得的香料原料的动态顶空数据(积分峰面积)，该织物柔软剂含有根据式(IV)的香料前体和根据式(I)的香料前体(Halo
D)的混合物(香料前体混合物)、各自的未改性香料原料(参考混合物)、单独的根据式(IV)的香料前体和单独的Halo
D(十次测量的平均值)。
表5中显示的数据表明，在施用织物柔软剂后，与包含单独香料原料的参考混合物相比，从包含两种香料前体的加香组合物中释放时可以检测到更高量的单独香料原料。这证明了与单独的挥发性香料原料相比，香料前体的有利缓释效果。
此外，数据表明，与单独使用各自的香料前体(即不组合)相比，在从香料前体混合物中释放时可以检测到更高量的至少一种香料原料。在许多情况下，与单独使用各自的香料前体(例如化合物12、13、15和18)相比，在从香料前体混合物中释放时可以检测到甚至更高量的所有香料原料。
因此，数据显示不仅使用香料前体比使用单独的香料原料更有效，而且香料前体的组合比使用单一香料前体更有效(不是与其他香料前体组合使用)。
实施例5
根据本发明的香料前体组合物在织物柔软剂应用中的表现式(I)的香料前体或式
(IV)的香料前体与式(XIII)的香料前体的组合
织物柔软剂应用的顶空分析：通过将1g脂肪酶(Addclean LP L,EnzymeInnovation,Chino,CA)混合到99g的Tide Free and Gentle中制备含脂肪酶的液体洗涤剂。在大烧杯中将10克(10g)含脂肪酶的洗涤剂稀释到1L去离子水中。将十二片5g棉布布样(约12.5×12.5cm，重量270g/m2，来自Testfabrics,West Pittston,PA的Item 403)添加到烧杯中并手动搅拌几分钟，然后浸泡在洗涤剂溶液中共15分钟。将布样一起取出并用手挤出多余的液体。在第二个烧杯中，将布样置于1L去离子水中，用手分离并浸泡2分钟。然后单独取出布样并用手挤出多余的液体。
如上所述制备四种织物柔软剂样品，其含有化合物45(11.3mg)作为根据式(XIII)的香料前体和根据式(I)(化合物1)或根据式(IV)(化合物9)的另一种香料前体(11.3mg)，每种香料前体单独(11.3mg)和含有等摩尔量的预期释放的香料成分的参考样品。用去离子水将每种织物柔软剂样品冲洗到3L烧杯中，并将烧杯装至总体积1.5L。将三片湿的、预洗过的5g棉布布样添加到烧杯中并用手搅拌3分钟。再静置2分钟后，取出样品并用手挤出多余的水。将样品在室温下悬挂干燥过夜(15～16小时)。然后对布样进行如上所述的动态顶空分析。测量了各个分析物(SIM模式)获得的峰面积，平均值报告在表6中。
表6.从晾干棉布获得的香料原料的动态顶空数据(积分峰面积)，该晾干棉布用含脂肪酶的洗涤剂处理，然后是含有化合物45与另一种根据本发明的香料前体的混合物的织物柔软剂(前体香料混合物)、各自的未改性香料原料(参考混合物)、单独的化合物45和单独的其他香料前体。
顶空数据显示，与各自的参考样品相比，香料前体混合物释放出更高水平的香料挥发物，这表明香料前体分子在用作混合物时所具有的所需缓释效果。
实施例6
根据本发明的香料前体组合物在织物柔软剂应用中的表现
式(IV)的香料前体与式(X)的香料前体的组合
来自织物柔软剂应用的顶空分析：将待比较的香料前体(单独或作为混合物)添加到如实施例4中所述组成的液体织物柔软剂配方(制剂)中，以释放总共0.5重量％的香料.
将作为根据式(IV)的香料前体的化合物9(29.0mg)和作为根据式(X)的香料前体的化合物32(31.9mg)添加到织物柔软剂配方(3.0g)中并用磁力搅拌棒搅拌。
在烧瓶中，用去矿物质的冷自来水(23g)稀释具有香料前体(70mg)的织物柔软剂配方。剧烈摇动样品(10×)。然后加入用未加香的洗衣粉预洗并切成约15×15cm片(约5.1g)的一张棉布(EMPA棉布测试布Nr.221，来源：
Materialprüfanstalt)，手动搅拌3分钟，静置2分钟，然后用手拧干，称重(约10.0g)，得到恒量的残留水。将棉片晾干1天，然后分析。
参考样品以相同的方式制备，使用等量的预期释放的香料原料。
对于测量，将片材放入顶空采样单元(内部容积约165mL)，将其置于氙灯(CO.FO.ME.GRA Solarbox 1500)中。顶空单元恒温在25℃并暴露于约200mL/min的恒定气流中。空气通过活性炭过滤并通过饱和NaCl溶液吸入(以确保空气的恒定湿度为约75％)。系统在10分钟内平衡，同时将挥发物吸附在废
吸附管(填充有100mg的
TA吸附树脂)上，然后在干净的
吸附管上保持5分钟(第一个数据点)。然后打开氙灯，为棉布表面提供3.1mW/cm2的UVA光(约45000勒克斯)，将挥发物吸附到废
上5分钟，然后在干净的
吸附管上5次吸附5分钟(数据点2～6)。然后将挥发物吸附到废
吸附管上5分钟，然后吸附到干净的
吸附管上5分钟(3次，数据点7～9)。最后，挥发物被吸附到废
吸附管上25分钟，然后吸附到干净的
吸附管上5分钟(数据点10)。将废
吸附管丢弃；干净的
吸附管在Perkin ElmerTurboMatrix ATD热解吸器上解吸，该热解吸器连接到配备有FID的Agilent Technologies7890A GC系统。挥发物在HP-5毛细管柱(30m×0.32μm，膜厚0.25μm)上用He洗脱，温度梯度为60℃至200℃，速度为15℃/min。通过将已知量的挥发物注入干净的
吸附管并如前所述解吸它们通过外标校准获得顶空浓度(以ng/L为单位)。所有数据都是至少两次测量的平均值。表7总结了采样75分钟(第9个数据点)后获得的顶空浓度。
表7.从用织物柔软剂处理的晾干棉布获得的香料原料的动态顶空数据浓度，该织物柔软剂含有式(IV)的香料前体与式(X)的香料前体的混合物，各自的未改性香料原料(参考)、单独的式(IV)的香料前体和单独的式(X)的香料前体。
顶空数据显示，与各自的参考样品相比，香料前体混合物释放出更高水平的香料挥发物，这表明香料前体分子在用作混合物时所具有的所需缓释效果。
此外，数据表明，与单独使用各自的香料前体(即不组合)相比，在从香料前体混合物中释放时可以检测到更高量的香料原料。因此，使用香料前体的混合物优于使用单独的香料前体。
实施例7
加香组合物(香料油)的制备
典型香料油的非限制性例子通过混合以下成分制备：
实施例8
包含根据本发明的香料前体组合物的液体织物柔软剂配方的制备
包含至少两种列于表8中的本发明香料前体的典型液体织物柔软剂配方的制备方法与实施例4中描述的那些相似。用作香料油的典型香料组合物描述于实施例7。
表8.包含本发明的香料前体组合物的液体织物柔软剂配方A～I，(数值以重量％计)。
(1)例如
VL 90A；来源：Stepan
(2) 
GXL；来源：Arch
(3)化合物2a/2b约45:55的混合物
实施例9
包含根据本发明的香料前体组合物的液体洗涤剂配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型液体洗涤剂配方列于表9。在轻轻摇动下将香料油和香料前体添加到未加香的水性液体洗涤剂配方中。
表9.包含本发明的香料前体组合物的液体洗涤剂配方A～I，(数值以重量％计)。
(1) 
SAS 60；来源：Clariant
(2) 
K 12-18；来源：Cognis
(3) 
LA 070；来源：Clariant
(4) 
88；来源：Dow Chemicals
实施例10
包含根据本发明的香料前体组合物的通用清洁剂配方的制备
包含至少两种本发明香料前体的典型通用清洁剂配方列于表10。在轻轻摇动下将香料油和香料前体添加到未加香的水性通用清洁剂配方中。
表10.包含本发明的香料前体组合物的通用清洁剂配方A～I，(数值以重量％计)。
(1) 
91-8；来源：Shell Chemicals
(2) 
D-40；来源：Stepan
(3) 
SCS；来源：Stepan
(4) 
CG；来源：Dow Chemicals
(5)化合物2a/2b约45:55的混合物
实施例11
包含根据本发明的香料前体组合物的透明均质洗发剂的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型洗发剂配方列于表11。它们是通过将聚季铵盐-10分散在水中制备的。将A相的其余成分通过一个接一个地添加而单独混合，同时在每次添加后充分混合。将此预混物添加到聚季铵盐-10分散体中并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加预混合的B相和预混合的C相(将
90L-12加热以熔融在
NSO IS中)。在搅拌的同时加入D相和E相。用柠檬酸溶液将pH值调节至5.5～6.0，从而形成未加香的透明均质洗发剂配方。
表11.包含本发明的香料前体组合物的透明均质洗发剂配方A～H，(数值以重量％计)。
(1) 
Polymer JR-400；来源：Noveon
(2)来源：Brenntag Schweizerhall AG
(3) 
来源：Lonza
(4) 
NSO IS；来源：Cognis
(5) 
Betain F 50；来源：Evonik
(6)Amphotensid GB 2009；来源：Zschimmer&Schwarz
(7) 
S20；来源：Croda
(8) 
90L-12；来源：Gruenau GmbH
(9)尼泊金单钠；来源：NIPA
已加香的洗发剂是通过在轻轻摇动下将香料油和至少两种根据本发明的香料前体化合物(F相)添加到未加香的洗发剂配方(A～E相)中获得的。
实施例12
包含根据本发明的香料前体组合物的珠光洗发剂的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型珠光洗发剂配方列于表12。它们是通过将EDTA四钠、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和聚季铵盐-10分散在水中制备的。一旦A相均匀，就加入NaOH(10％水溶液，B相)。然后，加入预混合的C相，并将混合物加热至75℃。加入D相成分并混合直至混合物均匀。将混合物冷却。在45℃下，在混合的同时添加E相成分。用NaCl(25％水溶液)调节最终粘度，用NaOH(10％水溶液)调节pH值5.5～6.0。
表12.包含本发明的香料前体组合物的珠光洗发剂配方A～H，(数值以重量％计)。
(1) 
B粉末；来源：BASF
(2) 
C14S；来源：Rhodia
(3) 
Polymer JR-400；来源：Noveon
(4) 
LA B-E；来源：Zschimmer&Schwarz
(5) 
LA；来源：Zschimmer&Schwarz
(6) 
Betain F 50；来源：Evonik
(7) 
MEM-1691；来源：Dow Corning
(8) 
16；来源：BASF
(9) 
100；来源：Cognis
(10) 
AGS；来源：Cognis
(11) 
CG；来源：Rohm&Haas
(12)D-泛醇；来源：Roche
已加香的洗发剂是通过在轻轻摇动下将香料油和至少两种根据本发明的香料前体化合物(G相)添加到未加香的洗发剂配方(A～F相)中获得的。
实施例13
包含根据本发明的香料前体组合物的洗去型头发调理剂(护发素)的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型洗去型头发调理剂配方列于表13。混合A相的成分直到获得均匀的混合物。让
完全溶解。然后将混合物加热至70～75℃。合并B相的成分并在70～75℃下熔化。然后在良好搅拌下将B相的成分添加到A相中，并继续混合直到混合物的温度为60℃。然后，在搅拌的同时加入C相的成分并保持混合直到混合物冷却至40℃。用柠檬酸溶液将pH值调节至3.5～4.0。
表13.包含本发明的香料前体组合物的洗去型头发调理剂配方A～H，(数值以重量％计)。
(1) 
KDMP；来源：Clariant
(2) 
H10Y G4；来源：Shin Etsu
(3) 
O；来源：BASF
(4) 
165；来源：Croda
(5) 
Behenyl TMS-50-PA-(MH)；来源：Croda
(6) 
S20；来源：Croda
(7) 
MEM-949；来源：Dow Corning
(8)来源：Alfa Aesar
已加香的洗去型头发调理剂是通过在轻轻摇动下将香料油和至少两种根据本发明的香料前体化合物(E相)添加到未加香的头发调理剂配方(A～D相)中获得的。
实施例14
包含根据本发明的香料前体组合物的结构化沐浴露配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型结构化沐浴露配方列于表14。在轻轻摇动下将香料油和香料前体添加到未加香的水性沐浴露配方中。
表14.包含本发明的香料前体组合物的结构化沐浴露配方A～I，(数值以重量％计)。
(1)EDETA B粉末；来源：BASF
(2)Carbopol Aqua SF-1聚合物；来源：Noveon
(3)Zetesol AO 328U；来源：Zschimmer&Schwarz
(4)Tego Betain F 50；来源：Goldschmidt
(5) 
CG；来源：Rohm&Haas
(6)化合物2a/2b约45:55的混合物
实施例15
包含根据本发明的香料前体组合物的乳状沐浴露配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型乳状沐浴露配方列于表15。在轻轻摇动下将香料油和香料前体添加到未加香的水性沐浴露配方中。
表15.包含本发明的香料前体组合物的乳状沐浴露配方A～H，(数值以重量％计)。
(1) 
B粉末；来源：BASF
(2) 
NSO IS；来源：Cognis
(3) 
550；来源：Lubrizol
(4) 
AB-30；来源：Cognis
(5) 
LT；来源：Lubrizol
(6) 
PK 3000AM；来源：Cognis
(7) 
RH 40；来源：BASF
实施例16
包含根据本发明的香料前体组合物的无水止汗剂喷雾配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型未加香的无水止汗剂喷雾配方列于表16。无水止汗剂喷雾配方是通过使用高速搅拌器制备的。将二氧化硅和季铵盐-18-水辉石添加到肉豆蔻酸异丙酯和环聚二甲基硅氧烷的混合物中。一旦完全溶胀，在搅拌下分批加入氯化羟铝，直到混合物均匀且没有结块。然后加入香料油和香料前体。
表16.包含本发明的香料前体组合物的无水止汗剂喷雾配方A～H，(数值以重量％计)。
| 成分 | A | B | C | D | E | F | G | H |
| 环聚二甲基硅氧烷<sup>(1)</sup> | 53.0 | 53.0 | 53.0 | 53.0 | 53.0 | 53.0 | 53.0 | 53.0 |
| 肉豆蔻酸异丙酯 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 9.0 |
| 二氧化硅<sup>(2)</sup> | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 季铵盐-18-水辉石<sup>(3)</sup> | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 | 3.3 |
| 氯化羟铝<sup>(4)</sup> | 32.7 | 32.7 | 32.7 | 32.7 | 32.7 | 32.7 | 32.7 | 32.7 |
| 香料油 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 | 0.85 |
| 香料前体化合物1 | 0.05 | 0.05 | 0.01 | |||||
| 香料前体化合物5 | 0.05 | 0.1 | ||||||
| 香料前体化合物7 | 0.1 | |||||||
| 香料前体化合物10 | 0.1 | 0.05 | ||||||
| 香料前体化合物18 | 0.05 | 0.02 | ||||||
| 香料前体化合物21 | 0.05 | 0.05 | 0.1 | |||||
| 香料前体化合物29 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | |||||
| 香料前体化合物46 | 0.05 | 0.07 | 0.05 | 0.05 |
(1)Dow
345Fluid；来源：Dow Corning
(2) 
200；来源：Evonik
(3) 
38；来源：Elementis Specialities
(4)Micro Dry Ultrafine；来源：Reheis
实施例17
包含根据本发明的香料前体组合物的体香剂喷雾乳液配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型体香剂喷雾乳液配方列于表17。体香剂喷雾乳液配方是通过根据表17的顺序将所有成分混合并溶解来制备的。填充气雾罐，并压紧、添加推进剂。气溶胶填充：40％活性溶液，60％丙烷/丁烷(2.5bar)。
表17.包含本发明的香料前体组合物的体香剂喷雾乳液配方A～H，(数值以重量％计)。
| 成分 | A | B | C | D | E | F | G | H |
| 乙醇(95％) | 89.25 | 89.25 | 89.25 | 89.25 | 89.25 | 89.25 | 89.25 | 89.25 |
| 三氯生<sup>(1)</sup> | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
| 肉豆蔻酸异丙酯 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 |
| 香料油 | 1.35 | 1.35 | 1.35 | 1.35 | 1.35 | 1.35 | 1.35 | 1.35 |
| 香料前体化合物2<sup>(2)</sup> | 0.08 | 0.05 | ||||||
| 香料前体化合物4 | 0.02 | 0.01 | ||||||
| 香料前体化合物6 | 0.03 | 0.04 | ||||||
| 香料前体化合物9 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | |||||
| 香料前体化合物27 | 0.03 | 0.05 | ||||||
| 香料前体化合物30 | 0.12 | 0.05 | 0.07 | 0.06 | ||||
| 香料前体化合物31 | 0.06 | 0.03 | 0.09 | |||||
| 香料前体化合物45 | 0.05 | 0.10 |
(1) 
DP 300；来源：BASF
(2)化合物2a/2b约45:55的混合物
实施例18
包含根据本发明的香料前体组合物的体香剂棒配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型体香剂棒配方列于表18。体香剂棒配方是通过称量A部分的所有组分并加热至70～75℃获得的。一旦将其他A部分成分混合并加热，即可加入鲸蜡硬脂醇聚醚-25。一旦鲸蜡硬脂醇聚醚-25溶解，就添加硬脂酸。B部分是通过将三氯生溶解在1,2-丙二醇中制备的。补偿已蒸发的水。然后，慢慢地在混合下将B部分倒入到A部分中。在轻轻摇动下加入香料油和香料前体(C相)。为了储备，将塑料袋放入料桶中，冷却后密封。在约70℃下填充模具。
表18.包含本发明的香料前体组合物的体香剂棒配方A～F，(数值以重量％计)。
(1) 
B Power；来源：BASF
(2) 
A25；来源：BASF
(3) 
APM；来源：Evonik
(4) 
DP 300；来源：BASF
实施例19
包含根据本发明的香料前体组合物的体香剂走珠配方的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型体香剂走珠配方列于表19。A部分是通过将羟乙基纤维素一点一点地洒入水中，同时用涡轮机快速搅拌，直到羟乙基纤维素完全溶胀，形成透明凝胶而制备的。将B部分缓慢倒入到A部分中，同时继续搅拌直至整个混合物均匀。然后在轻轻摇动下加入C部分和D部分。
表19.包含本发明的香料前体组合物的体香剂走珠配方A～F，(数值以重量％计)。
(1) 
250H；来源：Ashland
(2) 
DP 300；来源：BASF
(3) 
RH 40；来源：BASF
实施例20
包含根据本发明的香料前体组合物的日霜基料O/W乳液的制备
包含至少两种本发明的香料前体的典型日霜基料O/W乳液列于表20。日霜基料O/W乳液是通过将A相和B相分别加热至70～75℃来制备的。将A相添加到B相中并施加真空。将混合物搅拌并冷却至55℃持续15分钟。冷却至室温后，当温度达到45℃时，加入苯氧乙醇(和)吡罗克酮醇胺(C部分)。将混合物搅拌5分钟，然后加入卡波姆钠(D部分)、香料油和香料前体(E部分)。将混合物搅拌3分钟，然后停止搅拌15分钟。当混合物的温度达到30℃时，再继续搅拌15分钟，直到霜液变得均匀、有光泽且没有结块。如有必要，使用Glydant、Phenonip或Nipaguard PO5将pH值调节至6.70～7.20或使用Nikkoguard调节至6.30～7.00。
表20.包含本发明的香料前体组合物的日霜基料O/W乳液配方A～E，(数值以重量％计)。
(1) 
985；来源：Croda
(2) 
2561；来源：Gattefossé
(3)Biolip P 90；来源：Gattefossé
(4)矿物油30-40 CPS
(5)石油冻(Petroleum jelly)
(6) 
PO 5；来源：Clariant
(7)PNC 400。
Claims (16)
1.一种加香组合物，其包含从由如下构成的群组中选出的至少两种香料前体化合物：
-在暴露于光时释放香料化合物的香料前体化合物，
-在暴露于空气/氧气时释放香料化合物的香料前体化合物，
-在暴露于热时释放香料化合物的香料前体化合物，
-在暴露于湿气时释放香料化合物的香料前体化合物，以及
-在暴露于酶时释放香料化合物的香料前体化合物。
2.根据权利要求1所述的加香组合物，其中该至少两种香料前体化合物通过相同的释放机制释放香料化合物，优选其中该至少两种香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的加香组合物，其中该加香组合物包含在暴露于空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第一香料前体化合物和在暴露于空气/氧气和/或湿气时释放香料化合物的第二香料前体化合物，其中该第一和第二香料前体化合物是结构上不同类型的香料前体化合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的加香组合物，其中该至少两种香料前体化合物之一，优选该第一香料前体化合物是下式(I)化合物：
其中：
a)w代表1至10000的整数；
b)n代表1或0；
c)m代表1至6的整数；
d)P代表氢原子或易于产生有气味的α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯的基团，并且由下式(II)表示：
其中波浪线指示所述P与X之间的键的位置；
R1代表氢原子、C1至C6烷氧基或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可选地取代有1至4个C1至C4烷基；并且
R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、芳环或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；并且条件是至少一个P基团满足如上所定义的式(II)；
e)X彼此独立地代表从由式i)至xiv)构成的群组中选出的官能团：
式中，波浪线如前所定义，粗线指示所述X与G之间的键的位置，并且R5代表氢原子、C1至C22的饱和或不饱和的烷基或芳基，可能取代有C1至C6烷基或烷氧基或卤素原子；并且条件是当P代表氢原子时X可能不存在；
f)G代表衍生自具有1至22个碳原子的环状、直链或支链烷基，环状、直链或支链烯基，苯基，烷基苯基或烯基苯基烃基团的多价基团，所述烃基团可能有取代基并含有1至10个从由卤素、醇、醚、酯、酮、醛、羧酸、硫醇、硫醚、胺、季胺和酰胺构成的群组中选出的官能团；并且
g)Q代表氢原子(在这种情况下w＝1且n＝1)，或代表从由聚(烷基亚胺)、肽(例如赖氨酸)或选自纤维素、环糊精和淀粉的多糖构成的群组中选出的聚合物或共聚物，或阳离子季铵化硅聚合物，或衍生自从由式A)至C)构成的群组中选出的单体单元的聚合物或无规共聚物：
其中阴影线指示所述单体单元与G之间的键的位置；
Y代表氧或硫原子或NR7基团；
o、p、q、r、s、t、u和v都彼此独立地代表0至1之间的分数，其中o+p+q＝1，r+s＝1且t+u+v＝1，并且条件是o或p，以及r和t不等于0；
R6代表氢原子或来自天然或非天然氨基酸例如甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺、苏氨酸、丝氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、酪氨酸或色氨酸的侧链；
R7同时或独立地代表氢原子或C1-C16烃基；
R8同时或彼此独立地代表：
-氢或卤原子；
-C1-C6烃基，其可选地包含1至4个从由氧和硫原子构成的群组中选出的杂原子；
-式COOR*的羧基，其中R*代表氢原子、可选地包含1至30个氧原子的C1-C60烷基或烯基；
-OR7基团或COR7基团；或者
-吡咯烷酮单元，由氮原子连接；并且
M代表氢原子、碱金属或碱土金属离子。
5.根据权利要求4所述的加香组合物，其中该式(I)化合物的特征在于
-w＝1；n＝1；m＝1；
-P代表易于产生有气味的α,β-不不饱和酮、醛的基团，并且由下式(II)表示，
其中R2、R3和R4彼此独立地代表氢原子、C6至C10芳环、或C1至C15直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能取代有C1至C4烷基；或者R1至R4基团中的两个或三个键合在一起形成具有5至20个碳原子并且包括与所述R1、R2、R3或R4基团键合的碳原子的饱和或不饱和环，该环可能取代有C1至C8直链、支链或环状的烷基或烯基；
-X代表式ii)
-G代表衍生自具有2至8个碳原子的环状、直链或支链烷基、烯基、苯基、烷基苯基或烯基苯基烃基团的二价基团，可选地包含1或2个氧、硫和/或氮原子
-Q代表衍生自式B-1)的聚合物或无规共聚物，其中R7代表C1-C16烃基。
6.根据权利要求4和5中任一项所述的加香组合物，其中该式(I)的香料前体化合物是下式的化合物：
其中R代表C1-C20烷基或烯基，优选C6-C15烷基或烯基，更优选C12烷基，
或者其中第一香料前体化合物是包含至少一个下式重复单元的直链聚硅氧烷共聚物：
其中双阴影线指示与另一个重复单元的键合。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的加香组合物，其中改至少两种香料前体化合物之一，优选该第二香料前体化合物是下式(IV)化合物：
其中
R9代表C1-15烷基、C2-15烯基、C3-15环烷基或C5-15环烯基，各自可选地取代有C1-15烷基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羟基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；
R10代表氢原子、C1-15烷基或OR10’，其中R10’代表C1-12烷基、C3-12烯基、苯乙基或苄基；
R9和R10合在一起时形成C5-15环烷基、C5-15环烯基、C4-14杂环烷基或C4-14杂环烯基，各自可选地取代有C1-15烷基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个，
其中杂原子代表一个或多个氧；
R11代表氢、C1-15烷基、C2-15烯基、C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳氧基，各自可选地取代有C1-15烷基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；并且
R12各自独立地代表氢或C1-5烷基；并且
R11和R12’合在一起时形成C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-15烷基、C2-10烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；
R9和R12合在一起时形成C3-15环烷基、C5-15环烯基或C6-10芳基，各自可选地取代有C1-15烷基、C2-10烯基、C1-15烷氧基、C3-15环烷基、C5-15环烯基、C6-10芳基和/或C6-10芳氧基中的一个或多个，各自可选地取代有C1-8烷基、C1-8烷氧基、羧酸和/或C1-4羧酸酯基中的一个或多个；
当n为1时虚线代表单键或当n为0时虚线代表双键，条件是当R9和R12并且/或者R11和R12’合在一起形成C6-10芳基时虚线是双键。
8.根据权利要求7所述的加香组合物，其中式(IV)的香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、1-(4-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-3-甲基丁-3-烯-1-基)-4-甲氧基苯、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、(2-((2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基-3-苯乙氧基烯丙基)苯、(2-((2-异丙基-5-甲基亚环己基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-丙基苯、2-乙氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、2-乙氧基-1-((2-乙氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、1-异丙基-2-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-甲基苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(1E,5E)-9-(苯乙氧基亚甲基)环十二碳-1,5-二烯、1-((2,6-二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(3-甲基-4-(辛基氧基)丁-3-烯-1-基)苯、4-(4-((2-苯基丙-1-烯-1-基)氧基)苯基)丁-2-酮、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)苯、1-((2-乙基-4,4-二甲基亚环己基)甲氧基)-2-甲氧基-4-丙基苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((4-(叔戊基)亚环己基)甲氧基)苯、2-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸甲酯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸甲酯、2-乙氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-4-(甲氧基甲基)苯、2-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、1-((2-丁氧基-2-苯基乙烯基)氧基)-2-甲氧基-4-丙基苯、2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基)氧基)-4-丙基苯、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲酸甲酯和2-((2-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲酸(Z)-己-3-烯-1-基酯。
9.根据权利要求1或权利要求4至6中任一项所述的加香组合物，其中该至少两种香料前体化合物之一，优选该第二香料前体化合物是下式(VI)的香料前体化合物：
其特征在于：
-x代表0至3之间变化的整数；
-R16和R17分别是式R16CHO或R16R17CO的醛或酮的残基，所述醛或酮具有80至230g/mol的分子量并且具有加香、调味、掩蔽、药物、农用化学品、驱虫剂或诱虫剂、杀细菌剂、杀虫剂和/或杀真菌剂作用；
-R18代表氢原子或C1-C4烷基或烯基，可选地取代有一个式COOR24的基团，R24代表氢原子或C1-C4烷基或烯基；
-R19代表氢原子，或可选地包含1至5个氧原子的C1-C12烷基、烯基或芳基；
-R20、R21、R22、R23同时或彼此独立地代表氢原子或C1-C12烷基、烯基或芳基，可选地包含1至5个氧原子和/或一个硫原子和/或一个、两个或三个氮原子；R19和R20或者R22和R23合在一起可形成可选地包含一个氧原子的C2-C6烷二基或烯二基；如果n不为0，则R20和R21与它们所键合的碳原子一起可以形成羰基。
10.根据权利要求1或权利要求4至6中任一项所述的加香组合物，其中该至少两种香料前体化合物之一，优选该第二香料前体化合物是下式(X)的香料前体化合物：
其中，
R26代表直链、支链或环状的饱和或不饱和C1-C16烃基，并且R16和R17是如前所定义的式R16CHO的醛的残基或式R16R17CO的酮的残基。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的加香组合物，其中该至少两种结构上不同类型的香料前体化合物选自式(I)和式(III)至式(XV)的香料前体。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的加香组合物，其中该至少两种香料前体化合物之一，优选该第二香料前体化合物从由如下构成的群组中选出：1-(十二碳-1-烯-1-基氧基)十二碳-1-烯、2-甲基-1-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)十一碳-1-烯、1,3-二苄基-2-苯基咪唑烷、1,3-二苄基-2-(十一烷-2-基)咪唑烷、1,3-二苄基-2-(苯基丙基)咪唑烷、3,5-双(1-(4-异丙基苯基)丙-2-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑、3,5-二(十一烷-2-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑、3,5-双(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)二氢-1H,3H,5H-恶唑并[3,4-c]恶唑、2-乙酰基-4-甲基十三碳-2-烯酸乙酯、(E)-3-(2-羟基苯基)丙烯酸癸-9-烯-1-基酯、5-丁基-2-庚基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-2-壬基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-6-戊基-2-十一烷基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-6-戊基-2-(2-苯基丙基)-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、2-苄基-5-丁基-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、5-丁基-2-(4-(叔丁基)苯乙基)-6-戊基-1,3-二氧杂环己烷-4-醇、十六烷酸(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、十六烷酸3-甲基-5-苯基戊基酯、双((2E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)琥珀酸酯、1-丁氧基-3-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯、2-甲氧基-4-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯酚、2-乙氧基-4-((1E,4Z)-庚-1,4-二烯-1-基)苯酚、1-(3-(2,6-二甲基辛-7-烯-2-基氧基)丙-1-烯基)-4-甲氧基苯、(E)-4-(3-((2,6,二甲基辛-7-烯-2-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚、(E)-4-(3-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-1-基)-2-甲氧基苯酚、(±)-2-(6-羟基-2,6-二甲基庚基)咪唑烷-4-酮、(3S,6S,9R)-3-苄基-6-异丙基-9-甲基-1,4-二氮杂螺[4.5]癸-2-酮和(±)-1,3-二苄基-2-(十一烷-2-基)咪唑烷。
13.一种已加香消费品，包含根据权利要求1至12中任一项所述的加香组合物。
14.根据权利要求13所述的已加香消费品，其中该已加香消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品、化妆品制剂、皮肤护理产品、空气护理产品或家居护理产品，优选其中该已加香消费品是精细香水、涂抹式香水或淡香精，古龙水、剃须水或须后水，液体或固体洗涤剂，织物柔软剂，织物清新剂，熨烫水，纸张，漂白剂，地毯清洁剂，窗帘护理产品，洗发剂，着色制剂，颜色护理产品，头发定型产品，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品，头发喷雾剂，头发护理产品，雪花膏，体香剂或止汗剂，脱毛剂，晒黑或防晒产品，指甲产品，皮肤清洁剂，化妆品，香皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或足部/手部护理产品，卫生用品，空气清新剂，“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂，家具护理产品，擦拭巾，餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂，皮革护理产品，汽车护理产品。
15.根据权利要求1至12中所定义的加香组合物用于改善、增强、给予和/或改良消费品的香氛印象和/或香氛强度的用途。
16.用于改善、增强、给予和/或改良消费品的香氛印象和/或香氛强度的方法，包括将权利要求1至12中所定义的加香组合物添加到消费品中的步骤。
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